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  • Inorganic Chemistry  (720)
  • Cell & Developmental Biology  (362)
  • 1975-1979  (1,082)
  • 1979  (1,082)
Collection
Publisher
Years
  • 1975-1979  (1,082)
Year
  • 101
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 990-999 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycarbonyls, XXIV. Mixed „Oxothioxocarbons“ from Amides and Thioamides of Squaric AcidHydrolysis or sulfhydrolysis of 1,2-or 1,3-Squaric acid diamides or their mono- or dithioderivatives yields sulfur analogues of squaric acid dianion, examples of mixed „oxothioxocarbons“ (5-8). Reaction with electrophiles and nucleophiles as well as spectroscopic data are reported.
    Notes: Durch Hydrolyse bzw. Sulfhydrolyse von 1,2- oder 1,3-Quadratsäurediamiden bzw. ihrer Mono- oder Dithioderivate entstehen Schwefelanaloga des Quadratsäure-Dianions, Vertreter der gemischten „Oxothioxokohlenstoffe“ (5-8). Es werden Reaktionen mit Elektrophilen und Nucleophilen beschrieben und spektroskopische Daten mitgeteilt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 102
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1000-1011 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XVII. On the Mechanism of the [2+2]-Cycloaddition of Thioketenes with AzomethinesThe thioketene 1 reacts with the azomethines 2a-f to give the β- thiolactames 3a-f, the structures of which were proven by methylation and oxidation leading to 7 and 8/9c Attempts to trap the potential intermediate of the cycloaddition 11 were unsuccessful. Kinetic experiments demonstrate low solvent and substituent effects on the cycloaddition rate. Starting form 1-deuterated and 1-undeuterated 2b a secondary kinetic isotope effect was measured. These results as well as the formation of the sterically disfavoured cycloadduct 3A indicate that in the rate-determining step of the cycloaddition not the „classical“ dipole 11 is formed, but with orbital symmetry -control the dipolar species 14.
    Notes: Das Thioketen 1 reagiert mit den Azomethinen 2a - zu den β-Thiolactamen 3a-f, deren Struktur durch Methylierung zu 7 und Oxidation zu 8/9c belegt wurde. Versuche, die potentielle Zwischenstufe der Cycloaddition 11 abzufangen, verliefen negativ. Nach kinetischen Untersuchungen sind Lösungsmittel-und Substituenteneinflüsse auf die Cycloadditionsgeschwindigkeit gering. Ausgehend von 1-deuteriertem und 1-undeuteriertem 2b wurde ein sekundärer Isotopeneffekt gemessen. Diese Ergebnisse wie auch die Bildung des sterisch ungünstigen Cycloaddukts 3A sprechen dafür, daß im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Cycloaddition kein „klassischer“ Dipol 11 entsteht, sondern unter Orbitalsymmetrie-Kontrolle die dipolare Species 14.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 103
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1614-1625 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electronic Structure of Alkyl Aryl and Alkyl Vinyl EthersFor the evaluation of the interactions between π electrons of the CC double bond and lone Pairs at the 0 atom of α, β-unsaturated ethers p. e. spectra of some alkyl aryl ethers 1-3 were recorded and compared with those of alkyl vinyl ethers 5. The data could be interpreted by means of orbital correlation diagrams provided the interaction with energetically high-lying σ orbitals of the correct symmetry was taken into account. Sterically hindered alkyl aryl ethers were found to exist in a perpendicular conformation; in sterically unhindered ethers like anisole a less stable isomer having this conformation was detected. In the case of alkyl vinyl ethers non-bonding interactions favour the s-cis conformation, whereas sterically hindered molecules of this type prefer the s-trans form. From p. e. spectra at higher temperatures (up to 510 K) the relative conformational energies are estimated. The results of the p. e. analysis are used for the interpretation of some reactions of α,β-unsaturated ethers.
    Notes: Um das Ausmaß der Konjugation zwischen π-Elektronen der CC-Doppelbindung und freien Elektronenpaaren am O-Atom α, β-ungesättigter Ether zu ermitteln, wurden die Photoelektronenspektren einer Anzahl von Alkyl-aryl-ethern 1-3 aufgenommen und mit den Spektren von Alkyl-vinyl-ethern 5 verglichen. Die Ergebnisse lassen sich mit Hilfe von Orbitalkorrelationsdiagrammen vollständing interpretieren, sofern man energetisch hochliegende σ-Orbitale geeigneter Symmetrie in die Betrachtung einbezieht. Sterisch gehinderte Alkyl-aryl-ether nehmen eine perpendikuläre Konformation ein, die bei sterisch nicht gehinderten Verbindungen wie etwa Anisol als zweite weniger stabile Form gefunden wird. Im Fall der Alkyl-vinyl-ether überwiegt aufgrund einer nichtbindenden Wechselwirkung die s-cis-Konformation bei sterisch nicht gehinderten Ethern, während sonst die s-trans-Konformation bevorzugt wird. Durch die Aufnahme von Photoelektronenspektren bei Temperaturen bis 510 k lassen sich die Energieunterschiede zwischen den verschiedenen Konformeren abschätzen. Die Ergebnisse der PE-Untersuchungen Können zur Interpretation von Reaktionen α,β-ungesättigter Ether herangezogen werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 104
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1635-1649 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Mechanism of the Photochemical Reactions of PhenylsydnonesThe light-induced decay of diphenylsydnone (1a in various solvents and in the presence of benzonitrile or 4-chlorobenzonitrile with evolution of carbon dioxide leads to the formation of a nitrile imine intermediate 4 a, whose products are partially isolated and identified. For example, the isomeric triazoles 5 (2.5%) and 7 (7.9%) beside the oxadiazolinone 6a (0.9%) and the phenylhydrazine 8 a (29 %) are formed during the irradiation 1a in acetone. The phenanthridinone derivative 22 and the N-phenylbenzohydrazide 24 are formed during working up of the irradiation mixture from 1a in pure acetyl chloride. Furthermore, the photolyses of 1b, c in acetone and of 1b or 6b in methanol are described. The formation of the isolated products is discussed.
    Notes: Der lichtinduzierte Zerfall des Diphenylsydnons (1a) in verschiedenen Lösungsmitteln sowie in Gegenwart von Benzonitril oder 4-Chlorbenzonitril liefert unter Kohlendioxid-Abspaltung eine Nitrilimin-Zwischenstufe 4 a, deren Folgeprodukte teilweise isoliert und identifiziert werden. Beispielsweise werden bei der Bestrahlung von 1a in Aceton die isomeren Triazole 5 (2.5%) und 7 (7.9%) neben dem Oxadiazolinon 6 a (0.9%) und dem Phenylhydrazin 8 a (29 %) gebildet. Das Phenanthridinon-Derivat 22 und das N-Phenylbenzohydrazid 24 entstehen bei der Aufarbeitung des Belichtungsansatzes aus 1a in reinem Acetylchlorid. Weiterhin werden die Photolysen von 1b, c in Aceton und von 1b oder 6 b in Methanol beschrieben. Die Bildungsweisen der isolierten Produkte werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 105
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1705-1711 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 3-O-Benzyl-D-ribose3-O-Benzyl-D-ribose (4) is synthesized from D-glucose and D-ribose via different routes; these methods were compared. For a characterization 4 is transformed into 3′-O-benzyl-adenosine (19). 1H NMR data of the synthesized compounds are compiled.
    Notes: Aus D-Glucose und aus D-Ribose wird in vergleichenden Untersuchungen auf verschiedenen Wegen 3-O-Benzyl-D-ribose (4) hergestellt. Zur Charakterisierung wird 4 in 3′-O-Benzyladenosin (19) übergeführt. 1H-NMR-Spektroskopische Daten der synthetisierten Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 106
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Reactive Organic Compounds, XXIV. Five-Membered Cobalta Cycles from Carbene Addition to Dicarbonyl (η5-cyclopentadienyl)cobaltPhotolysis of the dialkyl diazomalonates 2a-g in the presence of dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) in tetrahydrofuran yields the cobalta cycles 3a-g. The formation of the new compounds, established by X-ray structural determination on the case of 3c, can be explained formally as a result of a [2 + 3]-cycloaddition of the carbenes derived from the diazo precursors 2a-g to the organometallic substrate 1. The cyclic cobalt compounds 3a-g are converted by a thermal reaction with 1 through opening of the metalla cyclic structural element into the dinuclear μ-methylene cobalt compounds 4a-g.
    Notes: Durch Photolyse der Diazomalonsäure-dialkylester 2a-g in Gegenwart von Dicarbonyl-(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) in Tetrahydrofuran sind die Cobaltacyclen 3a-g zugänglich. Die Bildung der neuen, am Beispiel von 3c auch röntgenstrukturanalytisch gesicherten Verbindungen ist formal das Ergebnis einer [2 + 3]-Cycloaddition der von den Diazo-Vorstufen 2a-g abgeleiteten Carbene an das Organometall-Substrat 1. Unter Öffnung des metallacyclischen Strukturelements sind die cyclischen Cobalt-Derivate 3a-g bei thermischer Umsetzung mit 1 in die zweikernigen μ-Methylen-Cobalt-Komplexe 4a-g überführbar.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 107
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1751-1755 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Planar Threefold Coordination of Sulfur(VI): Crystal and Molecular Structures of (R3SiN)3S and (R3CN)3S (R=CH3) at -130°CThe crystal structures of the title compounds were determined from single crystal X-ray data (measured at -130°C) and refined to unweighted R-values of 0.034 for (R3SiN)3S (1) and 0.047 for (R3CN)3S(2). 2 crystallizes in the triclinic space group P1 and 1 in the hexagonal space group P63/m. Both structures exhibit a planar threefold nitrogen coordination of the sulfur but the large coefficients of the temperature factors perpendicular to the SN3 planes in 1 and 2 might indicate a disorder due to small deviations from planarity. The S—N bond lengths were found to be 150.4 (1) and 151.5 pm (2, mean).
    Notes: Die Strukturen der Titelverbindungen wurden aus Diffraktometer-Einkristalldaten (gemessen bei -130°C) bestimmt und zu ungewichteten R-Werten von 0.034 für (R3SiN)3S )(1) und 0.047 für (R3CN)3S (2)verfeinert. 2 kristallisiert triklin, P1. Und 1 hexagonal, P63/m. In beiden Strukturen wird eine trigonal planare Koordination des zentralen Schwefelatoms beobachtet, doch deuten die relativ großen Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren senkrecht zu den SN3-Ebenen in 1 und 2 auf eine Fehlordnung als Folge geringer Abweichungen von der Planarität in den einzelnen Molekülen hin. Die S—N-Abstände betragen 150.4 pm (1) und 151.5 pm (2, Mittelwert).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 108
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1743-1750 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reactivity-Selectivity Principle, 4. Selectivity of Alkyl Radicals in Competition System BrCCl3/CCl4Alkyl radicals were generated from alkylmercuric salts 1 and peresters 4. Their reactions in competition system BrCCl3/CCl4 show that at 273 and 403 K the sequences of radical selectivities are completely reversed. At 273 K the methyl radical is the least selective but at 403 K it is the most selective alkyl radical of table 1. The isoselective temperature lies in the region of 340 K. The reason of this is the opposing influence on activation enthalpies and activation entropies. With increasing alkylation of the radicals, activation enthalpies enlarge but activation entropies reduce the selectivities (table 2). The differences of radical selectivities are governed below the isoselective temperature by variation of activation enthalpies and above the isoselective temperature by variation of activation entropies.
    Notes: Alkyl-Radikale wurden aus Alkylquecksilbersalzen 1 und Perestern 4 erzeugt. Ihre Reaktionen im BrCCl3/CCl4-Konkurrenzsystem zeigen, daß bei 273 und 403 K die Selektivitätsreihenfolge der Radikale einander genau entgegengesetzt ist. Während bei 273 K das Methyl-Radikal das am wenigsten selektive Radikal ist, besitzt es bei 403 K die größte Selektivität aller Alkyl-Radikale der Tab. 1. Die isoselektive Temperatur liegt im Bereich von 340 K Ursache für dieses Verhalten ist der gegenläufige Einfluß auf die Aktivierungsenthalpien und Aktivierungsentropien. Mit zunehmender Alkylierung der Radikale führen die Aktivierungsenthalpien. Zu einer Vergrößerung, die Aktivierungsentropien jedoch zu einer Verkleinerung der Radikalselektivitäten (s. Tab. 2). Unterhalb der isoselektiven Temperatur werden die Unterschiede der Radikalselektivitäten von den Änderungen der Aktivierungsenthalpien, oberhalb der isoselektiven Temperatur von den Änderungen der Aktivierungsentropien bestimmt.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 109
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1756-1762 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Elimination of Olefins from Iminotriorganylphosphoranes in Liquid Ammonia SolutionIn the presence of potassium amide some iminotriorganylphosphoranes (1,2,5-7) react under elimination of olefins. The mechanism of this reaction is discussed.
    Notes: Bei Einwirkung von Kaliumamid in flüssigem Ammoniak spalten einige Iminotriorganylphosphorane (1,2,5-7) im Sinne einer Eliminierungsreaktion Olefin ab. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 110
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1763-1768 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions involving Hydrogen Transfer, III. Hydrogen-Transfer Between o,o′-Bridged Tetraarylethylenes and DiarylmethanesThermal hydrogen transfer between o,o′-bridged diarylmethanes and o,o′-bridged tetraarylethylenes leads to reduction of the ethylenes and to dimerization and dehydrogenation of the diarylmethanes (equ. (1)-(5)). The ethylene 1 reacts with 9,10-dihydroanthracene (15) to form 3 and anthracene (16)[equ. (6)]. The principles of these reaction are discussed.
    Notes: Bei der thermischen Wasserstoffübertragung zwischen o,o′-überbrückten Diarylmethanen und o,o′-überbrückten Tetraarylethylenen werden die eingesetzten Ethylene hydriert und die Diarylmethane dehydrierend dimerisiert (Gleichungen (1)-(5)). Das Ethylen 1 und 9, 10-Dihydroanthracen (15) liefern nach (6) 3 und Anthracen (16) Die Grundlagen dieser Reaktion werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 111
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1779-1784 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometalphosphine-substituted Transition Metal Complexes, XXIV. Organoelement(IVb)-phosphine Derivatives of OctacarbonyldicobaltOctacarbonyldicobalt (1) reacts with (t-C4H9)3P (2), (t-C4H9)2PH (3), [(CH3)3Si]3P (4),[(CH3)3Ge]3P (5) [(CH3)3Sn]3P (6) and (t-C4H9)2[(CH3)3Si]P (7) with displacement of two CO ligands and formation of corresponding hexacarbonyldi(organoelement)IVb)-phosphine)-cobalt complexes. The vibrational and NMR spectra of the new compounds are discussed.
    Notes: Octacarbonyldicobalt (1) reagiert mit (t-C4H9)3P (2), (t-C4H9)2PH (3), [(CH3)3Si]3P (4), [(CH3)3 Ge]3P (5), [(CH3)3Sn]3P (6) und (t-C4H9)2[(CH3)3Si]P (7) unter Abspaltung von zwei CO-Liganden und Bildung entsprechender Hexacarbonyldi(organoelement(IVb)-phosphan)-cobalt-Komplexe. Die Schwingungs- und Kernresonanzspektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 112
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1769-1778 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiirenes as Intermediates in the Thermolysis of 1,2,3-ThiadiazolesThermolysis of the isomeric thiadiazoles 1a or 1b in moist 2,2′-oxydiethanol (3) yields the ketone 6, the thiophene 7, the alkyne 8, and the disulfide 11, the structure of which was determined by an X-ray analysis. In the presence of diphenylacetylene (15) 1a and 1b react to give the thiophenes 16a and 16b in the same ratio. This implies that the primary products of thermolysis, the 1,3-diradicals 13, can be trapped by alkynes. The formation of identical thiophenes from isomeric thiadiazoles 1 can be understood in terms of an equilibrium between the primary fragments 13 via the thiirene 14. Similarly, the ketone 6 seems not to result from 8 but from 14.
