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    Metallorganische Lewis-Basen, XXV. Phosphinreaktionen von Hetero-Zweikernkomplexen mit Fe — Mo- und Fe — W-Bindungen (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1206-1215 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XXV. Phosphine Reactions of Heterodinuclear Complexes with Fe — Mo and Fe — W BondsThe complexes (CO)4Fe[μ-As(CH3)2]M(CO)2C5H5 (M = Mo, W) react with phosphines to form three different product types. These result from CO substitution on the iron atom, from cleavage of the metal-metal bond, or from a combination of both reactions. Investigations on the course of the reactions and independent syntheses of the products are reported.
    Notes: Die Komplexe (CO)4Fe[μ-As(CH3)2]M(CO)2C5H5 (M = Mo, W) reagieren mit Phosphinen zu drei verschiedenen Produkttypen. Diese resultieren aus einer CO-Substitution am Eisenatom, aus einer öffnung der Metall-Metall-Bindung oder aus einer Kombination beider Reaktionen. Untersuchungen zum Reaktionsverlauf und unabhängige Synthesen der Produkte werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100403
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
    Electronic Resource
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    Metallorganische Lewis-Basen, XXIV. Neue Bildungen und Spaltungen von Hetero-Metall-Metall-Bindungen (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1195-1205 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XXIV. New Formations and Cleavages of Hetero Metal-Metal BondsFrom the dinuclear complexes (CO)4Fe — As(CH3)2 — M (M = Re(CO)5, Fe(CO)3NO) spontaneously or by irradiation the complexes (CO)4Fe[μ-As(CH3)2]M′(M′ = Re(CO)4, Fe(CO)2NO) with a Fe — As — M′ triangle are formed. In these and the related complexes with M′ = Mn(CO)4 and Co(CO)3 the hetero metal-metal bond can be cleaved by phosphines with formation of the new dinuclear complexes (CO)4Fe — As(CH3)2 — M′ — PR3. For M′ = Mn(CO)4 and Re(CO)4 isomeric complexes can be isolated.
    Notes: Aus den Zweikernkomplexen (CO)4Fe — As(CH3)2 — M (M = Re(CO)5, Fe(CO)3NO) entstehen spontan oder durch Photolyse die Komplexe(CO)4Fe[μ-As(CH3)2]M′(M′ = Re(CO)4,Fe(CO)2NO) mit Fe — As — M′-Dreieck. In diesen und verwandten Komplexen mit M′ = Mn(CO)4 und Co(CO)3 läßt sich die Hetero-Metall-Metall-Bindung mit Phosphinen spalten, wobei die neuen Zweikern-komplexe (CO)4Fe — As(CH3)2 — M′ — PR3 entstehen. Für M′ = Mn(CO)4 und Re(CO)4 lassen sich dazu isomere Komplexe isolieren.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100402
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen. Wiederholte Schließung und Öffnung einer Fe - Co-Bindung durch Eliminierung und Addition (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3390-3412 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Repeated Formation and Cleavage of a Fe - Co Bond by Elimination and AdditionIn arsenic-bridged dinuclear metal carbonyl complexes the sequence of formation and cleavage of the metal-metal bond by elimination of CO and addition of a phosphine ligand is repeatable. Starting from (CO)4Fe -AsMe2 - Co(CO)4 it can be performed four times in a row. The ligand which in each case is introduced at the cobalt atom can be transferred to the iron atom by isomerisation in complexes with and without metal-metal bonds. With Pme3 and P(OMe)3 as phosphines and up to the introduction of three ligands thus 44 different complexes are possible of which 35 were isolated (scheme 1). By side reactions or for the purpose of comparisons further complexes with chain-like arrangements of metal and P or As atoms were obtained. When four ligands are introduced the elimination/addition scheme reaches a natural limit since then phosphine elimination is preferred to CO elimination. The described sequences can be understood as basic patterns of catalytic activity by opening of metal-metal bonds.
