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  • Fisheries
  • 2020-2023  (33)
  • 1975-1979  (3.765)
  • 1945-1949  (578)
Sammlung
Erscheinungszeitraum
Jahr
  • 1
    facet.materialart.
    Unbekannt
    The International Collective in Support of Fishworkers (ICSF) | India
    Publikationsdatum: 2022-02-21
    Beschreibung: Yemaya No. 63, dated May 2021, features articles from US, The Netherlands, Myanmar, Senegal, and an article on women in fisheries and human rights. The article from the US by Linda Behnken argues that a growing coalition of small-scale, community-based fishers is calling for the recognition and protection of Alaska’s invaluable coastal fisheries during COVID-19. The article from the Netherlands by Cornelie Quist looks at the challenges facing women engaged in small-scale fishing and supplying fish through retailers and how they found new ways to directly reach consumers. The conversation between Miranda Bout and Cornelie Quist focuses on how they combined new product development with the use of social media to contact their customer base during the pandemic-induced disruption of traditional marketing chains. The article by Elena Finkbeiner, Juno Fitzpatrick and Whitney Yadao-Evans looks at recent media revelations and scientific research that have brought increased attention to human-rights violations and the myriad social issues facing fisheries, but with a disproportionate focus on labour-rights violations at sea and in industrial fishing operations. The systemic inequalities combined with the effects of COVID-19 exacerbated vulnerabilities of women to health risks, food and livelihood security. The article from Senegal by Aby Dia from Lumière Synergie pour le Développement (LSD), in collaboration with WoMin African Alliance, South Africa, narrates the story of traditional women fish processors from the Bargny who have been, for more than a decade, struggling against development projects that jeopardise their environment, health and livelihoods. In order to preserve their livelihoods, women processors in Senegal have come together to oppose the Tosyali steel project. The European Network of Women in Fisheries and Aquaculture in Europe (AKTEA) urges the Office of the Commissioner for the Environment, Oceans and Fisheries to integrate gender into all aspects of European fishing policy. The Profile column looks at how Linda Behnken became a fisher in Alaska and how fishing has shaped her individuality and work. Natalie Sattler says that fishing for halibut, sablefish and salmon from the sparkling waters of the Pacific along with her children and at the same time passion for working with the Alaska Longline Fishermen’s Association and the Alaska Sustainable Fisheries Trust is an immense challenge.
    Beschreibung: Published
    Beschreibung: Refereed
    Schlagwort(e): Fishing Communities ; Women in fisheries ; Gender ; Small-scale fisheries ; Aquaculture ; Fisheries
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: Book/Monograph/Conference Proceedings
    Format: 12p.
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 2
    Publikationsdatum: 2022-06-28
    Beschreibung: Las pesquerías basadas en las agregaciones reproductivas pueden amenazar a especies como los pargos que tienen conductas gregarias durante el período reproductivo. Esta nota ofrece elementos que sugieren la existencia de sitios de agregación no registrados previamente y no protegidos en el Parque Nacional Cayos de San Felipe (PNCSF), región suroccidental de Cuba. La información tradicional obtenida de pescadores locales y trabajadores del parque se corroboró con muestreos cualitativos y cuantitativos de peces de arrecifes y datos de pesquerías locales del 2014. En la época de reproducción de pargos (mayo a julio) se observaron grupos de entre 40-100 ejemplares de Lutjanus cyanopterus, Lutjanus synagris y Lutjanus jocu en los arrecifes de la zona occidental del PNCSF (camellones entre 15-30 m de profundidad cerca del borde de la plataforma). Dentro de esa área, se señalan dos sitios que parecen ser utilizados para agregaciones de predesove, por lo que requieren protección y ser estudiados. Los censos cuantitativos confirmaron que en mayo y junio la zona occidental tiene densidad alta de pargos adultos. También, el pico de captura de estas especies ocurrió en la época reproductiva. Se comprobó que las pesquerías se realizaron durante las migraciones de peces hacia el borde de la plataforma en áreas de la zona occidental del PNCSF, y que más del 60% de los individuos tuvieron gónadas maduras (antes de desovar). Esta información debe incentivar el estudio de las agregaciones de desove en esta región de Cuba, la protección de especies amenazadas y áreas de alta significación ecológica y la implementación de pesquerías sostenibles.
    Beschreibung: Fisheries based on reproductive aggregations can threaten species such as snappers that have gregarious behavior during the reproductive period. This note provides evidence to support the existence of aggregation sites, not previously registered and unprotected, in the National Park San Felipe Keys (NPSFK), southwestern region of Cuba. Traditionalinformation obtained from local fishermen and from the park staff was complemented with qualitative and quantitative fish reef censuses and local fisheries data in 2014. In the reproductive season of snappers (May to July) groups of between 40-100 specimens of Lutjanus cyanopterus, Lutja- nus synagris and Lutjanus jocu were observed in the western area of the NPSFK on the reefs (spoor and grove between 20-30 m deep close to the platform edge). Within that area two sites are indicated that can be used for prespawning aggregation, so they require protection and study. Quanti- tative censuses confirmed that in May and June the western zone has high density of adult snappers. Also, the peak of capture of these snapper species occurred in the reproduc- tive season. It was found that fisheries carried out during fish migrations to the edge of the shelf in areas of the western area of the NPSFK and more than 60% of the individuals had mature gonads (before spawning). This information should promote the study of spawning aggregations in this region of Cuba, the protection of threatened species and areas of high ecological significance and the implementation of sustainable fisheries.
    Beschreibung: Published
    Beschreibung: Refereed
    Schlagwort(e): Región suroccidental de Cuba ; Desove ; Pesquerías ; Migration routes ; Spawning ; Fisheries ; Rutas migraciones
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: Journal Contribution
    Format: pp.54-65
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 3
    Publikationsdatum: 2022-09-14
    Beschreibung: The ICES Workshop on ICES reference points (WKREF2) was tasked review the WKREF1 report and based on the outcome develop updated guidelines for the ICES reference points system and recommendations for ACOM consideration. The WKREF1 report has suggested 5 key recom- mendations to simplify and harmonise the ICES reference points framework representing a ma- jor change to the current guidelines. At WKREF2, we detailed discussions and four key concerns were raised about the proposed approach. The first related to the simplification of rules to define Blim. Around two thirds of category 1 stocks would end up as WKREF1 “Blim Type 2” where Blim would be set as a fraction of B0. The Allee effect or “depensation” maybe more important than previously thought and should be furthered explored for ICES stocks since it has important consequences for Blim. A number of challenges and issues around defining Blim using the current guidelines were documented. Some suggestions on improvement criteria were discussed including using classifiers to define spas- modic stocks and using change point algorithms to address non-stationary productivity regimes. However, further work is need to make these approaches operational and there was no consen- sus that the WKREF1 Blim types should replace the current guidelines. WKREF1 recommended that the FMSY proxy should be based on a biological proxies and should be less than the deterministic FMSY. It was pointed out that the stochastic FMSY estimated in EqSim for example, is lower than the deterministic FMSY and that the current guidelines ensure that the FMSY should not pose a more than 5% risk to Blim. A large amount of work described in WD 1 was carried out to develop an MSE framework to consistency and robustness test a candidate refer- ence point system for North East Atlantic stocks. However, WKREF2 recommended that further work needs to be carried out to condition and test the simulation framework before the conclu- sions could be adopted by ICES and incorporated into the guidelines. A number of considerations for defining MSY related reference points were discussed including using model validation and prediction skill to ensure that ICES provide robust and credible ad- vice. There is evidence that density dependence (DD) is important in the majority of ICES stocks (68% in recruitment and 54% in growth). The correct prediction of the shape and strength of density-dependence in productivity is key to predicting future stock development and providing the best possible long-term fisheries management advice. A suggested approach to use surplus production models (SPMs) to account for DD in FMSY was suggested and discussed but there was no consensus on whether that approach was appropriate. There was consensus that the FECO approach as a means of adapting target fishing mortality to medium-term changes in productiv- ity should be included in the guidelines subject to a benchmark and ACOM approval. While WKREF1 and 2 focused mainly on Category 1 stocks ToR c) called for a “simplified and harmonised set of guidelines for estimating MSY and precautionary reference points applicable in the advice framework across various ICES stock categories.” Ideally the ICES assessment cat- egories should provide equivalent risk across all stocks. This issue was discussed but no recom- mendations emerged. There was no consensus a revised reference point framework was proposed at WKREF2. How- ever, it was agreed that it should be presented here for further discussion at ACOM and other fora. The key feature of the suggested approach is that the stock status evaluation is treated in- dependent of the Advice Rule (AR). The main feature of the system is that the biomass trigger is not linked to a stock status evaluation, it is linked to the expected biomass when fishing at the target fishing mortality, in contrast to the current ICES approach. It also entailed that FMSY would also become an upper limit of fishing mortality and that the advised fishing mortality would be set at or lower than that level. WKREF2 did not discuss what to do in situations where SSB〈 Blim or alternative forms of HCR for the advice rule. Building community understanding and con- sensus around simplified and harmonised guidelines has yet to be achieved. A further workshop WKREF3 will be required to achieve that aim. The report includes 6 recommendations for ACOM consideration.
    Beschreibung: ICES
    Beschreibung: The main objective of the workshop was to review the recommendations of WKREF1 and con- sider how these might feed into a new reference points framework and guidelines for ICES. There were a number of presentations on the wider issues of best practice for reference points, the Allee effect, density dependence and the WKIRISH approach. The starting point was to try and develop a set of simplified and harmonised guidelines based on the WKREF1 report rather than evolving the current guidelines to include the WKREF1 conclusions. A key aspect of the meeting was to allow for discussions in order to build a shared understanding of the strengths and weakness of the current framework and of the new framework emerging from WKREF1.
    Beschreibung: Published
    Beschreibung: Non Refereed
    Schlagwort(e): ICES ; Reference points ; Management advice ; Fisheries ; Fishery management reference points
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: Report
    Format: 103pp
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  • 4
    Publikationsdatum: 2022-10-26
    Beschreibung: © The Author(s), 2022. This article is distributed under the terms of the Creative Commons Attribution License. The definitive version was published in Dowd, S., Chapman, M., Koehn, L., & Hoagland, P. The economic tradeoffs and ecological impacts associated with a potential mesopelagic fishery in the California Current. Ecological Applications, 32(4), (2022): e2578, https://doi.org/10.1002/eap.2578.
    Beschreibung: The ocean's mesopelagic zone (200–1000 m) remains one of the most understudied parts of the ocean despite knowledge that mesopelagic fishes are highly abundant. Apex predators from the surface waters are known to consume these fishes, constituting an important ecological interaction. Some countries have begun exploring the potential harvest of mesopelagic fishes to supply fishmeal and fish oil markets due to the high fish abundance in the mesopelagic zone compared with overfished surface waters. This study explored the economic and ecological implications of a moratorium on the harvest of mesopelagic fishes such as lanternfish off the US West Coast, one of the few areas where such resources are managed. We adapted a bioeconomic decision model to examine the tradeoffs between the values gained from a hypothetical mesopelagic fishery with the potential values lost from declines in predators of mesopelagic fishes facing a reduced prey resource. The economic rationale for a moratorium on harvesting mesopelagics was sensitive both to ecological relationships and the scale of the nonmarket values attributed to noncommercial predators. Using a California Current-based ecological simulation model, we found that most modeled predators of mesopelagic fishes increased in biomass even under high mesopelagic harvest rates, but the changes (either increases or decreases) were small, with relatively few predators responding with more than a 10% change in their biomass. While the ecological simulations implied that a commercial mesopelagic fishery might not have large biomass impacts for many species in the California Current system, there is still a need to further explore the various roles of the mesopelagic zone in the ocean.
    Beschreibung: Sally Dowd acknowledges sponsorship from the WHOI Summer Student Fellowship and the Rausser College of Natural Resources Honors Program at UC Berkeley. This project would not have been possible without the guidance provided by Kama Thieler and Carl Boettiger. Porter Hoagland acknowledges funding from the Audacious Project, a collaborative endeavor, housed at TED and the J. Seward Johnson Fund in support of the Marine Policy Center at WHOI.
    Schlagwort(e): Bioeconomic model ; Fisheries ; Mesopelagic fishes ; Moratorium ; Nonmarket value ; Predators ; Rpath ; Willingness-to-pay values
    Repository-Name: Woods Hole Open Access Server
    Materialart: Article
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  • 5
    Publikationsdatum: 2022-05-27
    Beschreibung: Buesseler, K., Jin, D., Kourantidou, M., Levin, D., Ramakrishna, K., Renaud, P., Ausubel, J., Baltes, K., Gjerde, K., Holland, M., Kostel, K., LaCapra, V., Martin, A., Sosik, H., Thorrold, S., Tierney, T., Joyce, K., Renier, N., Taylor, E. (2022). The Ocean Twilight Zone’s Role in Climate Change. Woods Hole Oceanographic Institution, 32 pp.
    Beschreibung: The ocean twilight zone (more formally known as the mesopelagic zone) plays a fundamental role in global climate. It is the mid-ocean region roughly 100 to 1000 meters below the surface, encompassing a half-mile deep belt of water that spans more than two-thirds of our planet. The top of the ocean twilight zone only receives 1% of incident sunlight and the bottom level is void of sunlight. Life in the ocean twilight zone helps to transport billions of metric tons (gigatonnes) of carbon annually from the upper ocean into the deep sea, due in part to processes known as the biological carbon pump. Once carbon moves below roughly 1000 meters depth in the ocean, it can remain out of the atmosphere for centuries to millennia. Without the benefits of the biological carbon pump, the atmospheric CO 2 concentration would increase by approximately 200 ppm 1 which would significantly amplify the negative effects of climate change that the world is currently trying to curtail and reverse. Unfortunately, existing scientific knowledge about this vast zone of the ocean, such as how chemical elements flow through its living systems and the physical environment, is extremely limited, jeopardizing the efforts to improve climate predictions and to inform fisheries management and ocean policy development.
    Beschreibung: Funding is: The Audacious Project housed at TED
    Schlagwort(e): Climate ; Mesopelagic ; Twilight Zone ; Fisheries ; Carbon Dioxide Removal ; Ocean ; Biological Carbon Pump ; Solubility Pump ; Carbon ; Marine Snow
    Repository-Name: Woods Hole Open Access Server
    Materialart: Other
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  • 6
    Publikationsdatum: 2022-10-26
    Beschreibung: © The Author(s), 2021. This article is distributed under the terms of the Creative Commons Attribution License. The definitive version was published in Kourantidou, M., Hoagland, P., Dale, A., & Bailey, M. Equitable allocations in northern fisheries: bridging the divide for Labrador Inuit. Frontiers in Marine Science, 8, (2021): 590213, https://doi.org/10.3389/fmars.2021.590213.
    Beschreibung: Canada has undertaken commitments to recognize the rights of Indigenous Peoples in fisheries through policies and agreements, including Integrated Fishery Management Plans, the Reconciliation Strategy, and Land Claim Agreements (LCAs). In addition to recognizing rights, these commitments were intended to respect geographic adjacency principles, to enhance the economic viability of Indigenous communities, and to be reflective of community dependence on marine resources. We examined the determinants of quota allocations in commercial fisheries involving Nunatsiavut, Northern Labrador, the first self-governing region for the Inuit peoples in Canada. It has been argued that current fishery allocations for Nunatsiavut Inuit have not satisfied federal commitments to recognize Indigenous rights. Indicators that measure equity in commercial allocations for the turbot or Greenland halibut (Reinhardtius hippoglossoides) and northern shrimp (Pandalus borealis) fisheries were identified and assessed. In these two cases, historical allocations continue to predominate for allocations based upon equity or other social or economic considerations. We illustrate equity-enhancing changes in the quota distribution under scenarios of different levels of inequality aversion, and we make qualitative assessments of the effects of these allocations to Nunatsiavut for socioeconomic welfare. This approach could benefit fisheries governance in Northern Labrador, where federal commitments to equity objectives continue to be endorsed but have not yet been integrated fully into quota allocations.
    Beschreibung: This research was undertaken with funding from the Canada First Research Excellence Fund through the Ocean Frontier Institute (MK and MB) and the Johnson Endowment of the Woods Hole Oceanographic Institution’s (WHOI) Marine Policy Center (PH).
