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    Exchange reactions at complexed ligands of elements of Group Vb. 7. A new method for the preparation of monofluorophosphane complexes. Isolation of [(CO)5CrP(NEt2Me)Et2][BF4] (1987)
    s.l. : American Chemical Society
    Organometallics 6 (1987), S. 198-199 
    Details
    ISSN: 1520-6041
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1021/om00144a040
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  • 2
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    Über Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, II. Zur Kenntnis der Reaktionen von Eisen-pentakis- und Nickeltetrakis(trifluorphosphin) mit Hydroxyl-Ionen (1968)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 3827-3842 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Metall(0)-trifluorphosphine von Nickel und Eisen tauschen bei der Umsetzung mit Bariumhydroxid in absol. Tetrahydrofuran nur ein F-Atom gegen eine OH-Gruppe aus. Die Reaktionsprodukte fallen als Bariumsalze der anionischen Komplexe [Ni(PF3)3PF2O]⊖ bzw. [Fe(PF3)4PF2O]⊖ an. Mit starken Alkylierungsmitteln bilden diese die flüchtigen Ester Ni(PF3)3PF2OR und Fe(PF3)4PF2OR der nicht faßbaren starken Säuren M(PF3)nPF2OH (n = 3 und 4). Die Mechanismen für diese “Basenreaktionen” werden diskutiert und mit dem unterschiedlichen Reaktionsverhalten der Metallcarbonyle verglichen. Die Konstitution und Struktur der Verbindungen werden aus den Massen-, NMR- und IR-Spektren abgeleitet, die Abbaumechanismen und die Kopplungskonstanten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19681011123
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  • 3
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    Nucleophile Additionsreaktion an Metallcarbonylen, I Reaktionen von s̰-Alkyl-σ-cyclopentadienyl-metall-carbonyl-Komplexen mit Cyanid-Ionen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1174-1183 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonyl Insertion Reactions, I. Reactions of s̰-Alkyl-π-cyclopentadienylmetal Carbonyl Complexes with Cyanid Ionsπ-C5H5Fe(CO)2R and π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) react with KCN in methanol to afford the corresponding cyano(acyl)metallates K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4). By treatment with an aquous solution of (C6H5)4AsCl this anions yield the (C6H5)4Asπ salts (1a-4a). So for the first time we succeeded to get an insertion reaction of the very low reactiv π-C5H5W(CO)3CH3. Methylation of the metallates yields the corresponding neutral isonitril complexes π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Furthermore it is shown that the insertion reaction of π-C5H5Mo(CO)3CH3 with KCN yields stereospecifically the cis-complex K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)]. This reaction is followed by an isomerisation which leads to the trans-isomer. - The structures of the newly prepared substances are elucidated by i.r. and 1H n.m.r. spectroscopy.
    Notes: π-C5H5Fe(CO)2R und π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) reagieren mit KCN in Methanol zu den entsprechenden Cyano-s̰-acyl-metallaten K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4), die mit (C6H5)4AsCl aus wäßriger Lösung fällbar sind (1a-4a). So konnte an dem reaktionsträgen Wolframkomplex π-C5H5W(CO)3CH3 erstmals eine durch eine Base induzierte Acylierung („Insertionsreaktion“) durchgeführt werden. Die Methylierung der Metallate führt zu den neutralen Isonitrilderivaten π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Ferner wird nachgewiesen, daß π-C5H5Mo(CO)3CH3 mit KCN in einer stereospezifischen Reaktion primär das cis-Derivat K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)] bildet, das sich zum trans-Isomeren umlagert. IR- und 1H-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050411
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  • 4
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    Austauschreaktionen an komplexgebundenen Liganden von Elementen der V. Hauptgruppe, III. Spaltungsreaktionen der P-N-Bindungen in Cyclopentadienyl-dicarbonyl-bis(diäthylamino)phenylphosphin-mangan(I) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1133-1141 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Exchange Reactions at Complexed Ligands of Elements of Group VB, III. Cleavage of the P-N Bonds in Cyclopentadienyl-dicarbonyl-bis(diethylamino)phenylphosphine-manganese(I)The cleavage of the P-N bonds in the photochemically prepared CpMn(CO)2(PPh(NEt2)2) (1) by the acids HX (X == Cl, Br, J) yields the complexes CpMn(CO)2(PPhX2) (3-5). Experiments with several fluorinating reagents lead to the preparation of the compounds CpMn(CO)2(PPhFNEt2) (6) and CpMn(CO)2(PPhF2) (8). The i.r. spectra of the new compounds in the n̈CO-region are reported and discussed. Reaction mechanisms of the exchange reactions are proposed.
