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    Die Synthese von Fluoranthenen und verwandten aromatischen Polycyclen mit Hilfe von Pyridiniumsalzen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2197-2208 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of Fluoranthenes and Related Aromatic Polycycles by Means of Pyridinium SaltsBenzyl-and fluorenylpyridinium- and isoquinolinium salts 1, 7, 8 react with activated alkenes (2) to yield tetrahydroindolizines (3, 9, 10), which easily undergo ring-opening with acids forming cyclimonium salts (4, 11, 12). These salts, which may be isolated in some cases, may be regarded as masked β,γ-unsaturated ketones. The tetrahydroindolizines and their subsequent products are cyclised with zinc chloride to compounds like substituted naphthalenes, fluoranthenes, and higher aromatic polycycles 15 not described before.
    Notes: Benzyl- und Fluorenylpyridinium- sowie -isochinoliniumsalze 1, 7, 8 geben mit Verbindungen mit aktivierter Doppelbindung (2) Tetrahydroindolizine (3, 9, 10), die mit Säuren leicht den Fünfring zu Pyridinium-(Isochinlinium-)-Salzen (4, 11, 12) öffnen. Diese Salze, die sich in bestimmten Fällen isolieren lassen, kann man als verkappte β, γ-ungesättigte Ketone auffassen, in die sie in der Fluorenreihe auch übergehen. Die Tetrahydroindolizine und ihre Folgeprodukte können mit Zinkchlorid, meistens glatt, zu substituierten Naphthalinen, Fluoranthenen und höheren, bisher nicht bekannten, aromatischen Polycylen 15 ringgeschlossen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120627
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  • 102
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XLVI. Silylcarben- und Silylcarbin-Komplexe von Chrom und Wolfram (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2177-2189 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XLVI. Silylcarbene and Silylcarbyne Complexes of Chromium and TungstenHexacarbonyltungsten reacts with LiSi(CH3)n(C6H5)3-n and subsequently methyl fluorosulfonate to yield the pentacarbonyl[methoxy(silyl)carbene]tungsten complexes (CO)5WC(OCH3)Si(CH3)n-(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). The aminolysis of 1 b and c with dimethylamine leads to the pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carbene]tungsten complexes(CO)5 WC[N(CH3)2]-Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). The reaction of (CO)5WC(OCH3)Si(C6H5)3 (la),1b, c, and (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3(l e) with Ga2C16 or Al2Br6 at low temperature produces the thermolabile trans-halogenotetracarbonyl(silylcarbyne)chromium and -tungsten compunds X(CO)4MCSi(CH3)n(C6H5)3-n (3, 4a-c, e). The halogen exchange reaction of 4 a-c with lithium iodide readily forms trans-iodotetracarbonyl(silylcarbyne)tungsten complexes I(CO)4WCSi(CH3)n-(C6H5)3-n (5a-c). The reaction of 4a with sodium pentacarbonylrhenate yields tran-tetracarbonyl-(pentacarbonylrhenio)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (6). Sodium cyclopentadienide reacts with 4 a and b to form dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)silylcarbyne)tungsten complexes π-C5H5(CO)2-WCSi(CH3)n C6H5)3-n (7 a: b), while dicarbonyl (η5-indenly)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (8) is produced from 4 a and lithium indenide. Properties and spectra of the partly thermolabile compounds are reported.
    Notes: Hexacarbonylwolfram reagiert mit LiSi (CH3)n(C6H5)3-n und nachfolgend Fluorsulfonsäuremethylester zu den Pentacarbonyl[methoxy(silyl)carben]wolfram-Komplexen (CO)5WC(OCH3)-Si(CH3)n(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). Die Aminolyse von 1b und c mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carben]wolfram-Komplexe(CO)5WC[N(CH3)2]Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). Aus (CO)5 WC(OCH3)Si(C6H5)3(1a), 1b, c und (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3 (l e) lassen sich bei tiefen Temperaturen mit Ga2Cl6 order Al2Br6 thermolabile trans-Halogenotetracarbonyl(silylcarbin)chrom- und -wolfram-Verbindungen X(CO)4 MCSi(CH3) n(C6H5)3-n (3; 4a-c, e) darstellen. Die Halogen-Austauschreaktion mit Lithiumiodid erweist sich bei 4a-c als einfacher Zugang Zu trans-Iodotetracarbonyl-(silylcarbin)wolfram-Komplexen I(CO)4 WCSi(CH3)n(C6H5)3-n (5a-c). Durch Umsetzung von 4a mit Natriumpentacarbonylrhenat wird trans-Tetracarbonyl(pentacarbonylrhenio)(triphenyl-silylcarbin)wolfram (6) erhalten. Cyclopentadienylnatrium reagiert mit 4a und b zu den Dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)(silycarbin)wolfram-Komplexen π-C5H5(CO)2WCSi(CH3)n(C6H5)3-n(7 a;b), Indenyllithium mit 4a zu Dicarbonyl (η5-indenyl)(triphenyisilylcarbin)wolfram (8). Eigenschaften und Spektren werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120625
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  • 103
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    Diels-Alder-Reaktionen von 2,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2209-2219 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diels-Alder Reactions of 2,3-Bis(trimethylsilyloxy)1,3-dienesDiels-Alder reactions of 2,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes 2, 3 and 4 with a number of dienophiles afford the desired cycloadducts 7-11, 13-16, and 20-23 containing a 1,2-bis(trimethylsilyloxy)-alkene function which can be transformed in a variety of ways. For example, they react with bromine under mild conditions to form 1,2-diketones. The method is complementary to Scharf's cycloadditions of dichlorovinylene carbonate.
    Notes: Diels-Alder-Reaktionen von 2,3-Bis (trimethylsilyloxy)-1,3-dienen 2, 3 und 4 mit einer Reihe von Dienophilen liefern die gewünschten Cycloaddukte 7-11, 13-16 und 20-23, die eine abwandelbare 1,2-Bis(trimethylsilyloxy) ethylen-Funktion enthalten. Sie lassen sich z. B. unter milden Bedingungen mit Brom glatt in 1,2-Diketoverbindungen überführen. Die Methode ist komplementär zu den von Scharf beschriebenen Cycloadditionen mit Dichlorvinylencarbonat.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120628
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  • 104
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    Darstellung und Umlagerung von Succinimidosulfonium-Salzen aus Sulfiden mit verminderter Nucleophilie (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2231-2242 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Rearrangement of Succinimidosulfonium Salts from Sulfides with Lower Nucleophilic CharacterThe presence of antimony pentachloride is necessary for the formation of succinimidosulfonium salts 4 from N-chlorosuccinimide (2) and the sulfides 1b-g. The arylmethyl salts 4b-d and the methyl(methoxycarbonylemethyl) salt 4e react with tertiary amines to give the imidates 7b-e. With the allylsulfonium salts 4f, g only the products 6f, g of an [1.2]-shift may be isolated. The additional formation of an imidate 7f from 4f is shown by low temperature 1H NMR spectroscopy.
    Notes: Zur Darstellung der Succinimidosulfonium-Salze 4 aus N-Chlorsuccinimid (2) und den Sulfiden 1b-g ist die Zugabe von Antimonpentachlorid notwendig. Die Arylmethyl-Salze 4b-d und das Methyl(methoxycarbonylmethyl)-Salz 4e führen mit tert. Aminen zu den Imidaten 7b-e. Bei den Allylsulfonium-Salzen 4f, g sind nur die Produkte 6f, g aus einer [1.2]-Umlagerung isolierbar. Durch Tieftemperatur-1H-NMR-Spektroskopie läßt sich die zusätzliche Entstehung eines Imidats 7f aus 4f nachweisen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120630
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  • 105
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    Neue μ-Hydroxo-Übergangsmetallkomplexe, I. Darstellung und Struktur des trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kations; Kinetik und Mechanismus seiner Bildung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2220-2230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel μ-Hydroxo-Transition Metal Complexes, I. Preparation and Crystal Structure of the trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)]Cation; Kinetics and Mechanism of its FormationThe binuclear tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)] cation (1) is prepared. In acidic solutions 1 forms the trans-diaqua-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)cobalt(III)] cation (2), the structure of which has been established by single crystal X-ray diffraction. The equilibration kinetics of the first hydroxo-bridge cleavage of the triply-bridged complex 1 have been studied. A mechanism is proposed involving cis-trans isomerization of 2 as the rate determining step. The mechanism is consistent with all (including previously published) experimental data for the OH-bridge cleavage processes of tri-μ-hydroxo-bis[aminecobalt(III)] complexes.
    Notes: Das zweikernige Tri-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kation (1) wird dargestellt. In saurer Lösung entsteht daraus das trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kation (2), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Die Kinetik der Gleichgewichtseinstellung der Spaltung der ersten OH-Brücke von 1 wurde gemessen. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Bei dem die cis-trans-Isomerisierung von 2 den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt darstellt, und der alle(auch frühere) experimentelle Daten der OH-Brückenspaltung sowie die Bildung von Tri-μ-hydroxo-bis[amincobalt(III)]-Komplexen widerspruchsfrei deutet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120629
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  • 106
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    Synthesen von Gallenfarbstoffen, VIII. Totalsynthese des racem. Phycoerythrobilin-dimethylesters (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2243-2255 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, VIII. Total Synthesis of Racemic Phycoerythrobilin Dimethyl EsterDesulfurization of the dithioacetals 3d and 9c on deactivated Raney nickel yielded 4-methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-one (3e) and methyl 5′-tert-butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinate (11a), respectively. The latter compound was transformed into the corresponding 5′-formyl derivative 11c which reacted with the already known 3,4-dihydro-5(1H)-pyrromethenone 10 to yield a mixture of two diastereomeric bile pigments, racem. 12a racem. 12b. After separation of the two components by preparative thin-layer chromatography, one of them, namely racem. 12b, proved to be identical with phycoerythrobilin dimethyl ester which is obtained from R-phycoerythrin by treatment with boiling methanol.
    Notes: Durch Entschwefelung der Dithioacetale 3d und 9c an desaktiviertem Raney-Nickel wurden 4-Methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-on (3e) bzw. 5′-tert-Butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinsäuremethylester (11a) synthetisiert. Letzterer wurde in das entsprechende 5′-Formyl-Derivat 11c übergeführt, dessen Kondensation mit dem bekannten 3,4-Dihydro-5(1H)-pyrromethenon 10 ein Gemisch aus zwei diastereomeren Gallenfarbstoffen, racem. 12a und racem. 12b, lieferte, die durch präparative Schichtchromatographie getrennt werden konnten. racem. 12b erwies sich als identisch mit Phycoerythrobilin-dimethylester, der durch Behandlung von R-Phycoerythrin mit siedendem Methanol erhalten wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120631
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  • 107
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    γ-Lactone aus α, β-ungesättigten Ketonen durch P—O-Olefinierung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2256-2277 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: γ-Lactones from α, β-Unsaturated Ketones by P—O OlefinationThe enones 2-5, 12, 14, 16-19 react with the phosphonate 1b in moderate to good yields to the E,Z-esters 6-9, 13, 15, 20-23. The γ, δ double bond of Z-8 was epoxidized to Z-31, which was hydrolyzed with acid to the butenolide 34. 34, and all the other γ-lactones 32, 33, 41, 44 are prepared in much better yields by P-O olefination of the epoxy ketones 26-28, 38, 42 to the E,Z-esters 29-31, 39, 43 followed by hydrolysis of the Z-esters. The E-esters 30, 31, 39 are hydrolyzed to the trans-diols 35, 36, and 40.
    Notes: Die Enone 2-5, 12, 14, 16-19 reagieren mit dem Phosphonat 1b in mäßigen bis guten Ausbeuten zu den E,Z-Estern 6-9, 13, 15, 20-23. Aus Z-8 wird durch Epoxidierung der γ,δ-Doppelbindung Z-31 und daraus nach saurer Hydrolyse das Butenolid 34 erhalten. 34 und alle weiteren γ-Lactone 32, 33, 41, 44 sind in erheblich besseren Ausbeuten durch P—O-Olefinierung der Epoxyketone 26-28, 38, 42 zu den E,Z-Estern 29-31, 39, 43 und Hydrolysieren der Z-Ester darstellbar, während die E-Ester 30, 31, 39 die trans-Diole 35, 36 und 40 liefern.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120632
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  • 108
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    Umsetzung des Chlordimethylphosphans mit Trimethylphosphan, Monomethylphosphan und Phosphan (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2278-2281 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Chlorodimethylphosphane with Trimethylphosphane, Monomethylphosphane, and PhosphaneCompleting a previous investigation2), this paper gives evidence that dialkylchlorophosphanes generally react with tertiary and secondary phosphanes to yield penta- and tetraalkyldiphosphonium chlorides ([P2R5]+Cl-, [P2R4H]+Cl-), whereas primary phosphanes give polymer or cyclic phosphanes (PR)n and dialkylphosphonium chlorides [R2PH2]+Cl- Phosphane, PH3, is converted into polymer (PH)x.
    Notes: Eine frühere Untersuchung2) fortsetzend konnten wir am Beispiel der Methylverbindungen bestätigen, daß Dialkylchlorphosphane mit tertiären und sekundären Phosphanen unter Bildung von Penta- und Tetraalkyldiphosphonium-chloriden ([P2R5H]+Cl- [P2R4H]+Cl-) reagieren, während primäre Phosphane polymere oder cyclische Phosphane (PR)n und Dialkylphosphonium-chloride [R2PH2]+Cl- ergeben. Phosphan, PH3, wird in polymeres Phosphan (PH)x umgewandelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120633
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  • 109
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    Zur Kenntnis der Methyldithiophosphinsäure und ihrer Salze (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2282-2285 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Methyldithiophosphinic Acid and Its SaltsThe dimethylammonium salt 1 of the title compound 2 has been obtained from the reaction of MeP(NMe2)2 with H2S. A solution of the free acid 2 and its sodium salt was prepared by ion exchange followed by neutralization. NMR data of the compounds are given. On heating or storing at room temperature 1 decomposes with evolution of HNMe2 and H2S yielding the dimethylammonium salt of (dimethylamido) methyldithiophosphonic acid (5) as an intermediate.
    Notes: Das Dimethylammonium-Salz 1 der Titelverbindung 2 wurde durch Umsetzung von MeP(Nme2)2 mit H2S erhalten. Eine Lösung der freien Säure 2 konnte durch Ionenaustausch, deren Natriumsalz durch Neutralisation der Säurelösung gewonnen werden. NMR-Daten der Verbindungen werden angegeben.1 zersetzt sich thermisch unter Entbindung von HNMe2 und H2S, wobei das Dimethylammonium-Salz der (Dimethylamido)methyldithiophosphonsäure (5) als Zwischenprodukt gebildet wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120634
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  • 110
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    2,5-Dioxabicyclo[2.2.2]octan-Derivate: Methyl-2,6-anhydro-D-hexopyranoside mit talo- und altro-Konfiguration (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2296-2304 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,5-Dioxabicyclo[2.2.2]octane Derivatives: Methyl 2,6-Anhydro-D-hexopyranosides with talo-and altro-ConfigurationMild hydrolysis of the anomeric methyl 2,6-anhydro-3,4-O-isopropylidene-D-talo-hexopyranosides 1 gives the free sugars 2, which react with N,N′-thiocarbonyldiimidazole to form the thionocarbonates 5. Treatment of 5b with trimethylphosphite yields the unsaturated compound 9, which can be hydrogenated to the dideoxy sugar 13. Epoxidation with m-chloroperbenzoic acid gives a mixture of 7 and 8, which represent a new class of dianhydrosugars in the hexose series, cis-Hydroxylation yields besides 2b the methyl 2,6-anhydrohexopyranoside 11 with altro-configuration.
    Notes: Aus den anomeren Methyl-2,6-anhydro-3-4-O-isopropyliden-D-talo-hexopyranosiden 1 sind durch schonende Hydrolyse die freien Zucker 2 erhältlich, deren Umsetzung mit N,N′-Thicoarbonyldiimidazol zu den Thionocarbonaten 5 führt. Behandlung von 5b mit Trimethylphosphit liefert in glatter Reaktion das Olefin 9, das zum Didesoxyzucker 13 hydriert werden kann. Epoxidierung mit m-Chlorperbenzoesäure gibt ein Gemisch von 7 und 8, die eine neue Klasse von Dianhydrozuckern in der Hexose-Reihe darstellen. cis-Hydroxylierung führt neben 2b zum Methyl-2,6-anhydrohexopranosid 11 mit altro-Konfiguration.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120636
    Location Call Number Expected Availability
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  • 111
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    Zur Stereochemie der Norcaradien-Norcaradien-Umlagerung, III. Die photochemische Umlagerung optisch aktiver [Norcaradien ⇌ Cycloheptatrien]-Derivate (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2286-2295 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Norcaradiene-Norcaradiene Rearrangement, III. The Photochemical Rearrangement of Optically Active [Norcaradiene ⇌ Cycloheptatriene] DerivativesThe stereochemical course of the photochemical norcaradiene-norcaradiene rearrangement benzophenonesensitized is studied for the optically active systems methyl-2,7 dimethyl[norcaradiene ⇌ cycloheptatriene]-7-carboxylate (1) and 2,7-dimethyl[norcaradiene ≥ cycloheptatriene]-7-carbonitrile (2). In both systems the rearrangement is highly stereoselective( 1 ≥ 92%, and 2 76%) and proceeds with inversion at the migrating carbon C-7 similar to the corresponding thermal rearrangement. In nitrile 2 an additional racemization of the starting material due to an epimerization of C-7 competes with the rearrangement. Stereoselective diradical processes of triplett states are postulated to explain these results.
