ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
N-Silyl and N-Germylpyridinyl Radicals, and Their Stabilization ReactionsPyridines, functionally substituted in 2-, 3-, or 4-position, give N-silylpyridinyls (3, 7, 11, 16, 19, 23) upon reaction with (Me3Si)2Hg, and further on mostly N,ω-bis(silyl) derivatives (5), tetrahydro-4,4′-or -2,2′-bipyridines (9, 17, 20, 21, 24, 25), depending on mesomeric and steric conditions. 2- and 3-acylpyridines yield O-silylated hydropyridoins (27, 30), 2-cyanopyridine forms a persistent pyridinyl (29). N-Germylpyridinyls (32-34) are generated for the first time. With (Me3Ge)2Hg, they are formed, however, only in the case of substituted pyridines of low electron density or strong mesomeric stabilization of the radicals. Several N ω-bis(germyl)-dihydropyridines (36, 37) rearrange, in part even at -30°C, with a surprising N, C-migration of a germyl residue, restoring the aromatic system, giving 35, 39. ESR data are given for most of the generated radicals.
Notes:
In 2-, 3- oder 4-Stellung funktionell substituierte Pyridine geben mit (Me3Si)2Hg N-Silylpyridinyle (3, 7, 11, 16, 19, 23), die je nach Mesomeriestabilisierung und sterischer Hinderung meistens zu N,ω-Bis(silyl)-Derivaten (5) oder zu Tetrahydro-4,4′- bzw. -2,2′-bipyridinen (9, 17, 20, 21, 24, 25) weiterreagieren. 2- und 3-Acylpyridine ergeben O-silylierte Hydropyridoine (27, 30), 2-Cyanpyridin ein kinetisch stabiles Pyridinyl (29). N-Germylpyridinyle (32-34) werden erstmals erhalten. Sie entstehen mit (Me3Ge)2Hg nur im Falle elektronenarmer substituierter Pyridine bzw. starker Mesomeriestabilisierung der Radikale. Bei N,ω-Bis(germyl)dihydropyridinen (36, 37) wurde, z. T. schon bei -30°C, eine überraschende N,C-Wanderung eines Germylrestes unter Rückbildung des aromatischen Systems zu 35, 39 gefunden. Für die meisten der erhaltenen Radikale werden die ESR-Daten angegeben.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120317
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