ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactivity of Metal-Metal Bonds. Repeated Formation and Cleavage of a Fe - Co Bond by Elimination and AdditionIn arsenic-bridged dinuclear metal carbonyl complexes the sequence of formation and cleavage of the metal-metal bond by elimination of CO and addition of a phosphine ligand is repeatable. Starting from (CO)4Fe -AsMe2 - Co(CO)4 it can be performed four times in a row. The ligand which in each case is introduced at the cobalt atom can be transferred to the iron atom by isomerisation in complexes with and without metal-metal bonds. With Pme3 and P(OMe)3 as phosphines and up to the introduction of three ligands thus 44 different complexes are possible of which 35 were isolated (scheme 1). By side reactions or for the purpose of comparisons further complexes with chain-like arrangements of metal and P or As atoms were obtained. When four ligands are introduced the elimination/addition scheme reaches a natural limit since then phosphine elimination is preferred to CO elimination. The described sequences can be understood as basic patterns of catalytic activity by opening of metal-metal bonds.
Notes:
In arsenverbrückten Metallcarbonyl-Zweikernkomplexen ist die Sequenz von Bildung und Lösung der Metall-Metall-Bindung durch Eliminierung von CO und Addition eines Phosphanliganden wiederholbar. Ausgehend von (CO)4Fe-AsMe2-Co(CO)4 läßt sie sich viermal hintereinander durchführen. Der jeweils am Cobaltatom eingeführte Ligand kann in Komplexen mit und ohne Metall-Metall-Bindung durch Isomerisierung auch auf das Eisenatom übertragen werden. Mit PME3 und P(OMe)3 als Phosphanen sind so bis zur Einführung von drei Liganden 44 verschiedene Komplexe denkbar, von denen 35 isoliert wurden (Schema 1). Durch Nebenreaktionen bzw. zu Vergleichszwecken wurden weitere Komplexe mit kettenförmiger Anordnung von Metall- und P- bzw. As-Atomen erhalten. Nach der Einführung von vier Liganden findet das Eliminierungs/ Additions-Schema eine natürliche Grenze, da dann Phosphan-Eliminierung gegenüber der CO-Eliminierung bevorzugt wird. Die beschriebenen Sequenzen lassen sich als Grundmuster katalytischer Aktivität durch Öffnung von Metall-Metall-Bindungen verstehen.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121008