    Notes: Bei der Thermolyse der stellungsisomeren Thiadiazole 1a oder 1b in feuchtem 2,2′-Oxydiethanol (3) entstehen das Keton 6, das Thiophen 7, das Alkin 8 und das durch eine Röntgenstrukturanalyse eindeutig aufgeklärte dimere Disulfid 11. In Gegenwart von Diphenylacetylen (15) bilden sich aus 1a und 1b die Thiophene 16a und 16b im selben Verhältnis. Die bei der Thermolyse zunächst entstehenden 1,3-Diradikale 13 können demnach durch Alkine abgefangen werden. Die Bildung identischer Thiophene aus isomeren Thiadiazolen 1 läß sich durch ein Gleichgewicht der Primärfragmente 13 verstehen, das sich über das Thiiren 14 einstellt. Auch das Keton 6 scheint nicht aus 8, sondern aus 14 zu entstehen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 113
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1785-1790 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Helical Hydrocarbons, III. PentaphenylenicenesSynthesis and properties of o,p-bridged quinquephenyl compounds 5, 6 are reported. The 1H NMR highfield shift of H1 and the temperature independence of some absorptions are interpreted in terms of a more fixed helical arrangement of the o,p-compared with the m,m-bridged compound 4. p-Phenylene rotation as well as plus-minus interconversion are not observed.
    Notes: Synthese und Eigenschaften der endständig in o,p-Stellung verbrückten Quinquephenyl-Verbindungen 5, 6 werden beschrieben. Die 1H-NMR-Hochfeldverschiebungen von H1 und die Temperaturunabhängigkeit einzelner Absorptionen weisen darauf hin, daß die o,p-Verbrückung zu deutlich stärker fixierten Helices führt als die m,m-Klammer in 4. Eine p-Phenylenrotation wird ebensowenig wie eine Plus-Minus-Umwandlung beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 114
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1791-1807 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrans, 78. Reactions of 3-Formylchromones with DiphenylketeneThe reaction of 3-formylchromones 3a und b with diphenylketene (1) leads to 3-(diphenylvinyl)-chromones 2a and b as well as to the diphenyl-tetrahydropyrano[4,3-b]benzopyrandiones 4a and b. Treatment with base converts 4 into 2. With nucleophilic reagents 2 and 4 give rise to diphenylvinyl-substituted ketones (9), enamines (11), pyrazoles(10), pyrimidines (12), and 1,5-benzodiazepines (13) as well as to chromanonyl-diphenyl-acetic acid dervatives (16 and 18), benzopyrano[3,2-c]pyridines (21), to benzopyrano[4,3-c]pyrazole and -isoxazole derivatives (22).
    Notes: Die 3-Formylchromone 3a und b reagieren mit Diphenylketen (1) zu den 3-(Diphenylvinyl)- chromonen 2a und b sowie den Diphenyltetrahydropyrano[4,3-b]benzopyrandionen 4a und b. 4 läßt sich mit Basen in 2 überführen. Mit nucleophilen Reagenzien setzen sich 2 und 4 zu diphenylvinyl-substituirten Ketonen (9), Enaminen (11), Pyrazolen (10), Pyrimidinen (12) und 1,5-Benzodiazepinen (13) um sowie zu Chromanonyl-diphenyl-essigsäure-Derivaten (16 und 18), Benzopyrano[3,2-c]pyridinen (21), zu Benzopyrano[4,3-c]pyrazol- und -isoxazol-Derivaten (22).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 115
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1835-1840 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aromatic Diazonium Salts, IX. The Nα, Nβ-Interchange in Aromatic Diazonium Salts during SolvolysisThe Nα, Nβ-interchange during the solvolysis of [β-15N]benzenediazonium tetrafluoroborate in 2,2,2-trifluoroethanol under N2 was inhibited by less than 4% when the free radical inhibitors bromotrichloromethane, 1,1-diphenylethylene or methyl acrylate were added. Under an air atmosphere the N-inversion was increased by 8%. The main part of the N-inversion under solvolysis conditions is therefore not occurring via reversible addition of phenyl radicals to the diazonium salt.
    Notes: Der Nα, Nβ-Austausch in [β-15N] Benzoldiazonium-tetrafluoroborat bei der Solvolyse in 2,2,2-Trifluorethanol unter N2 wurde durch Zusatz der Radikalinhibitoren Bromtrichlormethan, 1,1-Diphenylethylen und Acrylsäure-methylester nur um maximal 4% erniedrigt. Unter Luftatmosphäre stieg die N-Inversion um 8% an. Eine umkehrbare Addition von Phenyl-Radikalen an das Diazoniumsalz ist daher als Hauptweg der N-Inversion unter Solvolysebedingungen ausgeschlossen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 116
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Metabolites of Microorganisms, XIX. The Synthesis of some Antibiotically Active 2,5-Dialkylresorcinols  -  Synthesis of the Antibiotics DB 2073 and StempholStarting from 5-alkylresorcinol dimethyl ethers stemphol (2), the antibiotic DB 2073 (3) and a series of further 2.5-dialkylated resorcinols were synthesized via the corresponding 4-alkyl-2.6-dimethoxybenzaldehydes and biologically tested.
    Notes: Ausgehend Von 5-Alkylresorcin-dimethylethern wurden über die entsprechenden 4-Alkyl-2.6-dimethoxybenzaldehyde Stemphol (2) und das Antibiotikum DB 2073 (3) sowie eine Reihe weiterer 2.5-dialkylierter Resorcine dargestellt und biologisch getestet.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 117
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1808-1834 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, VIII. Thermolyses of 1,2-Dialkyl,2-diphenylethanesA series of 1,2-dialkyl-1,2-diphenylethanes 3 was prepared by dimerisation procedures. In several cases pure diastereomers were isolated and their configuration was determined. The analyses of the thermolysis products show that bond cleavage occurs primarily at the central C—C-bond. The rates of thermolysis increase parallel with the steric substituent constants ESC and Sf of the halves of the molecules. An even better correlation is observed between rates and strain enthalpies of 3 as obtained from combustion experiments or force field calculations. A comparison of this correlation with a similar one of aliphatic hydrocarbons published recently 4) allows the separation of steric and resonance effects on the thermal stabilities of 3. It is concluded that the position of the transition state on the reaction coordinate depends strongly on group sizes.
    Notes: Eine Reihe 1,2-Dialkyl-1,2-diphenylethane 3 wurde durch Dimerisationsreaktionen dargestellt. Teilweise wurden die reinen Diastereomeren isoliert und ihre Konfigurationen aufgeklärt. Der thermische Zerfall der Kohlenwasserstoffe 3 wurde präparativ und kinetisch untersucht, er erfolgt fast ausschließlich durch primäre Spaltung der zentralen C—C-Bindung. Die Zerfallskonstanten steigen semiquantitativ parallel mit den sterischen Substitutionskonstanten ESC und Sf der Molekülhälften an. Eine bessere Korrelation geben die experimentell bzw. Durch Kraftfeldrechnungen ermittelten Spannungsenthalpien. Der Vergleich dieser Korrelation mit der entsprechenden früher4) für reine Alkane ermittelten gestattet eine Separierung von sterischen und Resonanzeffekten auf die thermische Stabilität von 3. Es wird gefolgert, daß die Lage der Übergangszustände der Thermolysen auf der Reaktionskoordinate mit der Gruppengröße stark variiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 118
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1867-1872 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diels-Alder Reactions of CyanothioformamidesN-monosubstituted cyanothioformamides, 1 and their acylated derivatives 2 undergo Diels-Alder reactions with a variety of 1,3-dienes to give the adduct 3a - t and 4a - t
    Notes: Die N-monosubstituierten Cyanthioformamide 1 und ihre Acylderivate 2 gehen mit einer Reihe von 1,3-Dienen Diels-Alder-Reaktionen unter Bildung der Addukte 3a - t und 4 a - t ein.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 119
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1849-1858 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 18. The vic. cis-Oxyamination as the Key Reaction for Amino Sugar Syntheses: Methyl N-Acetyl-4-epi-α-garosamindeMethyl 2-O-benzyl-3,4-dideoxy-α-D-glycerol-pent-3-enopyranoside (11), easily available by Corey-Winter olefination of the 3,4-thionocarbonate 10, reacts with chloramines-T/cat. OsO4 to give the 2:1-mixture of methyl 2-O-benzyl-4-deoxy-4-tosylamino- (12) and methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-tosylamino-β-L-arabinoside (15). With diazomethane 15 yields with N-methyl derivative 16 which is oxidized with cat. RuOO2/KIO4 TO FORM METHYL 2-O-BENZYL-3-DEOXY-3-(N-methyl-tosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-uloside (17). Grignard reaction of 17 gives stereospecifically methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methyltosyamino)-α-D-xylopyranoside (19) from which the N-tosyl group and the benzyl substituent at 2-O are split off with sodium in liquid ammonia. N-Acetylation yields methyl 3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranoside (methyl N-acetyl-4-epi-α-garosaminide) (21).
    Notes: Methyl-2-O-benzyl-3,4-didesoxy-α-Dglycero-pent-3-enopyranosid (11), das gut durch Corey-Winter-Olefinierung des 3,4-Thionocarbonats 10 zugänglich ist, reagiert mit Chloramin-T/kat. OsO4 zum 2:1-Gemisch des Methyl-2-O-benzyl-4-desoxy-4-tosyalmino- (12) und Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3tosylamino-β-L-arabinosids (15). 15 wird mit Diazomethan zum N-Methyl-Derivat 16 umgesetzt, das mit kat. RuO2/KIO4 zu Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3-(N-methyltosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-ulosid (17)oxidiert wird. Grignard-Reaktion von 17 liefert stereospezifisch Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-4-C-N-methyl-3-(methyltosylamino)-α-D-xylopyranosid (19), aus dem die N-Tosylgruppe und der 2-O-Benzylrest mit Natrium in flüss. Ammoniak abgespalten werden. N-Acetylierung führt zu Methyl-3-desoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranosid (Methyl-N-acetyl-4-epi-α-garosaminid) (21).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 120
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 19. On the Regioselectivity of the vic. cis-Oxyamination of 3,4-Unsaturated Carbohydrates: Directed Syntheses of 4-Amino-4-deoxy- and of 3-Amino-3-deoxyaldosidesThe oxyamination of methyl 2-O-benzyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyranoside (1) with chloramine-T/[OsO4] yields a 2:1 mixture of methyl 2-O-benzyl-4-deoxy-4-tosylamino- (2) and of methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-tosylamino-β-L-arabinoside (3). In the presence of a phase transfer catalyst the ratio is 4.5:1. In contrast benzyl 2-O-acetyl-3.4-dideoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyrano-side (13) reacts with formation of the corresponding 4-deoxy-4-tosylamino- (14) and 3-deoxy-3-tosylamino-arabinoside 15 in the ratio 1:2. With reference to the preparative importance of this „reversal“ a hypothesis is given for the reasons of the observed regio orientation: in the reaction 1→2 + 3 through space interactions are supposed.
    Notes: Methyl-2-O-benzyl-3,4-didesoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyranosid (1) reagiert mit (Chloramin-T/[OsO4 ] zu Methyl-2-O-benzyl-4-desoxy-4-tosylamino- (2) und Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3-tosylamino-β-L-arabinosid (3) im Verhältnis 2:1. In Gegenwart eines Phasentransfer-Katalysators entstehen die isomeren im Verhältnis 4.5:1. Dagegen führt das Benzyl-2-O-acetyl-3,4-didesoxy-α-D-glycero-pent-3-cyanopyranosid (13) zum entsprechenden 4-Desoxy-4-tosylamino- (14) und 3-Desoxy-3-tosylamino-arabinosid 15 im Verhältnis 1:2. Auf die präparative Bedeutung dieser Umkehrung wird hingewiesen. Für ihre Ursachen wird eine Hypothese entwickelt: als Grund für die Regioorientierung bei 1→ 2 + 3 werden „through space“-Wechselwirkungen angenommen.
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  • 121
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1873-1878 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadditions of Cyanothioformamides with 1,3-DipolesThe disubstituted cyanothioformamides 1 add to diazo compounds presumably forming the thiadiazoles 2 which decompose to give the thiiranes 3. These may be desulfurized to the ethylenes 5.1b reacts with diphenylnitrilimine to form the thiadiazoline 6. Nitrile oxides and 1 afford the oxathiazoles 7. The monosubstituted cyanothiaoformamides 8. likewise yield the oxathiazoles 9. which decompose to aryl isothiocyanates and the cyanoformamides 10. The reaction of 1 with phenylazide at 100°C produces the cyanoformamidines 14. probably via the unstable thiatriazolines 11 or 12 and the thiaziridines 13.
    Notes: Die disubstituierten Cyanthioformamide 1 addieren sich an Diazoverbindungen, vermutlich unter Bildung der Thiadiazole 2, die weiter zu den Thiiranen 3 zerfallen. Diese können zu den Ethylenen 5 entschwefelt werden. Mit Diphylnitrilimin bildet 1b das Thiadiazolin 6. Nitriloxide liefern mit 1 die Oxathiazole 7. In gleicher Weise ergeben die monosubstituierten Cyanthioformamide 8 die Oxathiazole 9, die weiter in Arylisothiocyanate und die Cyanformamide 10 zerfallen. Die Reaktion von 1 mit Phenylazid bei 100°C liefert, offenbar über die instabilen Thiatriazoline 11 oder 12 und die Thiaziridine 13, die Cyanformamidine 14.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 122
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1889-1901 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Indole Derivatives, XXXVIII. Cyclopropane Reactions in the Indole SeriesThe acid-catalyzed and the nucleophilic ring-opening of the cyclopropanelactams 1 and 2 studied and their stereospecifity is reported. The ketolactams 22 and 23 obtained via this route represent important intermediates.
    Notes: Die protonenkatalysierte und die nucleophile Ringöffnung der Cyclopropanlactame 1 und 2 werden studiert und die Stereospezifität beschrieben. Die auf diese Weise erhaltenen Ketolactame 22 und 23 sind wichtige Zwischenprodukte.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 123
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Indole Derivatives, XXXVII. Stereoselective Synthesis of Polycyclic Cyclopropane Derivatives in the Indoloquinolizine SeriesThe high yield stereoselective synthesis of the pentacyclic cyclopropanelactam 8 is reported.
    Notes: Es wird über eine in guten Ausbeuten verlaufende stereoselektive Synthese des pentacyclischen Cyclopropanlactams 8 berichtet.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 124
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1913-1915 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reactions with Indole Derivatives, XL. Simple Access to YohimbenoneThe enolether 1, obtained by Birch reduction, easily and in high yield gives rise to yohimbenone (6) via hydrolysis followed by formaldehyde cyclization.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 125
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel μ-Hydroxo-Transition Metal Complexes, II. Preparation of Polynuclear Complexes of Chromium(III) Containing Tridentate Amine Ligands. The Structure of the μ-[cis-Dihydroxo(O,O′)-hydroxo(l,4,7-triazacyclononane)chromium(III)]-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triaacyziononane)chromium(III)] CationThe attempted preparation of dinuclear complexes of chromium(III) containing three μ-hydroxo bridges by a condensation reaction of triaquaaminechromium(III) complexes [amine = 1,1,1-tris(aminomethyl)ethane (l) or l,4,7-triazacyclononane (2)] in acidic media yields only di-μ-hydroxo-bis[aquaaminechromium(III)] complexes (3, 4). More drastic reaction conditions afford a trinuclear complex 7 containing four μ-hydroxo bridges and a terminal OH-ligand which is linked to one μ-hydroxo bridge via a very short hydrogen bond contributing substantially to the stability of this cation. A single-crystal X-ray analysis of [Cr3([9]aneN3)3(OH)5]I5 · 5H2O (8) exhibits two different pairs of μ-hydroxo bridges with bond angles of 98 and 126°, respectively. The synthesis of a dinuclear, triply hydroxobridged chromium(III) complex has not been successful.