    Notes: Der stereochemische Verlauf der mit Benzophenon sensibilisierten, photochemischen Norcaradien-Norcaradien-Umlagerung wird am Beispiel der optisch aktiven Systeme 2,7-Dimethyl-[norcaradien ⇌ cycloheptatrien]-7-carbonsäure-methylester (1) und -7-carbonitril (2) untersucht. In beiden Systemen erfolgt die Umlagerung ähnlich wie die entsprechende thermische Umlagerung mit hoher Stereoselektivität (1 ≥ 92% und 2 ≥ 76%) unter Inversion am wandernden Kohlenstoff C-7. Im Nitril 2 wird außerdem eine mit der Umlagerung konkurrierende Racemisierung des Ausgangsmaterials beobachtet, die auf eine Epimerisierung an C-7 zurückgeführt wird. Zur Erklärung der Ergebnisse werden stereoselektive, diradikalische Prozesse aus Triplettzuständen postuliert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120635
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  • 112
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    Einführung von Sauerstoff-Funktionen in die α-Stellung von β-Diketonen, 1. Acyloxylierungen von 3-sek.-Amino-2-cyclohexen-1-onen mit Diacylperoxiden (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2314-2323 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 1. Acyloxylation of 3-sec.-Amino-2-cyclohexen-1-ones by Means of Diacyl PeroxidesAlicyclic enaminones 3 are easily acyloxylated by diacyl peroxides 4. Optimal Conditions as well as mechanistic investigations are described.
    Notes: Die alicyclischen Enaminone 3 lassen sich mit Diacylperoxiden 4 leicht acyloxylieren. Optimale Reaktionsbedingungen sowie mechanistische Untersuchungen werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120638
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  • 113
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    2,5-Dioxabicyclo[ 2.2.2]octan-Derivate: Methyl-2,6-anhydro-D-hexopyranoside mit ido- und manno-Konfiguration (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2305-2313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,5-Dioxabicyclo[2.2.2]octane Derivatives: Methyl 2,6-Anhydro-D-hexopyranosides with ido- and manno-ConfigurationReaction of methyl 2,6-anhydro- β-D-talo-hexopyranoside 1 b with α-acetoxyisobutyryl chloride sodium iodide in acetonitrile yields a 8:1 mixture of the trans iodohydrin acetates 2 and 4. Hydrogenation of 2 gives the deoxysugar 6. Treatment of lb with the Mattocks-Moffatt reagent in absence of sodium iodide yields the trans chlorohydrin acetates, which were treated without isolation with sodium methoxide in methanol and sodium hydroxide in water. From the resulting complex reaction mixture 7 compounds could be separated, which were identified as methyl 2,6:3,4-dianhydro-D-talopyranosides 10a and b, trans diols 11 a and b and 15 with ido- and manno-configuration and monomethylethers 13 b and 17, methyl 2,6-anhydro-β-D-idopyranoside 11 b being the main product (39% yield). 1H NMR spectra present evidence for a 2S0(D) conformation of the pyranose ring in the β-anomers and the alternative 5S1(D) conformation in the α-series. A compound, which was erroneously assumed to be a 2,6-anhydro-idopyranose, was identified by synthesis as a 3,6-anhydro-idofuranose derivative 21.
    Notes: Umsetzung des Methyl-2,6-anhydro-β-D-talo-hexopyranosids 1 b mit α-Acetoxyisobuttersäurechlorid in Acetonitril in Gegenwart von NaI liefert ein Gemisch der trans-Iodhydrinacetate 2 und 4 im Verhältnis 8:1. Katalytische Hydrierung von 2 führt zum Desoxyzucker 6. Reaktion von 1 b mit dem Mattocks-Moffatt-Reagenz in Abwesenheit von NaI liefert die trans-Chlorhydrinacetate, die jedoch nicht isoliert, sondern sofort mit Natriummethylat und Natronlauge behandelt wurden. Das komplexe Reaktionsgemisch enthielt 7 Komponenten, die alle isoliert und identifiziert wurden. Neben den Methyl-2,6:3,4-dianhydro-D-talopyranosiden 10a und b waren dies die trans-Diole 11 a und b sowie 15 mit ido- bzw. manno-Konfiguration, ferner deren Monomethylether 13b und 17, wobei das Methyl-2,6-anhydro- β-D-idopyranosid 11 b mit ca. 39% Ausbeute das Hauptprodukt darstellte. Die 1H-NMR-Spektren lassen auf eine 2S0(D)-Pyranosering-Konformation bei den β-Anomeren und auf die alternative 5S1(D)-Konformation in der α-Reihe schließen. Eine Verbindung, der irrtümlicherweise die Konstitution einer 2,6-Anhydro-idopyranose zuerkannt worden war, konnte durch Synthese als 3,6-Anhydro-idofuranose-Derivat 21 identifiziert werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120637
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  • 114
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    Einführung von Sauerstoff-Funktionen in die α-Stellung von β-Diketonen, 3. 2-Acyloxydimedone (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2332-2336 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 3. 2-AcyloxydimedonesThe ambident anion 8 of 2-(anilinomethylene)dimedone (7) is easily acyloxylated at carbon by diacyl peroxides 9 to yield 11. By solvolysis of 11 the corresponding 2-acyloxydimedones 5 are obtained in high yields.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120640
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  • 115
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    Einführung von Sauerstoff-Funktionen in die α-Stellung von β-Diketonen, 2. Umfunktionalisierungen von 2-Acyloxy-3-sek.-amino-2-cyclohexen-1-onen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2324-2331 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 2. Defunctionalisations of 2-Acyloxy-3-sec.-amino-2-cyclohexen-1-onesAlicyclic acyloxyenaminones 1 are hydrolized specifically either at the ester group to yield enaminolones 2, or at the enamino group to yield 2-acyloxy-1,-3-cyclohexanediones 4. The enaminolones 2 are useful intermediates with respect to the preparation of aci-reductones 5 and of 2-alkoxy 1,3-cyclohexandiones 6.
    Notes: Die alicyclischen Acyloxyenaminone 1lassen sich spezifisch an der Estergruppe zu den Enaminolonen 2 oder an der Enaminogruppe zu 2-Acyloxy-1,3-cyclohexandionen 4 hydrolysieren. Die Enaminolone 2 sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung der aci-Reduktone 5 und der 2-Alkoxy-1,3-cyclohexandione 6.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120639
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  • 116
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    1,6-Anhydrofuranosen, X. Eine einfache Synthese für 1,6-Anhydro-3-desoxy-α-D-xylo-hexofuranose (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2337-2341 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,6-Anhydrofuranoses, X. A Simple Synthesis for 1,6-Anhydro-3-deoxy-α-D-xylo-hexofuranoseTreatment of 1,6-anhydro-2,3,5-tri-O-tosyl-α-D-galactofuranose (1) with KOH in dioxane/water gives by way of cis-elimination 1,6-anhydro-3deoxy-5-O-tosyl-α-D-threo-hexofuranos-2-ulose (2) in good yield, which tends to dimerize easily in an aldol type reaction to 3. NaBH4 reduces 2 stereoselectively to 4a Removal of the tosyl group giving the title compound 4c is accomplished by sodium amalgam.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120641
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  • 117
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    Masthead (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120701
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  • 118
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    Phasentransferkatalysierte Wittig-Reaktionen ohne Basenzusatz (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2342-2346 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Basefree Wittig Reactions with Phase Transfer CatalytsKetones like trifluoroacetyl compounds  -  giving the haloform reaction in basic solutions  -  are able to react with mono or bis phosphonium fluorides without bases via Wittig reactions with very good yields. The phosphonium fluorides are prepared very easily from other phosphonium halides under phase transfer catalysis of crown ethers. The ratio of the stereoisomeric alkenes in the product and the spectra of the trans- respectively trans-trans alkenes are given.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120642
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  • 119
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    Zur Konstitution des „Diformazyls“: 5-[Bis(phenylazo)methylen]-1,3-diphenyltetrazolin-Betain (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2369-2379 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of„Diformazyl“: 5-[Bis(phenylazo)methylene]-1,3-diphenyltetrazoline Betaine„Diformazyl“, which has been formulated as biformazane 1, is shown to be 5-[bis(phenylazo)methylene]-1,3-diphenyltetrazoline betaine (6a) based on the X-ray structure analysis of the hydrochloride and on degradation reactions of the base. The formation of 6a is studied in detail.
    Notes: Das als Biformazan 1 formulierte „Diformazyl“ erweist sich nach Röntgenstrukturanalyse des Hydrochlorids und nach Abbaureaktionen der Base als 5-[Bis(phenylazo)methylen]-1,3-diphenyltetrazolin-Betain (6a). Die Bildungsweise von 6a wird näher untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120703
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  • 120
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    Umsetzungen von Metall- und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XX. Reaktionen von N-(Trimethylsilyl)carbonamiden mit Dihalogen-organylboranen bzw. Trihalogenboranen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1595-1605 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Metal and Metalloid Compounds with Polyfunctional Molecules, XX. Reactions of N-(Trimethylsilyl)carboxamides with Dihalogenoorganylboranes and Trihalogenoboranes2,2,2-Trihalogeno-N-(trimethylsilyl)acetamides react with trichloroborane, tribromoborane, or dihalogenoorganylboranes to give the ring system of 1-oxa-3-azonia-5-aza-2-borata-3,5-cyclohexadiene (1-6). Trifluoroborane reacts with 2,2,2-trifluoro-N-(trimethylsilyl)acetamide to yield the trifluoroborane adduct 7 of trifluoroacetamide. The reaction of 2-chloro-N-(trimethylsilyl)acetamide with butyldichloroborane leads to the formation of the boryl chloroacetimidate 8 Analogous compounds are also obtained by substitution reactions of the chlorine atom in 3 with AgCN and NaN3 (→9, 10) or by the reaction of lithiated 2,2,2-trifluoro-N-(trimethylsilyl)acetamide with dihalogenoorganylboranes (→14, 15). Cleavage of both Si—N bonds in l-oxa-3,5-diaza-2,4-disila-5-cyclohexene 11 by dihalogenoorganylboranes leads to the corresponding 1-oxa-3,5-disila-2,4-dibora-5-cyclohexenes (12, 13). The 1H. 11B, and 19F NMR, Mass and 1R spectra are reported.
    Notes: Läßt man 2,2,2-Trihalogen-N-(trimethylsilyl)acetamide mit Trichlorboran. Tribromboran oder Dihalogenorganylboranen reagieren, So erhält man das Ringsystem des 1-Oxa-3-azonia-5-aza-2-borata-3,5-cyclohexadiens (1-6). Bei der Umsetzung von 2,2,2-Trifluor-N-(trimethylsilyl)acetamid mit Trifluorboran entsteht das Addukt 7 aus Trifluoracetamid und Trifluorboran. Die Reaktion von 2-Chlor-N-(trimethylsilyl)acetamid mit Butyldichlorboran ergibt den Chloracetimidsäure-borylester 8. Dazu analoge Verbindungen werden erhalten, wenn man in 3 das Chlor mit AgCN oder NaN3 reagieren läßt (→9, 10) oder lithiiertes 2,2,2-Trifluor-N-(Trimethylsilyl)-acetamid mit Dihalogenorganylboranen umsetzt(→14, 15). Durch Spaltung der beiden Si—N-Bindungen im 1-Oxa-3,5-diaza-2,4-disila-5-cyclohexen 11 durch Dihalogenorganylborane entstehen die entsprechenden 1-Oxa-3,5-diaza-2,4-dibora-5-cyclohexen-Verbindungen (12, 13). Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H. 11B. 19F: MS: IR) charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120510
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  • 121
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    Stereochemie der Metall-Metall-Bindung. Die Strukturen dreier Komplexe des Typs [L2M—PR2]2 (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1626-1634 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Metal-Metal Bond. The Structures of three Complexes of the Type [L2M—PR2]2The molecular structures of the complexes [(NO)2Fe—P(C6H5)2]2 (2), and [CO(NO)Co—P(C6H5)2]2 (4) were determined crystallographically. Together with literature data they allow the discussion of the metal-metal bonding in two series of complexes. In the series [L2M P(C6H5)2]2 with L2M=(NO)2Fe, CO(NO)2Co, (CO)2Ni (1,4,5) the metal-metal-bond lengths are controlled by the electronic influence of the ligands L. In the series [(NO)2Fe—PR2]2 with R=C6H5, CH3, CF3 (1,2,3) the variation of the phosphorus substituents generates only minor changes of the molecular framework.
    Notes: Die Molekülstrukturen der Komplexe [(NO)2Fe—P(C6H5)2]2 (1), [(NO) 2Fe—P(CH3)2]2 (2) und [CO(NO)Co—P(C6H5)2]2 (4) wurden kristallographisch bestimmt. Sie erlauben zusammen mit Literaturangaben die Diskussion der Metall-Metall-Bindung in zwei Komplexreihen. In der Reihe [L2M—P(C6H5)2]2 mit L2M=(NO) 2Fe, CO(NO)Co, (CO) 2Ni (1,4,5) steuert der elektronische Einfluß der Liganden L die Metall-Metall-Bindungslängen. In der Reihe [NO) 2Fe—PR2]2mit R=C6 H5, CH3, CF3 (1,2,3) bewirkt die Variation der Phosphorsubstituenten R nur unwesentliche Veränderungen des Molekülgerüstes.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120513
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  • 122
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    Synthese und Cycloadditionen neuer Dimerer aus mesoionischen 1,3-Dithiolonen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1650-1659 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Cycloaddition Reactions of New Dimers Derived from Mesoionic 1,3-DithiolonesCrystalline dimers of type 3 and 6 have been synthesized for the first time from phenylacetic acid derivatives 1 or 4, respectively. The dimer 3 is stable in solution, whereas the analogous alkylthio-substituted dimers 6a-c are in a temperature- and solvent-dependent equilibrium with the monomeric 1,3-dithiolylium-4-olates 5a-c. The monomers 5b, c, generated from the dimers 6b, c, show the same ability to [3+2] cycloaddition as do the mesoionic dithiolones which are generated in situ from the precursors 4b, c. Thus, dimethyl acetylenedicarboxylate reacts with 6c or with 5c, prepared in situ from 4c, with evolution of COS to give the same thiophene diester 7. Furthermore, cycloaddition reactions with dibenzoylacetylene, methyl propiolate, N-phenylmaleimide, and maleic anhydride are described.
    Notes: Die Synthese der ersten kristallinen Dimeren vom Typ 3 und 6 aus den Phenylessigsäure-Derivaten 1 bzw. 4 wird beschrieben. Während das Dimere 3 in Lösung stabil ist, liegen die analogen alkylthio-substituierten Dimeren 6a-c in einem temperatur- und lösungsmittelabhängigen reversiblen Gleichgewicht mit den monomeren 1,3-Dithiolylium-4-olaten 5a - c. vor. Die über diese Gleichgewichtsreaktion aus 6b, c erhaltenen Monomeren 5b, c zeigen die gleiche Fähigkeit zur [3+2]-Cycloaddition wie die in situ aus den vorstufen 4b, c erzeugten mesoionischen Dithiolone. So reagiert Acetylendicarbonsäure-dimethylester mit 6c oder mit in situ aus 4c gebildetem 5c unter COS-Freisetzung zum gleichen Thiophendicarbonester 7. Weiterhin werden Cycloadditionen an Dibenzoylacetylen, Propiolsäure-methylester, N-Phenylmaleinimid und Maleinsäureanhydrid beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120515
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  • 123
    Electronic Resource
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    Zur Halogenierung von Enaminen  -  Darstellung von β-Halogen-iminium-halogeniden (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1670-1676 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Halogenation of Enamines  -  Synthesis of β-Halo-immonium HalidesEnamines 4-6 react with halides in diethylether under exclusion of oxygene and moisture at -78°C to give the isolable β-halo-immonium halides 7-9, 13-15, and 19 in good yields. Acid hydrolysis leads to the α-halo ketones 10-12, 16-18, and 20.
    Notes: Die Enamine 4-6 bilden mit Halogenen in Diethylether bei -78°C unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß in sehr guter Ausbeute die isolierbaren β-Halogen-iminium-halogenide 7-9, 13-15 und 19. Die saure Hydrolyse führt zu den α-Halogenketone 10-12, 16-18, und 20.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120517
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  • 124
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    Chemie der Übergangsmetall-Heterocyclen-Komplexe, I. Über eine elektrophile Pyrrolyl-Eliminierung aus Azacymantren (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2423-2435 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Transition Metal Heterocyclic Complexes, I. Electrophilic Pyrrolyl Elimination from AzacymantreneTricarbonyl(η5-pyrrolyl)manganese (2) reacts with diphenylketene in boiling tetrahydrofuran/water to yield the three-nuclear complex 4 as well as N-(diphenylacetyl)pyrrole (3). The configuration of 4 as a complex of the type fac-(CO)3Mn(L1)2L2 (L1 = 2; L2 = diphenylacetato-O) is deductable from the NMR spectra and has been proved by an X-ray structural determination for the crystalline state. - The novel N-azacymantrene complex (η5-C5H5)Mn(CO)2[(s̰-C4H4N)Mn(CO)3] (6) can be synthesized by ligand exchange on (η5-C5H5)Mn(CO)3 (1). Based on its IR and NMR data, 2 possesses a high s̰-donor/π-acceptor ratio when acting as a monodentate nitrogen ligand.
    Notes: Tricarbonyl(η5-pyrrolyl)mangan (2)ergibt bei der Reaktion mit Diphenylketen in siedendem Tetrahydrofuran/Wasser den Dreikern-Komplex 4 sowie N-(Diphenylacetyl)pyrrol (3). Die Konfiguration von 4 als Komplex vom Typ fac-(CO)3Mn(L1)2L2 (L1 =2; L2 = Diphenylacetato-O) ist aus den NMR-Spektren ableitbar und für den kristallinen Zustand durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. - Der neuartige N-Azacymantren-Komplex (η5-C5H5)Mn(CO)2[(s̰-C4H4N)Mn(CO)3] (6) läßt sich durch gezielten Ligandenaustausch an (η5-C5H5)Mn(CO)3 (1) synthetisieren. Aufgrund der IR- und NMR-Daten besitzt 2 in seiner Eigenschaft als einzähniger Stickstoffligand ein hohes s̰-Donor/π-Akzeptor-Verhältnis.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120710
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  • 125
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    Vinylkationen, 31. Synthese und Solvolyse von (Bromcyclopropylmethylen)cyclopropan (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2453-2464 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinyl Cations, 31. Synthesis and Solvolysis of (Bromocyclopropylmethylene)cyclopropane(Bromocyclopropylmethylene)cyclopropane (3f) has been synthesized by bromination of (cyclo-propylmethylene)cyclopropane (14) and subsequent dehydrobromination. The solvolysis of 3f was investigated in solvents of various ionizing power. The reaction products and the solvolysis rates including salt effects show that the solvolysis proceeds via a vinyl cation mechanism involving intimate- and solvent separated ion pairs and dissociated ions.