    Schlagwort(e): Fisheries ; Allocations ; Equity ; Indigenous rights ; Access
    Repository-Name: Woods Hole Open Access Server
    Materialart: Article
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  • 7
    facet.materialart.
    Unbekannt
    In:  aqdchief@seafdec.org.ph | http://aquaticcommons.org/id/eprint/18569 | 2002 | 2015-11-15 16:06:30 | 18569 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Aquaculture Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: This paper summarizes the results of the experiments on the induced breeding and larval rearing of milkfish (Chanos chanos) during the 1979 season. Milkfish larvae could be reared successfully without the use of trochophore larvae of oysters as feed during the first few days. In order to induce the ovulation of wild adult milkfish a higher dose of human chorionic gonadotropin hormone is required.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Chanos chanos ; ISEW ; Philippines ; marine environment ; Brood stocks ; Fish culture ; Fish larvae ; Food organisms ; Induced breeding ; Larval development ; Sex hormones
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: article
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 1-3
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  • 8
    facet.materialart.
    Unbekannt
    In:  library@seafdec.org.ph | http://aquaticcommons.org/id/eprint/20100 | 17342 | 2016-02-24 22:18:26 | 20100 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Aquaculture Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: An outline is given of aquaculture and fisheries in Asia, providing information of use to students whose work can influence laws, rules, policy and regulations on aquaculture and fisheries, with the view in mind to sustainable aquaculture. In this issue, the following countries are examined: China, Indonesia, and Bangladesh.
    Schlagwort(e): Aquaculture ; Fisheries ; Fishery management ; Aquaculture development ; Aquaculture regulations ; Marine aquaculture ; Freshwater aquaculture ; Fishery industry ; Asia ; Bangladesh ; China
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: article
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 7-8
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  • 9
    facet.materialart.
    Unbekannt
    In:  library@seafdec.org.ph | http://aquaticcommons.org/id/eprint/20067 | 2002 | 2016-03-04 15:16:24 | 20067 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Aquaculture Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Aquaculture ; Vietnam ; Sri Lanka ; Sri Lanka ; Vietnam ; brackishwater environment ; freshwater environment ; marine environment ; Aquaculture ; Aquaculture techniques ; Brackishwater aquaculture ; Feed ; Fish culture ; Fish diseases ; Fisheries ; Fishery data ; Food organisms ; Freshwater aquaculture ; Marine aquaculture ; Marine fisheries ; Mollusc culture ; Pond culture ; Seaweed culture ; Shrimp culture
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: article
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: pp.9-10, 27
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  • 10
    facet.materialart.
    Unbekannt
    In:  library@seafdec.org.ph | http://aquaticcommons.org/id/eprint/20055 | 2002 | 2016-03-03 11:33:32 | 20055 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Aquaculture Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Aquaculture ; Asia ; Cambodia ; India ; Asia ; Cambodia ; India ; Myanmar ; Myanmar ; brackishwater environment ; freshwater environment ; marine environment ; Aquaculture ; Aquaculture development ; Aquaculture economics ; Aquaculture techniques ; Brackishwater aquaculture ; Catching methods ; Culture effects ; Environmental impact ; Fish culture ; Fisheries ; Fishery development ; Fishery resources ; Fishery statistics ; Freshwater aquaculture ; Marine aquaculture ; Shrimp culture ; Sustainability ; Trade
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: article
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: pp.9-10, 29
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  • 11
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26291 | 23782 | 2019-04-08 09:42:05 | 26291 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Pollution ; Indonesia ; Heavy metals ; Chemical pollution ; Pollution monitoring
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 10-19
    Format: 10
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  • 12
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26293 | 23782 | 2019-03-22 03:49:21 | 26293 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Myanmar ; Heavy metals ; Cadmium ; Lead ; Mercury ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Seafood
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 38-46
    Format: 9
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  • 13
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Secretariat, Southeast Asian Fisheries Development Center | Bangkok, Thailand
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26259 | 2002 | 2019-03-01 05:56:06 | 26259 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Secretariat
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Round scad exploration by purse seine in the waters of western Philippines was conducted from April 22 to May 7, 1998 for a period of five (5) fishing days with a total catch of 7.3 tons and an average of 1.5 tons per setting. Dominant species caught were Decapterus spp. having 70.09% of the total catch, followed by Selar spp. at 12.66% and Rastrelliger spp. 10.70%. Among the Decapterus spp. caught, D. macrosoma attained the highest total catch composition by species having 68.81% followed by D. kurroides and D.russelli with 0.31% and 1.14% respectively. The round scad fishery stock was composed mainly of juvenile fish (less than 13 cm) and Age group II (13 cm to 14 cm). Few large round scad at Age group IV and V (20 cm to 28 cm) stayed at the fishery. Other fishes caught were: Auxis rochei (0.85%), A. thazard (0.12%), Caranx spp. (0.45%), Emmilichthys nitidus (0.58%), Euthynnus affinis (0.42%), Leiognathus ruconius (0.58%), Loligo sp. (0.31%), Megalaspis cordyla (0.09%), Rastrelliger spp. (10.70%), Sardinella longiceps (0.03%), Scomberoides lysan (0.24%), Selar spp. (12.66%), Sphyraena spp. (0.90%), Thunnus albacares (0.96%) and others (1.02%). Tuna and tuna like fishes such as yellowfin tuna, eastern little tuna, bullet tuna, frigate tuna and oceanic squid are distributed in the upper latitudes of the survey area. On the other hand, round scads, big-eyed scads and Indian mackerels are dominantly present in the lower latitudes of the survey area.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Exploratory fishing ; Purse seining ; Age composition ; Catch composition ; Fishery surveys ; Carangid fisheries ; South China Sea ; Philippines ; Rastrelliger ; Decapterus
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 49-64
    Format: 16
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  • 14
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Training Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Samut Prakarn, Thailand
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26215 | 17342 | 2019-02-08 06:25:54 | 26215 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Training Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Presented in this paper is the status of the fishery industry in Brunei Darussalam. Specifically, it discussed the following topics: fishery management strategies, zonation scheme, licencing, the use of poisons and explosives, the minimum cod-end mesh size for trawlers, closed areas, enhancement of fishing grounds, and the enforcement activities.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Fishery resources ; Fishery management ; Fisheries ; Ecological zonation ; Licensing ; Fish poisoning ; Catching methods ; Illegal fishing ; Explosive fishing ; Fishing gear ; Season regulations ; Fishing grounds
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 34-40
    Format: 7
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 15
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26295 | 23782 | 2019-03-22 08:39:12 | 26295 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Thailand ; Cadmium ; Lead ; Mercury ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Seafood
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 53-58
    Format: 6
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 16
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26292 | 23782 | 2019-03-22 03:43:09 | 26292 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Malaysia ; Cadmium ; Lead ; Mercury ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Seafood
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 20-37
    Format: 18
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 17
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Secretariat, Southeast Asian Fisheries Development Center | Bangkok, Thailand
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26258 | 2002 | 2019-03-01 06:00:19 | 26258 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Secretariat
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: An exploratory tuna longline fishing survey was conducted using the research and training vessels of the Southeast Asian Fisheries Development Center, the 1,178 GT MV SEAFDEC and the Bureau of Fisheries and Aquatic Resources, the 165 GT MV MAYA-MAYA in the South China Sea Waters, West of the Philippines from April to May, 1998. A total of 3,796 hooks was set in sixteen (16) fishing stations. There were no tuna caught during the entire survey but only minor and irrelevant species like the Pacific lancetfish, sharks and an opah species, Lampris guttatus. The important fishing and oceanographic factors during the survey and other research results on longline are described and analyzed. Additional longline studies within and near the Philippines territorial waters are also presented to substantiate the research results of the joint SEAFDEC/BFAR resource exploratory.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Exploratory fishing ; Catch composition ; Fishery surveys ; Longlining ; Tuna fisheries ; South China Sea ; Philippines
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 39-48
    Format: 10
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  • 18
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26299 | 23782 | 2019-03-27 06:00:01 | 26299 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Malaysia ; Pesticides ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Biochemical analysis ; Lethal limits
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 71-74
    Format: 4
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  • 19
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26300 | 23782 | 2019-03-27 05:58:36 | 26300 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Aquaculture ; Chemistry ; Fisheries ; Myanmar ; Pesticides ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Lethal limits
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 75-83
    Format: 9
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  • 20
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26307 | 23782 | 2019-03-27 03:35:56 | 26307 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Indonesia ; Histamines ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Quality control
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 116-123
    Format: 8
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  • 21
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26303 | 23782 | 2019-03-27 05:51:15 | 26303 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Thailand ; Pesticides ; Biological sampling ; Fish ; Fishery products ; Dried products ; Lethal limits
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 100-105
    Format: 6
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  • 22
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26309 | 23782 | 2019-03-27 03:49:31 | 26309 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Schlagwort(e): Fisheries ; Myanmar ; Histamines ; Biological sampling ; Biochemical analysis ; Fish ; Fishery products
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 129-133
    Format: 5
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  • 23
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26826 | 23782 | 2019-11-21 00:56:12 | 26826 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Presented in the paper is the standard procedure in the determination of K value which is an index to measure the enzymatic freshness of fish and squid. Specifically, reagents, apparatus and the analytical procedures needed and the calculations are presented.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Chemical analysis ; Fishery products ; Fish inspection ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: B-6.1-B-6.7
    Format: 7
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  • 24
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26825 | 23782 | 2019-11-21 00:52:35 | 26825 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Presented in the paper is the standard procedure in measuring K value in fish meat by means of the freshness testing paper technique.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Chemical analysis ; Fishery products ; Fish inspection ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: B-7.1-B-7.2
    Format: 2
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  • 25
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26802 | 23782 | 2019-11-12 05:28:20 | 26802 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Presented in the paper is the standard procedure in the measurement of pH in the fresh fish meat. Specifically, the procedures in sampling and sample preparation, apparatus and reagents required, and the analytical procedures are presented.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Chemical analysis ; Microbiological analysis ; Fishery products ; Processed fishery products ; Fish inspection ; Fishery industry ; Food additives ; Food technology ; Standards ; Specifications ; pH
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: A-3.1-A-3.2
    Format: 2
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  • 26
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26842 | 23782 | 2019-11-15 07:54:48 | 26842 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Starch is commonly used in the production of fish jelly products as an extender and as binding agent. The paper provides the methodology in the determination of starch in fish jelly products. Instructions for sample preparation and the reagents needed are presented. Detailed procedures in the determination of the starch in a sample are provided.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Chemical analysis ; Fishery products ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications ; Starch ; Additives ; Food additives
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: D-4.1-D-4.4
    Format: 4
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  • 27
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26881 | 23782 | 2019-11-05 02:46:02 | 26881 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Monitoring and investigative work undertaken in the Philippines regarding dinoflagellate blooms are described. Chronological observations of the occurrence of red tides, aerial surveys, spatial distribution of the dinoflagellate and the physical environment are discussed. Fishing and the examination of gut content of fish and mussels and bioassay tests are detailed. Incidents of paralytic shellfish poisoning in the Philippines are considered briefly.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Health ; Environmental monitoring ; Red tides ; Public health ; Medicine ; Dangerous organisms ; Philippines
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 52-79
    Format: 28
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  • 28
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26885 | 23782 | 2019-11-05 02:23:34 | 26885 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: A report is made of the first incidence occurring of paralytic shellfish poisoning in Thailand in May 1983, following an extensive bloom of Trichodesmium erythraeum. Investigations undertaken regarding the source of the toxicity are outlined.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Health ; Biological poisons ; Public health ; Red tides ; Shellfish ; Dangerous organisms ; Thailand
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 90-91
    Format: 2
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  • 29
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26879 | 23782 | 2019-11-05 02:54:38 | 26879 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: A brief account is given of recent cases of paralytic shellfish poisoning in Sabah, Malaysia, and toxicological studies undertaken. Hydrography surveys, underwater observations after the occurrence of the red tides and plankton studies and monitoring of red tides are discussed.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Health ; Shellfish ; Toxicity tests ; Red tides ; Public health ; Dangerous organisms ; Malaysia
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 35-42
    Format: 8
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  • 30
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26852 | 23782 | 2019-11-15 07:36:44 | 26852 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Cholera is an acute specific infection caused by the organism, Vibrio cholera. Diagnosis may be confirmed by the presence of large numbers of the comma-shaped bacilli on direct microscopic examination of a fecal or vomitus smear, and by the isolation of the organism on culture. Fish and shellfish have been identified as vehicles of cholera. Large numbers of V. cholera must usually be ingested to cause cholera. Thus problems often occur when poor handling and inadequate refrigeration have allowed the organism to multiply. Presented in the paper is the methodology of determining the presence of Vibrio cholera in fish and fishery products.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Fishery products ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications ; Aerobic bacteria ; Microbiological analysis ; Microorganisms ; Pathogenic bacteria ; Pathogens ; Health and safety ; Public health ; Microbial contamination ; Vibrio cholerae
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: E-7.1-E-7.5
    Format: 5
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  • 31
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Secretariat, Southeast Asian Fisheries Development Center | Bangkok, Thailand
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26890 | 23782 | 2019-11-14 01:01:29 | 26890 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Secretariat
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Fishery statistics in Brunei Darussalam have been collected by the Department of Fisheries since the 1940s. In the early 1980s, a number of statistics were collected, such as catch and effort data of artisanal fishermen, aquaculture statistics, processing statistics as well as data from major wet markets focusing on the amount, prices of marketed fish either from the local fishermen or imported. In 1984, the collection of statistics on commercial fishing was started. The statistics have been used in the formulation of fishery management and development policies as well as for sectoral development. Following a brief account of the responsibility and statistic collections of the Department of Fisheries, an examination is made of employment in the fishery sector, fisheries production, fish marketed and the GDP for the fishery industry. Fisheries in Brunei Darussalam is a very healthy industry, where production is well below the maximum allowable harvestable limit of 20,000 tons at 30%. The Department is embarking to increase production from the capture fishery to reduce the country's dependence on imported fish; the same applies for aquaculture, in order to complement production from the capture fisheries. The processing sector is also increasing in importance, especially with the increase in the number of capture fishery licenses, and the demand for quality and value-added products.
    Schlagwort(e): Fisheries ; Marine fisheries ; Fishery statistics ; Aquaculture development ; Aquaculture statistics ; Fish catch statistics ; Marine aquaculture ; Freshwater aquaculture ; Fishery development ; Marine ; Brackish ; Freshwater
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: 6-14
    Format: 9
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  • 32
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26843 | 23782 | 2019-11-15 07:52:55 | 26843 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Sodium chloride is an important additive for the production of fish jelly products. It extracts the salt soluble protein to give the gel strength of the final product. The paper provides the methodology in the determination of the amount of sodium chloride in fish jelly products. Instructions for sample preparation and the reagents needed are presented. Detailed procedures in the determination of the salt in a sample are provided.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Chemical analysis ; Fishery products ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications ; Additives ; Food additives ; Salts ; Sodium chloride
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: D-5.1-D-5.2
    Format: 2
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  • 33
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Marine Fisheries Research Department, Southeast Asian Fisheries Development Center | Singapore
    In:  http://aquaticcommons.org/id/eprint/26851 | 23782 | 2019-11-14 01:29:31 | 26851 | Southeast Asian Fisheries Development Center, Marine Fisheries Research Department
    Publikationsdatum: 2022-08-02
    Beschreibung: Food poisoning due to Vibrio parahaemolyticus is a food-borne infection resulting from the ingestion of a large number of this organism (about 106-109 viable cells). The major symptoms are diarrhea and abdominal pain with headache, fever, and vomiting also occurring. The organisms are excreted during the acute stage of the illness after which they decrease rapidly. The differentiation of V. parahaemolyticus from other pathogenic species of Vibrio is based mainly on salt tolerance, Voges-Proskauer reaction, fermentation of sucrose, and growth at 43°C. Presented in the paper is the methodology of determining the presence of Vibrio cholera in fish and fishery products.
