ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Stabilization of the Trigonal-Bipyramidal Ground States of Spirocyclic Pentaorganyl-phosphoranes and -arsoranesAccording to the 1H n.m.r. spectra the bis (4,4′-dimethyl-2,2′-biphenylylene)(8-Y-1-naphthyl)-phosphoranes 5a - g have trigonal-bipyramidal ground states, in which the 8-Y-1-naphthyl groups are situated in a rigid position nearly parallel to the equatorial plane. Furthermore, in the phosphoranes 5g and 1c the rotation of the dimethylamino group is also frozen. No indication of an inner onium-ate structure could be found for the phosphoranes 5f, g and 1b, c on the basis of 1H and 31P n.m.r. spectra. The total signal equilibrations observed at elevated temperatures (exception: 5g) can be explained by pseudorotations of the spiro skeleton assuming concomitant rotation of the 8-Y-1-naphthyl groups. The stereochemistry of the analogous arsenic compounds 10a - c, e, h can be interpreted with the same model.
Notes:
Die Bis (4,4′-dimethyl-2,2′-biphenylylen)(8-Y-1-naphthyl)phosphorane 5a - g haben nach Aussage der 1H-NMR-Spektrometrie trigonal-bipyramidale Grundzustände, in denen die 8-Y-1-Naphthyl-Gruppen fixiert und annähernd parallel zur Äquatorebene angeordnet sind. In den Phosphoranen 5g und 1c ist darüber hinaus auch noch die Rotation der Dimethyl-amino-Gruppe eingefroren. Für die Phosphorane 5f,g und 1b,c konnten auf Grund der 1H- und 31P-NMR-Spektren keine Anzeichen für eine innere onium-at-Komplexierung gefunden werden. Die bei höheren Temperaturen beobachtbaren totalen Signaläquilibrierungen (Ausnahme 5g) lassen sich mit Pseudorotationen des Spirogerüsts unter der Annahme damit einhergehender Rotationen der 8-Y-1-Naphthyl-Gruppen erklären. Die Stereochemie der Arsenverbindungen 10a - c, e, h kann mit den gleichen Modellvorstellungen gedeutet werden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070504
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