    Notes: (Bromcyclopropylmethylen)cyclopropan (3f) wurde durch Bromierung von (Cyclopropyl-methylen)cyclopropan (14) und anschließende Dehydrobromierung dargestellt. Die Solvolyse von 3fwurde in Lösungsmitteln verschiedener Ionisierungsstärke untersucht. Die Reaktionsprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeit unter Einbeziehung von Salzeffekten zeigen, daβ die Solvolyse über einen Vinylkationenmechanismus unter Beteiligung von inneren und äußeren Ionenpaaren sowie von freien Ionen abläuft.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120713
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  • 126
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    2-O-Benzyl-D-ribose und 2′-O-Benzyladenosin (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1689-1704 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-O-Benzyl-D-ribose and 2′-O-Benzyladenosine2-O-Benzyl-D-ribose (1) is most conveniently synthesized from D-arabinose according to comparative investigations starting from D-glucose, D-ribose, and D-arabinose. 1 is transformed into the anomeric 3, 5-di-O-acetyl-2-O-benzyl-D-ribofuranosyl chlorides (41 a, b) in high yield; by a reaction of this mixture with a modified adenine a straightforward synthesis for 2′ -O-benzyl-α-and-β-adenosine (2 a, b) is demonstrated. The structures of the synthesized compounds are discussed.
    Notes: 2-O-Benzyl-D-ribose (1) wird am bequemsten aus D-Arabinose hergestellt, wie vergleichende Untersuchungen ausgehend von D-Glucose, D-Ribose und D-Arabinose gezeigt haben. Durch weitgehende Überführung von 1 in die anomeren 3,5-Di-O-acetyl-2-O-benzyl-D-ribofuranosylchloride (41 a, b) wird am Beispiel des Adenins die gezielte Synthese des 2′ -O-Benzyl-α-und -β-adenosins (2a, b) demonstriert. Die Konstitutionen der hergestellten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120519
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  • 127
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    Enhydrazine, 23. Bimolekulare Cyclisierung von 2-(1-Methylhydrazino)maleinsäure-dimethylester (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1712-1718 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 23. Bimolecular Cyclization of Dimethyl 2-(1-Methylhydrazino)maleateCrossover experiments with deuterated representatives of the title ester 1 show that methyl 5-hydroxy-1-methyl-3-pyrazolecarboxylate (3) is formed from 1 in a bimolecular reaction via an intermediate of structure B. The methylhydrazone of dimethyl oxaloacetate (4) intervenes in the reaction from B to 3.
    Notes: Kreuzungsversuche mit deuterierten Vertretern des Titelesters 1 zeigen, daß 5-Hydroxy-1-methyl-3-pyrazolcarbonsäure-methylester (3) aus 1 in einer bimolekularen Reaktion über ein Zwischenprodukt der Konstitution B gebildet wird. Von B zu 3 wird da Methylhydrazon 4 des Oxalessingsäure-dimethylesters durchlaufen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120521
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  • 128
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    Enhydrazine, 24. Pyrazolidine durch Cycloadditionen mit dem Azomethin-imin aus 2-(1-Methylhydrazino)maleinsäure-dimethylester (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1719-1730 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 24. Pyrazolidines from Cycloadditions with the Azomethine Imine of Dimethyl 2-(1-Methylhydrazino)-maleateThe azomethine imine 2 which is formed base-catalyzed from the title compound 1 can be trapped by dipolarophiles. Thus dimethyl fumarate gives the pyrazolidines 4a und b, dimethyl maleate additionally 4c and d. The stereochemistry of the adducts is elucidated by chemical reactions, NMR spectra and  -  in the case of 4b  -  crystal structure analysis. Acrylonitrile and fumaronitrile behave similarly.
    Notes: Das aus der Titelverbindung 1 basenkatalysiert gebildete Azomethin-imin 2 kann durch Dipolarophile abgefangen werden. So gibt Fumarsäure-dimethylester die Pyrazolidine 4a und b, Maleinsäure-dimethylester daneben auch 4c und d. Die Stereochemie der Addukte wird durch chemische Reaktionen, NMR-Spektren und  -  im Falle von 4b  -  Kristallstrukturanalyse aufgeklärt. Acrylonitril und Fumaronitril verhalten sich ähnlich.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120522
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  • 129
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    Modifizierte Tetrahelicen-Systeme, II. 9,13b-Dihydro-5,5,9,9-tetramethyl-5H-naphth[3,2,1-de] anthracen-13b-ylium- und -13b-id-Salze (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2602-2608 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Modified Tetrahelicene Systems, II. 9,13b-Dihydro-5,5,9,9-tetramethyl-5H-naphth[3,2,l-de] anthracene-13b-ylium and -13b-ide SaltsFor the bridged triarylmethyl anion 3 resonance effects lead to a flattening of the helical ground state, resulting in a particularly low racemization barrier of ΔG≠ 〈 15(63) kcal(kJ) mol. The corresponding carbenium ion 4 is obviously more distorted as can be deduced from its higher racemization barrier of ΔG≠ = 15.5-16.0 (65.4-66.9) kcal(kJ)/mol. The latter, however, is still much lower than that of the reference system 5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-quino[3,2,1-de]acridine (1) (ΔG≠ 〉 22 (92) kcal(kJ)/mol), for whose widely opened conformation resonance effects seemingly do not play a structure determinating role.
    Notes: Im verbrückten Triarylmethyl-Anion 3 führen Resonanzeffekte zu einer Abflachung des helicalen Grundzustandes, was sich unter anderem in einer besonders niedrigen Racemisierungsbarriere von ΔG≠ 〈 15 (63) kcal(kJ)/mol ausdrückt. Das entsprechende Carbenium-Ion 4 ist offensichtlich stärker verdrillt, wie aus seiner höheren Racemisierungsbarriere von ΔG≠ = 15.5-16.0 (65.4 bis 66.9) kcal(kJ)/mol geschlossen werden kann. Letztere ist aber noch immer weit niedriger als die des Referenzsystems 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-chino[3,2,1-de]acridin (1) (ΔG≠ 〉 22(92) kcal (kJ)/mol), bei dessen stark aufgespreizter Konformation Resonanzeffekte anscheinend keine strukturbestimmende Rolle spielen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120728
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  • 130
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    1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-dien⇌4,5-Diazaocta-1,3,5,7-tetraen Ein neues Valenzisomerenpaar und seine Rolle bei Pyrazol-Synthesen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2620-2630 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene⇌4,5-Diazaocta-1,3,5,7-tetraene. A New Valence Isomeric Pair and its Part in Pyrazole Synthesis1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-dienes of type 1 undergo a sequence of electrocyclic reactions on thermolysis and photolysis to yield 4,5-diazaocta-1,3,5,7-tetraenes 3. The influence of the substitution pattern upon the conditions necessary for initiation of the reaction and upon the valence isomeric equilibrium is studied. The reaction of aldazines with alkynes yields pyrazoles via the described valence isomerization process. The reaction mechanism will be discussed.
    Notes: 1,5-Diazabicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene vom Typ 1 unterliegen sowohl bei der Thermolyse als auch bei der Photolyse einer Folge von elektrocyclischen Prozessen unter Bildung von 4,5-Diazaocta-1,3,5,7-tetraenen 3. Der Einfluß des Substitutionsmusters auf die Auslösebedingungen der Reaktion sowie auf die Lage des Valenzisomeren-Gleichgewichts wird untersucht. Die Umsetzung von Aldazinen mit Alkinen führt über den beschriebenen Valenzisomerisierungsprozeβ zu Pyrazolen. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120730
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  • 131
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    Diphosphane, Diarsane und Distibane als Liganden in Carbonylvanadium-Komplexen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2650-2658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diphosphanes, Diarsanes, and Distibanes as Ligands in Carbonylvanadium ComplexesThe photo-induced CO substitution in [Et4N][V(CO)6] and η5-CpV(CO)4 for P2Me4 and P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) yields the mono- and binuclear complexes [Et4N]2[{V(CO)5}2-μ-P2Me4], η5-CpV(CO)3P2Me4, cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Me4)2], η5-CpV(CO)3P2Cy4, and cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Cy4)2]. In addition, six complexes with these ligands and MePhP-PPhMe have been characterized on the basis of IR, 51V-NMR, and 31P-NMR spectra. As2Ph4 reacts to form η5-CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4], and the arsenido complex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ-AsPh2)2], while Sb2Ph4 forms [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4] and {η5-CpV(CO)3}2μ-Sb2Ph4. The ligand strength of the monoligating diphosphanes is comparable to that of phosphites, which is explained by three centre dπ electron delocalization.
    Notes: Die photochemische Reaktion zwischen [Et4N][V(CO)6] bzw. η5-CpV(CO)4 und den Diphosphanen P2Me4 und P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) führt zu einfach und zweifach substituierten, ein- und zweikernigen Komplexen. Isoliert wurden [Et4N]2[{V(CO)5}2μ-P2Me4], η5-Cp-V(CO)3P2Me4,cis-[{η5-CpV(CO)2}2(μ-P2Me4)2], η5-CpV(CO)3, P2Cy4 und cis-[{η5-CpV(CO)2}2- (μ-P2Cy4)2]. Für die Existenz sechs weiterer Komplexe mit diesen Liganden und mit MePhP-PPhMe werden IR-, 51V-NMR- und 31P-NMR-spektroskopische Charakteristika geltend gemacht. As2Ph4 bildet die Komplexe η5-CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4] und den Arsenidokomplex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ-AsPh2)2]; Sb2Ph4 reagiert zu {η5-CpV(CO)3}2-μ-Sb2Ph4 und [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4]. Soweit die Liganden nur einzählig auftreten, erweisen sie sich als den Phosphiten vergleichbar stark, was auf Dreizentren-dπ-Elektronendelokalisierung zurückgeführt wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120733
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  • 132
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    Darstellung des 4,6,7,9-Tetramethoxy-3,10-perylenchinons (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2672-2679 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 4,6,7,9-Tetramethoxy-3,10-perylenequinoneUllmann's reaction of 2-iodo-3,5-dimethoxybenzaldehyde (1 c) yields 4.4′.6.6-tetramethoxy-biphenyl-2,2,-dialdehyde (2), a favourite starting material for facile preparation of 2,4,5,7-tetra-methoxy-9,10-phenanthrenequinone (4). This compound reacts with triallylborane to form trans-9,10-diallyl-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrendiol (6a). from which the dilactone 6e can be prepared by reaction with diborane followed by oxidation of the tetrahydroxy compound 6c. Zinc dust interaction of diethyl trans-9,10-dichloro-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrenedipropionate (6f) leads to the dicarboxylic acid 7b. Reaction of 7b with polyphosphoric acid gives 4,6,7,9-tetramethoxy-1,12-dihydroperylene-3(2H),10(l1H)-dione (8), which is dehydrogenized to 4,6,7,9-tetramethoxy-3,10-perylenequinone (9)
    Notes: Durch Ullmann-Reaktion des 2-Iod-3.5-dimethoxybenzaldehyds (l c) entsteht der 4,4′,6,6′-Tetramethoxybiphenyl-2,2,-dialdehyd (2), der leicht in das 2,4,5,7-Tetramethoxy-9,10-phenanthren-chinon (4) übergeführt werden kann. Durch Behandlung mit Triallylboran entsteht das trans-9,10-Diallyl-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthrendiol (6a), das nach Hydroborierung und Oxidation der Tetrahydroxyverbindung 6c in das Dilacton 6e übergeht. Durch Zinkstaubeinwirkung auf den trans-9,10-Dichlor-2,4,5,7-tetramethoxy-9,10-dihydro-9,10-phenanthren-dipropionsäure-diethyiester (6f) bildet sich die Dicarbonsäure 7b, die durch Polyphosphorsäure zum 4,6,7,9-Tetramethoxy-1,12-dihydroperylen-3(2H). 10(11H)-dion (8) führt. das leicht zum 4,6,7,9-Tetramethoxy-3,10-perylenchinon (9) dehydrierbar ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120735
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  • 133
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    Reaktionen von Phosphor-Yliden mit Übergangsmetallverbindungen, VII. Nitrilkomplexe des Typs (CO)5CrL, Darstellung und Reaktion mit Methylentriphenylphosphoran (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2709-2717 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Phosphorus Ylides with Transition Metal Compounds, VII. Nitrile Complexes of the Type (CO)5CrL, Synthesis and Reaction with MethylenetriphenylphosphoranePentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) reacts with nitriles to yield the stable (CO)5CrNCR complexes 1 -12. Depending on the substituent R, their reactions with (C6H5)3P=CH2 lead to substitution of the nitrile ligand with formation of the known complex (CO)5C̄r-CH2=(C6H5)3 or to nucleophilic attack on the nitrile carbon to yield the new ketimine complexes (CO)5CrNH = CR=CH = P(C6H5)3 (14-21) which exist as cis and trans isomers. All complexes are characterized by their IR and NMR spectra. The reaction of the ketimine complex 14 (R = CH3) with HBF4 yields cis- and trans=[(C6H5)3P=CH = C(NH2)CH3]BF4 (22).
    Notes: Pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chrom(0) reagiert mit Nitrilen zu den stabilen (CO)5CrNCR-Komplexen 1-12. Ihre Reaktion mit (C6H5)3P = CH2 führt in Abhängigkeit von dem Substituenten R entweder zu einer Verdrängung des Nitrilliganden unter Bildung von (CO)5C̄r-CH2=(C6H5)3 oder zu einem nucleophilen Angriff am Nitrilkohlenstoff unter Bildung der neu-artigen Ketiminkomplexe (CO)5CrNH = CR=CH = P(C6H5)3 (14-21), die jeweils als cis- und trans-Isomere auftreten. Alle Komplexe werden anhand ihrer Spektren sowie analytisch charakterisiert. Die Reaktion des Ketiminkomplexes 14 (R = CH3) mit HBF4 führt zu cis- und trans-[(C6H5)3P=CH = C(NH2)CH3]BF4 (22).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120739
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  • 134
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    Vierfach substituierte Tetrazene (Me3E)2N—N = N—N(EMe3)2 (E = Si, Ge, Sn): Darstellung, Charakterisierung und Zersetzung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2718-2729 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrasubstituted Tetrazenes (Me3E)2N—N = N—N(EMe3)2 (E = Si, Ge, Sn): Preparation, Characterization, and DecompositionTetrakis(trimethylsilyl)tetrazene (1) is formed in almost quantitative yield by the catalytic dimerization of bis(trimethylsilyl)diazene with silicon tetrafluoride. The tetrazene N4H4, obtained as a result of protolysis of 1 with trifluoroacetic acid, is converted quantitatively into tetrakis-(trimethylgermyl)tetrazene (2) and tetrakis(trimethylstannyl)tetrazene (3) by Me3ENR2 (E = Ge, Sn). The colourless, crystalline tetrazenes 1-3 have 2-tetrazene constitution, trans-configuration and planar conformation of E4N4-skeleton. The thermolysis of the tetrazenes above 100-150°C occurs under nitrogen evolution mainly into (Me3Si)2NH for 1, (Me3Ge)4N2 for 2, and a mixture of (Me3Sn)3N and (Me3Sn)2 for 3. The tetrazenes 1 and 2 photolyse easily to (Me3E)3N and Me3EN3, whereas 3 reacts by photolysis to form (Me3Sn)3N, (Me3Sn)2, and N2.
    Notes: Tetrakis(trimethylsilyl)tetrazen (1) entsteht in fast quantitativer Ausbeute durch katalytische Dimerisierung von Bis(trimethylsilyl)diazen mit Siliciumtetrafluorid. Das aus 1 durch Protolyse mit Trifluoressigsäure erhältliche Tetrazen N4H4 läßt sich mittels Me3ENR2 (E = Ge, Sn) quantitativ in Tetrakis(trimethylgermyl)tetrazen (2) sowie Tetrakis(trimethylstannyl)tetrazen (3) umwandeln. Die farblosen, kristallisierten Tetrazene 1-3 haben 2-Tetrazen-Konstitution, trans-Konfiguration sowie planare Konformation des E4N4-Gerüsts. Die Thermolyse der Tetrazene oberhalb von 100-150°C führt unter Stickstoffentwicklung hauptsächlich zu (Me3Si)2NH im Falle von 1, (Me3Ge)4N2 im Falle von 2 sowie einem Gemisch von (Me3Sn)3N und (Me3Sn)2 im Falle von 3. Die Tetrazene 1 und 2 photolysieren rasch in (Me3E)3N und Me3EN3, während 3 photolytisch in (Me3Sn)3N, (Me3Sn)2 und N2 übergeht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120740
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  • 135
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    Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXII. Gleichgewichtseinstellung strukturisomerer (Z)-2,4-Penta-dienoylchloride durch 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2730-2740 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXII. Equilibrium between Structure-Isomeric (Z)-2,4-Pentadienoyl Chlorides by 1,5-Pentadiene-Oxygen TransferThe principle of 1,5-pentadiene-oxygen transfer, till now only confirmed for 2,4-pentadienones and 2,4-pentadienethioates, is extended to the 2,4-pentadienoyl chlorides 1 and 2. On heating 1 at 120°C an equilibrium with 30% 1 and 70% 2 is evolved. Since the mixture cannot be separated, an independent synthesis of 2 from the aldehyde 13 via the intermediates 14-17 is performed. The acyl chlorides 1 and 2 are characterized by their AlCl3-catalysed cyclisations to the cyclopentenone 3 and the 1 (4H)-naphthalenone 5, resp., and different esters and amides. By aromatizing nucleophilic substitutions of 5 some new naphthalene derivatives 6, 8, 10, and 11 are easily available.-The constants for the equilibrium 1⇄ 2 and activation parameters are determined and found to be in accordance with the values for the earlier investigated 1,5-pentadiene-oxygen rearrangements.