    Notes: Versuche, zweikernige Komplexe des Chroms(III) mit drei μ-Hydroxobrücken durch Kondensation von Triaquaaminchrom(III)-Komplexen [Amin = 1,1,1-Tris(aminomethyl)ethan (1) Oder 1,4,7-Triazacyclononan (2)] in saurem Medium darzustellen, führen nur zu Di-μ-hydroxo-bis-[aquaaminchrom(III)]-Komplexen (3, 4). Drastischere Reaktionsbedingungen führen zur Bildung eines dreikernigen Komplexes 7 mit vier μ-Hydroxobrücken und einer terminalen OH-Gruppe, die  -  gebunden über eine starke H-Brückenbindung zu einer μ-Hydroxobrücke  -  wesentlich zur Stabilität dieses Kations beiträgt. Eine Röntgenstrukturanalyse von [Cr3([9]anN3)3(OH)5]I5. 5 H2O (8) zeigt die Existenz zweier unterschiedlicher Paare von μ-Hydroxobrücken in dem dreikernigen Kation mit -Bindungswinkeln von 98 bzw. 126°. Die Synthese eines zweikernigen Tri-μ-hydroxo-Komplexes des Chroms(III) gelang nicht.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 126
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2913-2924 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tautomeric 1-Alkyl-2-aryldiazenes. Synthesis and Spectroscopic InvestigationsA convenient synthesis of 1-(4-hydroxyphenyl)-2-methyldiazenes 7a - h and 1-(4-hydroxynaphthyl)-2-methyldiazene 12 is reported. Evidence for a solvent and temperature dependent tautomeric equilibrium of type 1⇌2 has been found. In contrast no spectroscopic indications for type 3 tautomers have been observed. Values of the tautomeric equilibrium 12⇌13 are given for various solvents and different temperatures.
    Notes: Eine bequeme Synthese für l-(4-Hydroxyphenyl)-2-methyldiazene 7a - h und l-(4-Hydroxy-l-naphthyl)-l-methyldiazen 12 wird beschrieben. Die Existenz lösungsmittel- und temperaturabhängiger Tautomerengleichgewichte des Typs 1⇌2 wird nachgewiesen. Spektroskopische Anzeichen für Tautomere des Typs 3 ergaben sich nicht. Die Lage des Tautomerengleichgewichts 12⇌13 wird für verschiedene Temperaturen und Lösungsmittel bestimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 127
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3007-3012 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfur Ylides by the Reaction of an Enaminosulfonium Salt with CH-acidic CompoundsMethyl 3-dimethylamino-2-(methylthio)acrylate (9) is methylated at the sulfur atom by methyl iodide to give the enaminosulfonium salt 11. The reaction of 11 with methylene active compounds leads to substitution of the amine function. The sulfur ylides of the general type 12 thus obtained are stabilized by conjugation with the activating groups of the methylene active compound.
    Notes: 3-Dimethylamino-2-(methylthio)acrylsäure-ethylester (9) wird durch Methyliodid am Schwefel methyliert. Das so gebildete Enaminosulfonium-Salz 11 reagiert mit CH-aciden Verbindungen unter Substitution der Aminfunktion durch die methylenaktive Komponente. Die so erhaltenen Schwefel-Ylide des Typs 12 sind stabilisiert durch Konjugation mit den aktivierenden Gruppen der methylenaktiven Komponente.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 128
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3031-3033 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Reaction of Hydrogen Chloride with Pinenessyn-Addition of DCI to the less hindered site of α- and β-pinene (1, 2) is demonstrated by a combination of 13C- and 2H-NMR spectroscopy. The resulting tertiary chloride is configurationally pure and isomerizes to bornyl chloride only. The rapidity of the isomerization with the possible conversion of a tertiary to a secondary carbocation is rationalized by strain calculations with a molecular mechanics force field.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 129
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 130
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3072-3080 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of i.(+)-Discadenine and its Deamino and Decarboxy DerivativesThe synthesis of L.(+)-discadenine (1) and its deamino (2a) and decarboxy derivatives (2b) is described. Alkylation of N6-N(,3-dimethylallylamino)purine with the bromo compound 4. ethyl 4-bromobutyrate or N-(3-bromopropyl)phthalimide, respectively, leads to the protected purine derivatives 5a-c. The position of alkylation was confirmed by 1H/1.3C NMR spectroscopy and pH dependent UV spectra and was shown to be N-3. The phthaloyl residues of 5a and c are removed by hydrazinolysis and the cleavage of the ester group in 5a and b is accomplished by alkaline hydrolysis. The reaction products 1, 2a and b are characterised by UV, 1H/C NMR, and mass spectra. The spectroscopic data are in full agreement with those of the spore germination inhibitor from Dictyostelium discoideum.
    Notes: Die Synthese von L(+)-Discadenin (1) sowie seinem Desamino- 2a und Descarboxy-Derivat (2 b) wird beschrieben. Alkylierung von N6-(3,3-Dimethylallylamino)purin mit der Bromverbindung 4 bzw. 4-Brombuttersäure-ethylester oder N-(3-Brompropyl)phthalimid führt zu den geschützten Purin-Derivaten 5a-c, deren Substitution an N-3 mit Hilfe der 1H- bzw. 13C-NMR-Spektroskopie und der pH-abhängigen UV-Spektren gesichert wurde. Hydrazinolyse entfernt die Phthaloylreste von 5a und c, alkalische Hydrolyse spaltet den Ethoxycarbonylrest in 5a und c. Die Reaktionsprodukte 1, 2a und b wurden durch UV, 1H/13C-NMR und Massenspektren charakterisiert. Die spektroskopischen Daten von L-Discadenin zeigten dabei volle Übereinstimmung mit denen des Sporenkeimungsinhibitors aus Diciyostelium discouicum.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 131
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3110-3125 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Reversible Rearrangement of the trans-Erythrinane Ring System, II. New trans-and 1(6→7)abeo-trans-ErythrinanesThe scope of the reversible rearrangement 1⇌2 is assessed. 1 and its monosubstituted derivatives 5-9 yield the trans-dihydroxy-1(6→7)abeo- trans-erythrinane lactams 10-23 (derivatives of “diol-A*”). Compounds such as 3/4 and 24/25 are, however, not formed under the same conditions. Under certain conditions, the reaction can be accomplished in two steps, in either direction. The rearrangement step consists of a spontaneous 1,2-shift of four reaction centres.
    Notes: Der Gültigkeitsbereich der umkehrbaren Gerüstumlagerung 1⇌2 wird abgegrenzt. Aus 1 und seinen monosubstituierten Derivate 5-9 erhält man die trans-Diol-1 (6 → 7)abeo- trans-erythrinanlactame (Diol-A*-Derivate)10 - 23, während Verbindungen vom Typus 3/4 und 24/25 unter den angewandten Bedingungen nicht darstellbar sind. Unter bestimmten Bedingungen können die Reaktionen in beiden Richtungen auch in zwei Schritten durchgeführt werden. Im Umlagerungsschritt wechseln jeweils vier Partner unter 1,2-Verschiebung spontan ihre Plätze.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 132
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3166-3170 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Cyclopropenes, III. tert-Butylamino-Substitued Aromatic Compounds by Photocyclization of N-tert-Butyl(arylvinyl)ketene IminesN-tert-Butyl(arylvinyl)ketene imines 2a-g, obtained by ring-cleavage of the cyclopropenes 1a-g with tert-butyl isocyanide, cyclize on irradiation in a hexatriene-cyclohexadiene isomerisation with subsequent 1,7-hydrogen transfer to the tert-butylamino-substituted aromatic compounds 4a-f and 4g.
    Notes: Die durch Ringspaltung der Cyclopropene 1a-g mit tert-Butylisocyanid erhaltenen N-tert-Butyl-(arylvinyl)ketenimine 2a-g cyclisieren beim Bestrahlung in einer Hexatrien-Cyclohexadien-Isomerisierung mit anschließender 1,7-Wasserstoffverschiebung zu den tert-butylamino-substituierten Aromaten 4a-f und 4g.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 133
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3203-3213 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XVII. Synthesis of Trehalosamine, Mannotrehalosamine, and Related α,α(1→1)-Linked Disaccharides6-O-Acetyl-2-azido-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl chloride (1) reacts with 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose (2) in the presence of silver perchlorate and sym-collidine with good stereoselectivity to give the α,α(1→1)-linked disaccharide 3. Deblocking of 3 by sodium in liquid ammonia affords α,α-trehalosamine 5. Correspondingly, the reaction of 1 with the manno-derivative 6 affords 8, which can be converted into α,α-mannotrehalosamine 9. Several other α,α(1→1)-linked disaccharides of the trehalosamine type containing additional azido groups have been synthesized. The α,α(1→1)-linked disaccharides 21 and 23 containing 2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranose could be prepared, too.
    Notes: 6-O-Acetyl-2-azido-3,4-di-O-benzyl-2-desoxy-β-D-glucopyranosylchlorid (1) reagiert mit 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose (2) bei Gegenwart von AgCIO4 und sym-Collidin in guter Stereoselektivität zum α,α(1→1)-verknüpften Disaccharid 3. Entblockierung von 3 mit Natrium in flüssigem Ammoniak liefert Trehalosamin 5. Entsprechend führt die Umsetzung von 1 mit dem manno-Derivat 6 zu 8, aus dem das Mannotrehalosamin 9 freigesetzt werden kann. Eine Reihe weiterer α,α(1→1)-verknüpfter Disaccharide vom Trehalosamin-Typ, die zusätzliche Azido-Gruppen enthalten, wurden synthetisiert. Auch α,α(1→1)-verknüpfte Disaccharide 21 und 23 mit 2-Azido-2-desoxy-α-D-galactopyranose-Einheiten lieβen sich darstellen.
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  • 134
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3241-3272 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Rearrangements of 1-Aryl-2-vinylcyclopropanesThe 1-Aryl-2-isopropenylcyclopropanes 6a-n and 7a-n, the 1-aryl-2-vinylcyclopropanes 8/9a, h, k, l as well as 10 and 11 are prepared by cycloaddition of the carbenes 5a-n to suitable 1,3-butadienes. At temperatures of 100-200°C, rearrangement to cyclopentenes 13a-m or to benzocycloheptenes 16a-j occurs in addition to cis/trans-isomerization of the three-membered ring. Both rearrangements take place competitively with 6/7a, g, k, l and 8/9h; except for 6/7l, the amount of benzocycloheptenes can be augmented by more polar solvents. Mechanistic aspects of the 1-aryl-2-vinylcyclopropane → benzocycloheptene rearrangement are discussed. For 6/7i and n, isomerization to the pentadienes 25 and 24 is observed besides the rearrangement to cyclopentenes.
    Notes: Die 1-Aryl-2-isopropenylcyclopropane 6a-n und 7a-n, die 1-Aryl-2-vinylcyclopropane 8/9a, h, k, l sowie 10 und 11 weden durch Cycoloaddition der Carbene 5a-n an die entsprechenden 1,3-Butadiene synthetisiert. Bei Temperaturen von 100-200°C tritt neben der cis/trans-Isomerisierung am Dreiring Umlagerung zu den Cyclopentenen 13a-m oder zu den Benzocycloheptenen 16a-j ein. Für 6/7a, g, k, l und 8/9h laufen beide Umlagerungen nebeneinander ab, wobei außer im Fall von 6/71 der Anteil an Benzocyclohepten durch Übergang zu Lösungsmitteln größerer Polarität erhöht werden kann. Mechanistische Aspekte der 1-Aryl-2-vinycylclopropan → Benzocyclohepten-Umlagerung werden diskutiert. Außer der Umlagerung zum Cyclopenten wird für 6/7i und n auch Isomerisierung zu den Pentadienen 25 und 24 beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 135
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 136
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3318-3346 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: “cis-Trioxa-tris-a-homobenzene” Synthesis and (02s + a2s + a2s]-CycloreversionThe stereoisomeric dibromides 11a  -  13a are obtained in 70 - 80% yield as a 59:5:36 mixture by two-fold NBS-bromination (CCI,) of 4,5-epoxycyclohexene (9). These can be quantitatively equilibrated in the presence of tetraalkylammoniumbromides, the composition being selectively controlled by the polarity of the solvent, and can be isolated pure in preparative quantities by fractional crystallisation. Halogen exchange (tetrabutylammoniumchloride/1,2,4-tris(chloromethyl)-benzene) allows the preparation of the corresponding dichlorides 11b  -  13b as well. The 'H- and 13C-NMR data of 11a, b  -  13a, b are interpreted in terms of the same preferred conformations (closed boat), cis-Trioxa-tris-o-homobenzene (“cis-benzenetrioxide”) 3, the 1,2 : 3,4 : 5,6-trianhydro-cis-inositol, not found in nature, is then available simply and in good yield (up to 59% from cyclohexa-1,4-diene (8) starting from 13a by cis-hydroxylation (66-82% 14a + 15a) and two-fold epoxide formation (excess sodium glycolate/THF 93%, excess DBN/THF quantitative). The intermediate 1,2: 3,4-dianhydro-epi-inositol derivative (15a) can be specifically isolated using DBN/THF with mild conditions. Between 400 and 550°C (vapor phase) the planar (x-ray) 3 is practically quantitatively isomerised to the 1,4,7-trioxonin (22). The latter probably prefers the saddle (C,) conformation 22c and then remains flexible down to -90°C. The 3 0 3n-isomerisation 3 → 22 is classified as [σ2s + σ2s + σ2s]-cycloreversion reaction with the trishomobenzenoid transition state 32. Alternative non-cooperative mechanism, e. g. via 33, are excluded on the basis of the kinetic data estimated with the help of several models (4, 36 and 39).
    Notes: Durch zweifache NBS-Bromierung (CCl4) von 4,5-Epoxycyclohexen (9) wird in 70-80proz. Ausbeute ein 59:5:36-Gemisch der stereoisomeren Dibromide 11a - 13a erhalten. Diese können in Gegenwart von Tetraalkylammoniumbromiden verlustfrei äquilibriert, je nach Polarität des Lösungsmittels in ihrer Zusammensetzung gezielt verändert und durch fraktionierende Kristallisation in präparativen Mengen rein isoliert werden. Durch Halogenaustausch (Tetrabutyl-ammoniumchlorid/1,2,4-Tris(chlormethyl)benzol) sind auch die entsprechenden Dichloride 11 b bis 13b rein erhältlich. Aus den 1H- und 13C-NMR-Daten wird für 11a, b - 13a, b die gleiche Vorzugskonformation (geschlossene Wanne) abgeleitet. Ausgehend von 13a wird durch cis-Hydroxylierung (66-82% 14a + 15a) und zweifache Epoxidbildung (überschüss. Natriumglycolat/THF 93%, überschüss. DBN/THF quantitativ) cis-Trioxa-tris-σ-homobenzol (“cis-Benzoltrioxid”) 3, der natürlich nicht vorkommende 1.2:3,4:5,6-Trianhydro-cis-inosit, einfach und in hoher Ausbeute (bis 59%, bezogen auf Cyclohexa-1,4-dien (8) erhalten. Mit DBN/THF kann unter milden Bedingungen spezifisch (93%)die 1,2:3,4-Dianhydro-epi-inosit-Zwischenstufe 15a isoliert werden. Das laut Röntgenstrukturanalyse planare 3 isomerisiert zwischen 400 und 550°C in der Gasphase praktisch quantitativ zum 1,4,7-Trioxonin (22). Dieses hat wahrscheinlich den C,-symmetrischen Sattel 22e als Vorzugskonformation und ist dann bis -90°C konformativ flexibel. Die 3σ → 3π-Isomerisierung 3 → 22 wird als [σ2s + σ2s + σ2s]-Cycloreversion mit dem trishomobenzoiden Übergangszustand 32 eingestuft. Gegen einen nicht-kooperativen Prozeß mit Zwischenstufen wie z. B. 33 sprechen die hierfür an Hand mehrerer Modelle (4, 36 und 39) abgeschätzten kinetischen Daten.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 137
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3453-3471 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthetic Anthracyclinones, VIII1) Total Synthesis of DaunomycinoneThe tricyclic cis- and trans-diols 32 and 33 are obtained by selective reaction of the triketone 15c with ethinylmagnesium bromide and subsequent addition of water. Diene reaction of 32 and 33 with 1 -methoxy-l,3-butadiene followed by aerial oxidation in aqueous alkali yields 4-demethoxydaunomycinone (1) and the C-7 epimer 35. A similar reaction of 32 with l,3-bis(trimethylsiloxy)-l,3-butadiene (13b) gives the anthracyclinones hydroxylated at C-2 (4a) and C-3 (5a). These are methylated to 4b and 5b, respectively. Daunomycinone (2), isodaunomycinone (3) as well as the corresponding C-7 epimers 37 and 38 are prepared by diene reaction of 32 and 33 with 1-methoxy-1,3-cyclohexadiene (24), oxidation, and retro diene reaction. A simple method for the determination of the ring D position of the methoxy groups and the stereochemistry of ring A from the chemical shifts of the phenolic protons in the 1H-NMR spectra is reported.