    Schlagwort(e): Chemistry ; Fisheries ; Manuals ; Culture media ; Analysis ; Analytical techniques ; Methodology ; Fishery products ; Fishery industry ; Food technology ; Standards ; Specifications ; Aerobic bacteria ; Microbiological analysis ; Microorganisms ; Pathogenic bacteria ; Pathogens ; Health and safety ; Public health ; Microbial contamination ; Vibrio parahaemolyticus ; Vibrio cholerae
    Repository-Name: AquaDocs
    Materialart: book_section
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: E-8.1-E-8.6
    Format: 6
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  • 34
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Environmental management 3 (1979), S. 133-144 
    ISSN: 1432-1009
    Schlagwort(e): Coastal zone Management ; Fisheries ; Marshes ; Wetlands ; Louisiana
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Energietechnik
    Notizen: Abstract This paper examines causes and consequences of wetland losses in coastal Louisiana. Land loss is a cumulative impact, the result of many impacts both natural and artificial. Natural losses are caused by subsidence, decay of abandoned river deltas, waves, and storms. Artificial losses result from flood-control practices, impoundments, and dredging and subsequent erosion of artificial channels. Wetland loss also results from spoil disposal upon wetlands and land reclamation projects. Total land loss in Louisiana's coastal zone is at least 4,300 ha/year. Some wetlands are converted to spoil banks and other eco-systems so that wetland losses are probably two to three times higher. Annual wetland losses in the Barataria Bay basin are 2.6% of the wetland area. Human activities are the principal determinants of land loss. The present total wetland area directly lost because of canals may be close to 10% if spoil area is included. The interrelationship between hydrology, land, vegetation, substrate, subsidence, and sediment supply are complicated; however, hydrologic units with high canal density are generally associated with higher rates of land loss and the rate may be accelerating. Some cumulative impacts of land loss are increased saltwater intrusion, loss of capacity to buffer the impact of storms, and large additions of nutrients. One measure of the impact is that roughly $8–17 × 106 (U.S.A.) of fisheries products and services are lost annually in Louisiana. Viewed at the level of the hydrologic unit, land loss transcends differences in local vegetation, substrate, geology, and hydrology. Land management should therefore focus at that level of organization. Proper guideline recommendations require an appreciation of the long-term interrelations of the wetland estuarine system.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1-15 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Electrophilic Aromatic Substitution Reactions with Protonated 1,3-Diazines, I. Preparation and Properties of 4-Aryl-substituted 3,4-Dihydropyrimidine DerivativesIn the presence of trifluoroacetic acid, pyrimidine and 5-methylpyrimidine react with active aromatic compounds to form stable 4-aryl-substituted 3,4-dihydropyrimidinium salts, e.g. 1, 2, 6. From these, the dihydro bases 7 or 8 can be obtained which are readily oxidized to 4-aryl-substituted pyrimidines 9. 2- and/or 4-substituted pyrimidines as well as 2-amino- and 2-mercaptopyrimidines react with phenols to form benz[g][1,3,5]oxadiazocines 3 and 10. The mechanism of this novel reaction is apparently best described as an aromatic electrophilic substitution by the protonated pyrimidine derivative. The observed reactivity of different diazines is in accordance with frontier orbital arguments, using HMO-coefficients.
    Notizen: Bei Gegenwart von Trifluoressigsäure reagieren Pyrimidin und 5-Methylpyrimidin mit aktiven aromatischen Verbindungen zu stabilen 4-arylsubstituierten 3,4-Dihydropyrimidinium-Salzen, z. B. 1, 2, 6, aus denen sich die zugrunde liegende Dihydrobase 7 bzw. 8 erhalten läßt, die ihrerseits leicht zu 4-arylsubstituierten Pyrimidinen 9 oxidiert werden kann. 2- und/oder 4-substituierte Pyrimidine sowie 2-Amino- und 2-Mercaptopyrimidine bilden mit Phenolen Benz[g][1,3,5]oxadiazocine der (Konstitution 3a - f und 10. Als Reaktionsmechanismus wird eine elektrophile Substitutionsreaktion durch das protonierte Pyrimidinderivat vorgeschlagen. Die beobachtete Reaktivität der verschiedenen Diazine steht im Einklang mit dem Grenzorbital-Modell auf der Basis der HMO-Koeffizienten.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 42-56 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Rearrangements of Free Radicals, VII. Electrocyclic and Sigmatropic Rearrangements of Bicyclo[3.1.0]hexenyl RadicalAbstraction of an allylic hydrogen from bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (1) leads to the bicyclic allyl radical 2. Electrocyclic ring opening to the cyclohexadienyl radical 3 could not be observed in solution up to + 70°C. Only the product analysis of a thermolysis (130°C) of di-tert-butylperoxide in presence of 1 evidenced the possibility of ring opening with the formation benzene. In adamantane matrix 2 rearranges at -50°C in 3 (ΔG≠ = 68.6 ± 2.0 kJ/mol). In matrix bimolecular termination reactions are prohibited. Therefore rearrangements with activation barriers greater than those of diffusion controlled reactions can easily be observed. By this method a degenerate 1,4-sigmatropic rearrangement of the methylene bridge in 2 could be proven. For this purpose specifically in 2- and 3-position deuterated derivatives of 1 were synthesized. The sigmatropic reaction follows from the statistical distribution of deuterium in the cyclohexadienyl radical over the carbon atoms of the former five-membered ring.
    Notizen: Durch Abstraktion eines allylischen Wasserstoffatoms aus Bicyclo[3.1.0]hex-2-en (1) läßt sich das bicyclische Allylradikal 2 erzeugen. Eine Ringöffnung zum Cyclohexadienylradikal 3 konnte in Lösung ESR-spektroskopisch bis + 70°C nicht beobachtet werden. Die Produktanalyse einer Thermolyse (130°C) von Di-tert-butylperoxid in Gegenwart von 1 erwies mit dem Auftreten von Benzol die grundsätzliche Möglichkeit zur elektrocyclischen Ringöffnung. In Adamantanmatrix lagert das durch Röntgenbestrahlung aus 1 erzeugte 2 bereits bei -50°C in 3 um (ΔG≠ = 68.6 ± 2.0 kj/mol). Die Matrixmethode macht durch die Unterdrückung bimolekularer Abreaktionen von 2 auch den Nachweis einer degenerierten sigmatropen 1,4- Verschiebung der Methylenbrücke möglich. Hierzu wurden in 2- bzw. 3-Stellung deuterierte Derivate von 1 dargestellt. Der Nachweis der sigmatropen Wanderung ergibt sich aus der statistischen Verteilung des Deuteriums im Cyclohexadienylradikal über die C-Atome. des ehemals fünfgliedrigen Ringes.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Proton Resonance Spectroscopy of Unsaturated Ring Systems, XXVII. The Benzene Nucleus as a Probe for the π-Electronic Structure of Annulenes; Part IV: DehydrobenzoannulenesThe 1H NMR Spectra of 6,9-dimethyl-7-monodehydrobenzo[12]annulene (1), 7,9-bisdehydrobenzo[14]annulene (2a), 6,11-dimethyl-7,9-bisdehydrobenzo[14]annulene (2a), 6,11-dimethyl-7,9-bisdehydrobenzo[16]annulene (3), and 9,11-bisdehydrobenzo[18]annulene (4) have been analyzed with respect to chemical shifts and H,H coupling constants. The electronic ground state properties of the annulene rings have been investigated using the Q-value method2). On the basis of the chemical shifts it was found that, compared to the free bisdehydroannulenes, the diatropic behaviour of 2a and 4 is reduced by ca. 70-80%, whereas the paratropic nature of 3 is diminished by less than 50%. Strong π-bond fixation exists in the annulene rings of 1-4.The conformations of the systems are discussed.
    Notizen: Die 1H-NMR-Spektren von 6,9-Dimethyl-7-monodehydrobenzo[12]annulen (1), 7,9-Bisdehydrobenzo[14]annulen (2), 6,11-Dimethyl-7,9-bisdehydrobenzo[14]annulen (2a), 6,11-Dimethyl-7,9-bisdehydrobenzo[16]annulen (3) und 9,11-Bisdehydrobenzo[18]annulen (4) wurden hinsichtlich chemischer Verschiebungen und H,H-Kopplungskonstanten analysiert. Die elektronischen Eigenschaften des Grundzustandes der Annulenringe wurden mit Hilfe der Q-Wert-Methode2) untersucht. Aus den chemischen Verschiebungen wurde abgeleitet, daß das diatrope verhalten von 2a und 4 im Vergleich zu dem der freien Bisdehydroannulene um ca. 70-80% reduziert ist, während das paratrope Verhalten von 3 um weniger als 50% abgenommen hat. In den Annulenringen von 1-4 liegt eine starke π-Bindungsfixierung vor. Die Konformationen der Systeme werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 95-98 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation and Molecular Structure of μ-1,2-Dithiooxalato(S S′)-bis [pentacarbonylamanganese(I)]The structure of the binuclear title compound 2 has been determined from X - ray data. 2 is formed by reaction of Cs2(OSC — CSO) with Mn(CO)5Br. The thiooxalato ligand has a transplanar conformation and connects the two Mn atoms through dative Mn — S — bonds.
    Notizen: Die Struktur der zweikernigen Titelverbindung 2 wurde röntgendiffraktometrisch bestimmt. 2 entsteht durch Reaktion von Cs2(OSC — CSO) mit Mn(CO)5Br. Der Thiooxalato-Ligand besitzt transplanare Konformation und verknüpft über koordinative Mn— S — Bindungen die beiden Molekülhälften.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 39
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On Amino Acids and Peptides, XXVIII. On Dehydro Amino Acids, XIV. Schiff Bases of Dehydro Amino Acids from 2-Aryl-4-thiazolidinecarboxylic Acids.  -  First Synthesis of an N-Arylidene-dehydroalanine Esteron treatment with Ag2CO3 in aprotic solvents the 4-thiazolidinecarboxylic acid esters 1-4 afford the N-arylidene-dehydrovaline derivatives 5-8 in excellent yields. The dehydro peptides land 9 and 10 are obtained from the N-arylidene-dehydrovaline N-hydroxysuccinimide esters 7 and 8 by the reaction with amino acid amides. Methyl 2-phenyl-4-thiazolidinecarboxylate (12) reacts with Ag2CO3/DBU to yield the unstable N-benzylidene-aminoacrylic acid derivative 14, which On treatment with methanethiol yields the cysteine ester (RS)-13. Treatment of 12 with Ag2CO3/ CH3Br and without DBU-catalysis affords the optically active derivative (S)-13.
    Notizen: Die 4-Thiazolidincarbonsäureester 1-4 reagieren mit Ag2CO3 in aprotischen Lösungsmitteln in ausgezeichneten Ausbeuten zu den N-Aryliden-dehydrovalin-Derivaten 5-8. Die N-Aryliden-dehydrovalin-N-hydroxysuccinimidester 7 und 8 können mit Aminosäureamiden zu den Dehydropeptiden 9 und 10 umgesetzt werden. 2-Phenyl-4-thiazolidincarbonsäure-methylester (12) bildet mit Ag2CO3 unter DBU-Katalyse den instabilen N-Benzyliden-aminoacrylsäureester 14, der mit Methanthiol zum Cysteinderivat (RS)-13 reagiert. Ohne DBU erhält man aus 12 mit Ag2CO3 und Methylbromid das optisch aktive (S)-13.
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  • 40
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesen von DL-Serin Vorläufern (Glycolaldehyd und „maskierte“ Glycolaldehyde)Bei Behandlung von Vinylchloridepoxid (4) mit Wasser, von Chlorethylencarbonat (9) mit wäßrigen Basen, von Vinylacetat (1) oder Ethylvinylether (6) mit wäßrigem Kaliumchlorat und einer katalytischen Menge Osmiumtetroxid bildete sich Glycolaldehyd (5) (Schema 1). Der nicht isolierte Aldehyd 5 lieferte bei der Zelinsky-Stadnikoff-Aminosäure-Synthese DL-Serin mit 70% Ausbeute. Diese Methode ergab, direkt von den „maskierten“ Glycolaldehyden 2, 7, 9, 10, Vinylencarbonat (11), 13 oder 14 ausgehend, ebenfalls DL-Serin (Ausbeuten 35-70%), wogegen ausgehend von 4 kein Serin nachgewiesen werden konnte.
    Notizen: On treatment of vinyl chloride epoxide (4) with water, of chloroethylene carbonate (9) with aqueous bases, of vinyl acetate (1) or ethyl vinyl ether (6) with aqueous potassium chlorate and catalytic amounts of osmium tetroxide, glycolaldehyde (5) was formed (scheme 1). The not isolated aldehyde 5, when submitted to the Zelinsky-Stadnikoff amino acid synthesis, afforded DL-serine in 70% yield. The latter method, when applied directly to the “masked” glycolaldehydes 2, 7, 9, 10, vinylene carbonate (11), 13 or 14, also gave DL-serine (yields 35-70%), whereas with 4 no serine formation could be detected (scheme 1).
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 175-195 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Rearrangement of the 9-Cyano-cis-bicyclo [6.1.0]nona-2,4,6-trien-9-yl Anion to the 9-Cyanobicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-trien-9-yl Anion On the Problem of BicycloaromaticityReaction of methyl cis-bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene-9-anti-carboxylate (5b) with lithiumdiisopropylamide does not lead to deprotonation at C9 of 5b. Instead, a bridgehead cyclopropyl anion is formed which opens to give the allyl anion 12b.  -  In contrast, cis-bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene-9-anti-carbonitrile (5c) is also deprotonated at C9 leading to the 9-cyano-cis-bicyclo-[6.1.0]nona-2,4,6-trien-9-yl anion (1c), which rearranges comparatively fast (ΔG≠-43°C = 16.5 kcal · mol-1) to the 9-cyanobicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-trien-9-yl anion (4c). Applying qualitative MO arguments of Goldstein and Hoffmann 4) one could explain the facile formation of the „bicyclo-aromatic“ 4c on the basis of ground state destabilization of 1c and stabilization of 4c. H/D-Exchange experiments, however, are at variance with this interpretation.  -  An additional stabilization of the transition state in the anionic sigmatropic rearrangement 1c → 4c as well as the opening the C1 — C9 bond instead of the central C1 — C8 bond are in agreement with HOMO-LUMO interactions.
    Notizen: Die Umsetzung von cis-Bicyclo[6.I.0]nona-2,4,6-trien-9-anti-carbonsäure-methylester (5b) mit Lithiumdiisopropylamid führt nicht zu Deprotonierung an C9 von 5b. Statt dessen wird das Brückenkopfproton Hl abgespalten. Anionische Ringöffnung ergibt das Allyl-Anion 12b.  -  Im Gegensatz dazu wird das entsprechende 9-anti-Carbonitril 5c auch an C9 zum 9-Cyan-cis-bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-trien-9-yl-Anion (lc) deprotoniert, das vergleichsweise rasch (ΔG≠-43°C = 16.5 kcal · mo1) in das 9-Cyanbicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-trien-9-yl-Anion (4c) umlagert. Qualitative MO-Überlegungen nach Goldstein und Hoffmann4) lassen vermuten, daß die leichte 1,5-Umlagerung auf Grundzustands-Destabilisierung von lc bzw. -Stabilisierung von 4c, mithin auf „Bicycloaromatizität“ von 4c, zurückzuführen ist. H/D-Austauschversuche zur Bestimmung von Anion-Stabilitäten stehen jedoch zu dieser Erklärung im Widerspruch.  -  Eine zusätzliche Stabilisierung des Übergangszustandes der anionischen sigmatropen Umlagerung 1c → 4c wie auch die seitliche statt der zentralen Bindungslösung im cyan-substituierten Anion 1c sind mit HOMO-LUMO-Wechselwirkungen zu verstehen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 260-265 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thieno[3,4-cisothiazole]. Synthesis and Properties of a New Nonclassical Condensed ThiopheneThe triphenylthieno[3,4-c]isothiazole 3 is a new 10 π heteroarene containing two different masked 1,3-dipolar systems. Its synthesis from 4-phenyl-1,3.2-oxathiazolylium-5-olate (1) and dibenzoyl-acetylene via the direct precursor 2 as well as its photoelectronic and electronic spectra are desribed. The observed electronic transitions of 3 are compared with the results of a PPP-CI calculation
    Notizen: Das Triphenylthieno[3,4-c]isothiazol 3 ist ein neuer 10 π-Heteroaromat, der zwei verschiedene maskierte 1,3-dipolare Systeme beinhaltet. Seine Synthese aus 4-Phenyl-1,3,2-oxathiazolylium-5-olat (1) und Dibenzoylacetylen über die direkte Vorstufe 2 sowie sein Photoelektronen- und Elektronenspektrum werden beschrieben. Die an 3 beobachteten Elektronenübergänge werden mit den Ergebnissen einer PPP-CI-Rechnung verglichen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 249-259 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transanular Interactions in [3.3]Phanes, III. [3.3]Paracyclophane, New Syntheses, Chair and Boat Conformation[3.3]Paracyclophane (1) was synthesized via the 2,13-dithia[4.4]paracyclophane (2) by vapor phase pyrolysis of the disulfone 3 obtained from 2. Reaction of 2 with benzyne gave trans- and cis-2,1 l-bis(phenylthio)[3.3]paracyclophane (4 and 5) by Stevens rearrangement. Oxidation to the sulfoxides 6 and 7 and pyrolysis yielded the [3.3]paracyclophanedienes (12/13) giving 1 on catalytic hydrogenation. Large substituents in the 2,11-positions of the bridges stabilize the two conformers of 1, based on 1H-NMR spectra the trans-isomer 4 has the chair, the cis-isomer 5 the boat conformation.