    Notes: Das Prinzip der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung, dessen Gültigkeit bisher auf 2,4-Penta-dienone und 2,4-Pentadienthiosäure-S-ester beschränkt war, läβt sich auf die Pentadienoylchloride 1 und 2 ausdehnen. Bei 120°C stellt sich zwischen diesen ein Gleichgewicht mit 30% 1 und 70% 2 ein. Da das Gemisch nicht trennbar ist, wird 2 unabhängig aus dem Aldehyd 13 über die Zwischen-stufen 14 -17 synthetisiert. Die Säurechloride 1 und 2 werden durch ihre AlCl3,-katalysierten Ringschlußreaktionen zu dem Cyclopentenon 3 bzw. zu dem 1(4H)-Naphthalinon 5 und ihre verschiedenen Ester und Amide charakterisiert. Durch aromatisierende nucleophile Substitutionen an 5 sind einige neue Naphthalinderivate 6, 8, 10 und 11 leicht zugänglich.-Die Gleichgewichtskonstanten und Aktivierungsparameter für 1⇄ 2 werden bestimmt. Letztere stehen im Einklang mit den an früher untersuchten 1·5-Pentadien-Sauerstoffverschiebungen ermittelten Werten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120741
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  • 136
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    Umlagerungen von Heterocyclen, VII. Ketenoide Umlagerung von 2-Pyronen zu Naphthalin-Derivaten (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2756-2761 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Rearrangement Reactions of Heterocycles, VII. Ketenoid Rearrangement of 2-Pyrones to Naphthalenes4-Hydroxy-2-pyrones 3, obtained by the condensation reaction of trichlorophenyl malonates 1 with the ketones 2 at 240°C, are rearranged at 260°C via ketenes 6 to yield 1,3-dihydroxynaphthalenes 5. The latter are readily oxidized to naphthoquinones 4 by air. A side product in the rearrangement of 3b is triphenylphloroglucinol (7).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120745
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  • 137
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    Masthead (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120801
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  • 138
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    2-Pyronbildung aus 5-halogensubstituierten (Z)-2,4-Pentadiensäuren und deren Alkylestern (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2741-2743 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Formation of 2-Pyrones from 5-Halogen-substituted (Z)-2,4-Pentadienoic Acids and their Alkyl EstersThe thermolysis of the isomeric tetrachloro-phenyl-pentadienoic acids 1a, 4a und the corresponding esters lb, 4b yields the same 2-pyrone 2. This fact is explained by 1,5-chlorine shift within a ketene intermediate.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120742
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  • 139
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    Pteridine, LXVIII. Überführung von Biopterin in Sepiapterin und absolute Konfiguration des Sepiapterins (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2750-2755 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Pteridines, LXVIII. Transformation of Biopterin into Sepiapterin and Absolute Configuration of SepiapterinA new synthesis of the Drosophila pigment sepiapterin (10) has been found in the pH-dependent autoxidation of 5,6,7,8-tetrahydrobiopterin (1). Most sepiapterin is formed at pH4 leading to a 20% yield. Autoxidation of 1 at pH 7.5 caused a more severe degradation with preferential formation of 7,8-dihydroxanthopterin (11). The absolute configuration of the chiral center in 10 has been established and this natural product characterized as 6-[(S)-lactoyl]-7,8-dihydropterin. The photochemical degradation of 10 yielded pterin-6-carboxylic acid (5).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120744
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  • 140
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    Reaktionen mit Radikalanionen, II. Zum Verlauf und Anwendungsbreite der reduktiven Spaltung von Carbonsäureestern mit Lithium-naphthalinid (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2804-2810 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Radicalantions, II. Course and Scope of the Reductive Cleavage of Carboxylic Esters with Lithium-NaphthalenideAromatic and aliphatic benzhydryketone ketones are obtained by reductive cleavage of the corresponding carboxylic esters with lithium naphthalenide. Course and scope of this reaction are discussed.
    Notes: Aromatische und aliphatische Benzhydrylketone lassen sich aus den entsprechenden Carbonsäureestern durch reduktive Spaltung Kit Lithium-naphthalinid gewinnen. Verlauf und Anwendungsbreite dieser Reaktion werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120806
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  • 141
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    Zur kathodischen Addition von aktivierten Olefinen an 1,3-Diene. Ein neuer Weg zu δ,∊-ungesättigten Carbonsäureestern und Ketonen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2786-2797 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Concerning the Cathodical Addition of Activated Olefins to 1,3-Dienes. A New Synthesis of δ,∊-Unsaturated Carbonic Acid Esters and KetonesConjugated olefins (la - d) are cathodically combined with activated olefins such as α,β-unsaturated esters and ketones (2a - g) by mixed hydrodimerisation giving δ,∊-unsaturated esters and ketones (3, 4, 7, 9, 17 - 21). The reaction follows a radical coupling mechanism involving radical ions of both reaction species generated upon the electrode surface at the same time. The synthesis will only succed if the building blocs do not differ more than 0.6 volt in their half wave potentials.
    Notes: 1, 3-Diene (la - d) lassen sich kathodisch mit aktivierten Olefinen, z. B. α,β-ungesättigten Estern und Ketonen (2a - g), zu den δ,∊-ungesättigten Estern und Ketonen (3, 4, 7, 9, 17 - 21) gemischt hydrodimerisieren. Die Reaktion läuft nach einem Radikalkupplungsmechanismus gleichzeitig auf der Kathode gebildeter Radikalanionen beider Reaktionspartner ab. Voraussetzung für das Gelingen ist eine Differenz der Halbwellenpotentiale der Synthesebausteine von höchstens 0.6 Volt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120804
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  • 142
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    Ringerweiterungs- und -spaltungsreaktionen der Cyclodistannazane (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2798-2803 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Expansion and Cleavage Reactions of CyclodistannazanesDimethyl acetylendedicarboxylate or diphenylcarbodiimide react with diazadistannetidine 1 by ring expansion to form the six-membered heterocycles 2 and 3, respectively. addition of two molecules benzonitrile to 1 leads to the formation of the eight-membered ring 4a. Instead of forming addition compounds, the interaction of 1 with N, N′ -di-p-tosylsulfur diimide proceeds via transamination yielding the diazadistannetidine 5. Ring cleavage of 1 with di-tert-butyldichlorostannane gives the 1,3-dichlorodistannazane 6, which reacts with benzonitrile to form the N, N′ -di-stannylbenzamidine 7.
    Notes: Acetylendicarbonsäure-dimethylester oder Diphenylcarbodiimid reagieren mit Diazadistannetidin 1 unter Ringerweiterung zu sechsgliedrigen Heterocyclen 2 bzw. 3 Durch Addition von zwei Molekülen Benzonitril an 1 entsteht der Achtring 4a. Die Umsetzung von 1 mit N, N′ -Di-p-tosyl-schwefeldiimid liefert keine Additionsverbindungen, sondern unter Transaminierung das Diazadistannetidin 5. Ringspaltung von 1 mit Di-tert-butyldichlorstannan führt zur Bildung des 1,3-Dichlorstannazans 6, das sich mit Benzonitril zum N, N′ -Distannylbenzamidin-Derivat 7 umsetzt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120805
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  • 143
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    Asymmetrische Synthesen via metallierte chirale Hydrazone. Enantioselektive Alkylierung von cyclischen Ketonen und Aldehyden1 (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2933-2960 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Synthesis via Metalated Chiral Hydrazones. Enantioselective Alkylation of Cyclic Ketones and AldehydesAldehydes and cyclic ketones are converted with (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine(13) (SAMP) to the corresponding chiral SAMP-hydrazones 1, which can be metalated in α-position by lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran. The resulting chiral “azaenolates” 2 are alkylated at  -  95°C to product hydrazones 3, which are cleaved to optically active α-chiral carbonyl compounds 5 by ozonolysis or hydrolysis via methoiodides 15. The method allows the enantioselective alkylation of aldehydes and cyclic ketones in overall chemical yields of 51-80% and in high, up to complete enantioselectivity. The chiral auxiliary “SAMP” is prepared using the “chiral pool” in 4 steps from (S)-proline (12) via 9, 10 and 11 or in 6 steps via 9, 6, 7, 8 and 11. It is shown that α-chiral aldehydes can be reduced with BH3 THF-complex to β-chiral alcohols 16 without racemization. A “synthon-controlled enantioselectivity” is demonstrated in the case of the enantioselective synthesis of (R)- and (S)-2-methylbutanal (51, 51′).
    Notes: Aldehyde und cyclische Ketone werden mit (S)-1-Amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidin (13) (SAMP) in die entsprechenden chiralen SAMP-Hydrazone 1 übergeführt, die mit Lithiumdiisopropylamid in Tetrahydrofuran in α-Stellung metalliert werden können. Die resultierenden chiralen “Azaenolate” 2 werden bei  - 95°C zu Produkthydrazonen 3 alkyliert, die durch Ozonolyse bzw. Hydrolyse über Methoiodide 15 zu optisch aktiven, α-chiralen Carbonylverbindungen 5 gespalten werden. Die Methode gestattet die enantioselektive Alkylierung von Aldehyden und cyclischen Ketonen in chemischen Gesamtausbeuten von 51-80% und in hoher bis zu völliger Enantioselektivität. Die chirale Hilfsverbindung “SAMP” wird unter Verwendung des “chiralen pools” in 4 Stufen aus (S)-Prolin (12) über 9,10 und 11 bzw. in 6 Stufen über 9,6,7,8 und 11 hergestellt. Es wird gezeigt, daß α-chirale Aldehyde mit dem BH3 THF-Komplex racemisierungsfrei zu β-chiralen Alkoholen 16 reduziert werden können. Eine “synthon-kontrollierte Enantioselektivität” wird am Beispiel der enantioselektiven Synthese von (R)- und (S)-2-Methylbutanal (51, 51′) demonstriert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120820
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  • 144
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    Umsetzungen mit Monohydrazonen von Dicarbonylverbindungen, IX. Neue Wege zur Darstellung von 3-Alkoxypyrrolen und Pyrrolin-3-onen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3013-3022 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, IX. New Syntheses of 3-Alkoxypyrroles and Pyrrolin-3-ones1-Hydrazono-2,4-dicarbonyl compounds (20a - g) are prepared by the reaction of ketones with the dimethylhydrazone of methyl glyoxylate (18). These products are reduced with sodium dithionite to give pyrrolin-3-ones (22a, b), whereas catalytic hydrogenation using Raney-Ni leads to the formation of pyrrole derivatives (21a-f) with elimination of the ring oxygen The condensation product 8 of methoxyacetone and glyoxal mono(dimethylhydrazone) is reduced with sodium dithionite to 3-methoxy-2-methylpyrrole (9).
    Notes: Verschiedenartige Ketone lassen sich mit dem Dimethylhydrazon des Glyoxylsäure-methylesters (18) zu l-Hydrazono-2,4-dicarbonylverbindungen (bzw. den tautomeren Enolen) (21a-g) umsetzen. Durch Reduktion dieser Produkte mit Natriumdithionit erhält man Pyrrolin-3-one (22a, b). Bei Katalytischer Hydrierung über Raney-Nickel werden dagegen Pyrrolderivate (21a-f) gebildet. Das Kondensationsprodukt 8aus Methoxyaceton und Glyoxal-mono(dimethylhydrazon) ergibt bei der Reduktion mit Natriumdithionit 3-Methoxy-2-methylpyrrol (9).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120824
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  • 145
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    Über die Ringöffnung von Oxiranen mit Tris(ethylthio)boran (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3037-3039 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Ring Cleavage of Oxiranes with Tris(ethylthio)boraneThe reaction of tris(ethylthio)borane (1) with oxiranes affords substituted (ethylthio)propanols3. 1 acts as a convenient donor lor ethanethiol.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120828
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  • 146
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    Über 14-(Oxyalkyl)morphin-Derivate (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3054-3062 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 14-(Oxyalkyl)morphine Derivatives14-β-(Dimethylcarbamoylmethyl)codeinone dimethyl acetal (1a) and its reduction product 14β-(2-hydroxyethyl)codeinone dimethyl acetal (9) are undergoing some unexpected conversions to the lactones 5 and 6, resp., to the cyclic ethers 12 and 13a by conditions of acetal hydrolysis, Isolation of the intermediates 1b, 3, 5 and 11, 12 resp., enables to discuss reaction mechanisms.
    Notes: 14β-(Dimethylcarbamoylmethyl)codeinon-dimethylacetal (1a) sowie dessen Reduktionsprodukt 14β-(2-Hydroxyethyl)codeinon-dimethylacetal (9) erleiden bei der sauren Acetalhydrolyse unerwartete Umlagerungen zu den Lactonen 5 und 6 bzw. den cyclischen Ethern 12 und 13a. Durch Isolierung der Zwischenprodukte 1b, 3, 5 bzw. 11 und 12 konnte Einblick in die Reaktionsabläufe gewonnen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120903
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  • 147
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    Radikalionen, XXXIII. Oxidation und Reduktion methylthio-substituierter Naphthaline  -  ein Vergleich von Molekülzuständen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3081-3097 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Radical Ions, XXXIII. Oxidation and Reduction of Methylthio-substituted Naphthalenes - A comparison of Molecular StatesBis(methylthio)naphthalenes belong to the few molecules M which may be oxidized to their radical cations M•⊕ as well as reduced to their radical anions M•⊖. For the 1.4-, 1.5-,2.6-, and 1,8- disubstituted derivatives investigated, photoelectron spectra demonstrate that the first π-ionization energies are lowered by at least 0.5eV relative to the parent hydrocarbon C10H8. On the contrary, only a negligible perturbation of the lowest unoccupied naphthalene π-orbital by the H3CS substituents is calculated. Correspondingly, the spin distributions inferred from the ESR spectra of the radical anions resemble that of C10H8•⊖, whereas in the radical cations(H3CS)2C10H6•⊕ sulfur participates considerably.
    Notes: Bis(methylthio)naphthaline gehören zu den wenigen Molekülen M. die sich sowohl zu Radikalkationen M•⊕ oxidieren als auch zu Radikalanionen M•⊖ reduzieren lassen. Für die untersuchten 1.4-, 1.5-, 2.6- und 1,8-disubstituierten Derivate ergeben Photoelektronenspektren, daß deren erste π-Ionisierungsenergien relativ zu der des Kohlenwasserstoffes C10H8 um mehr als 0.5eV absinken. Demgegenüber wird für das unterste unbesetzte Naphthalin-π-Orbital eine vernachlässigbar geringe Störung durch die H3CS-Substituenten berechnet. Erwartungsgemäß gleichen die aus den ESR-Spektren der Radikalanionen Entnehmbaren Spinverteilungen der von C10H8•⊖ während in den Radikalkationen (H3CS)2C10H6•⊕ eine erhebliche Schwefelbeteiligung gemessen wird.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120906
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  • 148
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    Darstellungen von Desoxyderivaten der Nigerose (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3139-3148 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Deoxy Derivatives of NigeroseBy condensations of tri-O-acetylglucal (1) with the benzylidene glycosides 4 and 5, having an unblocked hydroxyl group at C-3, in the presence of N-iodosuccinimide the α, 1→3-linked disaccharide derivatives 8 and 6, resp., are obtained which exhibit a 2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranosyl structure in the non-reducing ring. These are transformed to the dibenzylidene derivatives 13 and 11, respectively, which in turn with N-bromosuccinimide yield the 2,2′,6,6′-tetrahalo compound 17 and the 6,6′-dibromo compounds 14-16, respectively. Reductive cleavage of the halide functions in these result in the formation of the 2,2′,6,6′-tetradeoxy derivative 18, The 1H NMR spectra are in accord with the structures of all new compounds.
    Notes: Durch Kondensation von Tri-O-acetylglucal (1) mit den Benzylidenglycosiden 4 und 5 mit freier Hydroxylgruppe an C-3 in Gegenwart von N-Iodsuccinimid werden die α, 1→3-verknüpften Disaccharidderivate 8 bzw. 6 mit 2-Desoxy-2-iod -α-D-mannopyranosyl-Struktur im nicht-reduzierenden Ring erhalten. Die daraus gewonnenen Dibenzyliden-Derivate 13 bzw. 11 lassen sich mit N- Bromsuccinimid zu der 2,2′,6,6′ -Tetrahalogenverbindung 17 bzw. den 6,6′-Dibromverbindungen 14-16 umsetzen, aus denen durch reduktive Spaltung der Halogenfunktionen die 2,2′,6,6′-Tetradesoxyverbindung 18 hergestellt wird. Die 1H-NMR-Spektren aller neuen Verbindungen belegen die Strukturen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120911
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  • 149
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    Röntgen-Strukturanalyse, absolute Konfiguration und Circulardichroismus von β-Nitrostyrol-Addukten des Cysteins (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3171-3189 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Circular Dichroism, and X-Ray Structure Analysis of β-Nitrostyrene Adducts of CysteineAll four isomeric N-acetyl-S(2-nitro-1-phenylethyl)cysteines were synthesized by addition of N-acetyl-L- and -D-cysteine to β-nitrostrene. Fractional crystallization gave the two diastereomers of both the L- and D-cysteine derivatives, which do not differ significantly in their 1 H and 13C NMR spectra or IR and UV absorption. However, they exhibit characteristic Cotton effects with opposite signs at 285 nm. In this range of wave lengths the chiroptical properties of the adducts depend entirely on the configuration of the new center of asymmetry. Its immediate environment is formed by the nitro group, the sulfide group, and the phenyl residue. X-Ray analysis of that β-nitrostyrene adduct of N-acetyl-L-cysteine, which has a negative long wave length Cotton effect revealed its (R,R) configuration. It is shown that the configuration of configurational isomers and of various substituted analogues of the S-(2-nitro-1-phenylethyl) group may be also determined by CD measurements.