    Notes: Die tricyclischen cis- und trans-Diole 32 und 33 werden durch selektive Reaktion des Triketons 15c mit Ethinylmagnesiumbromid und nachfolgende Wasseranlagerung erhalten. Die Dien-Reaktion von 32 und 33 mit l-Methoxy-l,3-butadien gefolgt von Luftoxidation in wäßrigem Alkali liefert 4-Desmethoxydaunomycinon (1) und das C-7-Epimere 35. Eine ähnliche Reaktion von 32 mit l,3-Bis(trimethylsiloxy)-l,3-butadien (13b) ergibt die an C-2 (4a) und C-3 (5a) hydroxylierten Anthracyclinone, die zu 4b und 5b methyliert werden. Daunomycinon (2), Isodaunomycinon (3) sowie die entsprechenden C-7-Epimeren 37 und 38 werden durch Dien-Reaktion von 32 und 33 mit l-Methoxy-l,3-cyclohexadien (24), Oxidation und Retro-Dien-Reaktion bereitet. Eine einfache Methode zur Bestimmung der Position der Methoxygruppen des Ringes D und der Stereochemie des Ringes A aus der chemischen Verschiebung der Phenolprotonen im 1H-NMR-Spektrum wird vorgestellt.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 138
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 139
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3559-3565 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of Diazoethylidene Derivatives of Cyclopentadiene, Indene, and FluoreneCyclopentadiene, indene, and fluorene react with the mono-dimethylhydrazone of glyoxal to give (dimethylhydrazonoethylidene) derivatives 7. Substitution of the dimethylhydrazono group by hydrazine and subsequent oxidation with manganese(IV) oxide leads to the formation of diazoethylidene derivatives 9 of the CH-acidic hydrocarbons. Reactions of these diazo compounds to 12, 13, 15,16, and 18 are described.
    Notes: Cyclopentadien, Inden und Fluoren lassen sich mit dem Mono-dimethylhydrazon des Glyoxals zu (Dimethylhydrazonoethyliden)-Derivaten 7 kondensieren. Durch Umhydrazonisierung mit Hydrazin und anschließende Oxidation mit Mangandioxid erhält man Diazoethyliden-Derivate 9 der CH-aciden Kohlenwasserstoffe. Reaktionen dieser Verbindungen zu 12, 13, 15, 16 und 18 werden beschrieben.
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  • 140
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3598-3602 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Botrylactone, a New Antibiotic from the Culture Solution of the Fungus Botrytis Cinerea, 2Botrylactone (1a), an antibiotic, was isolated from the culture solution of the fungus Botrytis cinerea. Informations about its constitution were taken from mass, 1H, and 13C NMR spectrometry. The absolute configuration was elucidated by X-ray diffraction of the acetate 1b. To conclude, botrylactone (1a) is a tricyclic ring system which may be named as 3,9:4,8-diepoxy-7,9-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentamethylpelargono-1,9-lactone.
    Notes: Botrylacton (1a), ein Antibioticum aus der Nährlösung des Pilzes Botrytis cinerea, wurde isoliert und vorwiegend spektroskopisch in der Konstitution aufgeklärt. Die Röntgenstrukturanalyse des Acetats ergab die Konfiguration des Tricyclus 1a.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 141
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3616-3622 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Functional D-Lyxuronic Acid Derivatives from D-Mannose1)1-O-Benzoyl- and lα-chloro-1-deoxy-D-lyxofuranuronic esters 5 and 9, respectively, are synthesized in a few steps from D-mannose in good overall yields. The α-halogenose 9 is highly selectively transformed with methanol into the α- and ß-methyl glycoside 8 and 11, respectively. The anomeric configuration is determined from the 1H NMR spectra.
    Notes: Aus D-Mannose werden in wenigen Stufen und in guter Gesamtausbeute die 1-O-Benzoyl- und die 1α-Chlor-1-desoxy-D-lyxofuranuronsäureester 5 bzw. 9 hergestellt. Die α-Halogenose 9 wird mit Methanol hochselektiv sowohl in das α- als auch in das ß-Methylglycosid 8 bzw. 11 übergeführt. Die Konfiguration am anomeren Zentrum wird 1H-NMR-spektroskopisch gesichert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 142
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3672-3681 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, CIII. A Dimeric Diazastannaboretidine: Preparation, Dynamic Behaviour, and Molecular Structure(CH3)2B-N(CH3)Li and SnCl2 yield unstable Sn[NCH3-B(CH3)2]2; however, the reaction of SnCl2 with (CH3)3Si-NLi-B(CH3)2 leads to the dimeric diazastannaboretidine 4b with elimination. of B(CH3)3. 4b shows fluctuating behaviour at 〉60°C. According to its X-ray structure, 4b possesses a tricyclic tub form structure built from three condensed four-membered rings.
    Notes: (CH3)2B-N(CH3)Li und SnCl2 liefern instabiles Sn[NCH3-B(CH3)2]2, während die Umsetzung von SnCl2 mit (CH3)3Si-NLi-B(CH3)2 unter B(CH3)3-Abspaltung zu dem dimeren Diazastannaboretidin 4b führt. Dieses System zeigt oberhalb von 60°C fluktuierendes Verhalten. Nach einer Röntgenstrukturanalyse besitzt 4b eine tricyclische, aus drei Vierringen bestehende Wannen-struktur.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 143
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3703-3714 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enantioselective Synthesis of (-)-(R)-and (+)-(S)-[6]-Gingerol-Pungent Principle of Ginger1)Enantioselective syntheses of the major pungent principle of ginger (+)-(S)-[6]-gingerol [(S)-1] and the (-)-(R)-antipode in good yields and optical yields of 33-39% are described. As a key step, and aldol reaction is used with the “anion” of the chiral hydrazone 6 and n-hexanal. The chiral auxiliary compound 13 is prepared in five steps from (R)-glutamic acid.
    Notes: Enantioselektive Synthesen des Hauptgewürzprinzips des Ingwers (+)-(S)-[6]-Gingerol[(s)-1] und des (-)-(R)-Antipoden werden in guten Ausbeuten und mit 33-39% optischer Ausbeute beschrieben. Als Schlüsselschritt wird eine Aldolreaktion mit dem″ Anion″ des chiralen Hydrazons 6 und n-Hexanal benutzt. Die chirale Hilfsverbindung ′13 wird in fünf Stufen aus (R)-Glutaminsäure hergestellt.
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  • 144
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3737-3739 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reactivity of Aporphine Alkaloids against FormaldehydeGlaucine (1) reacts with formaldehyde in neutral medium to form 4. As an intermediate 5 is obtained which has a weak enamine chracter against formaldehyde. Bracteoline (2) can be obtained after hydrobromic acid/acetic acid hydrolysis of 1. Treatment of 2 with formaldehyde in alkaline media leads to 3, which on heating near the melting point (about 150°C) is converted into 6. This is a new route for the synthesis of thalphenine-type alkaloids.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 145
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3743-3747 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2′(3′), 5′-Diphosphates of the Nucleoside X and N3 - Alkylated Uridine DerivativesThe synthesis of 2′(3′),5′-diphosphates of the rare nucleoside X (1a) and the N3 - alkylated uridine derivatives 1b, c, and 2b has been accomplished by treatement of the nucleosides with 15 fold excess pyrophosphoryl chloride.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 146
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3759-3765 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition Reactions of 2-Methoxyalkyl Radicals. A New Synthetic Method of Alkene TransformationThe (2-methoxyalkyl)mercury chlorides 5 und 8 react with NaBH(OCH3)3 in the presence of electron deficient alkenes 6a-1 to form the products 7a-1 and 9a-1. The yields of this C-C-formation reaction depend on the structure of the alkenes and the organomercuric salts (Table 1). A radical chain is proposed for the formation of 7 and 9 which is a formal addition of substituted alkanes to the alkenes 6.
    Notes: Die Umsetzung der (2-Methoxyalkyl)quecksilberchloride 5 und 8 mit NaBH(OCH3)3 in Gegenwart der elektronenarmen Alkene 6a-1 liefert die Addukte 7a-1 und 9a-1. Die Ausbeuten dieser C - C-Verknüpfungsreaktion hängen von der Konstitution der Alkene und der Organoquecksilbersalze ab (s. Tab. 1). Für die Bildung der Produkte 7 und 9, die formal eine Anlagerung von substituierten Kohlenwasserstoffen an die Alkene 6 ist, wird ein Radikalkettenmechanismus vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 147
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3828-3841 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, VIII. Reactions at the Methyl Group in Complexed 1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-OxideWith n-butyllithium 1-methyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-oxide complexes 1a-c2) are metallated at the methyl group. The obtained lithiumorganics are alkylated by electrophiles like CH3I, C3H5Br, PhCH2Br, Me3SiCl, Me3GeCl, Me3SnCl, and CH3HgCl. This reaction is accompanied by dialkylation to a certain degree. In some cases alkylation of 1a-c can also be realized in the two-phase system NaOH/CH2Cl2.
    Notes: Die 1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzol-l-oxid-Komplexe la-c2) werden durch n-Butyllithium an der Methylgruppe lithiiert. Die entstehenden Lithiumorganyle werden mit Elektrophilen wie CH3I, C3H5Br, PhCH2Br, Me3SiCl, Me3GeCl, Me3SnCl und CH3HgCl alkyliert. Hierbei wird in gewissem Umfang auch Dialkylierung beobachtet. In einigen Fällen ist die Alkylierung von la-c auch im Zweiphasensystem NaOH/CH2Cl2 durchführbar.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 148
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3864-3878 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XVIII. Synthesis of 4-O-Amino Acid Esters and 4-O-Urethanes of Garamine2′,4′,5-Tri-O-benzyl-1,2″,3,3′,6″-pentakis-N-(benzyloxycarbonyl)gentamicin C (7) undergoes hydrolysis catalysed by trifluoroaectic acid to give 2′,4′,5-tri-O-benzyl-1,3,3′-tris-;N-(benzyloxycarbonyl)-garamine (13). The unsubstituted 4-hydroxyl group of 13 is transformed into the esters 16-19 and via the imidazole derivative 20 into the urethanes 21-26. Deblocking by hydrogenation yields in one step the free 4-O-amino acyl- and 4-O-urethano garamines 29-31 and 32-38.
    Notes: 2′,4′,5-Tri-O-benzyl-l,2″,3,3′,6″-pentakis-N-(benzyloxycarbonyl)gentamicin C (7) läßt sich selektiv mit Trifluoressigsäure 2′,4′,5-Tri-O-benzyl-1,3,3′-tris-(N-benzyloxycarbonyl)garamin (13)spalten. Die unsubstituierte 4-OH-Gruppe von 13 wird in die Ester 16-19 und über das Imidazol-Derivat 20 in die Carbamidsäureester 21-26 übergeführt. Hydrogenolytische Entblockierung liefert in einem Schritt die freien 4-O-Aminosäure- und 4-O-Carbamidsäureester des Garamins 29-31 und 32-38.
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  • 149
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3879-3885 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Contraction of 2,2-Dimethyl-2H-chromenes by Oxidation with Thallium(III) Nitrate. The Synthesis of CorylinExcept for the 5-acetoxy derivatives, which react very slowly, 2,2-dimethyl-2H-chromenes and 3,4-dihydro-2H-pyran are oxidized smoothly with TI(NO3)3. 2 H2O in methanol to give generally by ring contraction -3(dimethoxymethyl)-2,3-dihydrobenzofurans and -2(dimethoxymethyl)-tetrahydrofuran, respectively. Ring-contracted products were isolated as by-products in the synthesis of the pyranoisoflavone corylin (11).
    Notes: Mit Ausnahme der 5-Acetoxy-Derivate, die nur sehr langsam reagieren, unterliegen 2,2-Dimethyl-2H-chromene und 3,4-Dihydro-2H-pyran einer glatten Oxidation mit T1(NO3)3. 3H2O in Methanol, die im allgemeinen durch Ringverengung zu -3(Dimethoxymethyl)-2,3-dihydrobenzo-furanen bzw. -2(Dimethoxymethyl)tetrahydrofuran führt. Ringverengte Verbindungen wurden bei der Synthese des Pyranoisoflavons Corylin (11) als Nebenprodukte isoliert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 150
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3907-3913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conjugation in Macrocyclic Systems, XXIX. Synthesis and Properties of Benzo [18]annuleneBenzo[18]annulene in which benzene and [18]annulene, as especially typical structures of benzenoid and non-benzenoid systems, are anellated was synthesized starting from 2 via 3, 4 (or 5), 6, and 7. Spectroscopic properties of 1 were studied under the aspect of the perturbation of the annulene conjugation by benzo-anellation. 1H NMR spectra show for 1 in comparison with 7, the immediate precursor without macrocyclic conjugation, a strong high-field shift for the internal protons and a down-field shift for the external protons, and thus prove the diatropicity of the [18]annulene system in 1.
    Notes: Benzo[18]annulen (1), in dem Benzol und [18] Annulen als besonders typische Strukturen benzoider und nicht-benzoider aromatischer Systeme anelliert sind, wurde ausgehend von 2 über 3,4 (oder 5), 6 und 7 synthetisiert. Spektroskopische Eigenschaften von 1 wurden unter dem Gesichtspunkt der Störung der Annulen-Konjugation durch die Benzo-Anellierung untersucht. 1H-NMR-Spektren zeigen für 1 im Vergleich zu 7. der direkten Vorstufe ohne makrocyclische Konjugation, eine starke Hochfeld-Verschiebung für die inneren Protonen und eine Tieffeld-Verschiebung für die äußeren Protonen; dies beweist die Diatropie des [18]Annulen-Systems in 1.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 151
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3934-3938 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis and Properties of Lithium Tetrakis(trimethylsilyl)aluminate ComplexesChlorotrimethylsilane reacts with aluminium and lithium in ether in the presence of mercury to form lithium tetrakis(trimethylsilyl)aluminate, coordinated with diethyl ether, tetrahydrofurane, or dimethoxyethane. Unsolvated lithium tetrakis(trimethylsilyl)aluminate results by repeated sublimation of the ether adduct. The IR, Raman, and NMR spectra are discussed.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 152
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3942-3945 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Syntheses of Metalcarbonyls, III. A Productive High-Pressure Synthesis of Tetracarbonyl(η5-cyclopentadienyl)niobium, (η5-C5H5)Nb(CO)4Tetracarbonyl(η5-cyclopentadienyl)niobium (1), which could hitherto be prepared only in small amounts, can be synthesized with reproducible yields by reductive high-pressure carbonylation of (η5-C5H5)2NbCl2 (2) on a 5 - 20 g scale.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 153
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXXVI. Reaction of Alkylidenetriphenylphosphoranes with Carbon Disulfide  -  Synthesis of Ketene Mercaptals and DithiocarboxylatesAlkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with CS2 in the molar ratio 2:1 to yield phosphonium salts 5, which in the reaction with halo compounds give rise to the formation of 2-(triphenylphosphoranylidene)alkanedithioates 8 and phosphonium salts 7. The compounds 8 do not undergo Wittig reactions but react with halo compounds 6 or 9 to give phosphonium halides 10. Alkaline hydrolysis of 10 leads to ketene mercaptals 16 and triphenylphosphine oxide.  - Phosphonium ylides 18 (R1 and R2 ≠ H) react with CS2 to yield betaines 19 which react with halo compounds to form phosphonium salts 20. In the electrolysis of 20 triphenylphosphine and dithiocarboxylates are formed.
    Notes: Alkylidentriphenylphosphorane 1 reagieren mit CS2 im Molverhältnis 2:1 zu Phosphoniumsalzen 5, die sich mit Halogenverbindungen 6 zu 2-(Triphenylphosphoranyliden)alkandithiosäureester 8 und Phsophonium-halogeniden 7 umsetzen. Die Verbindungen 8 gehen keine Wittig-Reaktion ein, reagieren jedoch mit Halogeniden 6 bzw. 9 zu Phosphoniumsalzen 10, deren alkalische Hydrolyse Ketenmercaptale 16 und Triphenylphosphinoxid liefert. Phosphor-Ylide 18 (R1 und R2 ≠ H) setzen sich mit CS2 zu Betainen 19 um, die mit Halogenverbindungen 9 zu Phosphoniumsalzen 20 reagieren, bei deren Elektrolyse Triphenylphosphin und Dithiocarbonsäureester 21 gebildet werden.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 154
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 84-94 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Aldehydes to Activated to Double Bonds, XIX. Preparation of Unsaturated 1,4-diketonesThiazolium salt-catalysed addition of unsaturated aliphatic aldehydes to vinyl ketones yields unsaturated 1,4-diketones (1-36).