    Notizen: [3.3]Paracyclophan (1) wurde über 2,13-Dithia[4.4]paracyclophan (2) durch Gasphasen-Pyrolyse des aus 2 erhaltenen Disulfons 3 synthetisiert. Reaktion von Dehydrobenzol mit 2 ergab durch Stevens-Umlagerung trans- und cis-2,11-Bis(phenylthio)[3.3]paracyclophan (4 und 5); durch Oxidation zu den Sulfoxiden 6 und 7 und Pyrolyse wurden die [3.3]Paracyclophandiene (12/13) erhalten, die bei katalytischer Hydrierung 1 ergaben. Große Substituenten in den 2,11-Positionen der Brücken stabilisieren die beiden Konformere von 1, laut 1H-NMR-Spektren liegt das trans-Isomere 4 in der Sessel-, das cis-Isomere 5 in der Wannen-Konformation vor.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 44
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Racemization of Spirocyclic Pentaaryl Derivatives of Group 5 A Elements. I H NMR Investigations with Overcrowded Asymmetric Phosphoranes, Arsoranes, and StiboranesThe two different methyl positions of bis-2,2′-biarylylenephosphorane 7, the corresponding arsoranes 8a, b, and the analogous stiborane 9 are reversibly equilibrated at elevated temperatures with free enthalpies of activation of 18.2 (76.0), 17.2 (72.2), ≈ 22.5 (94.2), and 15.4 (64.6) kcal(kJ)/mol. Starting with the trigonal bipyramidal ground state conformations C and ∪ (fig. 2) these ligand exchange phenomena can be interpreted in the framework of the pseudorotation process on the basis of trigonal bipyramidal transition states of type A with diequatorial biarylylene groups.
    Notizen: Die beiden unterschiedlichen Methyl-Positionen des Bis-2,2′-biarylylenphosphorans 7, der entsprechenden Arsorane 8a, b und des analogen Stiborans 9 werden bei erhöhten Temperaturen mit freien Aktivierungsenthalpien von 18.2 (76.0), 17.2 (72.2). ≈ 22.5 (94.2) und 15.4 (64.6) kcal(kJ)/mol reversibel äquilibriert. Ausgehend von den trigonal-bipyramidalen Grundzustandskonformationen C und ∪ (Abb. 2) lassen sich diese Ligandenaustauschphänomene im Rahmen des Pseudorotationsprozesses auf der Basis trigonal-bipyramidaler Übergangszustände des Typs A (Abb. 2) mit diäquatorialen Biarylylen-Gruppen interpretieren.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 310-348 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Light-induced Reactions, XIII. On the Seco-isomeric Dienylketene Related to 2,4-Androstadien-1-oneThe steroidal 2.4-cyclohexadienone 3 photochemically affords the diastereomer 4. Both the configurational isomers differ exceedingly in their chiroptical properties. Their respective contribution to the photostationary state depends on the wave-length of the light and the solvent utilized. The dienylketene 5 can be determined spectroscopically as a transient. It is not trapped by 2,2,2-trifluoroethanol; cyclohexylamine, however, furnishes the 1,6-adduct 7a and/or the 1,2-adduct 6 a owing to the concentration and wave-length (365 or 313 nm) used.
    Notizen: Das steroidale 2,4-Cyclohexadienon 3 geht photochemisch in das Diastereomere 4 über. Beide Konfigurationsisomere unterscheiden sich deutlich in ihren chiroptischen Eigenschaften. Ihr jeweiliger Anteil im photostationären Zustand hängt von der Wellenlänge des Lichts und dem Lösungsmittel ab. Das Dienylketen 5 läßt sich als Transient spektroskopisch nachweisen. Es wird von 2,2,2-Trifluorethanol nicht, von Cyclohexylamin je nach Konzentration und Wellenlänge (365 oder 313 nm) als 1,6-Addukt 7a und/oder als 1,2-Addukt 6a abgefangen.
    Zusätzliches Material: 21 Ill.
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 384-388 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cyclic Substances from N-Aryl-substituted PropiolamidinesThe chloroformamidines 4a-c react with lithium phenylacetylide to form the propiolamidines 5a-c. 5a and 5b cyclize upon treatment with polyphosphoric acid to give the 2-aminoquinolines 6 and 7,8, respectively; 5c yields only the spiro compound 9.
    Notizen: Die Chlorformamidine 4a-c reagieren mit Lithium-phenylacetylid zu den Propiolamidinen 5a-c. 5a bzw. 5b cyclisieren in Polyphosphorsäure (PPS) zu den 2-Aminochinolinen 6 bzw. 7 und 8, während 5c als einziges Produkt die Spiroverbindung 9 ergibt.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 376-383 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Structure of Melochinine, a New Type of a Pyridone Alkaloid from Melochia pyramidata L. (Sterculiaceae)Melochinine, isolated from leafs of Melochia pyramidata L., is the first representative of a so far unknown class of pyridone alkaloids. Its structure was determined by spectroscopic methods in combination with microchemical degradation reactions to be 3.
    Notizen: Das aus Melochia pyramidata L. isolierte Melochinin gehört einer bisher unbekannten Klasse von Pyridon-Alkaloiden an. Seine Struktur 3 wurde mit spektroskopischen Methoden und mikrochemischen Abbaureaktionen bestimmt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 392-393 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Photochemical Synthesis of (η5-C5H5)2V2(Co)5μ-Dicarbonyl-tricarbonylbis[(η5-cyclopentadienyl)vanadium](V-V) (2) has been synthesized in 89% yield by photolysis of tetracarbonyl(η5 -cylcopentadienyl)vanadium (1) in tetrahydrofuran using a falling-film photoreactor.
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 435-444 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 156. On a New Group of Sesquiterpene Lactones from the Genus TrixisTwo species of the South American genus Trixis afforded 12 new sesquiterpenes all with a new pentacyclic ring system, named trixikingolide (3-8 and 10-24). The structures are elucidated by spectroscopic methods and chemical transformations which are in part unusual. The carbon skeleton is that of an isocedrene (1), first found in several other genera of the tribe Mutisieae. This type is probably of chemotaxonomical importance.
    Notizen: Zwei Vertreter der südamerikanischen Gattung Trixi ergeben 12 neue Sesquiterpene, alle mit dem neuen pentacyclischen Ringsystem. das wir Trixikingolid genannt haben (3-8 und 19-24). Die Konstitutionen werden durch spektroskopische Methoden und chemische Umwandlungen, die zum Teil ungewöhnlich sind, geklärt. Das Kohlenstoffgerüst ist das eines Isocedrens (1), das zuerst in mehreren Gattungen der Tribus Mutisieae gefunden wurde. Dieser Typ ist wahrscheinlich von chemotaxonomischer Bedeutung.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 468-479 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions of Azidocobalt(III) Chelate Complexes with IsocyanidesAzidochelatecobalt(III) complexes N3Co(chelate)B (la-e) [chelate = e. g. dianion of N,N′-o-phenylenebis(salicylidenimine), B = PPh3] react with organic isocyanides to give metal-carbon bonded tetrazolate complexes 3, 4. 2-Isocyanoethanol affords tetrazolato- (9, 10) or azido-oxazolidin-2-ylidene complexes (11), depending on the nature of the solvent, the trans-base B, and the chelate ligand. The mechanism of formation of C-coordinated tetrazoles from azido complexes and isonitriles is discussed.
    Notizen: Azidochelatcobalt(III)-Verbindungen N3Co(chelat)B(la-e) [chelat = z. B. Dianion von N,N′-o-Phenylenbis(salicylidenimin), B = PPh3] setzen sich mit organischen Isocyaniden zu Tetrazolatokomplexen 3, 4 mit Cobalt-Kohlenstoff-Bindung um. Mit 2-Isocyanethanol entstehen in Abhängigkeit vom Lösungsmittel, der trans-ständigen Base B und dem Chelatliganden Tetrazolato-(9, 10) oder Azido-oxazolidin-2-yliden-Komplexe (11). Der Mechanismus der Bildung C-koordinierter Tetrazole aus Azidokomplexen und Isonitrilen wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 52
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 496-500 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Gold Complexes of Diphosphinomethanes, IV. Au1 Compounds of Diphosphinoamines and Oxidative Addition of Chlorine Yielding AuII and AuIII ComplexesBis(diphenylphosphino)amine (DPA) reacts with two equivalents of ClAu(CO) to form a binuclear gold complex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). The analogous methylamine derivative (2) is prepared more easily from the ligand bis(diphenylphosphino)methylamine (DPMA) and HAuCl4 in ethanol. Excess DPMA. in the same solvent, yields a cyclic 1:1 complex 3 which is electrolytically dissociated in acetonitrile. 2 can be oxidized using stoichiometric amounts of chlorine to form complexes with the formal oxidation states +2 (5) and +3 (6) of gold. l97Au Mößbauer spectra prove that 5 is indeed not a mixed Au1/AuIII compound but contains the structural moiety Au24⊕.  -  DPA can be metallated at the nitrogen with n-C4H9Li and transformed into [(C6H5)2P]2NSI(CH3)3 using (CH3)3SiCi, but no gold complex was obtained from this ligand.
    Notizen: Bis(diphenylphosphino)amin (DPA) reagiert mit zwei Äquivalenten ClAu(CO) zum zweikernigen Goldkomplex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). Das analoge Methylaminderivat (2) kann leichter aus dem Liganden Bis(diphenylphosphino)methylamin (DPMA) und HAuCl4 in Ethanol erhalten werden. Überschüssiges DPMA ergibt im gleichen Solvens den cyclischen 1 : 1-Komplex 3, der in Acetonitril elektrolytisch dissoziiert. 2 kann mit stöchiometrischen Mengen Chlor in Komplexe übergeführt werden, in denen Gold formal die Oxidationsstufen +2 (5) und +3 (6) besitzt. 197Au-Mößbauer-Spektren beweisen, daß 5 tatsächlich keine gemischte AuI/AuIII 1-Verbindung ist, sondern das Strukturelement Au24⊕ enthalten muß.  -  DPA kann mit n-C4H9Li am Stickstoff metalliert und mit (CH3)3SiCl in den Liganden [(C6H5)2P]2NSi(CH3)3 verwandelt werden, von dem jedoch noch kein Goldkomplex zu erhalten war.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 501-509 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Oxirane and Oxetane Cleavage with Phosphorus Ylides: A Pathway to Fluctuating Mono- and Spirobicyclic Phosphoranes1-Methyl-1-methylen-1 λ5-phospholane (1) and -phosphorinane (3) react with oxirane under mild conditions to form the spirobicyclic phosphoranes 2 and 4, resp., in high yields. Oxetane converts the same ylides into the corresponding heterocycles 6 and 7 only at elevated temperatures and under autogenic pressure in sealed tubes. Similarly, trimethylmethylenephosphorane inserts into oxetane with formation of the monocyclic 2,2,2-trimethyl-1,2λ5-oxaphosphorinane (5).  -  A detailed variable temperature NMR study leads to trigonal bipyramidal ground state geometries of the phosphoranes 2 and 4-7. Their fluctuating behaviour, for which any irregular process could be excluded, is most easily described by the turnstile model of pseudorotation. The compounds reported appear to be the most simple cyclic systems of the type R4POR′ available to date.
    Notizen: 1-Methyl-1-methylen-1λ5-phospholan (1) und -phosphorinan (3) reagieren schon unter milden Bedingungen mit Oxiran in guten Ausbeuten zu den spirobicyclischen Phosphoranen 2 bzw. 4. Oxetan verwandelt die gleichen Ylide in die entsprechenden Heterocyclen 6 und 7, jedoch erst bei höherer Temperatur und unter Eigendruck im Bombenrohr. Trimethylmethylenphosphoran wird in ähnlicher Weise in den Oxetanring eingeschoben, wobei das monocyclische 2,2,2-Tri-methyl-1,2Δ5-oxaphosphorinan(5)entsteht.  -  Ein detailliertes Studium der temperaturabhängigen NMR-Spektren führte zu einer trigonal-bipyramidalen Grundzustandsgeometrie der neuen Phosphorane 2 und 4-7. Deren fluktuierendes Verhalten, für das irreguläre Prozesse ausgeschlossen werden konnten, ist am leichtesten unter Zuhilfenahme des Turnstile-Modells zu beschreiben.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 532-540 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polycyclic Compounds, XII. Vicinal cis-trans-Isomeric Dihydrodiols in the Hexahydrophenanthrene and -benz[a]anthracene SeriesThe synthesis of the Vicinal trans-dihydrodiols 3a and 1la in the hexahydrophenanthrene and -benz[a]anthracene series is described. 3a and 1la are obtained by reaction of the oxanorbornadienes 1 and 9 with acetic acid and subsequent alkaline hydrolysis of the trans-hydroxyacetates 3b and 11b. Specific reactions of the cis-trans-isomers 2a and 3a are described.
    Notizen: Die Darstellung der vicinalen trans-Dihydrodiole 3a und 11a in der Hexahydrophenanthren-und -benz[a]anthracen-Reihe wird beschrieben. 3a und 11a erhält man durch Reaktion der Oxanorbornadiene 1 und 9 mit Essigsäure und anschließende alkalische Verseifung der trans-Hydroxyacetate 3b und l1b. Spezifische Reaktionen der cis-trans-Isomeren 2a und 3a werden besprochen.
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 567-576 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Enantiomeric Pentatetraenes and their Thermic Racemization EnergiesPartial hydroboration of the racemic pentatetraene 4 with chiral di(3-pinanyl)borane (6) gives the olefins 7 and 8, and starting material with about 5% enrichment of one enantiomer of 4. Complete separation of the enantiomers of 4 is achieved by chromatography on microcrystalline peracetylated cellulose. ( + )-4 with [α]D22 = + 336.6° (c = 0.8; CHC1,3) most likely has (S)-configuration. The enantiomers 4 racemize thermally at 358 K with activation parameters of ΔH≠ = 109.4 ± 1 kJmol-1, ΔS≠ = -18 ± 5JK-1 mol-1. and ΔG≠ = 115.8 ± 0.1 kJmol-1, independent of the polarity of the solvent.
    Notizen: Die partielle Hydroborierung des racemischen Pentatetraens 4 mit chiralem Di(3-pinanyl)boran (6) führt zu den Olefinen 7 und 8, wobei im zurückgewonnenen Ausgangsmaterial 5% eines Enantiomeren von 4 angereichert werden. Die vollständige Enantiomerentrennung von 4 gelingt durch Chromatographie an mikrokristalliner peracetylierter Cellulose. (+)-4, [α]D22 = + 336.6° (c = 0.8; CHC13), besitzt wahrscheinlich (S)-Konfiguration. Die thermische Racemisierung von 4 ist bei 358 K von der Polarität des Mediums unabhängig und ergibt ΔH≠ = 109.4 ± l kJmoI-1, ΔS≠ = -18 ± 5JK-1mol-1 und ΔG≠ = 115.8 ± 0.1 kJmol-1.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 640-647 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tautomerism of Heterocyclic Compounds, VII. Synthesis and Reactions of N-Vinylsubstituted ChloroformamidinesThe ureas 1 a, b are converted into the N-vinylsubstituted chloroformamidines 2 a, b by using triphenylphosphane/carbon tetrachloride as chlorinating agent. They react with silver cyanate potassium thiocyanate, potassium selenocyanate, 4-morpholinecarbonitrile and lithium phenyl-acetylide to form the substituted heterocyclic compounds 3 a, b, 5 a, b-7 a, b, 9 a, b, and 12.
