ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ligand Structure und Complexation, IX. - Bridged Phenanthrolines and BipyridinesNew cyclic neutral ligands with varying ring size and donor sites involving 1, 10-phenanthroline and 2,2′-bipyridine units bridged in the 2,9-positions have been synthesized. The bridges involve chains of differing lengths and crown ether type oligo (ethylene glycol) units. Remarkably, fairly good yields of the multi-membered rings are obtained in relatively higher concentrated solution without use of dilution techniques. The new cyclic neutral ligands show no tendency to form crystalline alkali- or alkaline-earth metal complexes, the low solubility being an additional handicap. Only Ag+- and Hg2+-complexes have been isolated. Formation of the classical phenanthroline type comlexes consisting of two phenanthroline units seems to be sterically hindered by the aliphatic bridge. On the other hand, the crown ether type bridge itself seems incapable of sufficiently stabilizing alkaline metal complexes. In contrast, the newly synthesized acyclic phenanthroline ligands 10, 11 form heavy metal complexes, e. g. Co2+-complexes, whereas compound 12, with a pure hydrocarbon bridge, does not form stable Co2+-complexes.
Notes:
Neue cyclische, neutrale Liganden mit unterschiedlicher Ringgröße und Anzahl von Heteroatomen, die in 2,9-Stellung überbrückte 1,10-Phenanthrolin- oder 6,6′-überbrückte 2,2′- Bipyridin-Einheiten und Kronenether-Strukturelemente enthalten, wurden synthetisiert. Die vielgliedrigen Ringe bilden sich mit überraschend guten Ausbeuten in vergleichsweise konzentrierter Lösung, ohne Anwendung des Verdünnungsprinzips. Kristalline Alkali- und Erdalkalikomplexe der überbrückten Phenanthroline konnten bisher nicht isoliert werden; lediglich Silber- und Quecksilberkomplexe sind Gefaßt worden. Die Bildung von Phenanthrolinkomplexen üblicher Struktur scheint durch die aliphatische Brücke sterisch gehindert zu sein, während das Kronenether-Brückenfragment die Bildung stabiler Alkalimetallionenkomplexe offenbar nicht hinreichend begünstigt. Dagegen lassen sich mit den zum Vergleich synthetisierten nichtcyclischen Phenanthrolinliganden 10, 11 Schwermetallkomplexe, z. B. mit Co2+ isolieren. Die Liganden 12 mit reiner Kohlenwasserstoffkette weichen insofern ab, als die zunächst gebildeten Kobaltkomplexe an Luft im Gegensatz zu den Komplexen von 10, 11 nicht lange stabil sind.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719770703
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