    Notes: Die durch Thiazoliumsalze katalysierte Addition von ungesättigten aliphatischen Aldehyden an Vinylketone führt zu ungesättigten 1,4-Diketonen (1 - 36).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 155
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 116-127 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dialkyl- and Diarylphosphinocyclooctatetraenes: A New Class of Compounds of Relevance for Conformational Analysis and Coordination ChemistryMonosubstituted cyclooctatetraenes of the type C8H7PR2 (with R = C2H5, t-C4H9. and C6H5) have been prepared for the first time and characterized both by their chemical properties and spectra. The temperature dependence of the NMR spectra of the tert-butyl compounds C8H7P- (t-C4H9)2 and [C8H7P(t-C4H9)2CH3] I, which exhibit satisfactory thermal stabilities, leads to detailed insights into the dynamics of the migration of the double bonds, of the ring inversion, and of the rotation around the (ring-)C—P bond.
    Notes: Monosubstituierte Cyclooctatetraene des Typs C8H7PR2 mit R = C2H5, t-C4H9 und C6H5 wurden erstmals dargestellt und chemisch sowie spektroskopisch charakterisiert. Die Temperaturabhängigkeit der NMR-Spektren der thermisch genügend stabilen tert-Butylverbindungen C8H7P(t-C4H9)2 und [C8H7P(t-C4H9)2CH3] I liefern Einblicke in die Dynamik der Doppelbindungsverschiebung, der Ringinversion und der Rotation um die (Ring-)C — P-Bindung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 156
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 138-147 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterically Hindered Two-blade Propeller MoleculesSubstituting bulky groups (comp. 5-9, 11, 12) in the one-atom bridge of the [6.1]metabenzenophane skeleton 18 greatly influence the molecular conformations as clearly shown by 1H NMR and UV spectroscopic comparisons with the open-chained analogues 15-17. Rotational hindrance and fixation of the ring inversion process is particularly marked with the exocyclic bornan-2-ylidene residue in 11. π-π-Interactions are also indicated by bathochromic shifts in the UV spectra.
    Notes: Durch Substitution des [6.1] Metabenzenophangerüsts 18 an der Einatom-Brücke mit sperrigen Resten (vgl. 5-9, 11, 12) werden die Molekülkonformationen stark beeinflußt, wie 1H-NMR und UV-spektroskopische Vergleiche mit den offenkettigen Modellen 15-17 zeigen. Die Rotationsbehinderung und Fixierung des Ringinversionsvorgangs ist bei dem exocyclischen Bornan-2-yliden-Rest in 11 deutlich ausgeprägt. Auch werden π-π-Wechselwirkungen aufgrund von bathochromen Verschiebungen in den UV-Spektren angenommen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 157
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 196-208 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Metabolites of Microorganisms, XVVI. New Pigments of the Flexirubin-type from Cytophaga spec. Strain SamoaThe gliding bacterium Cytophaga spec. strain Samoa produces a complex of pigments which consists of 8 substances. These have been shown to possess flexirubin-type structures 6a-h. some of these pigments (6a-d) contain chlorine at ring A. Their structures differ from each other and from flexirubin (1) by the lengths of alkyl substituents at ring B. In contrast to flexirubin no methyl or other alkyl group is found at ring A.
    Notes: Der von dem Gleitenden Bakterium Cytophaga spec. Stamm Samoa produzierte Farbstoffkomplex besteht aus 8 Pigmenten vom Flexirubin-Typ, deren Konstitutionen 6a-h aufgeklärt wurden, Sie unterscheiden sich untereinander und von Flexirubin (1) durch die Länge der Alkylsubstituenten am Ring B. Im Gegensatz zu Flexirubin trägt Ring A weder eine Methyl- noch eine andere Alkyl-Gruppe; 6a-d sind am Ring A chloriert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 158
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 218-233 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Donor/Acceptor Substituted Aromatic Systems, I. Dicarbonyl (η5 -cyclopentadienyl)(1,2,3-triphenylcyclopropenyl)ironDicarbonyl (η5 -cyclopentadienyl)(1,2,3-triphenylcyclopropenyl)iron (13), the structure of which has been determined by X-ray crystallography, is formed from triphenylcyclopropenylium tetra-fluoroborate or bromide and sodium dicarbonyl(cyclopentadienyl)ferrate. With bromine, iodine, tetrafluoroboric acid, trifluoroacetic acid, and triethyloxonium tetrafluoroborate 13 gives triphenylcyclopropenylium salts (12), with hydrogen halides 1,2-diphenylindene (23), with acyl chlorides in the presence of aluminium chloride 3-acyl-1,2-diphenylindenes (25), and with mercuric chlorides hexaphenylbicyclopropene 14. Irradiation of 13 leads to the (oxocyclobutenyl)iron complex 9e and triphenylcyclobutenone (28). Obviously, 13 does not display any properties of a cyclopropenyl anion.
    Notes: Dicarbonyl (η5 -cyclopentadienyl)1,2,3-triphenylcyclopropenyl)eisen (13), dessen Bindungsverhältnisse durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert wurden, entsteht aus Triphenylcyclo-propenylium-tetrafluoroborat oder -bromid und Natrium-dicarbonyl(cyclopentadienyl)ferrat. Mit Brom, Iod, Tetrafluoroborsäure, Trifluoressigsäure und Triethyloxonium-tetrafluoroborat entstehen aus 13 Triphenylcyclopropenylium-Salze (12), mit Halogenwasserstoffsäuren 1,2-Diphenylinden (23), mit Säurechloriden in Gegenwart von Aluminiumchlorid 3-Acyl-1,2-diphenylindene (25) und mit Quecksilberchlorid Hexaphenylbicyclopropen 14. Die UV-Bestrahlung von 13 ergibt einen (Oxocyclobutenyl)eisen-Komplex (9e) neben Triphenylcyclobutenon (28), Offensichtlich weist 13 keine Cyclopropenyl-Anion-Eigenschaften auf.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 159
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 266-280 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Thermal Cycloaddition Reactions of a Thieno[3,4-c]isothiazole to Alkynes and AlkenesThe novel triphenylthieno[3,4-c]isothiazole 1 contains two masked 1,3-dipolar systems - a thiocarbonyl imine and a thiocarbonyl ylide; only the latter is capable of cycloaddition reactions as shown by theoretical considerations and experimental results. Thus, 1 reacts at the thiocarbonyl ylide site of the molecule with dimethyl acetylenedicarboxylate via a non-isolable primary adduct 2 to the benzisothiazole 3a (86%). In the same way, 1 combines with methyl propiolate to give the regioisomeric esters 3b, c in a ratio of 43:57. On the other hand, the reactions of 1 with alkenes proceed without sulfur elimination to form the isolable primary adducts of type 7. The corresponding reactions of 1 with dimethyl maleate, dimethyl fumarate, fumarodinitrile, or N-phenylmaleimide proceed with stereospecific formation of the tetrahydro-4,7-epithio-2,1-benzisothiazoles 7a - f, k, m (table 2). Furthermore, 1 reacts with methyl acrylate to produce the four stereo-and regioisomeric esters 7g-j. The constitutions of the adducts are in agreement with chemical reactions and transformations, their configurations are consistent with NMR data.
    Notes: Das neue Triphenylthieno[3,4-c]isothiazol 1 beinhaltet zwei maskierte 1,3-dipolare Systeme  -  ein Thiocarbonyl-imin und ein Thiocarbonyl-ylid; nur letzteres ist zur Cycloaddition befähigt, wie theoretische Betrachtungen und Experimente lehren. So reagiert 1 locospezifisch an der Thiocarbonyl-ylid-Molekülseite mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester über ein nicht-isolierbares Primäraddukt 2 zum Benzisothiazol 3a (86%). In gleicher Weise vereinigt sich 1 mit Propiolsäure-methylester zu den regioisomeren Carbonestern 3b, c im 43:57-Verhältnis. Dagegen kommt es bei den Reaktionen von 1 mit Alkenen nicht zur Schwefel-Abspaltung, die Primäraddukte vom Typ 7 sind isolierbar. Die entsprechenden Umsetzungen von 1 mit Maleinsäure-dimethylester, Fumarsäure-dimethylester, Fumarodinitril bzw. N-Phenylmaleinimid verlaufen stereospezifisch zu den Tetrahydro-4,7-epithio-2,1-benzisothiazolen 7a - f,k,m (Tab. 2). Weiterhin vereinigt sich 1 mit Acrylsäure-methylester zu den vier stereo-und regioisomeren Estern 7g - j. Die Konstitutionen der Addukte sind mit chemischen Abbau-und Überführungsreaktionen, ihre Konfigurationen mit NMR- Daten in Einklang.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 160
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 304-309 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Radical Addition of Thiophenole to NorbornadieneRadical addition of thiophenole to norbornadiene affords the 1:1 adducts 1, 2, 3 and 4 in a mixture that depends on the concentration of the starting material and on reaction temperature (table 1). Performing experiments between -40 and -20°C and using equations (d)-(f), it can be shown that the H-donation from thiophenole to 7 and 8 is lower in activation enthalpy by 4.3 and 1.6 kcal/mol, respectively than the norbornenyl-nortricyclyl radical rearrangement 7 ⇄ 8 (table 2). The nortricyclyl radical 8 is about 2.7 kcal/mol less stable than the norbornenyl radical 7.
    Notes: Radikalische Addition von Thiophenol an Norbornadien liefert die 1:1-Addukte 1, 2, 3 und 4 in Gemischen, die von der Konzentration der Reaktionspartner und der Reaktionstemperatur abhängen (s. Tab. 1). Beim Arbeiten zwischen -40 und -20°C läßt sich aus den Gln. (d)-(f) ermitteln, daß die H-Übertragung von Thiophenol auf7 bzw.8 mit 4.3 bzw. 1.6 kcal/mol niedrigeren Aktivierungsenthalpien abläuft als die Norbornenyl-Nortricyclyl-Radikalumlagerung 7 ⇄ 8 (s. Tab. 2). Das Nortricyclyl-Radikal 8 ist um etwa 2.7 kcal/moi instabiler als das Norbornenyl-Radikal 7.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 161
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 355-362 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1-Alkenyl- and 1-Cycloalkenylphosphonium Salts by Selenenylation of Phosphorus Ylides and Subsequent Seleninic Acid EliminationAlkylidenephosphoranes (phosphorus ylides) can be mono- or diselenenylated with phenylselenenyl bromide, dependent on the number of α-H-atoms in the starting phosphonium salt. Accordingly [1-(phenylseleno)alkyl]- and [1,1-bis(phenylseleno)alkyl]phosphonium salts 2a-e and 1, resp., are obtained. Oxidative elimination of the phenylseleno residue in 2a-e as phenylseleninic acid leads to 1-alkenylphosphonium salts 3a-e in high yields. Hydrolysis of cycloalkenylphosphonium salts 3c - e gives cycloalkenylphosphane oxides 4c-e. These can also be prepared by selenenylation of the corresponding cycloalkylphosphane oxides and subsequent PhSeO2H elimination. Some reactions and properties of the new compounds are examined.
    Notes: Alkylidenphosphorane (Phosphor-Ylide) können ein- bzw. zweifach, je nach der Zahl der α-H-Atome des Ausgangs-Phosphoniumsalzes, mit Phenylselenenylbromid selenenyliert werden. Dabei entstehen [1-(Phenylseleno)alkyl]- bzw. [1,1-Bis(phenylseleno)alkyl]triphenylphosphonium-Salze 2a - e bzw. 1. Oxidative Eliminierung der Phenylseleno-Gruppe von 2 als Phenylseleninsäure liefert in hohen Ausbeuten 1-Alkenyltriphenylphosphonium-Salze 3a-e. Hydrolyse der Cycloalkenylphosphonium-Salze 3c-c ergibt (1-Cycloalken-1-yl)phosphanoxide 4c-e. Diese können wiederum aus Cycloalkylphosphanoxiden durch Selenenylierung und nach-folgende PhSeO2H-Eliminierung hergestellt werden. Einige Eigenschaften und Reaktionen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 162
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2167-2176 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Rearrangement of Bromocyclopropyl Carbinols to Homoallylic Derivatives and to CyclobutanonesThe cyclopropyl carbinols 1-6 rearrange to the vinyl bromides 7-15 and the enol tosylate 16, respectively, upon acid treatment. At least formally, these reactions occur through intermediate homoallylic cations 18. The structures of the products are mainly deduced from NMR data. Under appropriate conditions (Table 1 ) these conversions occur in good to high yields and increase the usefulness of the coupling process between dibromocyclopropanes and carbonyl compounds to bromohydrins of type 20. - The stereochemical course of another reaction of these bromohydrines, their previously described ring enlargement to cyclobutanones 22, is studied. It turns out that, as in the cycloadditions of ketenes to olefinic double bonds, the cyclobutanones 23, 24, 27, and 28b with the larger substituents at C-2 and C--3 in the cis-position are formed in excess. A mechanistic proposal accounting for this stereoselectivity is made (29a → 31 → 32 → 23b, 24b, 25 or a corresponding concerted process).
    Notes: Die Cyclopropylcarbinole 1-6 lagern sich mit Säure unter Dreiringöffnung in die Vinylbromide 7-15 bzw. das Enoltosylat 16 um. Formal laufen diese Reaktionen über Homoallyl-Kationen 18ab. Die Konstitutionen und Konfigurationen der Produkte werden vor allem aus den NMR-Spektren abgeleitet. Die unter optimalen Bedingungen in guten Ausbeuten ablaufenden Umwandlungen (Tab. 1) erhöhen die Nützlichkeit der Kopplung von Dibromcyclopropanen mit Carbonylverbindungen zu Bromhydrinen von Typ 20.  -  Eine schon früher beschriebene Folgereaktion dieser Bromhydrine, die Überführung in Cyclobutanone (20 → 21 → 22), wird in bezug auf ihren stereochemischen Verlauf untersucht. Es zeigt sich, daß jeweils die Cyclobutanone 23, 24, 27 und 28b mit cis-Stellung der größeren Substituenten an C-2 und C-3 des Vierringes bevorzugt entstehen - wie bei Addition von Ketenen an Olefine. Es wird ein mechanistischer Vorschlag für diesen Befund gemacht (29a → 31 → 32 → 23b, 24b, 25 oder entsprechender Synchronprozeß).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 163
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2197-2208 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of Fluoranthenes and Related Aromatic Polycycles by Means of Pyridinium SaltsBenzyl-and fluorenylpyridinium- and isoquinolinium salts 1, 7, 8 react with activated alkenes (2) to yield tetrahydroindolizines (3, 9, 10), which easily undergo ring-opening with acids forming cyclimonium salts (4, 11, 12). These salts, which may be isolated in some cases, may be regarded as masked β,γ-unsaturated ketones. The tetrahydroindolizines and their subsequent products are cyclised with zinc chloride to compounds like substituted naphthalenes, fluoranthenes, and higher aromatic polycycles 15 not described before.
    Notes: Benzyl- und Fluorenylpyridinium- sowie -isochinoliniumsalze 1, 7, 8 geben mit Verbindungen mit aktivierter Doppelbindung (2) Tetrahydroindolizine (3, 9, 10), die mit Säuren leicht den Fünfring zu Pyridinium-(Isochinlinium-)-Salzen (4, 11, 12) öffnen. Diese Salze, die sich in bestimmten Fällen isolieren lassen, kann man als verkappte β, γ-ungesättigte Ketone auffassen, in die sie in der Fluorenreihe auch übergehen. Die Tetrahydroindolizine und ihre Folgeprodukte können mit Zinkchlorid, meistens glatt, zu substituierten Naphthalinen, Fluoranthenen und höheren, bisher nicht bekannten, aromatischen Polycylen 15 ringgeschlossen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 164
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2177-2189 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XLVI. Silylcarbene and Silylcarbyne Complexes of Chromium and TungstenHexacarbonyltungsten reacts with LiSi(CH3)n(C6H5)3-n and subsequently methyl fluorosulfonate to yield the pentacarbonyl[methoxy(silyl)carbene]tungsten complexes (CO)5WC(OCH3)Si(CH3)n-(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). The aminolysis of 1 b and c with dimethylamine leads to the pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carbene]tungsten complexes(CO)5 WC[N(CH3)2]-Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). The reaction of (CO)5WC(OCH3)Si(C6H5)3 (la),1b, c, and (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3(l e) with Ga2C16 or Al2Br6 at low temperature produces the thermolabile trans-halogenotetracarbonyl(silylcarbyne)chromium and -tungsten compunds X(CO)4MCSi(CH3)n(C6H5)3-n (3, 4a-c, e). The halogen exchange reaction of 4 a-c with lithium iodide readily forms trans-iodotetracarbonyl(silylcarbyne)tungsten complexes I(CO)4WCSi(CH3)n-(C6H5)3-n (5a-c). The reaction of 4a with sodium pentacarbonylrhenate yields tran-tetracarbonyl-(pentacarbonylrhenio)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (6). Sodium cyclopentadienide reacts with 4 a and b to form dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)silylcarbyne)tungsten complexes π-C5H5(CO)2-WCSi(CH3)n C6H5)3-n (7 a: b), while dicarbonyl (η5-indenly)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (8) is produced from 4 a and lithium indenide. Properties and spectra of the partly thermolabile compounds are reported.