    Notizen: Die Harnstoffe 1 a, b werden mit Hilfe des Chlorierungsreagenzes Triphenylphosphan/Tetrachlorkohlenstoff in N-vinylsubstituierte Chlorformamidine 2 a, b übergeführt. Ihre Umsetzung mit Silbercyanat, Kaliumthiocyanat, Kaliumselenocyanat, 4-Morpholincarbonitril und Lithiumphenylacetylid liefert die substituierten Heterocyclen 3a, b, 5a, b-7a, b, 9a, b und 12.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 654-662 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Boration Reactions of KeteneTwo series of products are formed by aminoboration of ketene with R2B—NMe2: BR3 and CH3CONMe2, derived from a primary CC-aminoboration product R2B—CH2 —CONMe2, and the oxaazoniaboratacyclohexanes 3 and 4, derived from a primary CO-aminoboration product CH2 = C(NMe2)—OBR2. The aminoboration of ketene with HalB(NR2)2 leads to [(R2N)HalB—CH2-CONR2]2 (6). The bromoboration of ketene with Me2B—Br yields intermediates which, by aminolysis. can be transformed into products similar to those of direct aminoboration.
    Notizen: Die Aminoborierung von Keten mit R2B—NMe2 liefert nebeneinander die Produkte BR3 und CH3 CONMe2, die sich vom CC-Aminoborierungsprodukt R2B—CH2—CONMe2 herleiten, sowie die Oxaazoniaboratacyclohexan-Derivate 3 und 4. die sich aus dem CO-Aminoborierungsprodukt CH2 = C(NMe2)—OBR2 bilden. Die Aminoborierung von Keten mit HalB(NR2)2 ergibt [(R2N)HalB—CH2—CONR2]2 (6). Bei der Bromoborierung von Keten mit Me2B—Br kommt man zu instabilen Zwischenprodukten. deren Aminolyse zu ähnlichen Produkten führt wie die Aminoborierung von Keten mit Me2B—NR2.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 663-677 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Properties of (2-Methyl-1-propenyloxy)boranes(2-Methyl-1-propenyloxy)boranes Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) with different groups X, X′, and Y were prepared either by the addition of boranes XX′BY to dimethylketene Me2C = C = O or by the transfer of a Me2CCYO group from BrZn(Me2CCYO) to bromoboranes XX′BBr. The products dissociate thermally into XX′BY and Me2C = C = O. No tautomerism yielding XX′B—CMe2—CY = O was observed. Addition of ketene H2C = C = O to a few of the compounds 2 and subsequent methanolysis give H3C—CO—CMe2—CO2Me. The products O = CBr—CMe2—CHR—OBMe2 can be isolated from the addition of Me2C = CBr—OBMe2 (2a) to aldehydes RCHO.
    Notizen: (2-Methyl-1-propenyloxy)borane Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) mit verschiedenen Gruppen X, X′ und Y wurden z. T. durch Addition von Boranen XX′BY an Dimethylketen Me2C = C = O, z. T. durch Übertragung des Me2CCYO-Rests von BrZn(Me2CCYO) auf Bromborane XX′BBr dargestellt. Die thermische Spaltung führt zu XX′BY und Me2C = C = O. Eine die Produkte XX′B—CMe2—CY = O ergebende Tautomerie haben wir nicht beobachtet. Die 1:1-Umsetzung einiger der Produkte 2 mit Keten H2C = C = O und die nachfolgende Methanolyse der Addukte liefern den Ester H3C—CO—CMe2—CO2Me. Durch Addition von Aldehyden RCHO an Me2C = CBr—OBMe2 (2a) gewinnt man die Produkte O = CBr—CMe2 —CHR—OBMe2.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 700-707 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 3-Deamino- and 3-Decarboxy-Derivatives of the Nucleoside „X“Since biosynthetic investigations have shown that the aminocarboxypropyl side chain of the nucleoside „X“ (la) comes from S-adenosyl-L-methionine (2) and that compound 2 can also function as a donor of methyl-, aminopropyl- and carboxypropyl-groups, we have synthesized the two unknown uridine derivatives l b and l c. The latter compounds were obtained via N -3-alkylation of 2′,3′-O-isopropylideneuridine followed by removal of the protecting groups and characterized by 13C NMR spectroscopy. In contrast to the UV spectra the 1 H NMR spectra of 1a - c show a strong dependence on pH.
    Notizen: Da Biosyntheseuntersuchungen gezeigt haben, daß der Aminocarboxypropylrest des Nucleosids „X“ (la) von S-Adenosyl-L-methionin (2) stammt, 2 aber auch als Donor von Methyl-, Aminopropyl- und Carboxypropylresten fungieren kann, haben wir die beiden noch unbekannten Uridinderivate 1 b und 1 c über N-3-Alkylierung von 2′,3′-O-Isopropylidenuridin und anschließende Abspaltung der Schutzgruppen dargestellt. l a - c wurden durch 13C-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Im Gegensatz zu den UV-Spektren zeigen die 1 H-NMR-Spektren dieser Verbindungen eine starke Abhängigkeit vom pH-Wert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 708-716 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pentacarbonyl{furyl[tris(trimethylsilyl)siloxy]carbene}chromium(0): A Carbene Complex with Remarkable Chemical and Structural PropertiesThe title compound 4 reacts with an ethereal solution of lithium bromide by cleavage of the Si—O bond. 13C and 29Si NMR spectroscopic investigations as well as an X-ray structure determination show the central Si atom of 4 to have a distorted trigonal-bipyramidal configuration by interaction with the oxygen atom of the furyl moiety both in solution and in crystalline state. The Si—O bond within the carbene ligand is strongly lengthened.
    Notizen: Die Titelverbindung 4 reagiert mit etherischer Lithiumbromid-Lösung unter Spaltung der Si—O—Bindung. 13 C- und 29Si-NMR-spektroskopische Untersuchungen sowie eine Röntgenstrukturanalyse zeigen, daß sowohl in Lösung als auch im festen Zustand das zentrale Silicium-Atom von 4 durch Wechselwirkung mit dem Sauerstoff-Atom des Furyl-Restes eine verzerrt trigonal-bipyramidale Konfiguration aufweist. Die Si—O—Bindung im Carben-Liganden ist stark aufgeweitet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 717-726 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 16. Stereoselective Synthesis of 3-Dimethylamino-2,3,6-trideoxy-ribo-hexose (DL-Megosamine)Methyl trans-4,5-epoxy-2,3,6-trideoxy-DL-threo-hex-2-enonate (1) reacts with liquid dimethylamine at - 10°C in nearly quantitative yield with formation of the 3-dimethylamino-4,5-epoxy-2,3,6-trideoxy-DL-lyxo-/xylo-hexonates 8. Epimeric 8 is transformed in one step into the corresponding 3-dimethylamino-γ-lactone hydrochlorides 10 from which the ribo-isomer is obtained by fractional crystallization. The highly critical reduction of 10 which represents a β-dialkylaminolactone is possible with good success if diisobutylaluminium hydride (DIBAH) is used under controlled conditions. The 3-dimethylamino-2,3,6-trideoxy-DL-ribo-hexopyranose (11) is very instable. Its configuration is established by the MS- and 1H-NMR-spectra of the much more stable 1,4-di-O-acetyl derivative 12 L-11 (megosamine) is known as one of the sugar components of the megalomicin antibiotics 27.  -  This four step synthesis of DL-12 gives a total yield of 29%.
    Notizen: trans-4,5-Epoxy-2,3,6-tridesoxy-DL-threo-hex-2-enonsäure-methylester (1) reagiert mit flüssigem Dimethylamin bei -10°C fast quantitativ zu den epimeren 3-Dimethylamino-4,5-epoxy-2,3,6-tridesoxy-DL-lyxo-/-xylo-hexonsäureestern 8, die in einem Schritt zu den entsprechenden 3-Dimethylamino-γ-lacton-hydrochloriden 10, umgesetzt werden. Von diesen wird das ribo-Isomere durch fraktionierende Kristallisation erhalten. Die sehr kritische Reduktion von 10, einem β-Dialkylamino-lacton gelingt glatt, wenn man mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAH) unter kontrollierten Bedingungen arbeitet. Die Konstitution und Konfiguration der sehr empfindlichen 3-Dimethylamino-2,3,6-tridesoxy-DL-ribo-hexopyranose (11) werden durch MS- und 1H-NMR-Untersuchungen an dem wesentlich stabileren 1,4-Di-O-acetyl-Derivat 12 bestimmt. L-11 ist als Baustein Megosamin von Macrolid-Antibiotika27) von Interesse.  -  Die Ausbeute an DL-12 beträgt 29% über alle vier Stufen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 743-762 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Field Ion Kinetics of the Water Elimination form Molecular Ions of Stereoisomeric Decalin-1,4-diolsThe field ion kinetics (FIK) of the elimination of H2O from the molecular ions of the 6 stereoisomeric decalin-1,4-diols, of 6 stereoisomers of 2-methyldecalin- 1,4-diol, and of 3 stereoisomers of 9-methyl-trans-decalin-1,4-diol has been investigated for reaction times between 5.10-11 and 5.10-9s. Characteristic FIK-curves of normalized intensities If(t/Im of the [M — H2O]+· ions have been obtained for all compounds. The structure of the curves is mainly determined by the relative steric orientation of both hydroxy groups, in compounds with a 1,4-cis-orientation of the hydroxy groups also by the geometry of other parts of the molecules. Methyl groups, however, have no noticeable effect on the structure of the curves. The investigation of specifically deuterated derivatives reveals, that the intensity curves of the [M —H2O]+· ions are the result of a superposition of at least 4 elimination reaction: 1.) A rapid loss of water by 1,2-elimination. 2) A retarded 1,5-elimination by a reaction between hydroxy groups in a 1,4-cis-position. 3) A retarded transannular 1,4-elimination in compounds with a 1,4-trans-orientation of the hydroxy group. 4.) A retarded loss of water by H-transfer from the unsubstituted ring to one of the hydroxy groups. The retardation of the loss of water is discussed with respect to intramolecular movements of the molecular ions.
    Notizen: Die Feldionenkinetik (FIK) der Wasserabspaltung aus der Molekül-Ionen der 6 stereoisomeren Decalin-1,4-diole, von 6 Stereoisomeren des 2-Methyldecalin-1,4-diols und von 3 Stereoisomeren des 9-Methyl-trans-decalin- 1,4-diols wurde Für Zerfallszeiten von 5. 10-11 bis 5. 10-9s unter-sucht. Für die normalisierten Intensitäten If(t)/IM der Ionen [M — H2O]+· wurden für alle Verbindungen charakteristische FIK-Kurven erhalten. Der Kurvenverlauf wird vorwiegend durch die relative sterische Anordnung beider Hydroxygruppen bestimmt, bei Verbindungen mit 1,4-cis-ständigen Hydroxygruppen auch durch die übrige Molekulargeometrie. Methylsubstituenten machen sich dagegen nicht im Kurvenverlauf bemerkbar. Durch Untersuchung spezifisch deuterierter Derivate wird gezeigt, daß die Intensitätskurven der [M — H2O]+·-Ionen durch eine Überlagerung von mindestens 4 Eliminierungsprozessen entstehen: 1. Eine schnelle Wasserabspaltung durch 1,2-Eliminierung. 2.Eine zeitlich verzögerte 1,5-Eliminierung durch Reaktion zwischen 1,4-cis-ständigen Hydroxygruppen. Eine zeitlich verzögerte transannulare 1,4-Eliminierung bei Verbindungen mit 1,4-trans-ständigen Hydroxygruppen. 4. Eine zeitlich verzögerte Wasserabsplatung durch H-Übertragung aus dem unsubstituierten Ring auf eine der Hydroxygruppen. Die zeitliche Verzögerung der Wasserabsplatung wird im Zusammenhang mit intramolekularen Bewegungen der Molekül-Ionen diskutiert.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 778-780 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Simple Preparation of the Binary Metal-Sulfur Clusters [MO3S13]2- and [Mo2SI2]2- from MoO42- in Practically Quantitative Yield(NH4)2[Mo3S(S2)6] 2 H2O (2) could be isolated by heating an aqueous solution of MoO42- with (NH4 2- Sx, for several hours. The anions of both compounds are in equilibrium under the stated conditions.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 793-798 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ambivalent Behavior of Acyl(diphenyl)phosphanes towards Molecular OxygenWhen the acylphosphanes RC(O)PPh2 (4a, b) [R = CH3 (a), CF3 (b)] are „oxidized slowly“ with molecular oxygen the trivalent phosphorus is attacked with formation of the phosphane oxides RC(O)P(O)Ph2 (la, b), which react with water to give the alcohols RC[Ph2P(O)]2OX(2)and phosphinates RC[Ph2P(O)][OP(O)Ph2]X (3). In contrast, „fast oxidation“ results in an attack on the carbonyl group of 4a b, with formation of CO2 and the radicals ·PPh2 and ·R. The combination products of these radicals and the capture reaction with water and alcohols are described.
    Notizen: Bei der „langsamen Oxidation“ der Acylphosphane RC(O)PPh2 (4a, b) [R = CH3 (a), CF3, (b)] mit molekularem Sauerstoff wird der dreibindige Phosphor unter Bildung der Phosphanoxide RC(O)P(O)Ph2 (l a, b) angegriffen, welche mit Wasser zu den Alkoholen RC[Ph2P(O)]2OX (2) und Phosphinaten RC[Ph2P(O)][OP(O)Ph2]X (3) weiterreagieren. Im Gegensatz hierzu erfolgt bei der „schnellen Oxidation“ der Angriff des Sauerstoffs an der Carbonylgruppe von 4a, b unter Bildung von CO2 und der Radikale · PPh2 und · R. Die Kombinationsprodukte dieser Radikale und die Abfangreaktion mit Wasser und Alkoholen werden beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 807-817 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Anodic Hydroxylation and Acetamidation of Conjugated DienesAnodic oxidation of 2,4-hexadiene (1), 1,3-butadiene (2), and 1,3-cyclohexadiene (3) in acetonitrile water/sodium perchlorate yields diols, 2-oxazolines, and 3-pyrrolines. Methyl sorbate (5) forms methyl 4,5-epoxy-(E)-2-hexenoate (26); 1,4-diphenyl-1,3-butadiene (4) is cleaved to benzaldehyde (24) and cinnamaldehyde (25). The product distribution is influenced by the supporting electrolyte. With tetrafluoroborate nearly exclusively diols are obtained, whilst in acetamide/acetonitrile 2-oxazolines and 3-pyrrolines are formed. As intermediates radical cations (31) are assumed.
    Notizen: Die anodische Oxidation von 2,4-Hexadien (1), 1,3-Butadien (2) und 1,3-Cyclohexadien (3) in Acetonitril/Wasser/Natriumperchlorat führt zu einem Gemisch aus Diolen, 2-Oxazolinen und 3-Pyrrolinen. Sorbinsäure-methylester (5) liefert 4,5-Epoxy-(E)-2-hexensäure-methylester (26); 1,4-Diphenyl-1,3-butadien (4) wird zu Benzaldehyd (24) und Zimtaldehyd (25) gespalten. Die Produktverhältnisse werden vom Leitsalz beeinflußt. In Gegenwart von Tetrafluoroborat entstehen nahezu ausschließlich Diole, während die Elektrolyse in Acetamid/Acetonitril zu 2-Oxazolinen und 3-Pyrrolinen führt. Als Zwischenprodukte werden Radikalkationen (31) angenommen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 818-822 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Reaction of L-Olivomycal and L-MycaralStarting with L-rhamnal (3) the synthesis of L-olivomycal (4a) is achieved with only few steps and in high yields. Following hydrogenation of 4a and the isomeric side product L-mycaral (5), to the corresponding 1,5-anhydro derivatives 7 and 8, only 8 gave a cis-carbonate 9. This proves the configuration at the branching point C-3 in 4a and in 5. By the reaction of 4b with methanol and N-iodosuccinimide 10b is obtained, which, after subsequent reduction employing nickel boride, gave methyl α-L-olivomycoside (11) in high yield. By application of the same procedure the disaccharide derivative 13 is synthesized without problems.