    Notes: In arsenverbrückten Metallcarbonyl-Zweikernkomplexen ist die Sequenz von Bildung und Lösung der Metall-Metall-Bindung durch Eliminierung von CO und Addition eines Phosphanliganden wiederholbar. Ausgehend von (CO)4Fe-AsMe2-Co(CO)4 läßt sie sich viermal hintereinander durchführen. Der jeweils am Cobaltatom eingeführte Ligand kann in Komplexen mit und ohne Metall-Metall-Bindung durch Isomerisierung auch auf das Eisenatom übertragen werden. Mit PME3 und P(OMe)3 als Phosphanen sind so bis zur Einführung von drei Liganden 44 verschiedene Komplexe denkbar, von denen 35 isoliert wurden (Schema 1). Durch Nebenreaktionen bzw. zu Vergleichszwecken wurden weitere Komplexe mit kettenförmiger Anordnung von Metall- und P- bzw. As-Atomen erhalten. Nach der Einführung von vier Liganden findet das Eliminierungs/ Additions-Schema eine natürliche Grenze, da dann Phosphan-Eliminierung gegenüber der CO-Eliminierung bevorzugt wird. Die beschriebenen Sequenzen lassen sich als Grundmuster katalytischer Aktivität durch Öffnung von Metall-Metall-Bindungen verstehen.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121008
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  • 4
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    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen. Mehrkernkomplexe durch Spaltung von Metall-Metall-Bindungen mit funktionellen Liganden (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 42-54 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Polynuclear Complexes via Cleavage of Metal-Metal Bonds by Functional LigandsIn arsenic-bridged dinuclear complexes 1-3 Fe—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn bonds could be opened by addition of Me2E—NMe2 (E = P, As). From the resulting Me2E—NMe2 containing dinuclear complexes 4-6 with HCl in a few cases the corresponding Me2ECl complexes 7 were prepared. While FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) reacted with Me2PCl normally under addition, with Me2AsCl by addition and rearrangement the compound [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+-[(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) with dinuclear cations and anions was formed which was characterized crystallographically. With Me2P—PMe2 the metal-metal bonds were opened with formation of complexes with a M—As—M—P—P framework (14-16). These reacted as organometallic Lewis bases once more in the same way whereby in a planned fashion tetranuclear complexes 17-22 with M—As—M—P—P—M—As—M backbones were prepared.
    Notes: In arsenverbrückten Zweikernkomplexen 1-3 ließen sich Fe—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen durch Addition von Me2E—NMe2 (E = P, As) öffnen. Aus den entstandenen Me2E—NMe2 enthaltenden Zweikernkomplexen 4-6 konnten mit HCl in einigen Fällen die entsprechenden Me2ECl-Komplexe 7 hergestellt werden. Während FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) mit Me2PCl normal unter Addition reagierte, bildete sich mit Me2AsCl durch Addition und Umlagerung die Verbindung [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+ [(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) mit Zweikern-Kationen und -Anionen, die kristallographisch charakterisiert wurde. Mit Me2P-PMe2 wurden die Metall-Metall-Bindungen unter Bildung von Komplexen mit M—As—M—P—P-Gerüst geöffnet (14-16). Diese reagierten als metallorganische Lewis-Basen erneut im gleichen Sinne, wodurch sich gezielt Vierkernkomplexe 17-22 mit M—As—M—P—P—M—As—M-Baueinheiten darstellen ließen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130108
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  • 5
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    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen. Dreikernkomplexe durch Spaltung von Fe—Mo- und Fe—W-Bindungen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2200-2210 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Trinuclear Complexes by Cleavage of Fe—Mo and Fe—W BondsIn arsenic-bridged dinuclear organometallic complexes (1) with Fe—Mo and Fe—W bonds only in a few cases the simple nucleophilic cleavage of the metal-metal bonds by organometal dimethylarsenides (2) can be achieved. In addition rearrangement and substitution reactions are observed, and the always resulting trinuclear complexes with and without metal-metal bonds are partly in equilibrium with the starting complexes. In one case rearrangement leads to an ionic compound with a Fe—W bonded cation and the Cp(CO)3Cr anion.