    Notes: Hexacarbonylwolfram reagiert mit LiSi (CH3)n(C6H5)3-n und nachfolgend Fluorsulfonsäuremethylester zu den Pentacarbonyl[methoxy(silyl)carben]wolfram-Komplexen (CO)5WC(OCH3)-Si(CH3)n(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). Die Aminolyse von 1b und c mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carben]wolfram-Komplexe(CO)5WC[N(CH3)2]Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). Aus (CO)5 WC(OCH3)Si(C6H5)3(1a), 1b, c und (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3 (l e) lassen sich bei tiefen Temperaturen mit Ga2Cl6 order Al2Br6 thermolabile trans-Halogenotetracarbonyl(silylcarbin)chrom- und -wolfram-Verbindungen X(CO)4 MCSi(CH3) n(C6H5)3-n (3; 4a-c, e) darstellen. Die Halogen-Austauschreaktion mit Lithiumiodid erweist sich bei 4a-c als einfacher Zugang Zu trans-Iodotetracarbonyl-(silylcarbin)wolfram-Komplexen I(CO)4 WCSi(CH3)n(C6H5)3-n (5a-c). Durch Umsetzung von 4a mit Natriumpentacarbonylrhenat wird trans-Tetracarbonyl(pentacarbonylrhenio)(triphenyl-silylcarbin)wolfram (6) erhalten. Cyclopentadienylnatrium reagiert mit 4a und b zu den Dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)(silycarbin)wolfram-Komplexen π-C5H5(CO)2WCSi(CH3)n(C6H5)3-n(7 a;b), Indenyllithium mit 4a zu Dicarbonyl (η5-indenyl)(triphenyisilylcarbin)wolfram (8). Eigenschaften und Spektren werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 165
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2209-2219 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diels-Alder Reactions of 2,3-Bis(trimethylsilyloxy)1,3-dienesDiels-Alder reactions of 2,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes 2, 3 and 4 with a number of dienophiles afford the desired cycloadducts 7-11, 13-16, and 20-23 containing a 1,2-bis(trimethylsilyloxy)-alkene function which can be transformed in a variety of ways. For example, they react with bromine under mild conditions to form 1,2-diketones. The method is complementary to Scharf's cycloadditions of dichlorovinylene carbonate.
    Notes: Diels-Alder-Reaktionen von 2,3-Bis (trimethylsilyloxy)-1,3-dienen 2, 3 und 4 mit einer Reihe von Dienophilen liefern die gewünschten Cycloaddukte 7-11, 13-16 und 20-23, die eine abwandelbare 1,2-Bis(trimethylsilyloxy) ethylen-Funktion enthalten. Sie lassen sich z. B. unter milden Bedingungen mit Brom glatt in 1,2-Diketoverbindungen überführen. Die Methode ist komplementär zu den von Scharf beschriebenen Cycloadditionen mit Dichlorvinylencarbonat.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 166
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2231-2242 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Rearrangement of Succinimidosulfonium Salts from Sulfides with Lower Nucleophilic CharacterThe presence of antimony pentachloride is necessary for the formation of succinimidosulfonium salts 4 from N-chlorosuccinimide (2) and the sulfides 1b-g. The arylmethyl salts 4b-d and the methyl(methoxycarbonylemethyl) salt 4e react with tertiary amines to give the imidates 7b-e. With the allylsulfonium salts 4f, g only the products 6f, g of an [1.2]-shift may be isolated. The additional formation of an imidate 7f from 4f is shown by low temperature 1H NMR spectroscopy.
    Notes: Zur Darstellung der Succinimidosulfonium-Salze 4 aus N-Chlorsuccinimid (2) und den Sulfiden 1b-g ist die Zugabe von Antimonpentachlorid notwendig. Die Arylmethyl-Salze 4b-d und das Methyl(methoxycarbonylmethyl)-Salz 4e führen mit tert. Aminen zu den Imidaten 7b-e. Bei den Allylsulfonium-Salzen 4f, g sind nur die Produkte 6f, g aus einer [1.2]-Umlagerung isolierbar. Durch Tieftemperatur-1H-NMR-Spektroskopie läßt sich die zusätzliche Entstehung eines Imidats 7f aus 4f nachweisen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 167
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel μ-Hydroxo-Transition Metal Complexes, I. Preparation and Crystal Structure of the trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)]Cation; Kinetics and Mechanism of its FormationThe binuclear tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)] cation (1) is prepared. In acidic solutions 1 forms the trans-diaqua-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)] cation (2), the structure of which has been established by single crystal X-ray diffraction. The equilibration kinetics of the first hydroxo-bridge cleavage of the triply-bridged complex 1 have been studied. A mechanism is proposed involving cis-trans isomerization of 2 as the rate determining step. The mechanism is consistent with all (including previously published) experimental data for the OH-bridge cleavage processes of tri-μ-hydroxo-bis[aminecobalt(III)] complexes.
    Notes: Das zweikernige Tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kation (1) wird dargestellt. In saurer Lösung entsteht daraus das trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kation (2), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Die Kinetik der Gleichgewichtseinstellung der Spaltung der ersten OH-Brücke von 1 wurde gemessen. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Bei dem die cis-trans-Isomerisierung von 2 den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt darstellt, und der alle(auch frühere) experimentelle Daten der OH-Brückenspaltung sowie die Bildung von Tri-μ-hydroxo-bis[amincobalt(III)]-Komplexen widerspruchsfrei deutet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 168
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2243-2255 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, VIII. Total Synthesis of Racemic Phycoerythrobilin Dimethyl EsterDesulfurization of the dithioacetals 3d and 9c on deactivated Raney nickel yielded 4-methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-one (3e) and methyl 5′-tert-butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinate (11a), respectively. The latter compound was transformed into the corresponding 5′-formyl derivative 11c which reacted with the already known 3,4-dihydro-5(1H)-pyrromethenone 10 to yield a mixture of two diastereomeric bile pigments, racem. 12a racem. 12b. After separation of the two components by preparative thin-layer chromatography, one of them, namely racem. 12b, proved to be identical with phycoerythrobilin dimethyl ester which is obtained from R-phycoerythrin by treatment with boiling methanol.
    Notes: Durch Entschwefelung der Dithioacetale 3d und 9c an desaktiviertem Raney-Nickel wurden 4-Methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-on (3e) bzw. 5′-tert-Butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinsäuremethylester (11a) synthetisiert. Letzterer wurde in das entsprechende 5′-Formyl-Derivat 11c übergeführt, dessen Kondensation mit dem bekannten 3,4-Dihydro-5(1H)-pyrromethenon 10 ein Gemisch aus zwei diastereomeren Gallenfarbstoffen, racem. 12a und racem. 12b, lieferte, die durch präparative Schichtchromatographie getrennt werden konnten. racem. 12b erwies sich als identisch mit Phycoerythrobilin-dimethylester, der durch Behandlung von R-Phycoerythrin mit siedendem Methanol erhalten wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 169
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2256-2277 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: γ-Lactones from α, β-Unsaturated Ketones by P—O OlefinationThe enones 2-5, 12, 14, 16-19 react with the phosphonate 1b in moderate to good yields to the E,Z-esters 6-9, 13, 15, 20-23. The γ, δ double bond of Z-8 was epoxidized to Z-31, which was hydrolyzed with acid to the butenolide 34. 34, and all the other γ-lactones 32, 33, 41, 44 are prepared in much better yields by P-O olefination of the epoxy ketones 26-28, 38, 42 to the E,Z-esters 29-31, 39, 43 followed by hydrolysis of the Z-esters. The E-esters 30, 31, 39 are hydrolyzed to the trans-diols 35, 36, and 40.
    Notes: Die Enone 2-5, 12, 14, 16-19 reagieren mit dem Phosphonat 1b in mäßigen bis guten Ausbeuten zu den E,Z-Estern 6-9, 13, 15, 20-23. Aus Z-8 wird durch Epoxidierung der γ,δ-Doppelbindung Z-31 und daraus nach saurer Hydrolyse das Butenolid 34 erhalten. 34 und alle weiteren γ-Lactone 32, 33, 41, 44 sind in erheblich besseren Ausbeuten durch P—O-Olefinierung der Epoxyketone 26-28, 38, 42 zu den E,Z-Estern 29-31, 39, 43 und Hydrolysieren der Z-Ester darstellbar, während die E-Ester 30, 31, 39 die trans-Diole 35, 36 und 40 liefern.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 170
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2278-2281 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Chlorodimethylphosphane with Trimethylphosphane, Monomethylphosphane, and PhosphaneCompleting a previous investigation2), this paper gives evidence that dialkylchlorophosphanes generally react with tertiary and secondary phosphanes to yield penta- and tetraalkyldiphosphonium chlorides ([P2R5]+Cl-, [P2R4H]+Cl-), whereas primary phosphanes give polymer or cyclic phosphanes (PR)n and dialkylphosphonium chlorides [R2PH2]+Cl- Phosphane, PH3, is converted into polymer (PH)x.
    Notes: Eine frühere Untersuchung2) fortsetzend konnten wir am Beispiel der Methylverbindungen bestätigen, daß Dialkylchlorphosphane mit tertiären und sekundären Phosphanen unter Bildung von Penta- und Tetraalkyldiphosphonium-chloriden ([P2R5H]+Cl- [P2R4H]+Cl-) reagieren, während primäre Phosphane polymere oder cyclische Phosphane (PR)n und Dialkylphosphonium-chloride [R2PH2]+Cl- ergeben. Phosphan, PH3, wird in polymeres Phosphan (PH)x umgewandelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 171
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2282-2285 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Methyldithiophosphinic Acid and Its SaltsThe dimethylammonium salt 1 of the title compound 2 has been obtained from the reaction of MeP(NMe2)2 with H2S. A solution of the free acid 2 and its sodium salt was prepared by ion exchange followed by neutralization. NMR data of the compounds are given. On heating or storing at room temperature 1 decomposes with evolution of HNMe2 and H2S yielding the dimethylammonium salt of (dimethylamido) methyldithiophosphonic acid (5) as an intermediate.
    Notes: Das Dimethylammonium-Salz 1 der Titelverbindung 2 wurde durch Umsetzung von MeP(Nme2)2 mit H2S erhalten. Eine Lösung der freien Säure 2 konnte durch Ionenaustausch, deren Natriumsalz durch Neutralisation der Säurelösung gewonnen werden. NMR-Daten der Verbindungen werden angegeben.1 zersetzt sich thermisch unter Entbindung von HNMe2 und H2S, wobei das Dimethylammonium-Salz der (Dimethylamido)methyldithiophosphonsäure (5) als Zwischenprodukt gebildet wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 172
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2296-2304 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,5-Dioxabicyclo[2.2.2]octane Derivatives: Methyl 2,6-Anhydro-D-hexopyranosides with talo-and altro-ConfigurationMild hydrolysis of the anomeric methyl 2,6-anhydro-3,4-O-isopropylidene-D-talo-hexopyranosides 1 gives the free sugars 2, which react with N,N′-thiocarbonyldiimidazole to form the thionocarbonates 5. Treatment of 5b with trimethylphosphite yields the unsaturated compound 9, which can be hydrogenated to the dideoxy sugar 13. Epoxidation with m-chloroperbenzoic acid gives a mixture of 7 and 8, which represent a new class of dianhydrosugars in the hexose series, cis-Hydroxylation yields besides 2b the methyl 2,6-anhydrohexopyranoside 11 with altro-configuration.
    Notes: Aus den anomeren Methyl-2,6-anhydro-3-4-O-isopropyliden-D-talo-hexopyranosiden 1 sind durch schonende Hydrolyse die freien Zucker 2 erhältlich, deren Umsetzung mit N,N′-Thicoarbonyldiimidazol zu den Thionocarbonaten 5 führt. Behandlung von 5b mit Trimethylphosphit liefert in glatter Reaktion das Olefin 9, das zum Didesoxyzucker 13 hydriert werden kann. Epoxidierung mit m-Chlorperbenzoesäure gibt ein Gemisch von 7 und 8, die eine neue Klasse von Dianhydrozuckern in der Hexose-Reihe darstellen. cis-Hydroxylierung führt neben 2b zum Methyl-2,6-anhydrohexopranosid 11 mit altro-Konfiguration.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 173
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2286-2295 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Norcaradiene-Norcaradiene Rearrangement, III. The Photochemical Rearrangement of Optically Active [Norcaradiene ⇌ Cycloheptatriene] DerivativesThe stereochemical course of the photochemical norcaradiene-norcaradiene rearrangement benzophenonesensitized is studied for the optically active systems methyl-2,7 dimethyl[norcaradiene ⇌ cycloheptatriene]-7-carboxylate (1) and 2,7-dimethyl[norcaradiene ≥ cycloheptatriene]-7-carbonitrile (2). In both systems the rearrangement is highly stereoselective( 1 ≥ 92%, and 2 76%) and proceeds with inversion at the migrating carbon C-7 similar to the corresponding thermal rearrangement. In nitrile 2 an additional racemization of the starting material due to an epimerization of C-7 competes with the rearrangement. Stereoselective diradical processes of triplett states are postulated to explain these results.
    Notes: Der stereochemische Verlauf der mit Benzophenon sensibilisierten, photochemischen Norcaradien-Norcaradien-Umlagerung wird am Beispiel der optisch aktiven Systeme 2,7-Dimethyl-[norcaradien ⇌ cycloheptatrien]-7-carbonsäure-methylester (1) und -7-carbonitril (2) untersucht. In beiden Systemen erfolgt die Umlagerung ähnlich wie die entsprechende thermische Umlagerung mit hoher Stereoselektivität (1 ≥ 92% und 2 ≥ 76%) unter Inversion am wandernden Kohlenstoff C-7. Im Nitril 2 wird außerdem eine mit der Umlagerung konkurrierende Racemisierung des Ausgangsmaterials beobachtet, die auf eine Epimerisierung an C-7 zurückgeführt wird. Zur Erklärung der Ergebnisse werden stereoselektive, diradikalische Prozesse aus Triplettzuständen postuliert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 174
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2314-2323 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 1. Acyloxylation of 3-sec.-Amino-2-cyclohexen-1-ones by Means of Diacyl PeroxidesAlicyclic enaminones 3 are easily acyloxylated by diacyl peroxides 4. Optimal Conditions as well as mechanistic investigations are described.
    Notes: Die alicyclischen Enaminone 3 lassen sich mit Diacylperoxiden 4 leicht acyloxylieren. Optimale Reaktionsbedingungen sowie mechanistische Untersuchungen werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 175
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2305-2313 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,5-Dioxabicyclo[2.2.2]octane Derivatives: Methyl 2,6-Anhydro-D-hexopyranosides with ido- and manno-ConfigurationReaction of methyl 2,6-anhydro- β-D-talo-hexopyranoside 1 b with α-acetoxyisobutyryl chloride sodium iodide in acetonitrile yields a 8:1 mixture of the trans iodohydrin acetates 2 and 4. Hydrogenation of 2 gives the deoxysugar 6. Treatment of lb with the Mattocks-Moffatt reagent in absence of sodium iodide yields the trans chlorohydrin acetates, which were treated without isolation with sodium methoxide in methanol and sodium hydroxide in water. From the resulting complex reaction mixture 7 compounds could be separated, which were identified as methyl 2,6:3,4-dianhydro-D-talopyranosides 10a and b, trans diols 11 a and b and 15 with ido- and manno-configuration and monomethylethers 13 b and 17, methyl 2,6-anhydro-β-D-idopyranoside 11 b being the main product (39% yield). 1H NMR spectra present evidence for a 2S0(D) conformation of the pyranose ring in the β-anomers and the alternative 5S1(D) conformation in the α-series. A compound, which was erroneously assumed to be a 2,6-anhydro-idopyranose, was identified by synthesis as a 3,6-anhydro-idofuranose derivative 21.