    Notizen: Die Synthese von L-Olivomycal (4a) gelingt in wenigen Reaktionsschritten und guten Ausbeuten ausgehend von L-Rhamnal (3). Nach Hydrierung von 4a und dem isomeren Nebenprodukt L-Mycaral (5) zu den entsprechenden 1,5-Anhydroverbindungen 7 und 8 reagiert nur 8 zu einem cis-Carbonat 9, womit die Konfiguration am Verzweigungspunkt C-3 in 4a und 5 belegt wird. Umsetzung von 4b mit Methanol und N-Iodsuccnimid zu 10b und nachfolgende Reduktion mit Nickelborid gibt Methyl-α-L-olivomycosid (11) in hoher Ausbeute. Gleichermaßen gelingt die glatte Synthese des Disaccharidderivats 13.
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 844-848 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Crystal Structures of the Isopropoxides of Potassium, Rubidium, and CesiumPotassium-, rubidium- and cesium isopropoxide are isostructural (tetragonal space group P4/nmm-D4h7). Their cell constants have been determined. Using a single crystal the structure of cesium isopropoxide has been determined by X-ray analysis and refined to R = 0.069. The alkoxides form layer structures of the type of lithium respectively sodium methoxide. The metal atoms are arranged in one plane and are coordinated on both sides by O-atoms. each O-atom being surrounded by four metal atoms and one sec. C-atom. The methyl-C-atoms are distributed statistically between two positions differing by a 90° rotation of the (CH3)2CH-group.
    Notizen: Die Isopropoxide des Kaliums, Rubidiums und Caesiums sind isostrukturell tetragonale Raum-gruppe P4/nmm-D4h7). Ihre Zellkonstanten wurden ermittelt und die Struktur des Caesium-isopropoxids anhand eines Einkristalls röntgenographisch bestimmt und bis R = 0.069 verfeinert. Die Alkoxide bilden Schichtgitter vom Typ des Lithium- bzw. Natriummethoxids. Dabei liegen die Metallatome in einer Ebene und sind beiderseits von O-Atomen koordiniert, indem jedes O-Atom von vier Metallatomen und einem sec. C-Atom umgeben ist. Die Methyl-C-Atome sind statistisch auf zwei Lagen verteilt, welche sich durch Drehung der (CH3)2CH-Gruppe um 90° unterscheiden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 823-833 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Basic Metals, X. C5H5Co(PMe3)2 as Building Block for the Formation of Metal-Metal BondsC5H5Co(PMe3)2 (1) reacts with equimolar amounts of ZnCl2 and PMe3 to give the complex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Contrary, 1, ZnCl2 and PPh3 react to give a mixture of C5H5(PMe3)2CoZnCl2 (3) and (PPh3)2ZnCl2. The reaction of 2 with PMe3 leads to cleavage of the Co—Zn bond with formation of 1 and (PMe3)2ZnCl2. - 1 reacts with [(PMe3)2CuCl]2 to give C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4). In this complex and in 2, the metal atoms are probably tetrahedrally coordinated. Reaction of 4 with PMe3 leads to 1 and (PMe3)3CuCl. - Complexes having Co—Sn bonds can be synthesized through reaction of 1 with SnCl4. Me3SnCl. and Ph3SnCl. The 1:1 adducts 5, 8, and 9 that are first formed react with SnCl4 or NH4PF6 with loss of a chloride ion and formation of the cationic complexes [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+ (R = Cl, Me, Ph) (6, 11 and 12). Electrophilic substitution of the SnMe3 group in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) by SnCl4 or HgCl2 leads to [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) or [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14), respectively. - With HgCl3 1 forms both a 1:1 and a 1 :2 adduct (13 and 15). Structural suggestions for these compounds are discussed.
    Notizen: C5H5Co(PMe3)2 (1) reagiert mit äquimolaren Mengen ZnCl2 und PMe3 zu dem Komplex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Aus 1, ZnCl2 und PPh3 entsteht dagegen ein Gemisch von C5H5 (PMe3)2CoZnCl2 (3) und (PPh3)2ZnCl2. Die Reaktion von 2 mit PMe3 führt unter Spaltung der Co—Zn-Bindung zu 1 und (PMe3)2ZnCl2. - Mit [(PMe3)2CuCl]2 reagiert 1 zu C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4), in dem wahrscheinlich wie in 2 beide Metallatome tetraedrisch koordiniert sind. Bei der Umsetzung von 4 mit PMe3 bildet sich 1 und (PMe3)3CuCl. - Die Synthese von Komplexen mit Co—Sn-Bindungen gelingt durch Reaktion von 1 mit SnCl4, Me3SnCl und Ph3SnCl. Die primär gebildeten l : l-Addukte 5, 8 und 9 reagieren mit SnCl4 bzw. NH4PF6 unter Abspaltung eines Chlorid-Ions und Bildung der kationischen Komplexe [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+(R = Cl, Me, Ph) (6, 11 und 12). Die elektrophile Substitution der SnMe3-Gruppe in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) durch SnCl4 bzw. HgCl2 führt zu [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) bzw. [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14). - Mit HgCl2 bildet 1 sowohl ein 1:1- als auch ein 1:2-Addukt (13 und 15). Strukturvorschläge für diese Verbindungen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 862-882 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Diels-Alder Reactivity of s-tis-Fixed 1,3-DienesContrary to the 1,2-dimethylenecycloalkanes 8-10 and 2,3-dimethylene-14-dioxane (6), the 4,5-dimethylene-1,3-dioxolanes 1-5 show very poor diene reactivities in the Diels-Alder reaction though possessing an s-cis-fixed diene system. This is documented by bimolecular rate constants as well as activation parameters. The influence of the ionisation potentials measured by PE spectroscopy and of the molecular geometries calculated by the MINDO/3 method on the reactivity is studied. It is shown that not the dehedral angle but the scissoring (1.4-distance) of the diene system is of decisive importance for the reactivity of the s-cis-fixed dienes.
    Notizen: Die 4,5-Dimethylen-1,3-dioxolane 1-5 zeigen, obwohl sie s-cis-fixierte Diensysteme darstellen, im Vergleich zu den 1,2-Dimethylencycloalkanen 8-10 und 2,3-Dimethylen-1,4-dioxan (6) sehr geringe Dienreaktivitäten, wie durch die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter belegt wird. Der Einfluß der durch Photoelektronenspektroskopie festgelegten Ionisationspotentiale und der nach dem MINDO/3-Verfahren berechneten Molekülgeometrien auf die Reaktivität wird untersucht. Es zeigt sich, daß für die Reaktivität der s-cis-fixierten Diene nicht der Interplanarwinkel, sondern die Scherung (1,4-Abstand) des Dien-Systems von entscheidender Bedeutung ist.
    Zusätzliches Material: 9 Tab.
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 883-889 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Significance of Diene-1,4-Distance on the Reactivity in Diels-Alder ReactionsThe reactivity of cyclopentadiene and di-exo-methylene compounds in Diels-Alder reactions is investigated using the frontier molecular orbital method. It is shown that besides the HOMO-LUMO energy difference the diene 1,4-distance plays an important part for the rate of reaction. The shorter this distance is the higher becomes the reactivity. Experimentally this is shown by the rates of reaction of tetracyanoethylene and maleic anhydride with cyclopentadiene and di-exo-methylene compounds 2-6. The 1,4-distance of the latter is known from force field calculations. 1,4-Distance and log k2 exhibit a linear relationship which is supported by theoretical considerations.
    Notizen: Die Reaktivität von Cyclopentadien und cis-fixierten Di-exo-methylenverbindungen in Diels-Alder-Reaktionen wird im Rahmen des Grenzorbitalmodells untersucht. Es wird gezeigt, daß neben der Energiedifferenz der dominanten Grenzorbitalwechselwirkung auch der Dien-1,4-Abstand eine wichtige Funktion besitzt. Je kürzer dieser ist, umso reaktiver ist das Dien. Dies zeigt die Kinetik der Umsetzung von Tetracyanethylen und Maleinsäureanhydrid mit Cyclopentadien und den Di-exo-methylenverbindungen 2-6, deren 1,4-Abstand auf Grund von Kraftfeldrechnungen bekannt ist. Zwischen 1,4-Abstand des Diens und log k2 der Cycloaddition besteht ein linearer Zusammenhang, der sich theoretisch begründen läßt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 950-956 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Mechanism of the Photolytic Reaction of Pyridine with Bis(trimethylsilyl)mercury, a Contribution to the Photochemistry with Metal AlkylsThe photolytic generation of N-(trimethylsilyl)pyridinyls 2 or. resp., their 4,4′-dimers from pyridine or its alkyl derivatives and bis(trimethylsilyl)mercury (1) involves surprisingly no free silyl radicals, but passes a long-lived, photoexcited, polar state 1a of the molecule 1. The latter is described more closely. It is complexed stepwise by two molecules of pyridine, and only in the last step free radicals are formed. The possibly more general importance of these findings for photolytic reactions with metal alkyls is pointed out.
    Notizen: Die photolytische Bildung von W-(Trimethylsilyl)pyridinylen 2 bzw. ihren 4.4′-Dimeren. aus Pyridin bzw. seinen Alkylverbindungen und Bis(trimethylsilyl)quecksilber (1) verläuft überraschenderweise nicht über freie Silyl-Radikale, sondern über einen längerlebigen, photoangeregten, polaren Zustand la des Moleküls 1, über den nähere Aussagen gemacht werden. Er wird schrittweise durch zwei Moleküle Pyridin komplexiert, worauf erst im letzten Schritt freie Radikale entstehen. Auf die mögliche Bedeutung der Befunde für andere photolytische Reaktionen mit Metallalkylen wird hingewiesen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 908-935 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cyclopropyl Neighbouring Group Influence on the Bridgehead Reactivity of Compounds with a Bicyclo[2.2.2]octane SkeletonUpon photochlorination with tert-butyl hypochlorite the cyclopropane anellated bicyclo[2.2.2]-octane hydrocarbons 10a and 2a-6a give the bridgehead chlorids 10b and 2b-6b in increasing relative yields. In addition, a more efficient directed synthesis for 2b has been developed. The solvolysis reactions of 2b-6b lead to unrearranged bridgehead derivatives exclusively, the substantially increasing rates in the series 2b-6b indicating, that a cyclopropyl group can stabilize a neighbouring carbenium ion center substantially, even if the system does not possess the best bisected conformation. It is only with a perpendicular arrangement of the axis of the carbenium ion p-orbital and the Walsh orbital at the neighbouring cyclopropyl carbon atom as in 10b that the cyclopropyl group exhibits a destabilizing effect exclusively. Analysis of the kinetic parameters leads to the result, that the skeletons of the intermediate carbenium ions from 2b, 5b and 6b are twisted with respect to those of the starting materials, because this apparently enables the intermediates to gain additional stabilization. However, for 3b and 4b the twisting in the ground and the transition state has to be equally small. For 2b and 5b-6b the twist angle decreases with an increasing number of anellated cyclopropane rings. The same conclusions have been drawn from the interpretation of the 13C-chemical shifts of the free bridgehead carbenium ions 2f and 4f-6f, which have been generated by the reaction of the corresponding chlorides with antimony pentafluoride in sulfuryl chloride fluoride.
    Notizen: Bei der Photochlorierung mit tert-Butylhypochlorit entstehen aus den cyclopropan-anellierten Bicyclo[2.2.2]octan-Kohlenwasserstoffen 10a und 2a-6a mit ansteigenden Relativanteilen die Brückenkopfchloride 10b und 2b-6b. Die Solvolysereaktionen von 2b-6b führen ausschließlich zu nichtumgelagerten Brückenkopfderivaten; die in dieser Reihe erheblich ansteigenden Geschwindigkeiten - relativ zum 1-Bicyclo[2.2.2]octylchlorid um bis zu 2.8·108. beweisen, daß eine Cyclopropylgruppe auch bei einer von der optimalen bisektierten Anordnung abweichenden Konformation ein benachbartes Carbeniumionzentrum beträchtlich stabilisiert. Nur bei senkrechter Anordnung der Achsen des Carbeniumion-p-Orbitals und des Walsh-Orbitals am benachbarten Dreiring-C-Atom wie in 10b wirkt die Cyclopropylgruppe ausschließlich destabilisierend. Die Auswertung der kinetischen Parameter ergibt, daß die Gerüste der intermediären Carbeniumionen aus 2b, 5b und 6b im Vergleich zu denjenigen der Ausgangsverbindungen stärker verdrillt sind, weil dies offenbar eine zusätzliche Stabilisierung der Zwischenstufen ermöglicht. Bei 3b und 4b dagegen muß die Verdrillung von Ausgangs- und Übergangszustand gleich gering sein; bei 2b, 5b und 6b wird sie mit zunehmender Zahl anellierter Cyclopropanringe geringer. Zu den gleichen Schlußfolgerungen führt die Interpretation der 13C-chemischen Verschiebungen der freien Brückenkopf-Carbeniumionen 2f und 4f-6f, die aus den entsprechenden Chloriden mit Antimonpentafluorid in Sulfurylchloridfluorid erzeugt wurden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 990-999 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polycarbonyls, XXIV. Mixed „Oxothioxocarbons“ from Amides and Thioamides of Squaric AcidHydrolysis or sulfhydrolysis of 1,2-or 1,3-Squaric acid diamides or their mono- or dithioderivatives yields sulfur analogues of squaric acid dianion, examples of mixed „oxothioxocarbons“ (5-8). Reaction with electrophiles and nucleophiles as well as spectroscopic data are reported.
    Notizen: Durch Hydrolyse bzw. Sulfhydrolyse von 1,2- oder 1,3-Quadratsäurediamiden bzw. ihrer Mono- oder Dithioderivate entstehen Schwefelanaloga des Quadratsäure-Dianions, Vertreter der gemischten „Oxothioxokohlenstoffe“ (5-8). Es werden Reaktionen mit Elektrophilen und Nucleophilen beschrieben und spektroskopische Daten mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1000-1011 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XVII. On the Mechanism of the [2+2]-Cycloaddition of Thioketenes with AzomethinesThe thioketene 1 reacts with the azomethines 2a-f to give the β- thiolactames 3a-f, the structures of which were proven by methylation and oxidation leading to 7 and 8/9c Attempts to trap the potential intermediate of the cycloaddition 11 were unsuccessful. Kinetic experiments demonstrate low solvent and substituent effects on the cycloaddition rate. Starting form 1-deuterated and 1-undeuterated 2b a secondary kinetic isotope effect was measured. These results as well as the formation of the sterically disfavoured cycloadduct 3A indicate that in the rate-determining step of the cycloaddition not the „classical“ dipole 11 is formed, but with orbital symmetry -control the dipolar species 14.
    Notizen: Das Thioketen 1 reagiert mit den Azomethinen 2a - zu den β-Thiolactamen 3a-f, deren Struktur durch Methylierung zu 7 und Oxidation zu 8/9c belegt wurde. Versuche, die potentielle Zwischenstufe der Cycloaddition 11 abzufangen, verliefen negativ. Nach kinetischen Untersuchungen sind Lösungsmittel-und Substituenteneinflüsse auf die Cycloadditionsgeschwindigkeit gering. Ausgehend von 1-deuteriertem und 1-undeuteriertem 2b wurde ein sekundärer Isotopeneffekt gemessen. Diese Ergebnisse wie auch die Bildung des sterisch ungünstigen Cycloaddukts 3A sprechen dafür, daß im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Cycloaddition kein „klassischer“ Dipol 11 entsteht, sondern unter Orbitalsymmetrie-Kontrolle die dipolare Species 14.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1614-1625 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Electronic Structure of Alkyl Aryl and Alkyl Vinyl EthersFor the evaluation of the interactions between π electrons of the CC double bond and lone Pairs at the 0 atom of α, β-unsaturated ethers p. e. spectra of some alkyl aryl ethers 1-3 were recorded and compared with those of alkyl vinyl ethers 5. The data could be interpreted by means of orbital correlation diagrams provided the interaction with energetically high-lying σ orbitals of the correct symmetry was taken into account. Sterically hindered alkyl aryl ethers were found to exist in a perpendicular conformation; in sterically unhindered ethers like anisole a less stable isomer having this conformation was detected. In the case of alkyl vinyl ethers non-bonding interactions favour the s-cis conformation, whereas sterically hindered molecules of this type prefer the s-trans form. From p. e. spectra at higher temperatures (up to 510 K) the relative conformational energies are estimated. The results of the p. e. analysis are used for the interpretation of some reactions of α,β-unsaturated ethers.
