ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Monomeric Bis[dialkylphosphonium bis(methylide)] Complexes of Nickel, Palladium, and PlatinumThe reaction of bis(trimethylphosphane) complexes of NiCl2 and PdCl2 with the bulky ylide CH3[(CH3)3C]2P = CH2 in a molar ratio 1:4 leads to transylidation and formation of corresponding phosphonium salt and the new ylide chelates [(CH3)3C]2P(CH2)2M(CH2)2P[(CH3)3]2; M = Ni (1); M = Pd (2). In similar experiments with PtCl2, only the salt-like half-complex [(CH3)3C]2P(CH2)2Pt[P(CH3)3]2+Cl¯ (3) is obtained. However, the reaction of the lithiated ylide with (l,5-cyclooctadiene)PtCl2 yields the missing Pt analogue of the above type (4). Contrary to the results with Pd11, Ni11 reacts with 1 -methyl- l-methylene-λ.5-phospholane and -phosphorinane to give monomeric bis-chelates of the formula CH2]nP(CH2):Ni(CH2)2:P[CH2]n; n = 4 (5): n = 5 (6). The monomeric Structure was confirmed by 1H, 13C, 31P NMR, and mass spectra, and attributed to steric effects in the case of the tert-butyl compounds. The opening of the CPC chelate angle induced by the strained ring system of the cyclic ylides appears to favour pseudo-allyl type interactions with the nickel centre.
Notes:
Die Bis(trimethylphosphan)-Komplexe von NiCl2 und PdCl2 reagieren mit dem sterisch anspruchsvollen Ylid CH3[(CH3)3C]2P≡CH2 im Molverhältnis 1:4 unter Umylidierung zum zugehörigen Phosphoniumsalz und den neuen Ylid-Chelaten [(CH3)3C]2P(CH2)2M(CH2) P[2CH3)3 M] ≡Ni (1), M = Pd (2). Mit PtCl2 entsteht dagegen bei deràrtigen Ansätzen nur der salzartige Halbkomplex [(CH3)3C]2P(CH2)2Pt[P(CH3)3]2-;Cl+ (3). Die Reaktion des lithiierten Ylids mit (l,5-Cyclooctadien)PtCI2 liefert dagegen das fehlende Pt-Analoge des obigen Typs (4). - lm Gegensatz zu den Verhältnissen bei Pd11 ergibt NiII auch mit l-Methyl-l-methylen-λ5-phospholan und -phosphorinan monomere Doppelchelate der Formel [CH2]nP(CH2)2Ni(CH2)2P[CH2]n: n = 4(5), n = 5 (6). Die Monomerstruktur wurde durch 1H. 13C, 31P-NMR- und Massenspektren gesichert und bei den tert-Butyl-Verbindungen durch sterische Effekte gedeutet. Bei den cyclischen Yliden begünstigt die starke Winkelöffnung der Chelateinheit eine Pseudo-Allylwechselwirkung mit dem Nickelzentralatom.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121004
Permalink