    Notes: Unter Spaltung der P-N-Bindungen im photochemisch dargestellten CpMn(CO)2(PPh(NÄt2)2) (1) durch Halogenwasserstoffsäuren HX (X == Cl, Br, J) werden die entsprechenden Komplexe CpMn(CO)2(PPhX2) (3-5) dargestellt. Versuche mit verschiedenen Fluorierungsmitteln führen zur Darstellung von CpMn(CO)2(PPhFNÄt2) (6) und CpMn(CO)2(PPhF2) (8). Die IR-Spektren der neuen Verbindungen im n̈CO-Bereich werden angegeben und diskutiert. Für die beschriebenen Austauschreaktionen werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050406
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  • 5
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    Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, VI. Peripheriereaktionen von Tetrakis(trifluorphosphin)nickel(0) mit N-Basen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2145-2155 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VI. Periphery Reactions of Tetrakis(trifluorophosphine)nickel(0) with N-BaseNi(PF3)4 (1) reacts with monofunctional primary and secondary amines and amides as well as with hydrazine and ethylenediamine to yield in a smooth reaction the aminodifluorophosphine complexes of Ni0 2-17 according to equation (1). Hydrazine displays monofunctional behaviour, whereas ethylendiamine in a bifunctional type of reaction yields Ni(PF3)3(PFen) (en = HN[CH2]2NH) and the binuclear complex {(PF3)3NiPF2}2en. The degree of F-substitution according to reaction (1) is primarily determined by steric factors. While pure diisopropylamine shows no reaction with 1, mixtures of this amine with water open a new route to F/OH-exchange by means of which [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18) is prepared. Similarly mixtures of hydrazine with methanol lead to F/OCH3-exchange with formation of Ni(PF2 OCH3)4.
    Notes: Ni(PF3)4 (1) reagiert mit monofunktionellen primären und sekundären Aminen sowie mit Amiden, Hydrazin und Äthylendiamin in glatter Reaktion gemäß Gl. (1) zu den Aminodifluorphosphin-Komplexen des Nickels(0) 2-17. Der Fluor-Substitutionsgrad x(x = 1 bis 4 pro ein Molekül 1) wird dabei in erster Linie von sterischen Faktoren bestimmt. Hydrazin zeigt monofunktionelles Verhalten bei der Bildung von Ni(PF3)3PF 2N2H3. Äthylendiamin reagiert dagegen bifunktionell zu den Komplexen Ni(PF3)3(PFen) und {(PF3)3NiPF2}2en (en = HN[CH2]2NH). Diisopropylamin reagiert mit 1 nicht. Mischungen dieses Amins mit Wasser eignen sich jedoch zum F/OH-Austausch an 1 unter Bildung des Difluorophosphito-Komplexes [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18). Analog bewirkt ein Hydrazin/Methanol-Gemisch einen F/OCH3-Austausch zum Ni(PF2OCH3)4.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070703
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  • 6
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    Isocyanidkomplexe, III. Organosulfonylisocyanid-Cr(CO)5-Komplexe (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2423-2427 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isocyanide Complexes, III. Organosulfonyl Isocyanide Cr(CO)5 ComplexesThe reaction of K[(CO)5CrCN] with RSO2Cl (R = Me, Et, CH2Ph, Ph, p-MeC6H4 and p-FC6H4) yields the complexes (CO)5CrCNSO2R (3a-f). The compounds are characterized by their IR, NMR, and mass spectra.
    Notes: Bei der Umsetzung von K[(CO)5CrCN] mit RSO2Cl (R = Me, Et, CH2Ph, Ph, p-MeC6H4 und p-FC6H4) entstehen die Komplexe (CO)5CrCNSO2R (3a-f), die anhand ihrer IR-, NMR- und Massenspektren charakterisiert werden.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150704
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  • 7
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    Austauschreaktionen an komplexgebundenen Liganden von Elementen der V. Hauptgruppe, II Eine neue Methode zur Darstellung von Phosphinkomplexen der Übergangsmetalle (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 3117-3120 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Exchange Reactions at Complexed Ligands of Elements of Group VB, II A New Way to Phosphine-Complexes of Transition MetalsThe complexes C5H5Mn(CO)2PH3 (3) and C5H5Mn(CO)2(C6H5PH2) (4) are prepared by a new method. The i. r., 1H n. m. r. and mass spectra of the new compound 4 are reported and discussed.
    Notes: Es wird über eine neue Methode zur Darstellung der Phosphinkomplexe C5H5Mn(CO)2PH3 (3) und C5H5Mn(CO)2(C6H5PH2) (4) berichtet. Die IR-, 1H-NMR- und Massenspektren der neu dargestellten Verbindung 4 werden angegeben und diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711041017
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  • 8
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    Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, V. Darstellung von Trialkoxyphosphin- und Fluoralkoxyphosphin-Komplexen von Nickel(0) durch Peripheriereaktionen mit Alkoholat -Ionen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2133-2144 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, V. Synthesis of trialkoxyphosphine and Fluoroalkoxyphosphine Complexes of Nickel(0) by Periphery Reactions with AlkoxidesThe fluorine atoms of trifluorophosphine complexes of nickel(0) can be partially substituted by alkoxy ions to yield homogeneous (3, 4) and heterogeneous (7-10) fluoroalkoxyphosphine complexes. Trialkoxyphosphine complexes Ni{P(OR)3}4 (2, 5) are similarly prepared by reaction of Ni(PX3)4 with RO- (X — F: R — CH3; X — Cl: R — CH3 and C2H5). The degree of F-substitution is shown to be dependent on the structure of the trifluorophosphine complex and on the base, thus revealing the importance of electronic and steric factors. N. m. r., mass, and i.r.spectra of the newly prepared compounds are discussed.