    Notizen: Um das Ausmaß der Konjugation zwischen π-Elektronen der CC-Doppelbindung und freien Elektronenpaaren am O-Atom α, β-ungesättigter Ether zu ermitteln, wurden die Photoelektronenspektren einer Anzahl von Alkyl-aryl-ethern 1-3 aufgenommen und mit den Spektren von Alkyl-vinyl-ethern 5 verglichen. Die Ergebnisse lassen sich mit Hilfe von Orbitalkorrelationsdiagrammen vollständing interpretieren, sofern man energetisch hochliegende σ-Orbitale geeigneter Symmetrie in die Betrachtung einbezieht. Sterisch gehinderte Alkyl-aryl-ether nehmen eine perpendikuläre Konformation ein, die bei sterisch nicht gehinderten Verbindungen wie etwa Anisol als zweite weniger stabile Form gefunden wird. Im Fall der Alkyl-vinyl-ether überwiegt aufgrund einer nichtbindenden Wechselwirkung die s-cis-Konformation bei sterisch nicht gehinderten Ethern, während sonst die s-trans-Konformation bevorzugt wird. Durch die Aufnahme von Photoelektronenspektren bei Temperaturen bis 510 k lassen sich die Energieunterschiede zwischen den verschiedenen Konformeren abschätzen. Die Ergebnisse der PE-Untersuchungen Können zur Interpretation von Reaktionen α,β-ungesättigter Ether herangezogen werden.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1635-1649 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Mechanism of the Photochemical Reactions of PhenylsydnonesThe light-induced decay of diphenylsydnone (1a in various solvents and in the presence of benzonitrile or 4-chlorobenzonitrile with evolution of carbon dioxide leads to the formation of a nitrile imine intermediate 4 a, whose products are partially isolated and identified. For example, the isomeric triazoles 5 (2.5%) and 7 (7.9%) beside the oxadiazolinone 6a (0.9%) and the phenylhydrazine 8 a (29 %) are formed during the irradiation 1a in acetone. The phenanthridinone derivative 22 and the N-phenylbenzohydrazide 24 are formed during working up of the irradiation mixture from 1a in pure acetyl chloride. Furthermore, the photolyses of 1b, c in acetone and of 1b or 6b in methanol are described. The formation of the isolated products is discussed.
    Notizen: Der lichtinduzierte Zerfall des Diphenylsydnons (1a) in verschiedenen Lösungsmitteln sowie in Gegenwart von Benzonitril oder 4-Chlorbenzonitril liefert unter Kohlendioxid-Abspaltung eine Nitrilimin-Zwischenstufe 4 a, deren Folgeprodukte teilweise isoliert und identifiziert werden. Beispielsweise werden bei der Bestrahlung von 1a in Aceton die isomeren Triazole 5 (2.5%) und 7 (7.9%) neben dem Oxadiazolinon 6 a (0.9%) und dem Phenylhydrazin 8 a (29 %) gebildet. Das Phenanthridinon-Derivat 22 und das N-Phenylbenzohydrazid 24 entstehen bei der Aufarbeitung des Belichtungsansatzes aus 1a in reinem Acetylchlorid. Weiterhin werden die Photolysen von 1b, c in Aceton und von 1b oder 6 b in Methanol beschrieben. Die Bildungsweisen der isolierten Produkte werden diskutiert.
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1705-1711 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 3-O-Benzyl-D-ribose3-O-Benzyl-D-ribose (4) is synthesized from D-glucose and D-ribose via different routes; these methods were compared. For a characterization 4 is transformed into 3′-O-benzyl-adenosine (19). 1H NMR data of the synthesized compounds are compiled.
    Notizen: Aus D-Glucose und aus D-Ribose wird in vergleichenden Untersuchungen auf verschiedenen Wegen 3-O-Benzyl-D-ribose (4) hergestellt. Zur Charakterisierung wird 4 in 3′-O-Benzyladenosin (19) übergeführt. 1H-NMR-Spektroskopische Daten der synthetisierten Verbindungen werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 78
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Complex Chemistry of Reactive Organic Compounds, XXIV. Five-Membered Cobalta Cycles from Carbene Addition to Dicarbonyl (η5-cyclopentadienyl)cobaltPhotolysis of the dialkyl diazomalonates 2a-g in the presence of dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) in tetrahydrofuran yields the cobalta cycles 3a-g. The formation of the new compounds, established by X-ray structural determination on the case of 3c, can be explained formally as a result of a [2 + 3]-cycloaddition of the carbenes derived from the diazo precursors 2a-g to the organometallic substrate 1. The cyclic cobalt compounds 3a-g are converted by a thermal reaction with 1 through opening of the metalla cyclic structural element into the dinuclear μ-methylene cobalt compounds 4a-g.
    Notizen: Durch Photolyse der Diazomalonsäure-dialkylester 2a-g in Gegenwart von Dicarbonyl-(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) in Tetrahydrofuran sind die Cobaltacyclen 3a-g zugänglich. Die Bildung der neuen, am Beispiel von 3c auch röntgenstrukturanalytisch gesicherten Verbindungen ist formal das Ergebnis einer [2 + 3]-Cycloaddition der von den Diazo-Vorstufen 2a-g abgeleiteten Carbene an das Organometall-Substrat 1. Unter Öffnung des metallacyclischen Strukturelements sind die cyclischen Cobalt-Derivate 3a-g bei thermischer Umsetzung mit 1 in die zweikernigen μ-Methylen-Cobalt-Komplexe 4a-g überführbar.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1751-1755 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Planar Threefold Coordination of Sulfur(VI): Crystal and Molecular Structures of (R3SiN)3S and (R3CN)3S (R=CH3) at -130°CThe crystal structures of the title compounds were determined from single crystal X-ray data (measured at -130°C) and refined to unweighted R-values of 0.034 for (R3SiN)3S (1) and 0.047 for (R3CN)3S(2). 2 crystallizes in the triclinic space group P1 and 1 in the hexagonal space group P63/m. Both structures exhibit a planar threefold nitrogen coordination of the sulfur but the large coefficients of the temperature factors perpendicular to the SN3 planes in 1 and 2 might indicate a disorder due to small deviations from planarity. The S—N bond lengths were found to be 150.4 (1) and 151.5 pm (2, mean).
    Notizen: Die Strukturen der Titelverbindungen wurden aus Diffraktometer-Einkristalldaten (gemessen bei -130°C) bestimmt und zu ungewichteten R-Werten von 0.034 für (R3SiN)3S )(1) und 0.047 für (R3CN)3S (2)verfeinert. 2 kristallisiert triklin, P1. Und 1 hexagonal, P63/m. In beiden Strukturen wird eine trigonal planare Koordination des zentralen Schwefelatoms beobachtet, doch deuten die relativ großen Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren senkrecht zu den SN3-Ebenen in 1 und 2 auf eine Fehlordnung als Folge geringer Abweichungen von der Planarität in den einzelnen Molekülen hin. Die S—N-Abstände betragen 150.4 pm (1) und 151.5 pm (2, Mittelwert).
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1743-1750 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Reactivity-Selectivity Principle, 4. Selectivity of Alkyl Radicals in Competition System BrCCl3/CCl4Alkyl radicals were generated from alkylmercuric salts 1 and peresters 4. Their reactions in competition system BrCCl3/CCl4 show that at 273 and 403 K the sequences of radical selectivities are completely reversed. At 273 K the methyl radical is the least selective but at 403 K it is the most selective alkyl radical of table 1. The isoselective temperature lies in the region of 340 K. The reason of this is the opposing influence on activation enthalpies and activation entropies. With increasing alkylation of the radicals, activation enthalpies enlarge but activation entropies reduce the selectivities (table 2). The differences of radical selectivities are governed below the isoselective temperature by variation of activation enthalpies and above the isoselective temperature by variation of activation entropies.
    Notizen: Alkyl-Radikale wurden aus Alkylquecksilbersalzen 1 und Perestern 4 erzeugt. Ihre Reaktionen im BrCCl3/CCl4-Konkurrenzsystem zeigen, daß bei 273 und 403 K die Selektivitätsreihenfolge der Radikale einander genau entgegengesetzt ist. Während bei 273 K das Methyl-Radikal das am wenigsten selektive Radikal ist, besitzt es bei 403 K die größte Selektivität aller Alkyl-Radikale der Tab. 1. Die isoselektive Temperatur liegt im Bereich von 340 K Ursache für dieses Verhalten ist der gegenläufige Einfluß auf die Aktivierungsenthalpien und Aktivierungsentropien. Mit zunehmender Alkylierung der Radikale führen die Aktivierungsenthalpien. Zu einer Vergrößerung, die Aktivierungsentropien jedoch zu einer Verkleinerung der Radikalselektivitäten (s. Tab. 2). Unterhalb der isoselektiven Temperatur werden die Unterschiede der Radikalselektivitäten von den Änderungen der Aktivierungsenthalpien, oberhalb der isoselektiven Temperatur von den Änderungen der Aktivierungsentropien bestimmt.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1756-1762 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Elimination of Olefins from Iminotriorganylphosphoranes in Liquid Ammonia SolutionIn the presence of potassium amide some iminotriorganylphosphoranes (1,2,5-7) react under elimination of olefins. The mechanism of this reaction is discussed.
    Notizen: Bei Einwirkung von Kaliumamid in flüssigem Ammoniak spalten einige Iminotriorganylphosphorane (1,2,5-7) im Sinne einer Eliminierungsreaktion Olefin ab. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 82
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1763-1768 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions involving Hydrogen Transfer, III. Hydrogen-Transfer Between o,o′-Bridged Tetraarylethylenes and DiarylmethanesThermal hydrogen transfer between o,o′-bridged diarylmethanes and o,o′-bridged tetraarylethylenes leads to reduction of the ethylenes and to dimerization and dehydrogenation of the diarylmethanes (equ. (1)-(5)). The ethylene 1 reacts with 9,10-dihydroanthracene (15) to form 3 and anthracene (16)[equ. (6)]. The principles of these reaction are discussed.
    Notizen: Bei der thermischen Wasserstoffübertragung zwischen o,o′-überbrückten Diarylmethanen und o,o′-überbrückten Tetraarylethylenen werden die eingesetzten Ethylene hydriert und die Diarylmethane dehydrierend dimerisiert (Gleichungen (1)-(5)). Das Ethylen 1 und 9, 10-Dihydroanthracen (15) liefern nach (6) 3 und Anthracen (16) Die Grundlagen dieser Reaktion werden diskutiert.
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1779-1784 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organometalphosphine-substituted Transition Metal Complexes, XXIV. Organoelement(IVb)-phosphine Derivatives of OctacarbonyldicobaltOctacarbonyldicobalt (1) reacts with (t-C4H9)3P (2), (t-C4H9)2PH (3), [(CH3)3Si]3P (4),[(CH3)3Ge]3P (5) [(CH3)3Sn]3P (6) and (t-C4H9)2[(CH3)3Si]P (7) with displacement of two CO ligands and formation of corresponding hexacarbonyldi(organoelement)IVb)-phosphine)-cobalt complexes. The vibrational and NMR spectra of the new compounds are discussed.
    Notizen: Octacarbonyldicobalt (1) reagiert mit (t-C4H9)3P (2), (t-C4H9)2PH (3), [(CH3)3Si]3P (4), [(CH3)3 Ge]3P (5), [(CH3)3Sn]3P (6) und (t-C4H9)2[(CH3)3Si]P (7) unter Abspaltung von zwei CO-Liganden und Bildung entsprechender Hexacarbonyldi(organoelement(IVb)-phosphan)-cobalt-Komplexe. Die Schwingungs- und Kernresonanzspektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 84
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1769-1778 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thiirenes as Intermediates in the Thermolysis of 1,2,3-ThiadiazolesThermolysis of the isomeric thiadiazoles 1a or 1b in moist 2,2′-oxydiethanol (3) yields the ketone 6, the thiophene 7, the alkyne 8, and the disulfide 11, the structure of which was determined by an X-ray analysis. In the presence of diphenylacetylene (15) 1a and 1b react to give the thiophenes 16a and 16b in the same ratio. This implies that the primary products of thermolysis, the 1,3-diradicals 13, can be trapped by alkynes. The formation of identical thiophenes from isomeric thiadiazoles 1 can be understood in terms of an equilibrium between the primary fragments 13 via the thiirene 14. Similarly, the ketone 6 seems not to result from 8 but from 14.
    Notizen: Bei der Thermolyse der stellungsisomeren Thiadiazole 1a oder 1b in feuchtem 2,2′-Oxydiethanol (3) entstehen das Keton 6, das Thiophen 7, das Alkin 8 und das durch eine Röntgenstrukturanalyse eindeutig aufgeklärte dimere Disulfid 11. In Gegenwart von Diphenylacetylen (15) bilden sich aus 1a und 1b die Thiophene 16a und 16b im selben Verhältnis. Die bei der Thermolyse zunächst entstehenden 1,3-Diradikale 13 können demnach durch Alkine abgefangen werden. Die Bildung identischer Thiophene aus isomeren Thiadiazolen 1 läß sich durch ein Gleichgewicht der Primärfragmente 13 verstehen, das sich über das Thiiren 14 einstellt. Auch das Keton 6 scheint nicht aus 8, sondern aus 14 zu entstehen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1785-1790 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Helical Hydrocarbons, III. PentaphenylenicenesSynthesis and properties of o,p-bridged quinquephenyl compounds 5, 6 are reported. The 1H NMR highfield shift of H1 and the temperature independence of some absorptions are interpreted in terms of a more fixed helical arrangement of the o,p-compared with the m,m-bridged compound 4. p-Phenylene rotation as well as plus-minus interconversion are not observed.
    Notizen: Synthese und Eigenschaften der endständig in o,p-Stellung verbrückten Quinquephenyl-Verbindungen 5, 6 werden beschrieben. Die 1H-NMR-Hochfeldverschiebungen von H1 und die Temperaturunabhängigkeit einzelner Absorptionen weisen darauf hin, daß die o,p-Verbrückung zu deutlich stärker fixierten Helices führt als die m,m-Klammer in 4. Eine p-Phenylenrotation wird ebensowenig wie eine Plus-Minus-Umwandlung beobachtet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1791-1807 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pyrans, 78. Reactions of 3-Formylchromones with DiphenylketeneThe reaction of 3-formylchromones 3a und b with diphenylketene (1) leads to 3-(diphenylvinyl)-chromones 2a and b as well as to the diphenyl-tetrahydropyrano[4,3-b]benzopyrandiones 4a and b. Treatment with base converts 4 into 2. With nucleophilic reagents 2 and 4 give rise to diphenylvinyl-substituted ketones (9), enamines (11), pyrazoles(10), pyrimidines (12), and 1,5-benzodiazepines (13) as well as to chromanonyl-diphenyl-acetic acid dervatives (16 and 18), benzopyrano[3,2-c]pyridines (21), to benzopyrano[4,3-c]pyrazole and -isoxazole derivatives (22).
    Notizen: Die 3-Formylchromone 3a und b reagieren mit Diphenylketen (1) zu den 3-(Diphenylvinyl)- chromonen 2a und b sowie den Diphenyltetrahydropyrano[4,3-b]benzopyrandionen 4a und b. 4 läßt sich mit Basen in 2 überführen. Mit nucleophilen Reagenzien setzen sich 2 und 4 zu diphenylvinyl-substituirten Ketonen (9), Enaminen (11), Pyrazolen (10), Pyrimidinen (12) und 1,5-Benzodiazepinen (13) um sowie zu Chromanonyl-diphenyl-essigsäure-Derivaten (16 und 18), Benzopyrano[3,2-c]pyridinen (21), zu Benzopyrano[4,3-c]pyrazol- und -isoxazol-Derivaten (22).