    Notes: Durch Addition von N-Acetyl-L - und -D-cystein an β-Nitrostyrol wurden alle vier isomeren N-Acetyl-S-(2-nitro-1-phenylethyl)cysteine (1a-d) synthetisiert. Durch fraktionierende Kristallisation ließen sich - und auch D-Cysteinderivate jeweils in beide Diastereomeren trennen. Diese zeigen nahezu gleiche 1 H- und 13 C-NMR-, IR - und UV - Absorptions-Spektren, jedoch ausgeprägte Cotton-Effekte mit entgegengesetztem Vorzeichen bei 285 nm. Die chiroptischen Eigenschaften der Addukte werden in diesem Wellenlängenbereich nicht von der Cystein-Konfiguration bestimmt, sondern von der Konfiguration des neu entstandenen Asymmetriezentrums in unmittelbarer Nachbarschaft zur Nitrogruppe, zur Sulfidgruppe und zum Phenylrest. Die Röntgenstrukturanalyse des β-Nitrostyrol-Adduktes von N-Acetyl-L-cystein mit negativem langwelligem Cotton-Effekt erwies dieses als (R,R)-Diastereoisomeres (1a). An Konfigurationsisomeren und an mehreren substituierten Analoga der S-(2-Nitro-1-phenylethyl)-Gruppe wird gezeigt, wie durch CD-Messung auch deren Konfiguration bestimmbar ist.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120915
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  • 150
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    α-Aminosäuren als nucleophile Acyläquivalente, II. Synthese von γ-Diketonen unter Verwendung von Oxazolin-5-onen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3221-3236 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Amino Acids as Nucleophilic Acyl Equivalents, II. Synthesis of γ-Diketones by means of Oxazolin-5-onesOxazolin-5-ones 1, easily obtainable from α-amino acids, undergo base catalyzed addition of acylacetylenes to give 4-(3-oxopropenyl)-derivatives 2, which are cleaved on warming with oxalic acid dihydrate in acetic acid to yield γ-diketones 3. Starting from 4-alkylideneoxazolin-5-ones 7 4 1-branched oxazolinones 8 may be obtained via addition of lithium phenylthio(alkyl)cuprates. Despite of their high sterical hindrance the oxazolinones 8 are converted into α,α-disubstituted γ-diketones 10 as described for 1. The stereochemistry of the base catalyzed addition of benzoylacetylene to 1b has been investigated.
    Notes: Die aus α-Aminosäuren leicht Oxazolin-5-one, 1. addieren basenkatalysiert Acylacetylene zu 4-(3-Oxopropenyl)-Derivaten 2, die sich durch Erwärmen mit Oxalsäure-dihydrat in Essigsäure zu den γ-Diketonen 3 spalten lassen. Ausgehend von 4-Alkylidenoxazolin-5-onen 7 können durch 1,4-Addition von Lithium-phenylthio(alkyl)cupraten 4 1 -verzweigte Oxazolinone 8 erhalten werden, die trotz großer sterischer Hinderung auf analoge Weise in α, α-dialkylverzweigte γ-Diketone 10 überführbar sind. Die Stereochemie der basenkatalysierten Addition von Benzoyllacetylen an 1b wird untersucht.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120919
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  • 151
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    Über die Umsetzung von 3-Chlor-1,2-benzisothiazolium-chloriden mit N-Mono- und N,N-Dialkylanilinen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3286-3292 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reaction of 3-Chloro-1,2-benzisothiazolium Chlorides with N-Mono- and N,N-Dialkylanilines3-Chloro-1,2-benzisothiazolium chlorides 1 react with N-mono- and N,N-dialkylanilines 2 to give the 3-phenylisothiazolium salts 3. These thermally split off alkyl halides to yield the 3-phenyl-isothiazoles 4. On treatment with alkali the salts 3 are transformed into the benzophenones 7 via ring cleavage.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120924
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  • 152
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    Doppel-Yilde, VII1) Synthese, Eigenschaften und Strukturbestimmung der Boranato-bis(dimethylphosphoniummethylid)-Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3302-3310 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Double Ylides, VII1) Synthesis, Properties, and Structure Determination of the Boranato-bis(dimethylphosphonium methylide) Complexes of Nickel, Palladium, and Platinum[(CH3)3P]2BH2+ Br- has been metalled with two equivalents of C4H9Li and treated in situ with l/2 equivalent of [(CH3)3P]2MC12, M = Ni, Pd, Pt, to form the title complexes 1-3. These products are novel homoleptic organometallic compounds of the composition H2B[(CH3)2PCH2]2M[CH2P(CH3)2]2BH2. They were characterized by chemical analysis, infrared, mass, and 1H,11B, 13C, 31 P NMR spectroscopic data. The crystal and molecular structure of the nickel compound 1 was elucidated by a single crystal X-ray diffraction study. It was found to be centro-symmetric, having a square-planar array of CH2-carbon atoms around the metal centre, and a chair conformation for both six-membered chelate rings. The four PB bonds are equidistant, as are the four NiC and PC bonds.
    Notes: [(CH3)3P]2BH2+Br- wurde mit zwei Äquivalenten C4H9Li metalliert und in situ mit einem halben Äquivalent eines [(CH3)3P]2MCI2-Komplexes (M = Ni, Pd, Pt) weiter umgesetzt, wobei die Titelverbindungen 1-3 erhalten werden. Diese neuartigen homoleptischen metallorganischen Verbindungen haben die Zusammensetzung H2B[(CH3)2PCH2]2M[CH2P(CH3)2]2BH2. Sie wurden durch chemische Analyse und infrarot-, massen- und 1H-, 11B-, 13C- sowie 31P-NMR-spektroskopische Daten charakterisiert. Die Kristall- und Molekülstruktur der Nickelverbindung 1 wurde durch eine Röntgenbeugungsanalyse gelöst. Die Moleküle sind centrosymmetrisch und besitzen eine quadratisch-planare Anordnung von CH2-Kohlenstoffatomen um das Metallatom. Die beiden sechsgliedrigen Chelatringe haben Sesselkonformation und sowohl die vier PB- als auch die vier PC- und NiC-Bindungen sind äquidistant.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121003
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  • 153
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    Übergangsmetallketen-Verbindungen; VI1) Übergangsmetall-substituierte Ketene von Molybdän und Wolfram - Darstellung, Reaktivität und spektroskopische Untersuchung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3376-3389 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Ketene Compounds, VI1) Transition Metal-Substituted Ketenes of Molybdenum and Tungsten - Preparation, Reactivity, and Spectroscopic InvestigationsMetal-substituted ketenes of molybdenum and tungsten (η5-C5H5)(CO)[P(CH3)3]2MC(CO)R 2d, 4a, b, e (R = CH3. 1-cyclopenten-1-yl, C6H4CH3-(4), Si(C6H5)3) are formed on treatment of dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)carbyne complexes 1d, 3a, b, e with trimethylphosphine. The cleavage of one phosphine ligand leads in a reversible reaction to η2-ketenyl] compounds (η5-C5H5)(CO)[P(CH3)3]M[O=C=C - R] 5d, 6a, b, e. They add carbon monoxide to give dicarbon] substituted η1ketenes(η5C5H5)(CO)2[P(CH3)3] MC(CO)R (7d. 8a-g. R = CH3. 1-cyclo-penten-1-yl, C6H5, C6H4CH3-(4), Si(C6H5)3 C5H4FeC5H5. C6H2(CH3)3-(2.4.6)). 7d and 8d are also available by direct carbonylation of (η5-C5H5)(CO)[P(CH3)3]M≡C—C6 H4 CH3-(4) The diamagnetic compounds, some of which arc very thermolabile, were characterized In IR. 1H, 13C, and 13P NMR spectroscopy.
    Notes: Metallsubstituierte Ketene von Molybdän und Wolfram (η5-CsH5)(CO)[P(CH3)32MC(CO)R 2d, 4a, b, e(R = CH3. 1-Cyclopenten-1-yl], C6H4CH3-(4), Si(C6H5)3)entstehen bei der Umsetzung der Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)carbin-Komplexe 1d, 3a, b, e mil Trimethylphosphan. In einer reversiblen Reaktion spalten sie Phosphan ab und gehen hierbei in die η2-Ketenylverbindungen 5d, 6a, b, e über. Diese addieren Kohlenmonoxid, wobei sich dicarbonylsubstituierte η1-Ketene der allgemeinen Art (η5-C5H5)(CO)2[P(CH2)3]MC(CO)R (7d, 8a-g, R = CH3, 1-Cyclopenten-1-yl, C6H5, C6H4CH3-(4), Si(C6H5)3, C5H4FeC5H5,. C6H2(CH3)3-(2,4,6)) bilden. 7d und 8d sind ferner noch durch direkte Carbonylierung von (η5-C5H5)(CO)[P(CH3)3]M ≡C—C6H4CH3-(4) (9d und 10d) zugänglich. Die diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Komplexe werden durch 1R-, 1H-, 13C- und 31P-NMR-Spektren gesichert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121007
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  • 154
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    7-(β-D-Arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on - das 7-Desazaderivat des antiviralen Nucleosids Ara-H (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3432-3440 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 7-(β-D-Arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one -the 7-Deaza Derivative of the Antiviral Nucleoside Ara-H7-(β-D-Arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one (2a), the isosteric 7-deaza derivative of the antiviral 9-(β-Darabinofuranosyl)hypoxanthine (ara-H, 1b), has been prepared. Glycosidation of 4-methoxy-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine with 2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabino-furanosyl bromide results in a mixture of the anomeric nucleosides 4a and 5a, which are separated by chromatography. Desulfurisation with raney nickel leads to 4b and 5b and hydrolysis with hydrochloric acid yields 4c and 5c. The benzyl protecting groups are removed hydrogenolytically. The position of glycosidation and the configuration of the anomeric center has been determined spectroscopically and by CD measurements.
    Notes: 7-(β-D-Arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on (2a), das isostere 7-Desazaderivat des Virostatikums 9-(β-D-ArabinofuranosyI)hypoxanthin (Ara-H, 1b), wurde dargestellt. Glycosidierung von 4-Methoxy-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin mit 2,3,5-Tri-O-benzyl-D-arabinofuranosylbromid führt zum Gemisch der anomeren Nucleosidderivate 4a und 5a, die chromatographisch getrennt wurden. Entschwefelung mit Raney-Nickel liefert 4b und 5b, durch Säurehydrolyse entstehen 4c und 5c; die Benzylschutzgruppen werden hydrogenolytisch entfernt. Glycosidierungsposition und Anomerenkonfiguration wurden spektroskopisch und mittels CD bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121011
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  • 155
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    Komplexchemie polyfunktioneller Liganden, 511) Über Halogeno- und Pseudohalogeno-mangan(I)-carbonyl-Komplexe des tritertiären Phosphans 1,1,1-Tris[(diphenylphosphino)methyl]ethan (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3441-3452 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Polyfunctional Ligands, 511) About Halogeno- and Pseudohalogeno-manganese(I)-carbonyl Complexes of the TritertiaryPhosphane 1,1,1 -Tris[(diphenylphosphino)methyl]ethane [Mn+1(CO)3(R2PCH2)3CCH3][Mn-1(CO)5] (R = C6H5) (2) reacts with aqueous HX (X = Cl, Br, I) to give [Mn(CO)3(R2PCH2)3CCH3]X (4a-c). 4a undergoes metathesis with NaN3 to yield 4d (X = N3). On ultraviolet irradiation the ionic 4a-d rearrange to the nonionic, monomeric complexes XMn(CO)3(R2PCH2)2C(CH3)CH2PR2 (5a-d). 5e (X = NCO) is obtained from the reaction of [Mn(CO)3(R2PCH2)3CCH3]Y (Y = Clo4, BR4) (3a, b) with KOCN under UV irradiation. The potentially tridentate ligand CH3C(CH2PR2)3 (1) serves in 5 as a bidentate monometallic ligand. Boiling of 5a-e in acetone leads to CO elimination and formation of XMn(CO)2(R2PCH2)3CCH3 (6a-e). These compounds arc more easily obtained by the direct reaction of 3a, b with alkali metal halides and pseudohalides MX (M = Na, K, X = Cl, Br, I, N3, NCO) on ultraviolet irradiation in methyl alcohol. The new complexes have been characterized by conductimetry and spectroscopy.
    Notes: [Mn+1(CO)3(R2PCH2)3CCH3][Mn-1(CO)5] (R = C6H5) (2) setzt sich mit HX in wäßriger Lösung (X = Cl, Br, I) zu [Mn(CO)3(R2PCH2)3CCH3]X (4a-c) um. 4a reagiert mit NaN3 unter Metathese zu 4d (X = N3). Bei der Bestrahlung mit UV-Licht lagern sich die ionischen Komplexe 4a - d in die nicht ionischen, monomeren Komplexe XMn(CO)3(R2PCH2)2C(CH3)CH2PR2 (5a-d) um. 5e (X = NCO) erhält man durch Umsetzung von [Mn(CO)3,(R2PCH2)3CCH3,]Y (Y = C1O4, BR4) (3a, b) mit KOCN bei UV-Bestrahlung. Der potentiell dreizahnige Ligand CH3C(CH2PR2)3 (1) wirkt in 5 lediglich zweifachkoordinierend monometallisch. Erhitzt man 5a-c in Aceton, so entstehen unter Eliminierung von CO XMn(CO)2(R2PCH2)3CCH3 (6a-v). Diese sind einfacher durch direkte Reaktion von 3a, b mit Alkalimetallhalogeniden und -pseudohalogeniden MX (M = Na, K, X = Cl, Br, I, N3. NCO) bei gleichzeitiger UV-Bestrahlung; in Methanol zugänglich. Die Verbindungen wurden durch Leitfähigkeitsmessungen und spektroskopisch charakterisiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121012
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  • 156
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    Synthese von Cyclopropylsilan (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3523-3525 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of CyclopropylsilaneThe synthesis of cyclopropylsilane (3) from cyclopropyl lithium and tetrachlorosilane, with a yield up to 48%, is described. As with the majority of known silanes this new three-membered ring compound with a strong π-acceptor group shows no chemical reaction with oxygen or with water.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121020
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  • 157
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    Konformationsuntersuchungen an isomeren Phosphor-Hydrazin-Heterocyclen in Lösung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3589-3597 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Conformations of Phosphorus Hydrazine Heterocycles in SolutionFrom the 1H NMR spectra of trans- and cis-1,5-dimethyl-3,6-diphenoxy-1,2,4,5-tetraaza-3,6-diphosphacyclohexane P,′-disulfide at room temperature and low temperature the conclusion can be derived that in solution the trans-isomer exists predominantly in a chair conformation (95%) with a small amount (ca. 5%) in the twist conformation. In the case of the cis-isomer the twist conformation (93%) prevails. With both isomers ring inversion is slow compared with the NMR time scale at room temperature. Below a coalescence temperature of 191 k (trans) or 230K (cis) a characteristic splitting is of the peaks of the methyl and NH protons is observed. In the case of the trans-isomer the splitting is due to the hinderance of the nitrogen inversion that renders equatorial and axial substituents magnetically different. In the case of the cis-isomer the experimental results can be best interpreted assuming a hindered pseudorotation cycle of twist conformations.
    Notes: Aus den 1H-NMR-Spektren von trans und cis 1,5-Dimethyl-3,6-diphenoxy-1,2,4,5,tetraaza3,6-diphosphacyclohexan-P,P′-disulfid bei Raumtemperatur und bei tiefen Temperaturen kann geschlossen werden. daß das trans-Isomere in Lösung überwiegend in der Sesselkonformation (95%) vorliegt neben ca. 5% Twistkonformeren. Beim cis-Isomeren überwiegt dagegen die Twistkonformation (93%). In beiden Fällen ist die Ringinversion zwischen Sessel- und Twistformen bei Raumtemperatur langsam gegenüber der NMR-Zeitskala. unterhalb einer Koalescenz-Temperatur von 191 K (trans) bzw. 230K (cis) spalten die Signale der Methyl- und NH-Protonen bie beiden Isomeren in charakteristischer Weise auf. Diese Aufspaltung beruht beim trans-Isomeren auf einem „Einfrieren“ der Stickstoffinversion und damit einer Unterscheidung von axialen und äquatorialen Substituenten am Stickstoff. Beim cis-Isomeren lassen sich die Ergebnisse am besten interpretieren, wenn man ein “Einfrieren” des Pseudorotationscyclus der Twistformen annimmt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121108
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  • 158
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    Die Reaktion von 2,4-Pentandion mit C6H5PCI2-Komplexen:Acetylaceton als Dien-Diol-Ligand (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3637-3643 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of 2,4-Pentanedione with C6H5PCI2 complexes: Acetylacetone as Diene Diol LigandReaction of dichlorophenylphosphane complexes with acetylacetone results in substitution of the chlorine functions by the oxygen of the enolized dione. One or both chlorine substituents may be replaced by an acetylacetonate group (4-5). In addition, under appropriate conditions, 1,3,2- dioxaphosphorine systems (2-6) are formed in which both chlorine functions are substituted by the oxygen atoms of one acetylacetone moiety bonded in its diene diol form. Examples of the new reactions are given for (CO)5Cr- and (CO)5W-dichlorophenylphosphane complexes. For 2,4 the constitution is exemplified by x-ray analyses.
    Notes: Dichlorphenylphosphan-Komplexe reagieren mit Acetylaceton unter Subsititution der Halogenfunktionen durch den Sauerstoff des enolisierten Dions. Dabei Können zwei Chlorsubstituenten durch je einen Acetylacetonat-Rest ersetzt werden (4,5). Unter geeigneten Bedingungen entstehen darüber hinaus 1,3,2-Dioxaphosphorin-Systems (2,6), in welchen beide Chlorfunktionen durch die Sauerstoffatome eines in der Dien-Diol-Form gebundenen Acetylacetonrestes substituiert sind. Diese neuen Reaktionen werden am Beispiel von (CO)5Cr - und (CO)5W-Derivaten des C6H5PCI2 vorgestellt. An 2 und 4 wird die Konstitution durch Röntgenstrukturanalysen examplarisch belegt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121113
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  • 159
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    Reaktionen von Komplexliganden, XVI. Synthese von Inden-Derivaten aus Carben-Komplexen und Alkinen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3682-3690 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Complex Ligands, XVI. Synthesis of Indene Derivatives from Carbene Complexes and AlkynesPentacarbonyl[methoxy(2,6-dimethylphenyl)carbene]chromium(0) (1) reacts with tolan (2) on warming in di-n-butyl ether to give tricarbonyl[3a-7a-η6-(3-methoxy-1,4-dimethyl-1,2-diphenylindene)]chromium(0) (3). Moreover the uncoordinated indene derivative 4 which is also accessible from the carbonyl complex 3 via ligand substitution under CO pressure can be isolated. The structure of 4 was established by an X-ray analysis, and was compared with that of tricarbonyl[2,3-bis(diethylamino)-1-methoxyindene]chromium(0) (9).
