ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure Elucidation, and Conformational Studies of 1→4-Linked Disaccharide Glycosides of the 2,3-Anhydro-4-O-(hex-2-enopyranosyl)-α-D-allopyranoside TypeTriacetyl-D-glucal (1) or tetraacetyl-2-hydroxy-D-glucal (6) and 2,3-anhydro-α-D-allopyranosides 2 or 7, respectively, undergo smooth acid-catalyzed allylic rearrangement reactions to yield the crystalline α-linked disaccharide derivatives 4, 5, and 9 with hex-2-enopyranosyl structure in the non-reducing rings in good yields. By hydrogenation of 4 and 5, 8 is obtained, in which the α-linkage can be demonstrated. X-ray analysis confirms the interglycoside α-linkage in the considerably stretched disaccharide derivative 5. Both the saccharide ring adopt SO5 sofa conformations, in which only C-5 and C-5′ ae observed significantly below the plane of the remaining ring atoms. The NMR data of 5 and 9 suggest also SO5 sofa conformation in solution. On the contrary the β-isomer 10 adopts 5SO sofa conformation which is consistent with the allylic effect.
Notes:
Durch sauer katalysierte Addition der 2,3-Anhydro-α-D-allopyranoside 2 bzw. 7 an Triacetyl-D-glucal (1) bzw. Tetraacetyl-2-hydroxy-D-glucal (6) lassen sich unter Allylumlagerung die α1→4-verknüpften Disaccharide 4, 5 und 9 mit Hex-2-enopyranosyl-Struktur im nicht-reduzierenden Saccharidring milde und in guten Ausbeuten kristallin gewinnen. Durch Hydrierung von 4 und 5 wird 8 erhalten, bei dem die interglycosidische α-Verknüpfung nachgewiesen wird. Die Röntgenstrukturanalyse von 5 bestätigt die α-Verknüpfung in dem erheblich gestreckten Disaccharidderivat. Beide Saccharidringe weisen eine SO5-Sofakonformation auf, bei der nur die Atome C-5 und C-5′ wesentlich aus der Ebene der übrigen Ringatome nach unten herausstehen. Konformationsbetrachtungen legen auch in Lösung für 5 und 9 das Vorliegen einer SO5-Sofakonformation nahe. Das interglycosidische β-Isomere 10 weist dagegen eine 5SO-Sofakonformation auf, was auf den Allyleffekt zurückgeführt werden kann.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120324
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