    Notes: Bei arsenverbrückten Organometall-Zweikernkomplexen (1) mit Fe—Mo- und Fe—W-Bindungen läßt sich mit Organometall-dimethylarseniden (2) nur in einigen Fällen die einfache nucleophile Öffnung der Metall-Metall-Bindung erzielen. Dazu werden Umlagerungs- und Substitutionsreaktionen beobachtet, und die in jedem Fall entstehenden Dreikernkomplexe mit und ohne Metall-Metall-Bindung stehen z, T. mit den Ausgangskomplexen im Gleichgewicht. In einem Falle führt Umlagerung zu einer Ionenverbindung mit einem Fe—W-verknüpften Kation und dem Cp(CO)3 Cr-Anion.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130615
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  • 6
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    Übergangsmetall-substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXII. Darstellung, Bildungsmechanismus und Molekülstruktur eines Bis(organometall)dimethylarsonium-metallats (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2729-2738 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXII. Synthesis, Mechanism of Formation, and Molecular Structure of a Bis(organometal)dimethylarsonium MetalateThe interaction of the transition metal arsanes C5H5(CO)2PMe3M—AsMe2 and C5H5(CO)3M—AsMe2 gives the bismetalarsonium metalates {[C5H5(CO)2PMe3M]2AsMe2}{M(CO)3C5H5} (1a (Mo), 1b (W)) and tetramethyldiarsane. 1a is rapidly converted into {[C5H5(CO)2PMe3Mo]2AsMe2}I (2) and MeMo(CO)3C5H5 by MeI. The structure of the bismetalarsonium salts is proved by IR and NMR spectra and an X-ray analysis of 1a. Their mechanism of formation is discussed.
    Notes: Die Umsetzung der Übergangsmetallarsane C5H5(CO)2PMe3M—AsMe2 und C5H5(CO)3M—AsMe2 ergibt die Bismetallarsonium-metallate {[C5H5(CO)2PMe3M]2AsMe2}{M(CO)3C5HJ} (1a (Mo), 1b (W)) und Tetramethyldiarsan. 1a wird durch MeI rasch in {[C5H5(CO)2PMe3Mo]2AsMe2}I (2) und MeMo(CO)3C5H5 umgewandelt. Die Konstitution der Bismetallarsoniumsalze wird durch IR-und NMR-Spektren sowie eine Röntgenstrukturanalyse von 1a belegt. Es wird ein Mechanismus für ihre Bildung diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130816
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen. Dreikernkomplexe durch Spaltung von Fe—Co-, Mn—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2189-2199 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Trinuclear Complexes by Cleavage of Fe—Co, Mn—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn BondsFrom singly arsenic- or phosphorus-bridged dinuclear complexes (1 - 6) with Fe—Co, Mn—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn bonds by nucleophilic opening of the metal-metal bonds with organometal dimethylarsenides M—AsMe2 (M=organo-Fe, Cr, Mo or W units) new trinuclear complexes are formed in a designed synthesis. These contain three differently coordinated metal atoms and two bridging AsMe2 or PMe2 groups in a chain-like arrangement.
    Notes: Aus einfach arsen- bzw. phosphorverbrückten Zweikernkomplexen (1 - 6) mit Fe—Co-, Mn—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen entstehen durch nucleophile Öffnung der Metall-Metall-Bindungen mit Organometall-dimethylarseniden M—AsMe2 (M=Organo- Fe-, Cr-, Mo-bzw. W-Einheiten) in gezielter Synthese neue Dreikernkomplexe. Diese enthalten drei verschieden koordinierte Metallatome und zwei verbrückende AsMe2- bzw. PMe2-Gruppen in kettenförmiger Anordnung.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130614
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
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    Katalytische Aktivität durch Öffnung von Metall-Metall-BindungenDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Fonds der Chemischen Industrie und dem Rechenzentrum der Universität Freiburg unterstützt. (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 89 (1977), S. 197-198 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19770890331
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Catalytic Activity by Opening of Metal-Metal BondsThis work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft, the Fonds der Chemischen Industrie, and the Rechenzentrum der Universität Freiburg. (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 16 (1977), S. 188-189 
    Details
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/anie.197701881
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