    Notes: Pentacarbonyl[methoxy(2, 6-dimethylphenyl)carben]chrom(0) (1) reagiert mit Tolan (2) beim Erwärmen in Di-n-butylether zu Tricarbonyl[3a-7a-η6-(3-methoxy-1,4-dimethyl-1,2-diphenyl-inden)]chrom(0) (3). Daneben läßt sich das unkoordinierte Inden-Derivat 4 isolieren, das auch aus dem Tricarbonyl-Komplex 3 durch Ligandensubstitution unter CO-Druck erhalten wurde. Der Molekülbau von 4 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen und dem von Tricarbonyl[2,3-bis(diethylamino)-1-methoxyinden]chrom(0) (9) gegenübergestellt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121116
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  • 160
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    Ligandstruktur und Komplexierung, XLIX. Makropolycyclische Cryptandsysteme mit großen, flexiblen und partiell endolipophilen Hohlräumen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3723-3727 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ligand Structure and Complexation, XLIX. Macropolycyclic Cryptand Systems with Large, Flexible, and Partially Endolipophilic CavitiesThe [2]- and [3]cryptands 9-14embracing large flexible cavities with endolipophilic areas have been synthesized. A crystalline 1: 1 LiCIO4 complex of 13 has been isolated; the ligand properties are discussed regarding the intended inclusion of larger organic guest molecules.
    Notes: Die geräumige, flexible Hohlräume mit endolipophilen Bereichen umschließenden [2]- und [3]Cryptanden 9-14 wurden synthetisiert. Von 13 wurde ein kristalliner 1:1-LiCIO4-Komplex isoliert; die Ligandeigenschaften werden im Hinblick auf die angestrebten Einschlüsse größerer organischer Gastmoleküle erörtert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121120
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  • 161
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    Masthead (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121201
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    Paper (German National Licenses)
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  • 162
    Electronic Resource
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    Pheromone, XXVII. Stereoselektive Synthese von (Z)-13-Octadecenal, einer Komponente des Pheromons des Reisstengelbohrers Chilo suppressalis (Lepidoptera) (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3740-3742 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Pheromones, XXVII. Stereoselective Synthesis of (Z)-13-Octadecenal, a Pheromone Component of the Rice Stem Borer Chilo suppressalis (Lepidoptera)By ozone cleavage of methyl brassidate or erucate (1) and subsequent Wittig olefination with pentylidenetriphenylphosphorane methyl (Z)-13-octadecenoate (4) is obtained which easily can be converted to (Z)-13-octadecenal (7), a component of the Rice Stem Borer sex attractant.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121123
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  • 163
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    Additionsreaktionen mit 3-Methoxyalkyl-Radikalen. Eine neue synthetische Methode zur Umwandlung von Cyclopropanen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3766-3772 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition Reactions of 3-Methoxyalkyl Radicals. A New Synthetic Method of Cyclopropane TransformationThe (3-methoxyalkyl)mercury chlorides 4 and 7 react with NaBH4 (method A) or NaBH(OCH3)3 (method B) in the presence of electron deficient alkenes 5a-m to form the products 6a-m and 8a-m. The yields of this C-C-formation reaction depend on the structure of the alkenes and borohydrides (table 1). A radical chain mechanism is proposed for this new synthetic method.
    Notes: Die Umsetzung der (3-Methoxyalkyl)quecksilberchloride 4 und 7 mit NaBH4 (Methode A) oder NaBH(OCH3)3 (Methode B) in Gegenwart elektronenarmer Alkene 5a-m liefert die Addukte 6a - m und 8a - m. Die Ausbeuten dieser C - C-Verknüpfungsreaktion hängen von der Konstitution der Alkene und des Borhydrids ab (s. Tab. 1). Für diese neue Synthesemethode wird ein Radikalkettenmechanismus vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121204
    Location Call Number Expected Availability
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  • 164
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    Reaktivität von Metall-Metall-Bindungen Mehrfache Knüpfung und Lösung einer Fe-Mn-Bindung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3773-3794 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Multiple Formation and Cleavage of a Fe-Mn Bond(CO)4Fe- AsMe2 - Mn(CO)5 (1) is another dinuclear complex from which by elimination of CO and addition of a phosphane ligand a metal-metal bond can be formed and cleaved several times in sequence. Up to three new ligands can be introduced stepwise, and up to four CO groups can be eliminated. The PR3 groups are added at the manganese atom in each case and can be transferred to the iron atom by rearrangement. In the complexes without metal-metal bonds due to the octahedrally coordinated manganese there are several isomers in each case (Mn(CO)4X2 cis resp. trans; Mn(CO)3X3 fac resp. mer-cis resp. mer-trans). With PMe3 and P(OMe)3 as phosphanes thus 41 new complexes were obtained.
    Notes: (CO)4Fe-AsMe2 - Mn(CO)5 (1) ist ein weiterer Zweikernkomplex, von dem ausgehend sich durch Eliminierung von CO und Addition eines Phosphanliganden eine Metall-Metall-Bindung mehrfach hintereinander bilden und öffnen läßt. Es lassen sich schrittweise bis zu drei neue Liganden einführen und insgesamt vier CO-Gruppen eliminieren. Die eintretenden PR3-Gruppen werden jeweils am Manganatom addiert und können durch Umlagerungsreaktionen zum Eisen-atom wandern. In den Komplexen ohne Metall-Metall-Bindung treten wegen des oktaedrisch koordinierten Mangans stets mehrere Isomere auf (Mn(CO)4X2 cis bzw. Trans; Mn(CO)3X3 fac bzw. mer-cis bzw. mer-trans). Mit PMe3 und P(OMe)3 als Phosphanen wurden so 41 neue Komplexe erhalten.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121205
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  • 165
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    Konformationsanalyse, XX. Neue Dodekantenregel zur Erfassung der chiroptischen Eigenschaften des Xanthogenat-Chromophors (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3842-3854 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformational Analysis, XX. A new Dodecant Rule fur Comprehension of the Chiroptical Properties of the Xanthate ChromophoreA generally applicable dodecant rule was developed, by which the relative sign of the Cotton effect at 355 nm of chiral xanthates can be predicted. Its application to more than 30 carbohydrate xanthates (see table) gave satisfactory results. In the preferred conformation of the xanthate group the ring hydrogen, in geminal position to the oxygen, adopts a syn-periplanar orientation towards the C = S double bond. The relative signs of the dodecant projections were elucidated by use of model compounds. The rule introduced by Sjöberg et al.2) represents a special case of the dodecant rule.
    Notes: Eine allgemein anwendbare Dodekantenregel wurde entwickelt, mit der das Vorzeichen des Cotton-Effektes um 355 nm bei chiralen Xanthogenaten vorausgesagt werden kann. Die Anwendung führt bei über 30 Saccharid-Xanihogenaten (s. Tabelle) zu befriedigenden Ergebnissen. Die Xanthogenatgruppe nimmt eine bevorzugte Konformation ein, bei der der zum Sauerstoff geminale Ringwasserstoff mit der C = S-Doppelbindung syn-periplanar angeordnet ist. Die Vorzeichen der Dodekantenprojektion wurden anhand von Modellsubstanzen ermittelt. Die von Sjöberg et al.2) angegebene Xanthogenatregel stellt einen Spezialfall der Dodekantenregel dar.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121209
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  • 166
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    Bildung, Struktur und Reaktivität von (Pentafluorphenyl)bor-tert-butylimid und seinem Cyclodimeren (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3811-3827 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation, Structure, and Reactivity of (Pentafluorophenyl)boron tert-Butylimide and its CyclodimerGas-phase thermolysis of the aminoboranes RB(CI)-N(SiMe3)R' (la-j) at 500-600°C gives Me3SiCl and either the borazines (RBNR')3 (3a-f) or the diazadiboretidines (RBNR')2 (2g-h) or the boron imide C6F5 - B = N - tBu (4i) or - in the case of R' = mesityl - the bicyclic product of an intramolecular ring closure, 5. At room temperature, the pure imide 4i quickly dimerizes to 2i; this process is retarded in solution. 2i crystallizes in the space group C2/c. Ring opening to 6i, 6í is achieved by the 1:1-reaction of 2i with the enolic tautomer of ketones. The CO bond of unsaturated aldehydes can be inserted into the ring skeleton of 2i to form 7i, 7i′. The oxadiazadiborolidine 9i and PhHC=NtBu are formed by the reaction of 2i with PhHC = N(O)Me. IR and NMR data indicate a BN bond order greater than two and BC-π bond interactions in 4i. A Wittig-type reaction is observed with 4i and Ph2C = O, giving (C6F5BO)3 and Ph2C = NtBu. 4i quantitatively adds to Ph2C = NtBu, forming a [2 + 2]-cycloadduct l0i. 4i also reacts as a dienophile in a Diels-Alder reaction with cyclopentadiene yielding 11i.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Aminoborane RB(Cl)-N(SiMe3)R' (la-j) bei 500-600°C erhält man neben Me3SiCl entweder die Borazine (RBNR')3 (3a-f) oder die Diazadiboretidine (RBNR')2 (2g-h) oder das Borimid C6F5-B = N-tBu (4i) oder - im Falle R' = Mesityl - das bicyclische Produkt eines intramolekularen Ringschlusses 5. 4i dimerisiert bei Raumtemperatur ohne Lösungsmittel schnell, in Lösung weniger rasch zu seinem Cyclodimeren 2i. Dieses kristallisiert in der Raumgruppe C2/c. 2i erfährt mit Ketonen im Verhältnis 1:1 eine enolytische Ring-öffnung (6i,6í). Die CO-Bindung ungesättigter Aldehyde schiebt sich in den Vierring von 2i unter Sechsringbildung (7i, 7í) ein. Mit PhHC = N(O)Me setzt sich 2i unter Abspaltung von PhHC = NtBu zum Oxadiazadiborolidin 9i um. IR- und NMR-spektroskopische Befunde sprechen sowohl für eine BN-Bindungsordnung größer als zwei als auch für BC-π-Wechselwirkungen in der Titelverbindung 4i. Mit Ph2C = O reagiert 4i analog zur Wittig-Reaktion zu (C6F5BO)3 und Ph2C = NtBu und dieses geht mit 4i quantitativ eine [2 + 2]-Cycloaddition zu 10i ein. Mit Cyclopentadien setzt sich 4i als Dienophil im Sinne einer Diels-Alder-Reaktion zu 11i um.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121207
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  • 167
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    Konformationsanalyse, XXI. Untersuchungen zur Struktur und Konformation der Xanthogenatgruppe (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3855-3863 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformational Analysis, XXI. Investigations of the Structure and Conformation of the Xanthate GroupAn X-ray analysis of methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-arabinopyranoside (1) (triclinic P 1 with two independent molecules), methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-ribopyranoside (2) (rhombic P 212121) and methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-2-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-arabinopyranoside (3) (rhombic P 212121) was performed. The xanthate group prefers in all three molecules a conformation in which the C = S double bound and the linkage to the corresponding geminal ring hydrogen atom is almost syn-parallely arranged. If this preferred conformation is considered by applying the do-decant rule1) to xanthates, the desired results are obtained. The conformations preferred in crystal will, therefore, also be preferred in solution.
    Notes: Von Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-arabinopyranosid (1) (triklin P 1 mit zwei unabhängigen Molekülen), Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-ribopyranosid (2) (rhombisch P212121) und Methyl-4,6-O-benzyliden-3-desoxy-2-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-arabinopyranosid (3) (rhombisch P 212121) wurden Röntgenstrukturanalysen ausgeführt. Die Xanthogenatgruppe bevorzugt in allen drei Molekülen angenähert eine Konformation, bei der die C = S-Doppelbindung und die Bindung zum entsprechenden geminalen Ringwasserstoffatom syn-parallel angeordnet sind. Setzt man bei Anwendung der Dodekantenregel1) auf Xanthogenate diese Anordnung voraus, so liefert die Regel zutreffende Resultate. Die im Kristall vorliegenden Konformationen dürften somit auch in Lösung bevorzugt werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121210
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  • 168
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    Veresterung und Veretherung sterisch gehinderter Kohlenhydrat-Hydroxylfunktionen mit dem System Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3886-3894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Esterification and Etherification of Sterically Hindered Carbohydrate Functions Activated by Triphenylphosphane/Diethyl Azodicarboxylate6-O-Benzoyl-3-O-benzyl-1,2-0-isopropylidiene-α-D-glucofuranose(11), activated by diethyl azodicarboxylate (2) (DEAD) and triphenylphosphane (1), reacts sterically unspecifically with p-nitro benzoic acid, benzoic acid, methyl p-toluenesulfonate and methyl mesitylenesulfonate. The expected substitution (L-ido) product is formed (with inversion of configuration at C-5), but accompanied by the D-glucose-epimer, the formation of which is discussed by means of an acylation mechanism. - The reaction of the 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (7) with aryl-sulfonic methyl esters and triphenylphosphane/DEAD stops at the stage of the alkoxy phosphonium salts 8. The 3-ethers of 7are formed by treatment of these salts 8 with sodium alcoholate.
    Notes: Die 6-0-Benzoyl-3-0-Benzyl-1,2-0-isopropyliden-α-D-glucofuranose (11) reagiert unter der Einwirkung von Azodicarbonsäure-diethylester (2) (DEAD) und Triphenylphosphan (1) mit p- Nitro benzoesäure, Benzoesäure, p-Toluolsulfonsäure- und Mesitylensulfonsäure-methylester sterisch nicht einheitlich. Es bildet sich das erwartete Substitutions-(L-ido)-Produkt (unter Inversion an C-5), aber daneben auch das D-gluco-Epimere; für dessen Bildung wird ein Acylierungsmechanismus diskutiert. - Die Reaktion der 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden α-D-glucofuranose(7) mit dem Reagenzsystem 1/2 und Arylsulfonsäure-methylesters bleibt auf der Alkoxyphosphoniumsalze 8 stehen. Durch Umsetzung mit Alkoholat erhält man aus diesen Salzen 8 3-Ether von 7.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121213
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  • 169
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    Masthead (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120101
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  • 170
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    Die Racemisierung spirocyclischer Pentaarylderivate von Elementen der V. Hauptgruppe, II. Racemisierung von optisch aktivem 2-Biphenylyl-(2,2′-biphenylylen) (4-methyl-2,2′-biphenylylen)phosphoran (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 292-297 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Racemization of Spirocyclic Pentaaryl Derivatives of Group 5 A Elements, II. Racemization of Optically Active 2-Biphenylyl(2,2′-biphenylylene)(4-methyl-2,2′-biphenylylene)phosphoraneThe racemization of the optically active title phosphorane 2 gave the following activation parameters: ΔH≠ = 26.2 ± 1 (109.5 ± 4.4), ΔG≠298 = 27.6 ± 2(115.7 ± 8.2)kcal(kJ)/mol and ΔS≠ -4.9 ± 3.1 (-20.6 ± 13) cal(J)/K · mol. As racemization mechanism a pseudorotation process is discussed which goes through a trigonal bipyramidal transition state with a diequatorial 2,2′- biphenylylene group.
    Notes: Die Racemisierung des optisch aktiven Titelphosphorans 2 lieferte folgende Aktivierungsparameter: ΔH≠ = 26.2 ± 1 (109.5 ± 4.4), ΔG≠298 = 27.6 ± 2(115.7 ± 8.2) kcal(kJ)/mol und ΔS≠ = -4.9 ± 3.1 (-20.6 ± 13) cal(J)/K mol. Als Racemisierungsmechanismus kommt ein Pseudorotationsprozeß in Frage, bei dem ein trigonal-bipyramidaler Übergangszustand mit diäquatorialer 2,2′-Biphenylylen-Gruppe durchlaufen wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120126
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  • 171
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    Der endo-Angriff von CCl3-Radikalen an Norbornadien (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 298-303 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: endo-Attack of CCl3 Radicals to NorbornadieneBesides the main products 2, 4 and 5 the radical addition of BrCCl3 to norbornadiene affords adducts 7 and 9 by endo-attack of CCl3 radicals to norbornadiene. Between 0 and 100°C the portion of endo -attack increases from 5.3 to 9.1%. Thus CCl3 radicals have to overcome 1.3 kcal/mol higher activation enthalpies for endo-attack compared to exo-attack (table 3). From the dependency of the product ratio 7/9 on BrCCl3 concentration and reaction temperature it is concluded, that the bromination of 6 and 8 with BrCCl3 requires lower activation enthalpies (4.2 and 1.8 kcal/mol, respectively) than the norbornenyl-nortricyclyl radical rearrangement (table 1 and 2). The nortricyclyl radical 8 is 2.4 kcal/mol higher in enthalpy than the norbornenyl radical 6.
