ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orthoamides, XXXVIII1). - Contributions to the Chemistry of Orthocarbonic Acid Esters and α,α,α-TrialkoxyacetonitrilesThe reactivity of the orthocarbonates 4 and the nitriles 1 has been investigated. Carboxylic acids are esterified by 4b. Orthocarbonates 4c-f and 9b are prepared by transesterification of 4b. Mixed substituted orthocarbonates 8c-f are obtained from the nitriles 1a, b. The nitriles 2a and 3a react with alkali alcoholate in alcohol to yield the orthocarbamic acid esters 13a, b. Spirocyclic orthocarbonates 17a-d are prepared from 4b and 1,2 or 1,3-dioles, respectively. The reaction of phenol with 1b affords the mixed substituted orthocarbonate 18a. Catechol is converted by 1a into the orthocarbonate 20a. Reactions of 4b with amines and amine derivatives are studied. In the course of these investigations guanidines 21, imidocarbonic acid esters 22a-c, 30, carbamic acid esters 25, ureas 26, the isourea derivative 29, as well as the 1,3,4-oxadiazole 31 are prepared. The mechanism of these reactions is discussed. Imidocarbonic acid esters 22d-f, 38, N-cyano-carbamates 39, and isoureas 37 can be prepared from 1b and amines or amine derivatives. 2a as well as 13b react with cyanamide to give the N-cyanoisourea 40. Ureas 26 are formed in the reaction of la, b with secondary amines at elevated temperatures. The guanidinium cyanide 41a can be obtained by reaction of pyrrolidine with 1b in ether, whereas under similiar conditions from 1a and pyrrolidine the amidine 42 is produced. o-Aminophenol, o-phenylenediamine and anthranilic acid are cyclized by 4b or lb to afford the heterocyclic compounds 43-45. α- and β-amino acids are transformed by 4b or 1b into the N-(ethoxycarbony1)amino acid esters 46 and 47, respectively.
Notes:
Die Reaktivität der Orthocarbonate 4 und der Nitrile 1 wird verglichen. Carbonsäuren werden durch 4b verestert. Durch Umesterung werden aus 4b die Orthocarbonate 4c-f und 9b gewonnen. Gemischt substituierte Orthocarbonate 8c-f sind aus den Nitrilen 1a, b zugänglich. Die Nitrile 2a und 3a setzen sich mit Alkalialkoholat in Alkohol zu den Orthocarbamidsäureestern 13a, b um. Spirocyclische Orthocarbonate 17a-d werden aus 4b und 1,2- bzw. 1,3-Diolen hergestellt. Phenol reagiert mit 1b zum gemischt substituierten Orthocarbonat 18a. Brenzkatechin setzt sich mit 1a zum Orthocarbonat 20a um. Das Verhalten von 4b gegenüber Aminen und Aminderivaten wird untersucht. Dabei werden u. a. Guanidine 21, Imidokohlensäureester 22a-c, 30, Carbamidsäureester 25, Harnstoffe 26, sowie das Isoharnstoffderivat 29 und das 1,3,4-Oxadiazol 31 dargestellt. Der Mechanismus dieser Reaktionen wird erörtert. Aus 1b und Aminen oder Aminderivaten werden Imidokohlensäureester 22d-f, 38, N-Cyancarbamidsäureester 39 und Isoharn-stoffe 37 gewonnen. Sowohl aus 2a als auch aus 13b und Cyanamid entsteht der N-Cyanisoharnstoff 40. Bei höheren Temperaturen reagieren die Nitrile 1a, b mit sekundären Aminen zu Harnstoffen 26. In Ether reagiert 1b mit Pyrrolidin zum Guanidiniumsalz 41a, wogegen aus 1a und Pyrrolidin das Amidin 42 gebildet wird. o-Aminophenol, o-Phenylendiamin und Anthranil-säure werden mit 4b oder 1b in die Heterocyclen 43-45 übergeführt. α- und β-Aminosäuren reagieren mit 4b oder 1b zu den N-(Ethoxycarbonyl)aminosäureestern 46 bzw. 47.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820313
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