    Notes: Umsetzung des Methyl-2,6-anhydro-β-D-talo-hexopyranosids 1 b mit α-Acetoxyisobuttersäurechlorid in Acetonitril in Gegenwart von NaI liefert ein Gemisch der trans-Iodhydrinacetate 2 und 4 im Verhältnis 8:1. Katalytische Hydrierung von 2 führt zum Desoxyzucker 6. Reaktion von 1 b mit dem Mattocks-Moffatt-Reagenz in Abwesenheit von NaI liefert die trans-Chlorhydrinacetate, die jedoch nicht isoliert, sondern sofort mit Natriummethylat und Natronlauge behandelt wurden. Das komplexe Reaktionsgemisch enthielt 7 Komponenten, die alle isoliert und identifiziert wurden. Neben den Methyl-2,6:3,4-dianhydro-D-talopyranosiden 10a und b waren dies die trans-Diole 11 a und b sowie 15 mit ido- bzw. manno-Konfiguration, ferner deren Monomethylether 13b und 17, wobei das Methyl-2,6-anhydro- β-D-idopyranosid 11 b mit ca. 39% Ausbeute das Hauptprodukt darstellte. Die 1H-NMR-Spektren lassen auf eine 2S0(D)-Pyranosering-Konformation bei den β-Anomeren und auf die alternative 5S1(D)-Konformation in der α-Reihe schließen. Eine Verbindung, der irrtümlicherweise die Konstitution einer 2,6-Anhydro-idopyranose zuerkannt worden war, konnte durch Synthese als 3,6-Anhydro-idofuranose-Derivat 21 identifiziert werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 176
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2332-2336 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 3. 2-AcyloxydimedonesThe ambident anion 8 of 2-(anilinomethylene)dimedone (7) is easily acyloxylated at carbon by diacyl peroxides 9 to yield 11. By solvolysis of 11 the corresponding 2-acyloxydimedones 5 are obtained in high yields.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 177
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2324-2331 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 2. Defunctionalisations of 2-Acyloxy-3-sec.-amino-2-cyclohexen-1-onesAlicyclic acyloxyenaminones 1 are hydrolized specifically either at the ester group to yield enaminolones 2, or at the enamino group to yield 2-acyloxy-1,-3-cyclohexanediones 4. The enaminolones 2 are useful intermediates with respect to the preparation of aci-reductones 5 and of 2-alkoxy 1,3-cyclohexandiones 6.
    Notes: Die alicyclischen Acyloxyenaminone 1lassen sich spezifisch an der Estergruppe zu den Enaminolonen 2 oder an der Enaminogruppe zu 2-Acyloxy-1,3-cyclohexandionen 4 hydrolysieren. Die Enaminolone 2 sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung der aci-Reduktone 5 und der 2-Alkoxy-1,3-cyclohexandione 6.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 178
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2337-2341 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,6-Anhydrofuranoses, X. A Simple Synthesis for 1,6-Anhydro-3-deoxy-α-D-xylo-hexofuranoseTreatment of 1,6-anhydro-2,3,5-tri-O-tosyl-α-D-galactofuranose (1) with KOH in dioxane/water gives by way of cis-elimination 1,6-anhydro-3deoxy-5-O-tosyl-α-D-threo-hexofuranos-2-ulose (2) in good yield, which tends to dimerize easily in an aldol type reaction to 3. NaBH4 reduces 2 stereoselectively to 4a Removal of the tosyl group giving the title compound 4c is accomplished by sodium amalgam.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 179
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 180
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2342-2346 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Basefree Wittig Reactions with Phase Transfer CatalytsKetones like trifluoroacetyl compounds  -  giving the haloform reaction in basic solutions  -  are able to react with mono or bis phosphonium fluorides without bases via Wittig reactions with very good yields. The phosphonium fluorides are prepared very easily from other phosphonium halides under phase transfer catalysis of crown ethers. The ratio of the stereoisomeric alkenes in the product and the spectra of the trans- respectively trans-trans alkenes are given.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 181
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2369-2379 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of„Diformazyl“: 5-[Bis(phenylazo)methylene]-1,3-diphenyltetrazoline Betaine„Diformazyl“, which has been formulated as biformazane 1, is shown to be 5-[bis(phenylazo)methylene]-1,3-diphenyltetrazoline betaine (6a) based on the X-ray structure analysis of the hydrochloride and on degradation reactions of the base. The formation of 6a is studied in detail.
    Notes: Das als Biformazan 1 formulierte „Diformazyl“ erweist sich nach Röntgenstrukturanalyse des Hydrochlorids und nach Abbaureaktionen der Base als 5-[Bis(phenylazo)methylen]-1,3-diphenyltetrazolin-Betain (6a). Die Bildungsweise von 6a wird näher untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 182
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1595-1605 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Metal and Metalloid Compounds with Polyfunctional Molecules, XX. Reactions of N-(Trimethylsilyl)carboxamides with Dihalogenoorganylboranes and Trihalogenoboranes2,2,2-Trihalogeno-N-(trimethylsilyl)acetamides react with trichloroborane, tribromoborane, or dihalogenoorganylboranes to give the ring system of 1-oxa-3-azonia-5-aza-2-borata-3,5-cyclohexadiene (1-6). Trifluoroborane reacts with 2,2,2-trifluoro-N-(trimethylsilyl)acetamide to yield the trifluoroborane adduct 7 of trifluoroacetamide. The reaction of 2-chloro-N-(trimethylsilyl)acetamide with butyldichloroborane leads to the formation of the boryl chloroacetimidate 8 Analogous compounds are also obtained by substitution reactions of the chlorine atom in 3 with AgCN and NaN3 (→9, 10) or by the reaction of lithiated 2,2,2-trifluoro-N-(trimethylsilyl)acetamide with dihalogenoorganylboranes (→14, 15). Cleavage of both Si—N bonds in l-oxa-3,5-diaza-2,4-disila-5-cyclohexene 11 by dihalogenoorganylboranes leads to the corresponding 1-oxa-3,5-disila-2,4-dibora-5-cyclohexenes (12, 13). The 1H. 11B, and 19F NMR, Mass and 1R spectra are reported.
    Notes: Läßt man 2,2,2-Trihalogen-N-(trimethylsilyl)acetamide mit Trichlorboran. Tribromboran oder Dihalogenorganylboranen reagieren, So erhält man das Ringsystem des 1-Oxa-3-azonia-5-aza-2-borata-3,5-cyclohexadiens (1-6). Bei der Umsetzung von 2,2,2-Trifluor-N-(trimethylsilyl)acetamid mit Trifluorboran entsteht das Addukt 7 aus Trifluoracetamid und Trifluorboran. Die Reaktion von 2-Chlor-N-(trimethylsilyl)acetamid mit Butyldichlorboran ergibt den Chloracetimidsäure-borylester 8. Dazu analoge Verbindungen werden erhalten, wenn man in 3 das Chlor mit AgCN oder NaN3 reagieren läßt (→9, 10) oder lithiiertes 2,2,2-Trifluor-N-(Trimethylsilyl)-acetamid mit Dihalogenorganylboranen umsetzt(→14, 15). Durch Spaltung der beiden Si—N-Bindungen im 1-Oxa-3,5-diaza-2,4-disila-5-cyclohexen 11 durch Dihalogenorganylborane entstehen die entsprechenden 1-Oxa-3,5-diaza-2,4-dibora-5-cyclohexen-Verbindungen (12, 13). Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H. 11B. 19F: MS: IR) charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 183
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1626-1634 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Metal-Metal Bond. The Structures of three Complexes of the Type [L2M—PR2]2The molecular structures of the complexes [(NO)2Fe—P(C6H5)2]2 (2), and [CO(NO)Co—P(C6H5)2]2 (4) were determined crystallographically. Together with literature data they allow the discussion of the metal-metal bonding in two series of complexes. In the series [L2M P(C6H5)2]2 with L2M=(NO)2Fe, CO(NO)2Co, (CO)2Ni (1,4,5) the metal-metal-bond lengths are controlled by the electronic influence of the ligands L. In the series [(NO)2Fe—PR2]2 with R=C6H5, CH3, CF3 (1,2,3) the variation of the phosphorus substituents generates only minor changes of the molecular framework.
    Notes: Die Molekülstrukturen der Komplexe [(NO)2Fe—P(C6H5)2]2 (1), [(NO) 2Fe—P(CH3)2]2 (2) und [CO(NO)Co—P(C6H5)2]2 (4) wurden kristallographisch bestimmt. Sie erlauben zusammen mit Literaturangaben die Diskussion der Metall-Metall-Bindung in zwei Komplexreihen. In der Reihe [L2M—P(C6H5)2]2 mit L2M=(NO) 2Fe, CO(NO)Co, (CO) 2Ni (1,4,5) steuert der elektronische Einfluß der Liganden L die Metall-Metall-Bindungslängen. In der Reihe [NO) 2Fe—PR2]2mit R=C6 H5, CH3, CF3 (1,2,3) bewirkt die Variation der Phosphorsubstituenten R nur unwesentliche Veränderungen des Molekülgerüstes.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 184
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1650-1659 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Cycloaddition Reactions of New Dimers Derived from Mesoionic 1,3-DithiolonesCrystalline dimers of type 3 and 6 have been synthesized for the first time from phenylacetic acid derivatives 1 or 4, respectively. The dimer 3 is stable in solution, whereas the analogous alkylthio-substituted dimers 6a-c are in a temperature- and solvent-dependent equilibrium with the monomeric 1,3-dithiolylium-4-olates 5a-c. The monomers 5b, c, generated from the dimers 6b, c, show the same ability to [3+2] cycloaddition as do the mesoionic dithiolones which are generated in situ from the precursors 4b, c. Thus, dimethyl acetylenedicarboxylate reacts with 6c or with 5c, prepared in situ from 4c, with evolution of COS to give the same thiophene diester 7. Furthermore, cycloaddition reactions with dibenzoylacetylene, methyl propiolate, N-phenylmaleimide, and maleic anhydride are described.
    Notes: Die Synthese der ersten kristallinen Dimeren vom Typ 3 und 6 aus den Phenylessigsäure-Derivaten 1 bzw. 4 wird beschrieben. Während das Dimere 3 in Lösung stabil ist, liegen die analogen alkylthio-substituierten Dimeren 6a-c in einem temperatur- und lösungsmittelabhängigen reversiblen Gleichgewicht mit den monomeren 1,3-Dithiolylium-4-olaten 5a - c. vor. Die über diese Gleichgewichtsreaktion aus 6b, c erhaltenen Monomeren 5b, c zeigen die gleiche Fähigkeit zur [3+2]-Cycloaddition wie die in situ aus den vorstufen 4b, c erzeugten mesoionischen Dithiolone. So reagiert Acetylendicarbonsäure-dimethylester mit 6c oder mit in situ aus 4c gebildetem 5c unter COS-Freisetzung zum gleichen Thiophendicarbonester 7. Weiterhin werden Cycloadditionen an Dibenzoylacetylen, Propiolsäure-methylester, N-Phenylmaleinimid und Maleinsäureanhydrid beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 185
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1670-1676 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Halogenation of Enamines  -  Synthesis of β-Halo-immonium HalidesEnamines 4-6 react with halides in diethylether under exclusion of oxygene and moisture at -78°C to give the isolable β-halo-immonium halides 7-9, 13-15, and 19 in good yields. Acid hydrolysis leads to the α-halo ketones 10-12, 16-18, and 20.
    Notes: Die Enamine 4-6 bilden mit Halogenen in Diethylether bei -78°C unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß in sehr guter Ausbeute die isolierbaren β-Halogen-iminium-halogenide 7-9, 13-15 und 19. Die saure Hydrolyse führt zu den α-Halogenketone 10-12, 16-18, und 20.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 186
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Transition Metal Heterocyclic Complexes, I. Electrophilic Pyrrolyl Elimination from AzacymantreneTricarbonyl(η5-pyrrolyl)manganese (2) reacts with diphenylketene in boiling tetrahydrofuran/water to yield the three-nuclear complex 4 as well as N-(diphenylacetyl)pyrrole (3). The configuration of 4 as a complex of the type fac-(CO)3Mn(L1)2L2 (L1 = 2; L2 = diphenylacetato-O) is deductable from the NMR spectra and has been proved by an X-ray structural determination for the crystalline state. - The novel N-azacymantrene complex (η5-C5H5)Mn(CO)2[(s̰-C4H4N)Mn(CO)3] (6) can be synthesized by ligand exchange on (η5-C5H5)Mn(CO)3 (1). Based on its IR and NMR data, 2 possesses a high s̰-donor/π-acceptor ratio when acting as a monodentate nitrogen ligand.
    Notes: Tricarbonyl(η5-pyrrolyl)mangan (2)ergibt bei der Reaktion mit Diphenylketen in siedendem Tetrahydrofuran/Wasser den Dreikern-Komplex 4 sowie N-(Diphenylacetyl)pyrrol (3). Die Konfiguration von 4 als Komplex vom Typ fac-(CO)3Mn(L1)2L2 (L1 =2; L2 = Diphenylacetato-O) ist aus den NMR-Spektren ableitbar und für den kristallinen Zustand durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. - Der neuartige N-Azacymantren-Komplex (η5-C5H5)Mn(CO)2[(s̰-C4H4N)Mn(CO)3] (6) läßt sich durch gezielten Ligandenaustausch an (η5-C5H5)Mn(CO)3 (1) synthetisieren. Aufgrund der IR- und NMR-Daten besitzt 2 in seiner Eigenschaft als einzähniger Stickstoffligand ein hohes s̰-Donor/π-Akzeptor-Verhältnis.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 187
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2453-2464 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, 31. Synthesis and Solvolysis of (Bromocyclopropylmethylene)cyclopropane(Bromocyclopropylmethylene)cyclopropane (3f) has been synthesized by bromination of (cyclo-propylmethylene)cyclopropane (14) and subsequent dehydrobromination. The solvolysis of 3f was investigated in solvents of various ionizing power. The reaction products and the solvolysis rates including salt effects show that the solvolysis proceeds via a vinyl cation mechanism involving intimate- and solvent separated ion pairs and dissociated ions.
    Notes: (Bromcyclopropylmethylen)cyclopropan (3f) wurde durch Bromierung von (Cyclopropyl-methylen)cyclopropan (14) und anschließende Dehydrobromierung dargestellt. Die Solvolyse von 3fwurde in Lösungsmitteln verschiedener Ionisierungsstärke untersucht. Die Reaktionsprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeit unter Einbeziehung von Salzeffekten zeigen, daβ die Solvolyse über einen Vinylkationenmechanismus unter Beteiligung von inneren und äußeren Ionenpaaren sowie von freien Ionen abläuft.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 188
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1689-1704 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-O-Benzyl-D-ribose and 2′-O-Benzyladenosine2-O-Benzyl-D-ribose (1) is most conveniently synthesized from D-arabinose according to comparative investigations starting from D-glucose, D-ribose, and D-arabinose. 1 is transformed into the anomeric 3, 5-di-O-acetyl-2-O-benzyl-D-ribofuranosyl chlorides (41 a, b) in high yield; by a reaction of this mixture with a modified adenine a straightforward synthesis for 2′ -O-benzyl-α-and-β-adenosine (2 a, b) is demonstrated. The structures of the synthesized compounds are discussed.
    Notes: 2-O-Benzyl-D-ribose (1) wird am bequemsten aus D-Arabinose hergestellt, wie vergleichende Untersuchungen ausgehend von D-Glucose, D-Ribose und D-Arabinose gezeigt haben. Durch weitgehende Überführung von 1 in die anomeren 3,5-Di-O-acetyl-2-O-benzyl-D-ribofuranosylchloride (41 a, b) wird am Beispiel des Adenins die gezielte Synthese des 2′ -O-Benzyl-α-und -β-adenosins (2a, b) demonstriert. Die Konstitutionen der hergestellten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 189
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1712-1718 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 23. Bimolecular Cyclization of Dimethyl 2-(1-Methylhydrazino)maleateCrossover experiments with deuterated representatives of the title ester 1 show that methyl 5-hydroxy-1-methyl-3-pyrazolecarboxylate (3) is formed from 1 in a bimolecular reaction via an intermediate of structure B. The methylhydrazone of dimethyl oxaloacetate (4) intervenes in the reaction from B to 3.