    Notes: Die radikalische Addition von BrCCl3 an Norbornadien liefert neben den Hauptprodukten 2, 4 und 5 die Addukte 7 und 9, die aus dem endo-Angriff der CCl3-Radikale an Norbornadien herrühren. Zwischen 0 und 100°C steigt der Anteil des endo-Angriffs von 5.3 auf 9.1% an. CCl3-Radikale müssen somit bei der endo-Anlagerung an die Doppelbindung des Norbornadiens um 1.3 kcal/mol höhere Aktivierungsenthalpien überwinden als für den exo-Angriff (s. Tab. 3). Aus der Abhängigkeit des Produktverhältnisses 7/9 von der BrCCl3-Konzentration und der Reaktionstemperatur läßt sich errechnen, daß die Bromierung von 6 bzw. 8 mit BrCCl3 um 4.2 bzw. 1.8 kcal/mol kleinere Aktivierungsenthalpien erfordert als die Norbornenyl-Nortricyclyl-Radikalumlagerung (s. Tab. 1 und 2). Das Nortricyclyl-Radikal 8 besitzt eine um 2.4 kcal/mol höhere Enthalpie als das Norbornenyl-Radikal 6.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120127
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  • 172
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    Heterocyclische 12-π- und 14-π-Systeme, XXIX. Reaktionsverhalten der in 2-Stellung nichtsubstituierten Thiapseudophenalenone (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 349-354 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic 12π and 14π Systems, XXIX. Reactivity of in the 2-Position Non-substituted ThiapseudophenalenonesThe reaction of 6,8-dichloro-3H-naphtho[1,8-b c]thiophen-3-one (1) with Grignard reagents yields under 1,4-addition the phenolic derivatives 3a-d. 1 reacts with cyclopentadienyllithium to give, after methylation by diazomethane, 4 which is probably a mixture of the isomers 4B, C. Exclusively 6 is obtained by dehydration of 5. The ketone 7 can be reduced to the alcohol 8, which yields a mixture of the two isomers 9 and 10 by elimination of water under acidic catalysis. The hydrogenation of the ketone 1 with LiAlH4 yields only 6,8-dichloro-2H-naphtho[1,8-b c]thiophen-3-ol (12).
    Notes: Die Reaktion von 6,8-Dichlor-3H-naphtho[1,8-b c]thiophen-3-on (1) mit Grignard-Reagentien führt unter 1,4-Addition zu den phenolischen Derivaten 3a-d. Mit Cyclopentadienyllithium und nach anschließender Methylierung wird 4 erhalten, das wahrscheinlich als Isomerengemisch 4B, C vorliegt. Die Dehydratisierung von 5 führt ausschließlich zu 6. Das Keton 7 wird zum Alkohol, 8 reduziert, der anschließend unter saurer Katalyse zu dem Isomerengemisch 9 und 10 dehydratisiert. Die Reduktion des Ketons 1 ergibt ausschließlich das 6,8-Dichlor-2H-naphtho-[1,8-b c]thiophen-3-ol (12).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120130
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  • 173
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    Heterocyclische Siebenring-Verbindungen, XXII. Synthese und thermische Umlagerung von substituierten 4-Phenyl-1-benzothiepin-1-oxiden (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 781-792 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XXII. Synthesis and Thermolysis of Substituted 4-Phenyl-l -benzothiepin 1-Oxides4-Phenyl-l-benzothiepin l-oxides 3a and b have been prepared as well via the benzothiepinone 1-oxide 2 as by direct oxidation of the parent 1-benzothiepins 6a and b. The synthesis of 3c and d was only accomplished by the second way. Further oxidation of 3a-d yielded the thermally stable dioxides 4a-d. Thermolysis of 3a-d produced the corresponding naphthalenes 5a-d by elimination of SO. The rates of the reaction 3→5 have been estimated for one temperature each.
    Notes: Die 4-Phenyl-l-benzothiepin-l-oxide 3a und b wurden sowohl über das Benzothiepinon-1-oxid 2 als auch durch direkte Oxidation der entsprechenden 4-Phenyl- 1-benzothiepine 6a und b dargestellt. Die Synthese von 3c und d erfolgte nur auf dem zweiten Weg. Weiteroxidation von 3a-d führte zu den thermisch stabilen Dioxiden 4a-d. Die Thermolyse von 3a-d lieferte unter Abspaltung von SO die entsprechenden Naphthaline 5a-d. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion 3→5 wurden für je eine Temperatur bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120302
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  • 174
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    Bevorzugte O-Glycosidbildung bei der Ribosidierung von 5-Methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 799-806 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Favoured Formation of an O-Glycoside during Ribosidation of 5-Methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo-[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one6-Amino-5-(2,2-diethoxy-l-methylethyl)-2-mercaptopyrimidin-4-ol (3a) has been prepared via condensation of racem. ethyl 2-cyano-4,4-diethoxy-3-methylbutyrate (2) and thiourea. Alkylation of 3 a at 2-SH with dimethyl sulfate is accompanied by ring closure yielding 5-methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one (4b). Silylation of 4b followed by reaction with 2,3,5-tri-O-acetyl-1-bromo-D-ribofuranose in the presence of mercury(II) salts (Wittenburg conditions) gives the O-glycoside 6a and not the N-7-glycoside formerly obtained during ribosidation of 2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-b]pyrimidin-4(3H)-one12). Hydrolysis of 6a under mild conditions leads to deacetylation giving 5-methyl-2-methylthio-4-(D-ribofuranosyloxy)-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (6b). The latter compound shows UV spectra similar to 4-methoxy-5-methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (4c) down to pH 2, but at lower pH values hydrolysis of the glycosidic bond occurs.
    Notes: 6-Amino-5-(2,2-diethoxy-1-methylethyl)-2-mercaptopyrimidin-4-of (3 a) wurde durch Kondensation von racem. 2-Cyan-4,4-diethoxy-3-methylbuttersäure-ethylester (2) und Thioharnstoff gewonnen. Die Alkylierung von 3a mit Dimethylsulfat führt zur Methylierung an 2-SH, wobei gleichzeitig Cyclisierung zu 5-Methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on (4b) erfolgt. Verknüpft man silyliertes 4 b mit 2,3,5-Tri-O-acetyl-l-brom-D-ribofuranose in Gegenwart von Quecksilber(II)-Salzen (Wittenburg-Bedingungen), so entsteht das O-Glycosid 6a und nicht wie bei der Reaktion von 2-Methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on das N-7-Glycosid12). Durch milde Hydrolyse von 6a erhält man 5-Methyl-2-methylthio-4-(D-ribofuranosyloxy)-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (6b), dessen UV-Spektren bis pH 2 denen von 4-Methoxy-5-methyl-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (4c) gleichen, im stärker Sauren jedoch Glycosid-Hydrolyse anzeigen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120304
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  • 175
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    Totalsynthese von Papaverrubin E (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 849-852 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Total Synthesis of Papaverrubine EThe phthalide isoquinoline alkaloid (-)-bicuculline (la), which has previously been prepared by total synthesis, is transformed into racemic papaverrubine E (±)-(6a), its natural (+)- and its unnatural (-)-enantiomer.
    Notes: Das totalsynthetisch zugängliche Phthalidisochinolinalkaloid (-)-Bicucullin (la) wird in das Racemat des Benzazepinalkaloids Papaverrubin E (±)-(6a) sowie in sein natürliches (+)-bzw. unnatürliches (-)-Enantiomeres übergeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120310
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  • 176
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    Basische Metalle, XI. Kationische (Cyclopentadienyl)rhodium-Komplexe mit Rh—H-, Rh—C-, Rh—Ge-, Rh—Sn- und Rh—Halogen-Bindungen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 834-843 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XI. Cationic (Cyclopentadienyl)rhodium Complexes Containing Rh—H-, Rh—C-, Rh—Ge-, Rh—Sn-, and Rh—Halogen Bonds[C8H12RhCl]2 reacts with excess trimethylphosphane to give [(PMe3)4Rh]Cl (1). A very rapid exchange of the phosphane ligands occurs in solution of 1. The reaction of 1 with T1C5H5 leads to the complex C5H5Rh(PMe3)2 (9), in which the metal atom is a strong Lewis base. 9 reacts very readily with electrophiles Y+ to give the cations [C5H5(PMe3)2RhY]+ which possess stable Rh—H, Rh-alkyl, Rh—acyl, Rh—Ge, Rh—Sn, and Rh—halogen bonds. They were isolated as PF6 salts [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7). SnMe3 (8). Br (15), cl (13), I (14). The cation Me3SiC5H4(PMe3)2RhH ]+ is formed together with [C5H5(PMe3)2RhH]+ in the reaction of 9 with CF3SO3SiMe3, in ether. Reduction with NaH in THF gives Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Notes: [C8H12RhCl]2 reagiert mit einem Überschuß von Trimethylphosphan zu [(PMe3)4Rh]Cl (1). In Lösungen von 1 findet ein sehr rascher Austausch der Phosphanliganden statt. Die Reaktion von 1 mit TIC5H5 führt zu dem Komplex C5H5Rh(PMe3)2 (9), der ein stark Lewis-basisches Metallatom besitzt. 9 reagiert mit Elektrophilen Y+ sehr bereitwillig zu den Kationen [C5H5(PMe3)2RhY]+ die stabile Rh—H-, Rh—Alkyl-, Rh—Acyl-, Rh—Ge-, Rh—Sn- und Rh—Halogen-Bindungen besitzen und als PF6-Salze isoliert werden [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7), SnMe3 (8), Br (15), Cl (13). 1(14)]. Bei der Reaktion von 9 mit CF3SO3SiMe3 in Ether entsteht neben [C5H5(PMe3),2RhH] + das Kation [Me3SiC5H4(PMe3)2RhH]+. Die Reduktion mit NaH in Tetrahydrofuran ergibt Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120308
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  • 177
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    Mikrobiologische Umwandlung von Steroiden, XVI. Synthese von 11β, 21-Dihydroxy-6, 16α-dimethyl-1,4,6,-pregnatrien-3,20-dion und dessen 11-Ketoverbindung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 979-989 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Microbial Transformations of Steroids XVI. Synthesis of 11β,21-Dihydroxy-6, 16α-dimethyl-1,4,6-pregnatriene-3,20-dione and of its 11-Keto Compound21-Acetoxy-5α,6α-epoxy-3β-hydroxy-6β16α-dimethyl-20-pregnanone (3a), prepared from 3β-hydroxy-6, 16α-dimethyl-5-pregnen-20-one (1) by epoxidation and chemical introduction of the 21-acetoxy group, was oxidized to 6α,21-dihydroxy-6β,16α-dimethyl-4-pregnene-3,20-dione (4) by Flavobacterium dehydrogenans and dehydrated to the 3-keto-4,6-diene 5. The 11β-hydroxy group was introduced by Curvularia lunata to give 6, and the 11α-hydroxy group by Aspergillus ochraceus to yield 8. Both compounds were dehydrogenated with Bacillus lentus to from 7 and 9. The 11α-hydroxy compound 9 was selectively acetylated to 10, which was oxidize to 11. This on saponification yielded 12.
    Notes: 21-Acetoxy-5α,6α-epoxy-3β-hydroxy-6β,16α-dimethyl-20-pregnanon (3a), dargestellt aus 3β-Hydroxy-6, 16α-dimethyl-5-pregnen-20-on (1) durch Epoxidierung und 21-Acetoxylierung, wurde mit Flavobacterium dehydrogenans zu 6α,21-Dihydroxy-6β, 16α, -dimethyl-4-pregnen-3,20-dion (4) oxidiert und zu 21-Hydroxy-6, 16α-dimethyl-4,6-pregnadien-3,20-dion (5) dehydratisiert. Mit Curvularia lunata wurde die 11β-Hydroxygruppe eingeführt zu 6, während Aspergillus ochraceus die entsprechende 11α-Hydroxyverbindung 8 ergab. Beide Verbindungen wurden mit Bacillus lentus zu 7 bzw. 9 dehydriert. Die 11α-Hydroxyverbindung 9 wurde nach selektiver Acetylierung der 21-Hydroxygruppe zu 10 zum 11-Keton 11 oxidiert, dessen Verseifung 12 ergab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120320
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  • 178
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    Untersuchungen zur Modifizierung der Laminaribiose und Synthese von Methyl-3-O-β-D-chinovosyl-α-D-olivosid (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1046-1056 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Modification of Laminaribiose and Synthesis of Methyl 3-O-β-D-Quinovosyl-α-D-olivosideLaminaribiose (2) and the peracetates 3a and b are obtained by acetolysis of laminaran or pachyman, respectively. Via formation of the bromide 5, the β-methyl (6) and β-benzyl glycosides (7a and b) as well as the glycals 9a and b are obtained in crystalline form. Iodoalkoxylations with benzyl alcohol yield the epimeric benzyl glycosides 10a and b, whereas with methanol 11a is obtained exclusively. 11b is transformed into the dibenzylidene compounds 12a-c. the reaction of which with N-bromosuccinimide leads to the formation of the 2,6,6′- trihalo derivatives 13a and b. By subsequent reduction the title compound 14b is obtained and characterized as its peracetate.
    Notes: Ausgehend von Laminaribiose (2) und ihren Peracetaten 3a und b, die durch Acetolyse von Laminaran bzw. Pachyman zugänglich sind, lassen sich über das Bromid 5 die β-Methyl- (6) und β-Benzylglycoside (7a und b) sowie die Glycale 9a und b kristallin gewinnen. Iodalkoxylierung mit Benzylalkohol gibt die epimeren Benzylglycoside 10a und b, während mit Methanol einheitlich 11a isoliert wird. Aus 11b werden die Dibenzylidenverbindungen 12a-c dargestellt, deren Öffnung mit N-Bromsuccinimid zu den 2,6,6′-Trihalogenderivaten 13a und b führt. Durch Reduktion wird daraus die Titelverbindung 14b gewonnen und als Peracetat charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120326
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  • 179
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    Tertiäres Phosphan/Hexachlorethan als Kondensationsreagenz für die Peptidsynthese (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1057-1063 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tertiary Phosphane/Hexachloroethane as Condensing Agent in Peptide SynthesisThe action of tertiary phosphane/hexachloroethane on N-protected amino acids and amino acid esters is found applicable for peptide synthesis. No difficulties are found when the side chains of serine, threonine, tyrosine, asparagine and glutamine are present. By addition of 1-hydroxybenzotriazole racemisation is prohibited as indicated by the test of Anderson.
    Notes: Mit dem Dehydratisierungsreagenz tertiäres Phosphan/Hexachlorethan lassen sich N-geschützte Aminosäuren und Aminosäureester in hohen Ausbeuten zu Peptiden kondensieren. Funktionelle Gruppen in den Seitenketten von Serin, Threonin, Tyrosin, Asparagin und Glutamin werden nicht angegriffen Unter Zusatz von 1-Hydroxybenzotriazol verläuft der Anderson-Test racemisierungsfrei.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120327
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  • 180
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    Tertiäres Phosphan/Hexachlorethan als Kondensationsreagenz für die Peptidsynthese: Die Synthese von Bradykinin (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1064-1067 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Tertiary Phosphane Hexachloroethane as Condensing Agent in Peptide Synthesis: The Synthesis of BradykininIn order to evaluate the usefulness of the tris(dimethylamino)phosphane/hexachloroethane/1-hydroxybenzotriazole method in peptide synthesis, the nonapeptide bradykinin was synthesized.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120328
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  • 181
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    Polyacetylenverbindungen, 249. Notiz über 13C-NMR-Spektren von Polyacetylenverbindungen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1071-1073 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Polyacetylenic Compounds, 249. Note on the 13C-NMR Spectra of Polyacetylenic CompoundsBy labelling to polyacetylenes with 13C the assignment of the acetylenic carbons in the 13C-NMR spectra of these compounds have been established.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120330
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  • 182
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    Zur Reaktion von trimethylsilyl-substituierten Methyldiphenylphosphanen mit Tetrachlorkohlenstoff (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1068-1070 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Reaction of Trimethylsilyl-substituted Methyldiphenylphosphanes with TetrachloromethaneIn dichloromethane the [(trimethylsilyl)methyl]-substituted phosphanes 3a, b undergo a chloroform elimination with CCl4 to give the chloromethylenediphenylphosphoranes 4a, b. The new P-chloro ylides are remarkably stable and can be isolated as pure substances.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120329
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  • 183
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    Notiz über die Synthese des 6-Hydroxy-2-isopropyl-5-methoxy-3(2H)-benzofuranons (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1074-1075 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Note on the Synthesis of 6-Hydroxy-2-isopropyl-5-methoxy-3(2H)-benzofurnanoneThe benzofuraone 4 isolated from an Othonna species has been synthesized to establish the substitution pattern.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120331
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  • 184
    Electronic Resource
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    2,3-Diphenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]octan (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1076-1079 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2,3-Diphenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]octaneThe title compound 5 was synthesized by twofold arylation of 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene (1). The conformational features of 5 are discussed using 1H NMR and PE data.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120332
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  • 185
    Electronic Resource
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    Masthead (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120401
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  • 186
    Electronic Resource
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    Eine einfache Synthese von Norcaradien-7,7-dicarbonitril (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1080-1081 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A Simple Synthesis of Norcaradiene-7,7-dicarbonitrileAlternatively to the synthesis reported by Ciganek 1) title-compound 4 can be prepared by reaction of anion 2 with 2-naphthyl cyanate.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120333
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  • 187
    Electronic Resource
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    Berichtigung (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1082-1082 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120334
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  • 188
    Electronic Resource
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    Über ein neues Furokauran-glycosid aus grünen Kaffeebohnen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1088-1092 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Furokaurane Glycoside from Green Coffee-beansGreen coffee-beans contain besides cafestol (4) and kahweol another furokaurane, in this case combined as glycoside. Its structure was determined to be 11-O-(β-D-glucopyranosyl)cafestol-2-one (1).
    Notes: Grüne Kaffeebohnen enthalten neben Cafestol (4) und Kahweol ein weiteres, allerdings glycosidisch gebundenes Furokauran, dessen Konstitution als die eines ll-O-(β-D-Glucopyranosyl)-cafestol-2-ons (1) aufgeklärt wurde.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120403
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  • 189
    Electronic Resource
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    Über C,P-diphosphinosubstituierte Methylenphosphorane (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1093-1095 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: C,P-Phosphino Disubstituted MethylenephosphoranesIn the reaction of lithium bis(diorganylphosphino)methanide (2a, c) with chlorodialkylphosphanes not the C- but the P-atom of 2 is the nucleophilic center. P—P-coupling gives the [(diphenylphosphino)methylene](diorganylphosphino)diorganylphosphoranes 5a-c.