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1835-1840 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Aromatic Diazonium Salts, IX. The Nα, Nβ-Interchange in Aromatic Diazonium Salts during SolvolysisThe Nα, Nβ-interchange during the solvolysis of [β-15N]benzenediazonium tetrafluoroborate in 2,2,2-trifluoroethanol under N2 was inhibited by less than 4% when the free radical inhibitors bromotrichloromethane, 1,1-diphenylethylene or methyl acrylate were added. Under an air atmosphere the N-inversion was increased by 8%. The main part of the N-inversion under solvolysis conditions is therefore not occurring via reversible addition of phenyl radicals to the diazonium salt.
    Notizen: Der Nα, Nβ-Austausch in [β-15N] Benzoldiazonium-tetrafluoroborat bei der Solvolyse in 2,2,2-Trifluorethanol unter N2 wurde durch Zusatz der Radikalinhibitoren Bromtrichlormethan, 1,1-Diphenylethylen und Acrylsäure-methylester nur um maximal 4% erniedrigt. Unter Luftatmosphäre stieg die N-Inversion um 8% an. Eine umkehrbare Addition von Phenyl-Radikalen an das Diazoniumsalz ist daher als Hauptweg der N-Inversion unter Solvolysebedingungen ausgeschlossen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 88
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Investigations on Metabolites of Microorganisms, XIX. The Synthesis of some Antibiotically Active 2,5-Dialkylresorcinols  -  Synthesis of the Antibiotics DB 2073 and StempholStarting from 5-alkylresorcinol dimethyl ethers stemphol (2), the antibiotic DB 2073 (3) and a series of further 2.5-dialkylated resorcinols were synthesized via the corresponding 4-alkyl-2.6-dimethoxybenzaldehydes and biologically tested.
    Notizen: Ausgehend Von 5-Alkylresorcin-dimethylethern wurden über die entsprechenden 4-Alkyl-2.6-dimethoxybenzaldehyde Stemphol (2) und das Antibiotikum DB 2073 (3) sowie eine Reihe weiterer 2.5-dialkylierter Resorcine dargestellt und biologisch getestet.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1808-1834 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thermolabile Hydrocarbons, VIII. Thermolyses of 1,2-Dialkyl,2-diphenylethanesA series of 1,2-dialkyl-1,2-diphenylethanes 3 was prepared by dimerisation procedures. In several cases pure diastereomers were isolated and their configuration was determined. The analyses of the thermolysis products show that bond cleavage occurs primarily at the central C—C-bond. The rates of thermolysis increase parallel with the steric substituent constants ESC and Sf of the halves of the molecules. An even better correlation is observed between rates and strain enthalpies of 3 as obtained from combustion experiments or force field calculations. A comparison of this correlation with a similar one of aliphatic hydrocarbons published recently 4) allows the separation of steric and resonance effects on the thermal stabilities of 3. It is concluded that the position of the transition state on the reaction coordinate depends strongly on group sizes.
    Notizen: Eine Reihe 1,2-Dialkyl-1,2-diphenylethane 3 wurde durch Dimerisationsreaktionen dargestellt. Teilweise wurden die reinen Diastereomeren isoliert und ihre Konfigurationen aufgeklärt. Der thermische Zerfall der Kohlenwasserstoffe 3 wurde präparativ und kinetisch untersucht, er erfolgt fast ausschließlich durch primäre Spaltung der zentralen C—C-Bindung. Die Zerfallskonstanten steigen semiquantitativ parallel mit den sterischen Substitutionskonstanten ESC und Sf der Molekülhälften an. Eine bessere Korrelation geben die experimentell bzw. Durch Kraftfeldrechnungen ermittelten Spannungsenthalpien. Der Vergleich dieser Korrelation mit der entsprechenden früher4) für reine Alkane ermittelten gestattet eine Separierung von sterischen und Resonanzeffekten auf die thermische Stabilität von 3. Es wird gefolgert, daß die Lage der Übergangszustände der Thermolysen auf der Reaktionskoordinate mit der Gruppengröße stark variiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1867-1872 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Diels-Alder Reactions of CyanothioformamidesN-monosubstituted cyanothioformamides, 1 and their acylated derivatives 2 undergo Diels-Alder reactions with a variety of 1,3-dienes to give the adduct 3a - t and 4a - t
    Notizen: Die N-monosubstituierten Cyanthioformamide 1 und ihre Acylderivate 2 gehen mit einer Reihe von 1,3-Dienen Diels-Alder-Reaktionen unter Bildung der Addukte 3a - t und 4 a - t ein.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1849-1858 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 18. The vic. cis-Oxyamination as the Key Reaction for Amino Sugar Syntheses: Methyl N-Acetyl-4-epi-α-garosamindeMethyl 2-O-benzyl-3,4-dideoxy-α-D-glycerol-pent-3-enopyranoside (11), easily available by Corey-Winter olefination of the 3,4-thionocarbonate 10, reacts with chloramines-T/cat. OsO4 to give the 2:1-mixture of methyl 2-O-benzyl-4-deoxy-4-tosylamino- (12) and methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-tosylamino-β-L-arabinoside (15). With diazomethane 15 yields with N-methyl derivative 16 which is oxidized with cat. RuOO2/KIO4 TO FORM METHYL 2-O-BENZYL-3-DEOXY-3-(N-methyl-tosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-uloside (17). Grignard reaction of 17 gives stereospecifically methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methyltosyamino)-α-D-xylopyranoside (19) from which the N-tosyl group and the benzyl substituent at 2-O are split off with sodium in liquid ammonia. N-Acetylation yields methyl 3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranoside (methyl N-acetyl-4-epi-α-garosaminide) (21).
    Notizen: Methyl-2-O-benzyl-3,4-didesoxy-α-Dglycero-pent-3-enopyranosid (11), das gut durch Corey-Winter-Olefinierung des 3,4-Thionocarbonats 10 zugänglich ist, reagiert mit Chloramin-T/kat. OsO4 zum 2:1-Gemisch des Methyl-2-O-benzyl-4-desoxy-4-tosyalmino- (12) und Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3tosylamino-β-L-arabinosids (15). 15 wird mit Diazomethan zum N-Methyl-Derivat 16 umgesetzt, das mit kat. RuO2/KIO4 zu Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3-(N-methyltosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-ulosid (17)oxidiert wird. Grignard-Reaktion von 17 liefert stereospezifisch Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-4-C-N-methyl-3-(methyltosylamino)-α-D-xylopyranosid (19), aus dem die N-Tosylgruppe und der 2-O-Benzylrest mit Natrium in flüss. Ammoniak abgespalten werden. N-Acetylierung führt zu Methyl-3-desoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranosid (Methyl-N-acetyl-4-epi-α-garosaminid) (21).
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  • 92
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 19. On the Regioselectivity of the vic. cis-Oxyamination of 3,4-Unsaturated Carbohydrates: Directed Syntheses of 4-Amino-4-deoxy- and of 3-Amino-3-deoxyaldosidesThe oxyamination of methyl 2-O-benzyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyranoside (1) with chloramine-T/[OsO4] yields a 2:1 mixture of methyl 2-O-benzyl-4-deoxy-4-tosylamino- (2) and of methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-tosylamino-β-L-arabinoside (3). In the presence of a phase transfer catalyst the ratio is 4.5:1. In contrast benzyl 2-O-acetyl-3.4-dideoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyrano-side (13) reacts with formation of the corresponding 4-deoxy-4-tosylamino- (14) and 3-deoxy-3-tosylamino-arabinoside 15 in the ratio 1:2. With reference to the preparative importance of this „reversal“ a hypothesis is given for the reasons of the observed regio orientation: in the reaction 1→2 + 3 through space interactions are supposed.
    Notizen: Methyl-2-O-benzyl-3,4-didesoxy-α-D-glycero-pent-3-enopyranosid (1) reagiert mit (Chloramin-T/[OsO4 ] zu Methyl-2-O-benzyl-4-desoxy-4-tosylamino- (2) und Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3-tosylamino-β-L-arabinosid (3) im Verhältnis 2:1. In Gegenwart eines Phasentransfer-Katalysators entstehen die isomeren im Verhältnis 4.5:1. Dagegen führt das Benzyl-2-O-acetyl-3,4-didesoxy-α-D-glycero-pent-3-cyanopyranosid (13) zum entsprechenden 4-Desoxy-4-tosylamino- (14) und 3-Desoxy-3-tosylamino-arabinosid 15 im Verhältnis 1:2. Auf die präparative Bedeutung dieser Umkehrung wird hingewiesen. Für ihre Ursachen wird eine Hypothese entwickelt: als Grund für die Regioorientierung bei 1→ 2 + 3 werden „through space“-Wechselwirkungen angenommen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1873-1878 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloadditions of Cyanothioformamides with 1,3-DipolesThe disubstituted cyanothioformamides 1 add to diazo compounds presumably forming the thiadiazoles 2 which decompose to give the thiiranes 3. These may be desulfurized to the ethylenes 5.1b reacts with diphenylnitrilimine to form the thiadiazoline 6. Nitrile oxides and 1 afford the oxathiazoles 7. The monosubstituted cyanothiaoformamides 8. likewise yield the oxathiazoles 9. which decompose to aryl isothiocyanates and the cyanoformamides 10. The reaction of 1 with phenylazide at 100°C produces the cyanoformamidines 14. probably via the unstable thiatriazolines 11 or 12 and the thiaziridines 13.
    Notizen: Die disubstituierten Cyanthioformamide 1 addieren sich an Diazoverbindungen, vermutlich unter Bildung der Thiadiazole 2, die weiter zu den Thiiranen 3 zerfallen. Diese können zu den Ethylenen 5 entschwefelt werden. Mit Diphylnitrilimin bildet 1b das Thiadiazolin 6. Nitriloxide liefern mit 1 die Oxathiazole 7. In gleicher Weise ergeben die monosubstituierten Cyanthioformamide 8 die Oxathiazole 9, die weiter in Arylisothiocyanate und die Cyanformamide 10 zerfallen. Die Reaktion von 1 mit Phenylazid bei 100°C liefert, offenbar über die instabilen Thiatriazoline 11 oder 12 und die Thiaziridine 13, die Cyanformamidine 14.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1889-1901 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions with Indole Derivatives, XXXVIII. Cyclopropane Reactions in the Indole SeriesThe acid-catalyzed and the nucleophilic ring-opening of the cyclopropanelactams 1 and 2 studied and their stereospecifity is reported. The ketolactams 22 and 23 obtained via this route represent important intermediates.
    Notizen: Die protonenkatalysierte und die nucleophile Ringöffnung der Cyclopropanlactame 1 und 2 werden studiert und die Stereospezifität beschrieben. Die auf diese Weise erhaltenen Ketolactame 22 und 23 sind wichtige Zwischenprodukte.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1879-1888 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions with Indole Derivatives, XXXVII. Stereoselective Synthesis of Polycyclic Cyclopropane Derivatives in the Indoloquinolizine SeriesThe high yield stereoselective synthesis of the pentacyclic cyclopropanelactam 8 is reported.
    Notizen: Es wird über eine in guten Ausbeuten verlaufende stereoselektive Synthese des pentacyclischen Cyclopropanlactams 8 berichtet.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1913-1915 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Reactions with Indole Derivatives, XL. Simple Access to YohimbenoneThe enolether 1, obtained by Birch reduction, easily and in high yield gives rise to yohimbenone (6) via hydrolysis followed by formaldehyde cyclization.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 97
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Novel μ-Hydroxo-Transition Metal Complexes, II. Preparation of Polynuclear Complexes of Chromium(III) Containing Tridentate Amine Ligands. The Structure of the μ-[cis-Dihydroxo(O,O′)-hydroxo(l,4,7-triazacyclononane)chromium(III)]-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triaacyziononane)chromium(III)] CationThe attempted preparation of dinuclear complexes of chromium(III) containing three μ-hydroxo bridges by a condensation reaction of triaquaaminechromium(III) complexes [amine = 1,1,1-tris(aminomethyl)ethane (l) or l,4,7-triazacyclononane (2)] in acidic media yields only di-μ-hydroxo-bis[aquaaminechromium(III)] complexes (3, 4). More drastic reaction conditions afford a trinuclear complex 7 containing four μ-hydroxo bridges and a terminal OH-ligand which is linked to one μ-hydroxo bridge via a very short hydrogen bond contributing substantially to the stability of this cation. A single-crystal X-ray analysis of [Cr3([9]aneN3)3(OH)5]I5 · 5H2O (8) exhibits two different pairs of μ-hydroxo bridges with bond angles of 98 and 126°, respectively. The synthesis of a dinuclear, triply hydroxobridged chromium(III) complex has not been successful.
    Notizen: Versuche, zweikernige Komplexe des Chroms(III) mit drei μ-Hydroxobrücken durch Kondensation von Triaquaaminchrom(III)-Komplexen [Amin = 1,1,1-Tris(aminomethyl)ethan (1) Oder 1,4,7-Triazacyclononan (2)] in saurem Medium darzustellen, führen nur zu Di-μ-hydroxo-bis-[aquaaminchrom(III)]-Komplexen (3, 4). Drastischere Reaktionsbedingungen führen zur Bildung eines dreikernigen Komplexes 7 mit vier μ-Hydroxobrücken und einer terminalen OH-Gruppe, die  -  gebunden über eine starke H-Brückenbindung zu einer μ-Hydroxobrücke  -  wesentlich zur Stabilität dieses Kations beiträgt. Eine Röntgenstrukturanalyse von [Cr3([9]anN3)3(OH)5]I5. 5 H2O (8) zeigt die Existenz zweier unterschiedlicher Paare von μ-Hydroxobrücken in dem dreikernigen Kation mit -Bindungswinkeln von 98 bzw. 126°. Die Synthese eines zweikernigen Tri-μ-hydroxo-Komplexes des Chroms(III) gelang nicht.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2913-2924 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tautomeric 1-Alkyl-2-aryldiazenes. Synthesis and Spectroscopic InvestigationsA convenient synthesis of 1-(4-hydroxyphenyl)-2-methyldiazenes 7a - h and 1-(4-hydroxynaphthyl)-2-methyldiazene 12 is reported. Evidence for a solvent and temperature dependent tautomeric equilibrium of type 1⇌2 has been found. In contrast no spectroscopic indications for type 3 tautomers have been observed. Values of the tautomeric equilibrium 12⇌13 are given for various solvents and different temperatures.
    Notizen: Eine bequeme Synthese für l-(4-Hydroxyphenyl)-2-methyldiazene 7a - h und l-(4-Hydroxy-l-naphthyl)-l-methyldiazen 12 wird beschrieben. Die Existenz lösungsmittel- und temperaturabhängiger Tautomerengleichgewichte des Typs 1⇌2 wird nachgewiesen. Spektroskopische Anzeichen für Tautomere des Typs 3 ergaben sich nicht. Die Lage des Tautomerengleichgewichts 12⇌13 wird für verschiedene Temperaturen und Lösungsmittel bestimmt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3007-3012 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Sulfur Ylides by the Reaction of an Enaminosulfonium Salt with CH-acidic CompoundsMethyl 3-dimethylamino-2-(methylthio)acrylate (9) is methylated at the sulfur atom by methyl iodide to give the enaminosulfonium salt 11. The reaction of 11 with methylene active compounds leads to substitution of the amine function. The sulfur ylides of the general type 12 thus obtained are stabilized by conjugation with the activating groups of the methylene active compound.
    Notizen: 3-Dimethylamino-2-(methylthio)acrylsäure-ethylester (9) wird durch Methyliodid am Schwefel methyliert. Das so gebildete Enaminosulfonium-Salz 11 reagiert mit CH-aciden Verbindungen unter Substitution der Aminfunktion durch die methylenaktive Komponente. Die so erhaltenen Schwefel-Ylide des Typs 12 sind stabilisiert durch Konjugation mit den aktivierenden Gruppen der methylenaktiven Komponente.
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3031-3033 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: On the Reaction of Hydrogen Chloride with Pinenessyn-Addition of DCI to the less hindered site of α- and β-pinene (1, 2) is demonstrated by a combination of 13C- and 2H-NMR spectroscopy. The resulting tertiary chloride is configurationally pure and isomerizes to bornyl chloride only. The rapidity of the isomerization with the possible conversion of a tertiary to a secondary carbocation is rationalized by strain calculations with a molecular mechanics force field.
    Materialart: Digitale Medien
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