ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of 2-Amino-3, 7-dihydro-7(β-D-ribofuranosyl)-4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-one - 7-Deazaguanosine - the Parent Compound of the Nucleoside Q2-Amino-3, 7-dihydro-7-(β-D-ribofuranosyl)-4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-one (1a), the parent compound o e rare nucleoside Q, has been synthesized using the pyrrolo [2,3d]pyrimidine derivative 3a11) which was available by phase transfer glycosylation. N-3 alkylation of 3a with chloromethyl isopropyl ether yields 3b, which reacted in a molten mixture of sodium hydride/acetamide to give 3c. Boron trichloride in methylene chloride removes the isopropoxymethyl as well as the benzyl groups at - 78°C simultaneously with formation of 4c. After ammonolysis of 4c 7-deazaguanosine &1par;la) was obtained. IN contrast to guanosine, la shows an anomalous weak Cotton effect implying an unusual flexibility of the nucleobase around the N-glycosylic bond.
Notes:
2-Amino-3 7,dihydro-7(β-D-ribofuranosyl)4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-on (1a), die Stammverbindung des seltenen Nucleosids Q, wurde aus dem durch Phasentransferglycosylierung erhaltenen Pyrrolo [2,3-d]pyrimidin-Derivat 3a11) dargestellt. N-3-Alkylierung von 3a durch Chlormethyl-isopropyl-ether führt zu 3b und Austausch der 2-Methylthiogruppe in einer NaH/Acetamid-Schmelze zum geschützten 7-Desazaguanosin 3c. Bortrichlorid im Methylenchlorid entfernt bei - 78°C sowohl den Isopropoxymethylrest als auch die Benzylschutzgruppen unter Bildung von 4c. Nach dessen Ammonolyse erhält man 7-Desazaguanosin (1a), das im Gegensatz zu Guanosin einen anomal schwachen Cotton-Effekt zeigt, der auf starke konformative Beweglichkeit der Nucleobase an der N-glycosylischen Bindung hinweist.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141020
Permalink