    Notes: Bei der Umsetzung von Lithium-bis(diorganylphosphino)methanid (2a, c) mit Dialkylchlorphosphanen reagiert nicht das C-, sondern ein P-Atom von 2 als nucleophiles Zentrum. Unter P—P-Verknüpfung entstehen die [(Diphenylphosphino)methylen](diorganylphosphino)diorganylphosphorane 5a-c.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120404
    Location Call Number Expected Availability
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  • 190
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    Darstellung und Eigenschaften von Diborolanen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1083-1087 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of DiborolanesThe five-membered ring molecules (X = S: 3a and X = NMe: 3b) are formed in good yields by the interaction of Cl2B—CH2CH2—BCl2 with the silyl compounds (Me3Si)2X. Substitution reactions in 3a and 3b for example with SbF3 or Me4Sn are accompanied by a ring cleavage. However, derivatives of the heterocycles, as the methyl compounds 4a and 4b, can be prepared from the partially methylated compound MeClB—CH2CH2—BMeCl (5) and (Me3Si)2X.
    Notes: Die Fünfringmoleküle (X = S: 3a und X = NMe: 3b) entstehen in guten Ausbeuten aus Cl2B—CH2CH2—BCl 2 und den Silylverbindungen (Me3Si)2X. Substitutionsreaktionen an 3a und 3b z. B. mit SbF3 oder Me4Sn führen gleichzeitig zu Ringspaltungen. Derivate der Heterocyclen, Wie die Methylverbindungen 4a und 4b, lassen sich jedoch durch Umsetzung der partiell methylierten Verbindung MeClB—CH2CH2-BMeCl (5) mit (Me3Si)2X darstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120402
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  • 191
    Electronic Resource
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    Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXI. Stereospezifischer Ablauf der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung des Perchlor-2,4-pentadienals (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1096-1101 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXI. Stereospecific Course of 1,5-Pentadiene-Oxygen Transfer of Perchloro-2,4-pentadienalThe title compound 1b rearranges at 80°C by way of the pyran intermediates 2b and 4b stereospecifically into the Z,Z-acylchloride 3b. At 120-140°C an equilibrium with 74% 3b and 26% of the stereoisomeric Z,E-acylchloride 5b is established via 4b. 3b and 5b may be separated by fractional distillation. Their configuration is determined by 13C-NMR spectroscopic investigations. The stereospecificity of the rearrangement lb→3b is probably caused by the „cis-effect“ of chlorine atoms, which favors ring opening of 4b in this direction.
    Notes: Die Titelverbindung l b lagert sich bei 80°C über die Pyranzwischenstufen 2b und 4b stereospezifisch in das Z,Z-Säurechlorid 3b um. Bei 120-140°C stellt sich über 4b ein Gleichgewicht mit 74% 3b und 26% des stereoisomeren Z,E-Säurechlorids 5b ein. 3b und 5b können durch fraktionierende Destillation getrennt werden. Ihre (Konfiguration wird 13C-NMR-spektroskopisch bestimmt. Daß die Umlagerung von 1b stereospezifisch nur zu 3b führt, ist wahrscheinlich auf den „cis-Effekt“ der Chloratome zurückzuführen, der die Ringöffnung von 4b in dieser Richtung begünstigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120405
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  • 192
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    α-Bromierung von 2-Adamantylisothiocyanat und Folgereaktionen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1102-1109 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Bromination of 2-Adamantyl Isothiocyanate and Subsequent ReactionsOn irradiation of 2-adamantyl isothiocyanate (6) in the presence of N-bromosuccinimide 2-bromo-2-adamantyl isothiocyanate (5) is formed, which reacts with nucleophiles with substitution of bromine or addition to the isothiocyanato group with subsequent or simultaneous elimination of HBr. With thiophenol compound 10 is formed, with amines one gets unsaturated thioureas. e. g. 11 and 12, with hydrazines or hydroxylamines heterocycles, e. g. 14, 17, 18, and with NaN3 the heterocycle 19, which easily decomposes to the cyanoimide 20 when heated. Compound 5 reacts with NH4SCN to the geminal diisothiocyanate 15, which adds amines only to one isothiocyanate group with elimination of HSCN giving, for instance, 12 + 16.
    Notes: 2-Adamantylisothiocyanat (6) reagiert mit N-Bromsuccinimid photochemisch zum 2-Brom-2-adamantylisothiocyanat (5), welches sich mit Nucleophilen unter Substitution des Broms oder unter Addition an die Isothiocyanat-Gruppe mit anschließender oder gleichzeitiger Eliminierung von HBr umsetzt. Mit Thiophenol erhält man 10, mit Aminen ungesättigte Thioharnstoffe der Art 11 und 12, mit Hydrazinen oder Hydroxylaminen Heterocyclen, z. B. 14, 17, 18, und mit NaN3 den Heterocyclus 19, der thermisch leicht zum Cyanimid 20 zerfällt. Mit NH4SCN reagiert 5 zum geminalen Diisothiocyanat 15, welches mit Aminen unter Addition an eine NCS-Gruppe und Eliminierung von HSCN, z. B. zu 12 + 16 reagiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120406
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  • 193
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    Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina-Alkaloide, XXIII. 1,7-Cyclo-cis-erythrinane (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1110-1125 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina Alkaloids, XXIII. 1,7-Cyclo-cis-erythrinanesThe 1,7-cyclo-cis-erythrinane derivative 17 is formed by heating the bromo compound 13 with potassium hydroxide in diethylene glycol to 180°C. Hydrolysis of 17 yields the ketone 18 which, by reactions of the carbonyl group, is transformed into the cyclic compounds 19 - 21 and 27 - 33. The cyclopropane ring is easily cleaved by reduction to give the unsaturated lactam 10 or the saturated lactam 1. The 1,7-cyclo-cis-erythrinane structures 37 and 38 can be synthesized by way of the cyclic olefin 35.
    Notes: Durch Erhitzen der Bromverbindung 13 mit Kaliumhydroxid in Diethylenglycol auf 180°C entsteht das 1,7-Cyclo-cis-erythrinan-Derivat 17. Nach Hydrolyse zum Keton 18 erhält man durch Umwandlung der Ketogruppe die Cycloverbindungen 19 - 21 und 27 - 33. Reduzierende Bedingungen spalten den Cyclopropanring sehr leicht auf unter Bildung des Olefinlactams 10 oder des gesättigten Lactams 1. Über das Cycloolefin 35 gelingt die Darstellung von 37 und der zugehörigen Base 38 mit dem Grundgerüst der 1,7-Cyclo-cis-erythrinane.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120407
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  • 194
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    Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina Alkaloide, XXIV. Über die Bromierungsprodukte von 15,16-Dimethoxy-cis-erythrinan-2,8-dion (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1126-1139 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina Alkaloids, XXIV. On the Products of Bromination of 15,16-Dimethoxy-cis-erythrinane-2,8-dioneBromination of 1 as well as hydrolysis of 5 (with inversion at C-l) yields the bromoketolactam 2. This can be converted back to 5, again with inversion. On reduction of 2 with sodium tetrahydridoborate, the bromohydrines 11-13 and the epoxide 17 are obtained. The epimeric bromoketolactam 6 cannot be isolated, but is an intermediate in the formation of 12 and 13. 2 reacts with potassium hydroxide in methanol or ethylene glycol to give the hydroxyacetals 18 and 19, respectively. From 1 the dibromoketones 24 and 25 were prepared which exhibit unusual spectral properties.
    Notes: Das Bromketolactam 2 wird aus 1 durch Bromierung oder aus 5 durch Hydrolyse unter Umkehrung der Konfiguration an C-l erhalten. Auch die entgegengesetzte Reaktion von 2 nach 5 verläuft unter Umkehr. Mit Natriumboranat liefert 2 die Bromhydrine 11, 12, 13 und das Epoxid 17. Bei der Bildung von 12 und 13 ist wieder das selbst nicht faßbare epimere Bromketolactam 6 Zwischenprodukt. Die Umsetzung von 2 mit Kaliumhydroxid in Methanol oder Ethylenglycol führt zu den Hydroxyacetalen 18 oder 19. Die aus 1 dargestellten Dibromketone 24 und 25 haben auffallende spektroskopische Eigenschaften.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120408
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  • 195
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    Methylschwefelpentafluorid und einige seiner Derivate (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1140-1146 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylsulfurpentafluoride and Some of its DerivativesMethylsulfurpentafluoride (5) was systematically synthesized, starting with SF5Cl and ketene. It is stable at room temperature against HF elimination. The reaction of SF5Cl and diketene gives compounds of the type SF5—CH2—X, but the title compound is not produced in this way.
    Notes: Methylschwefelpentafluorid (5) wurde systematisch synthetisiert, ausgehend von SF5Cl und Keten. Es ist bei Raumtemperatur stabil gegen HF-Eliminierung. Die Reaktion von SF5Cl und Diketen führt zu einer Vielzahl anderer Verbindungen des Typs SF5—CH2—X, in einfacher Weise jedoch nicht zur Titelverbindung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120409
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  • 196
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    Über Schwefeloxiddifluoridimide des Kohlenstoffs (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1189-1192 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfur Oxide Difluoride Imides of CarbonThe synthesis of FC(NSOF2)3 (3) from FCBr3 and Hg(NSOF2)2 (6) as well as from guanidine and OSF4 is described. C(NSOF2)4 (4) is obtained by the reaction of CBr4 with 6 and especially from F2C(NSOF2)2 (2) and B(NSOF2)3. For 2 and OC(NSOF2)2 (5) new methods of preparation were found.
    Notes: Die Synthese von FC(NSOF2)3 (3) aus FCBr3 und Hg(NSOF2)2 (6) sowie aus Guanidin und OSF4 wird beschrieben. C(NSOF2)4 (4) erhält man sowohl durch Reaktion von CBr4 mit 6 als auch, was besonders interessant ist, aus F2C(NSOF2)2 (2) mit B(NSOF2)3. Für 2 und OC(NSOF2)2 (5) werden neue Darstellungsmöglichkeiten angegeben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120413
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  • 197
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    Reaktionen enolischer Zuckerderivate, XIII. 2-Thioglycopyranoside durch „Mercaptonitratisierung“ von Glycalen. Die Darstellung von Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-β-D-galactopyranosid und -α-D-talopyranosid (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1147-1152 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Enolic Sugar Derivatives. XIII. 2-Thioglycopyranosides by „Mercapto-nitrations“ of Glycals. The Synthesis of Methyl 3,4,6,-Tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-β-D-galactopyranoside and -α-D-talopyranosideTri-O-acetyl-D-galactal (1) reacts at low temperature with potassium thiobenzoate and ceric ammonium nitrate. In a possibly stepwise free radical addition process a benzoylthio group is introduced into position 2 and an O-nitro group in position 1 (2). As side-product a large amount of dibenzoyl disulfide (3) is formed. Methanolysis of the labile glycosyl nitrates yields two major products: methyl 3,4,6-tri-O-acetylbenzoy-2-5-2-thio-α-D-galactopyranoside (4) and methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-α-Dtalopyranoside (5) which can be isolated in crystalline form by column chromatography on silica gel. The structures of 4 and 5 were proved by 1H NMR spectroscopy and chemical means.
    Notes: Tri-O-acetyl-D-galactal (1) reagiert bei tiefer Temperatur mit Kaliumthiobenzoat und Cer(IV)-ammoniumnitrat. In einer vermutlich stufenweisen radikalischen Addition wird eine Benzoylthiogruppe in Stellung 2 und eine O-Nitrogruppe in Stellung 1 eingeführt (2). Als Nebenprodukt entsteht eine große Menge Dibenzoyldisulfid (3). Methanolyse der unbeständigen Glycosylnitrate liefert zwei Hauptprodukte: Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-β-D-galactopyranosid (4) und Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-α-D-talopyranosid (5), die durch Säulenchromatographie an Kieselgel isoliert und kristallisiert werden konnten. Die Konstitution von 4 und 5 wird durch 1H-NMR und chemische Methoden bewiesen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120410
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  • 198
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    Zur Stereochemie der Norcaradien-Norcaradien-Umlagerung, II. Die thermische Umlagerung optisch aktiver [Norcaradien ⇌ Cycloheptatrien]-Derivate (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1168-1188 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Norcaradiene-Norcaradiene Rearrangement, II. The Thermal Rearrangement of Optically Active [Norcaradiene ⇌ Cycloheptatriene] DerivativesThe stereochemical course of the thermal norcaradiene-norcaradiene rearrangement discovered by Berson and Willcott is studied for the optically active systems methyl 2,7-dimethyl[norcaradiene ⇌ cycloheptatriene]-7-carboxalate (3) and 2,7-dimethyl[norcaradiene ⇌ cycloheptatriene]-7-carbonitrile (4). In both systems the rearrangement is highly stereoselective and proceeds with inversion at the migrating carbon C-7 contrary to the predictions of the Woodward-Hoffmann rules. This result is discussed considering diradical transition states.
    Notes: Der stereochemische Verlauf der von Berson und Willcott entdeckten thermischen Norcaradien-Norcaradien-Umlagerung wird am Beispiel der optisch aktiven Systeme 2,7-Dimethyl[norcaradien ⇌ cycloheptatrien]-7-carbonsäure-methylester (3) und -7-carbonitril (4) untersucht. In beiden Systemen erfolgt die Umlagerung mit hoher Stereoselektivität. Entgegen den Voraussagen der Woodward-Hoffmann-Regeln wird in jedem Fall Inversion am wandernden Kohlenstoff C-7 gefunden. Das Ergebnis wird unter dem Aspekt diradikalischer Übergangszustände diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120412
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  • 199
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    Thermische Cycloadditionen bekannter und neuer Sydnone an Acetylenester (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1193-1205 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Cycloaddition Reactions of Known and New Sydnones with Acetylenic EstersAs cyclic azomethine imines, the sydnones 1a-j combine at 100-165°C with dimethyl acetylene-dicarboxylate via non-isolable primary adducts with evolution of carbon dioxide to produce the mainly new pyrazoledicarboxylic esters 3a-j (62-99%; table 1). The analogous [3 + 2] cycloaddition reactions of the sydnones la-d, f-h, k with methyl propiolate proceed with formation of mixtures of both possible regioisomeric pyrazolecarboxylic esters of type 4 (table 2). The structural assignment of the isolated adducts is based on spectroscopic data. The observed regioselectivity is qualitatively discussed on the basis of MO-perturbation theory.
    Notes: Als cyclische Azomethin-imine vereinigen sich die Sydnone la-j bei 100-165°C mit Acetylen-dicarbonsäure-dimethylester über nicht-isolierbare Primäraddukte unter CO2-Abspaltung zu der, überwiegend neuen Pyrazoldicarbonestern 3a-j (62-99%; Tab. 1). Die analogen [3 + 2]-Cycloadditionen der Sydnone la-d, f-h, k mit Propiolsäure-methylester liefern dagegen Gemische beider möglichen regioisomeren Pyrazolcarbonester vom Typ 4 (Tab. 2). Die konstitutionelle Zuordnung der isolierten Addukte basiert auf spektroskopischen Daten. Die hier und bei früheren thermischen Sydnon-Cycloadditionen beobachtete Regioselektivität wird qualitativ auf der Basis der MO-Störungstheorie diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120414
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  • 200
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    Lichtinduzierte Reaktionen der Sydnone in Gegenwart von Mehrfachbindungssystemen (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1206-1225 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Light-induced Reactions of Sydnones in the Presence of Multiple Bond SystemsThe light-induced decay of the sydnones la - g produce - presumably by way of a bicyclic form 2 - with evolution of carbon dioxide a reactive nitrile imine intermediate of type 5, which is trapped via [3 + 2]cycloaddition reactions with alkynes with formation of the pyrazole derivatives 6a-o (84- 13%, respectively; table 1). The nitrile imines 5 combine with alkenes with formation of the 2-pyrazolines 9a-f, 10, respectively. Likewise, the diphenylnitrile imine formed photochemically from la reacts with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene or cyclopentadiene at 17° and -40°C to produce the 2-pyrazolines 9e or 15,16, respectively. On treatment with silica gel in the presence of air, 9e undergoes oxidation to the pyrazoline alcohol 17, which partially rearranges with dehydration to the propenylpyrazole 18. Photochemically, 18 is transformed to the dihydropyrazoloquinoline 24 (83%). Furthermore, the light-induced reaction of 1a in the presence of carbon disulfide proceeds with formation of the nitrile imine adducts 25 and 26. In the case of unsymmetrically substituted alkenes and alkynes, the observed regioselectivities are qualitatively discussed on the basis of MO-perturbation theory.
    Notes: Der lichtinduzierte Zerfall der Sydnone 1 a - g liefert - vermutlich über eine bicyclische Form 2 -unter Kohlendioxid-Freisetzung eine reaktive Nitrilimin-Zwischenstufe vom Typ 5, die mit Dreifachbindungs-Dipolarophilen nach dem Schema der [3 + 2]-Cycloaddition unter Bildung der Pyrazol-Abkömmlinge 6a-o (84-13%) der Tab. 1 abfangbar ist. Mit Doppelbindungs-Dipolarophilen vereinigen sich die Nitrilimine 5 zu den 2-Pyrazolinen 9a -f,-10. Gleichfalls zu 2-Pyrazolinen 9 e oder 15, 16 reagiert das aus l a photochemisch gebildete Diphenylnitrilimin mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien bzw. Cyclopentadien bei 17° und -40°C. Bei der Behandlung mit Kieselgel in Gegenwart von Luftsauerstoff erleidet 9 e Oxidation zum Pyrazolinol 17, das teilweise unter Dehydratisierung in das Propenylpyrazol 18 umlagert. Photochemisch wird 18 in das Dihydropyrazolochinolin 24 (83%) übergeführt. Weiterhin reagiert l a bei Bestrahlung in Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid zu den Nitrilimin-Addukten 25 und 26. Die bei Einsatz unsymmetrisch substituierter Alkene und Alkine beobachtete Regioselektivität wird qualitativ auf der Basis der MO-Störungstheorie diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120415
    Location Call Number Expected Availability
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