    Notes: Fluor-Austauschreaktionen („Peripheriereaktionen“) an Trifluorphosphin-Komplexen von Nickel(0) mit Alkoholaten liefern homogene (3, 4) und heterogene (7 -10) Fluoralkoxy-phosphin-Komplexe. Ein totaler Halogen/OR-Austausch zu den Trialkoxyphosphin-Komplexen Ni{P(OR)3}4 (2, 5) wurde am Ni(PF3)4 (R — CH3) und Ni(Pcl3)4 (R — CH3 und C2H5) mit Methylat bzw. Äthylat erzielt. Die Präparativen und mechanistischen Aspekte dieser Reaktionen werden untersucht. Es wird gezeigt, daß neben der elektronischen Beladung von Zentralmetall und Liganden auch die sterischen Verhältnisse am Komplex für den F-substitutionsgrad von Bedeutung sind. NMR-, Massen- und IR-Spektren der neuartigen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070702
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  • 9
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    Austauschreaktionen an komplexgebundenen Liganden von Elementen der V. Hauptgruppe, IV. Darstellung und Reaktion von Dicarbonylcyclpontadienyl-(dipseudohalogenphenylphosphin)mangan(I)-Komplexen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 194-204 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Exchange Reactions at Complexed Ligands of Elements of Group VB, IV. Preparation and Reactions of Dicarbonylcyclopentadienyl(dipseudohalogenophenylphosphine)-manganese(I)The complexes CpMn(CO)2PPhX2 (X=CN, NCO, NCS, N3) (2-5) are synthesized from CpMn(CO)2PPhCl2 (1) by chlor/pseudohalogen exchange reactions. 3 (X=NCO) adds easily alcohols and amines forming CpMn(CO)2PPh(NHCO2R)2 (6 and 7) (R=CH3, C2H5) i. e. CpMn(CO)2PPh[NHC(O)NEt2]2 (8). The reaction of 5 with Co Yields 3 (X=NCO); with PPh3 however only one N3-group reacts forming CpMn(Co)2PPh(N3)(NNPh3) (10). The i. r. and mass spectra of compounds 2-10 are discussed.
    Notes: Durch Chlor/pseudohalogen-Austausch am CpMn(CO)2PPhCl2 (1) werden die entsprechenden CpMn(CO)2PPhX2-Komplexe (2-5) (X=CN, NCO, NCS, N3) dargestellt. 3 (X=NCO) addiert leicht Alkohole und Amine unter Bildung von Carbamidsäure- und Harnstoff-Derivaten CpMn(CO)2PPh(NHCO2R)2 (6 und 7) bzw. CpMn(CO)2PPh[NHC(O)Nät2]2 (8). Bei Umsetzung von 5 (X=N3) mit CO bzw. PPh3 wird 3 (X=NCO) bzw. CpMN(CO)2-PPh(N3)(NPPh3) (10) erhalten. Die IR- und Massenspektren der Verbindungen 2-10 werden diskutiert.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070125
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  • 10
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    Isocyanidkomplexe, I. Isocyanphosphane und -arsane als Komplexliganden (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1934-1940 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isocyanide Complexes, I. Isocyanophosphanes and -arsanes as Ligands of ComplexesThe reaction of K[CpMn(CO)2CN] (Cp = η-C5H5) with PR2Cl (R=C2H5, OC2H5, C6H5) and As(C6H5)2Cl yields the complexes CpMn(CO)2CNPR2 (3a - c) and CpMn(CO)2CNAsPh2 (3d) with C-coordinated isocyanophosphanes and -arsanes. In the reaction of CpMn(CO)2CNPPh2 with CpMn(CO)2 THF or of K[CpMn(CO)2CN] with CpMn(CO)2PPh2Cl a complex with an isocyanophosphane bridge, {CpMn(CO)2}2(CNPPh2) (4), is obtained. The IR, NMR, and mass spectra of the compounds 3a-d and 4 are discussed.
    Notes: Bei der Umsetzung von K[CpMn(CO)2CN] (Cp = η-C5H5) mit PR2Cl (R=C2H5, OC2H5, C6H5) und As(C6H5)2Cl entstehen die Komplexe CpMn(CO)2CNPR2 (3 a - c) und CpMn(CO)2CNAsPh2 (3d) mit C-gebundenen Isocyanphosphanen und -arsanen. Durch Reaktion von CpMn(CO)2CNPPh2 (3c) mit CpMn(CO)2 THF bzw. von K[CpMn(CO)2]CN mit CpMn(CO)2PPh2Cl erhält man den Komplex {CpMn(CO)2}2(CNPPh2) (4) mit einer Isocyanphosphan-Brücke. Die IR-, NMR- und Massenspektren der Verbindungen 3a-d und 4 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120603
    Location Call Number Expected Availability
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