    Notes: Kreuzungsversuche mit deuterierten Vertretern des Titelesters 1 zeigen, daß 5-Hydroxy-1-methyl-3-pyrazolcarbonsäure-methylester (3) aus 1 in einer bimolekularen Reaktion über ein Zwischenprodukt der Konstitution B gebildet wird. Von B zu 3 wird da Methylhydrazon 4 des Oxalessingsäure-dimethylesters durchlaufen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 190
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1719-1730 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 24. Pyrazolidines from Cycloadditions with the Azomethine Imine of Dimethyl 2-(1-Methylhydrazino)-maleateThe azomethine imine 2 which is formed base-catalyzed from the title compound 1 can be trapped by dipolarophiles. Thus dimethyl fumarate gives the pyrazolidines 4a und b, dimethyl maleate additionally 4c and d. The stereochemistry of the adducts is elucidated by chemical reactions, NMR spectra and  -  in the case of 4b  -  crystal structure analysis. Acrylonitrile and fumaronitrile behave similarly.
    Notes: Das aus der Titelverbindung 1 basenkatalysiert gebildete Azomethin-imin 2 kann durch Dipolarophile abgefangen werden. So gibt Fumarsäure-dimethylester die Pyrazolidine 4a und b, Maleinsäure-dimethylester daneben auch 4c und d. Die Stereochemie der Addukte wird durch chemische Reaktionen, NMR-Spektren und  -  im Falle von 4b  -  Kristallstrukturanalyse aufgeklärt. Acrylonitril und Fumaronitril verhalten sich ähnlich.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 191
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2602-2608 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Modified Tetrahelicene Systems, II. 9,13b-Dihydro-5,5,9,9-tetramethyl-5H-naphth[3,2,l-de] anthracene-13b-ylium and -13b-ide SaltsFor the bridged triarylmethyl anion 3 resonance effects lead to a flattening of the helical ground state, resulting in a particularly low racemization barrier of ΔG≠ 〈 15(63) kcal(kJ) mol. The corresponding carbenium ion 4 is obviously more distorted as can be deduced from its higher racemization barrier of ΔG≠ = 15.5-16.0 (65.4-66.9) kcal(kJ)/mol. The latter, however, is still much lower than that of the reference system 5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-quino[3,2,1-de]acridine (1) (ΔG≠ 〉 22 (92) kcal(kJ)/mol), for whose widely opened conformation resonance effects seemingly do not play a structure determinating role.
    Notes: Im verbrückten Triarylmethyl-Anion 3 führen Resonanzeffekte zu einer Abflachung des helicalen Grundzustandes, was sich unter anderem in einer besonders niedrigen Racemisierungsbarriere von ΔG≠ 〈 15 (63) kcal(kJ)/mol ausdrückt. Das entsprechende Carbenium-Ion 4 ist offensichtlich stärker verdrillt, wie aus seiner höheren Racemisierungsbarriere von ΔG≠ = 15.5-16.0 (65.4 bis 66.9) kcal(kJ)/mol geschlossen werden kann. Letztere ist aber noch immer weit niedriger als die des Referenzsystems 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-chino[3,2,1-de]acridin (1) (ΔG≠ 〉 22(92) kcal (kJ)/mol), bei dessen stark aufgespreizter Konformation Resonanzeffekte anscheinend keine strukturbestimmende Rolle spielen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 192
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2620-2630 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene⇌4,5-Diazaocta-1,3,5,7-tetraene. A New Valence Isomeric Pair and its Part in Pyrazole Synthesis1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-dienes of type 1 undergo a sequence of electrocyclic reactions on thermolysis and photolysis to yield 4,5-diazaocta-1,3,5,7-tetraenes 3. The influence of the substitution pattern upon the conditions necessary for initiation of the reaction and upon the valence isomeric equilibrium is studied. The reaction of aldazines with alkynes yields pyrazoles via the described valence isomerization process. The reaction mechanism will be discussed.
    Notes: 1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene vom Typ 1 unterliegen sowohl bei der Thermolyse als auch bei der Photolyse einer Folge von elektrocyclischen Prozessen unter Bildung von 4,5-Diazaocta-1,3,5,7-tetraenen 3. Der Einfluß des Substitutionsmusters auf die Auslösebedingungen der Reaktion sowie auf die Lage des Valenzisomeren-Gleichgewichts wird untersucht. Die Umsetzung von Aldazinen mit Alkinen führt über den beschriebenen Valenzisomerisierungsprozeβ zu Pyrazolen. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 193
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2650-2658 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diphosphanes, Diarsanes, and Distibanes as Ligands in Carbonylvanadium ComplexesThe photo-induced CO substitution in [Et4N][V(CO)6] and η5-CpV(CO)4 for P2Me4 and P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) yields the mono- and binuclear complexes [Et4N]2[{V(CO)5}2-μ-P2Me4], η5-CpV(CO)3P2Me4, cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Me4)2], η5-CpV(CO)3P2Cy4, and cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Cy4)2]. In addition, six complexes with these ligands and MePhP-PPhMe have been characterized on the basis of IR, 51V-NMR, and 31P-NMR spectra. As2Ph4 reacts to form η5-CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4], and the arsenido complex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ-AsPh2)2], while Sb2Ph4 forms [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4] and {η5-CpV(CO)3}2μ-Sb2Ph4. The ligand strength of the monoligating diphosphanes is comparable to that of phosphites, which is explained by three centre dπ electron delocalization.
    Notes: Die photochemische Reaktion zwischen [Et4N][V(CO)6] bzw. η5-CpV(CO)4 und den Diphosphanen P2Me4 und P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) führt zu einfach und zweifach substituierten, ein- und zweikernigen Komplexen. Isoliert wurden [Et4N]2[{V(CO)5}2μ-P2Me4], η5-Cp-V(CO)3P2Me4,cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Me4)2], η5-CpV(CO)3, P2Cy4 und cis-[{η5-CpV(CO)2}2- (μ-P2Cy4)2]. Für die Existenz sechs weiterer Komplexe mit diesen Liganden und mit MePhP-PPhMe werden IR-, 51V-NMR- und 31P-NMR-spektroskopische Charakteristika geltend gemacht. As2Ph4 bildet die Komplexe η5-CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4] und den Arsenidokomplex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ-AsPh2)2]; Sb2Ph4 reagiert zu {η5-CpV(CO)3}2-μ-Sb2Ph4 und [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4]. Soweit die Liganden nur einzählig auftreten, erweisen sie sich als den Phosphiten vergleichbar stark, was auf Dreizentren-dπ-Elektronendelokalisierung zurückgeführt wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 194
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2672-2679 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 4,6,7,9-Tetramethoxy-3,10-perylenequinoneUllmann's reaction of 2-iodo-3,5-dimethoxybenzaldehyde (1 c) yields 4.4′.6.6-tetramethoxy-biphenyl-2,2,-dialdehyde (2), a favourite starting material for facile preparation of 2,4,5,7-tetra-methoxy-9,10-phenanthrenequinone (4). This compound reacts with triallylborane to form trans-9,10-diallyl-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrendiol (6a). from which the dilactone 6e can be prepared by reaction with diborane followed by oxidation of the tetrahydroxy compound 6c. Zinc dust interaction of diethyl trans-9,10-dichloro-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrenedipropionate (6f) leads to the dicarboxylic acid 7b. Reaction of 7b with polyphosphoric acid gives 4,6,7,9-tetramethoxy-1,12-dihydroperylene-3(2H),10(l1H)-dione (8), which is dehydrogenized to 4,6,7,9-tetramethoxy-3,10-perylenequinone (9)
    Notes: Durch Ullmann-Reaktion des 2-Iod-3.5-dimethoxybenzaldehyds (l c) entsteht der 4,4′,6,6′-Tetramethoxybiphenyl-2,2,-dialdehyd (2), der leicht in das 2,4,5,7-Tetramethoxy-9,10-phenanthren-chinon (4) übergeführt werden kann. Durch Behandlung mit Triallylboran entsteht das trans-9,10-Diallyl-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrendiol (6a), das nach Hydroborierung und Oxidation der Tetrahydroxyverbindung 6c in das Dilacton 6e übergeht. Durch Zinkstaubeinwirkung auf den trans-9,10-Dichlor-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthren-dipropionsäure-diethyiester (6f) bildet sich die Dicarbonsäure 7b, die durch Polyphosphorsäure zum 4,6,7,9-Tetramethoxy-1,12-dihydroperylen-3(2H). 10(11H)-dion (8) führt. das leicht zum 4,6,7,9-Tetramethoxy-3,10-perylenchinon (9) dehydrierbar ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 195
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2709-2717 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Phosphorus Ylides with Transition Metal Compounds, VII. Nitrile Complexes of the Type (CO)5CrL, Synthesis and Reaction with MethylenetriphenylphosphoranePentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) reacts with nitriles to yield the stable (CO)5CrNCR complexes 1 -12. Depending on the substituent R, their reactions with (C6H5)3P=CH2 lead to substitution of the nitrile ligand with formation of the known complex (CO)5C̄r-CH2=(C6H5)3 or to nucleophilic attack on the nitrile carbon to yield the new ketimine complexes (CO)5CrNH = CR=CH = P(C6H5)3 (14-21) which exist as cis and trans isomers. All complexes are characterized by their IR and NMR spectra. The reaction of the ketimine complex 14 (R = CH3) with HBF4 yields cis- and trans=[(C6H5)3P=CH = C(NH2)CH3]BF4 (22).
    Notes: Pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chrom(0) reagiert mit Nitrilen zu den stabilen (CO)5CrNCR-Komplexen 1-12. Ihre Reaktion mit (C6H5)3P = CH2 führt in Abhängigkeit von dem Substituenten R entweder zu einer Verdrängung des Nitrilliganden unter Bildung von (CO)5C̄r-CH2=(C6H5)3 oder zu einem nucleophilen Angriff am Nitrilkohlenstoff unter Bildung der neu-artigen Ketiminkomplexe (CO)5CrNH = CR=CH = P(C6H5)3 (14-21), die jeweils als cis- und trans-Isomere auftreten. Alle Komplexe werden anhand ihrer Spektren sowie analytisch charakterisiert. Die Reaktion des Ketiminkomplexes 14 (R = CH3) mit HBF4 führt zu cis- und trans-[(C6H5)3P=CH = C(NH2)CH3]BF4 (22).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 196
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2718-2729 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrasubstituted Tetrazenes (Me3E)2N—N = N—N(EMe3)2 (E = Si, Ge, Sn): Preparation, Characterization, and DecompositionTetrakis(trimethylsilyl)tetrazene (1) is formed in almost quantitative yield by the catalytic dimerization of bis(trimethylsilyl)diazene with silicon tetrafluoride. The tetrazene N4H4, obtained as a result of protolysis of 1 with trifluoroacetic acid, is converted quantitatively into tetrakis-(trimethylgermyl)tetrazene (2) and tetrakis(trimethylstannyl)tetrazene (3) by Me3ENR2 (E = Ge, Sn). The colourless, crystalline tetrazenes 1-3 have 2-tetrazene constitution, trans-configuration and planar conformation of E4N4-skeleton. The thermolysis of the tetrazenes above 100-150°C occurs under nitrogen evolution mainly into (Me3Si)2NH for 1, (Me3Ge)4N2 for 2, and a mixture of (Me3Sn)3N and (Me3Sn)2 for 3. The tetrazenes 1 and 2 photolyse easily to (Me3E)3N and Me3EN3, whereas 3 reacts by photolysis to form (Me3Sn)3N, (Me3Sn)2, and N2.
    Notes: Tetrakis(trimethylsilyl)tetrazen (1) entsteht in fast quantitativer Ausbeute durch katalytische Dimerisierung von Bis(trimethylsilyl)diazen mit Siliciumtetrafluorid. Das aus 1 durch Protolyse mit Trifluoressigsäure erhältliche Tetrazen N4H4 läßt sich mittels Me3ENR2 (E = Ge, Sn) quantitativ in Tetrakis(trimethylgermyl)tetrazen (2) sowie Tetrakis(trimethylstannyl)tetrazen (3) umwandeln. Die farblosen, kristallisierten Tetrazene 1-3 haben 2-Tetrazen-Konstitution, trans-Konfiguration sowie planare Konformation des E4N4-Gerüsts. Die Thermolyse der Tetrazene oberhalb von 100-150°C führt unter Stickstoffentwicklung hauptsächlich zu (Me3Si)2NH im Falle von 1, (Me3Ge)4N2 im Falle von 2 sowie einem Gemisch von (Me3Sn)3N und (Me3Sn)2 im Falle von 3. Die Tetrazene 1 und 2 photolysieren rasch in (Me3E)3N und Me3EN3, während 3 photolytisch in (Me3Sn)3N, (Me3Sn)2 und N2 übergeht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 197
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXII. Equilibrium between Structure-Isomeric (Z)-2,4-Pentadienoyl Chlorides by 1,5-Pentadiene-Oxygen TransferThe principle of 1,5-pentadiene-oxygen transfer, till now only confirmed for 2,4-pentadienones and 2,4-pentadienethioates, is extended to the 2,4-pentadienoyl chlorides 1 and 2. On heating 1 at 120°C an equilibrium with 30% 1 and 70% 2 is evolved. Since the mixture cannot be separated, an independent synthesis of 2 from the aldehyde 13 via the intermediates 14-17 is performed. The acyl chlorides 1 and 2 are characterized by their AlCl3-catalysed cyclisations to the cyclopentenone 3 and the 1 (4H)-naphthalenone 5, resp., and different esters and amides. By aromatizing nucleophilic substitutions of 5 some new naphthalene derivatives 6, 8, 10, and 11 are easily available.-The constants for the equilibrium 1⇄ 2 and activation parameters are determined and found to be in accordance with the values for the earlier investigated 1,5-pentadiene-oxygen rearrangements.
    Notes: Das Prinzip der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung, dessen Gültigkeit bisher auf 2,4-Penta-dienone und 2,4-Pentadienthiosäure-S-ester beschränkt war, läβt sich auf die Pentadienoylchloride 1 und 2 ausdehnen. Bei 120°C stellt sich zwischen diesen ein Gleichgewicht mit 30% 1 und 70% 2 ein. Da das Gemisch nicht trennbar ist, wird 2 unabhängig aus dem Aldehyd 13 über die Zwischen-stufen 14 -17 synthetisiert. Die Säurechloride 1 und 2 werden durch ihre AlCl3,-katalysierten Ringschlußreaktionen zu dem Cyclopentenon 3 bzw. zu dem 1(4H)-Naphthalinon 5 und ihre verschiedenen Ester und Amide charakterisiert. Durch aromatisierende nucleophile Substitutionen an 5 sind einige neue Naphthalinderivate 6, 8, 10 und 11 leicht zugänglich.-Die Gleichgewichtskonstanten und Aktivierungsparameter für 1⇄ 2 werden bestimmt. Letztere stehen im Einklang mit den an früher untersuchten 1·5-Pentadien-Sauerstoffverschiebungen ermittelten Werten.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 198
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2756-2761 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Rearrangement Reactions of Heterocycles, VII. Ketenoid Rearrangement of 2-Pyrones to Naphthalenes4-Hydroxy-2-pyrones 3, obtained by the condensation reaction of trichlorophenyl malonates 1 with the ketones 2 at 240°C, are rearranged at 260°C via ketenes 6 to yield 1,3-dihydroxynaphthalenes 5. The latter are readily oxidized to naphthoquinones 4 by air. A side product in the rearrangement of 3b is triphenylphloroglucinol (7).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 199
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 200
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2741-2743 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Formation of 2-Pyrones from 5-Halogen-substituted (Z)-2,4-Pentadienoic Acids and their Alkyl EstersThe thermolysis of the isomeric tetrachloro-phenyl-pentadienoic acids 1a, 4a und the corresponding esters lb, 4b yields the same 2-pyrone 2. This fact is explained by 1,5-chlorine shift within a ketene intermediate.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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