ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Mechanism of the Photolytic Reaction of Pyridine with Bis(trimethylsilyl)mercury, a Contribution to the Photochemistry with Metal AlkylsThe photolytic generation of N-(trimethylsilyl)pyridinyls 2 or. resp., their 4,4′-dimers from pyridine or its alkyl derivatives and bis(trimethylsilyl)mercury (1) involves surprisingly no free silyl radicals, but passes a long-lived, photoexcited, polar state 1a of the molecule 1. The latter is described more closely. It is complexed stepwise by two molecules of pyridine, and only in the last step free radicals are formed. The possibly more general importance of these findings for photolytic reactions with metal alkyls is pointed out.
Notes:
Die photolytische Bildung von W-(Trimethylsilyl)pyridinylen 2 bzw. ihren 4.4′-Dimeren. aus Pyridin bzw. seinen Alkylverbindungen und Bis(trimethylsilyl)quecksilber (1) verläuft überraschenderweise nicht über freie Silyl-Radikale, sondern über einen längerlebigen, photoangeregten, polaren Zustand la des Moleküls 1, über den nähere Aussagen gemacht werden. Er wird schrittweise durch zwei Moleküle Pyridin komplexiert, worauf erst im letzten Schritt freie Radikale entstehen. Auf die mögliche Bedeutung der Befunde für andere photolytische Reaktionen mit Metallalkylen wird hingewiesen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120318
