ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Radikalionen, 46. Die Einelektronen-Oxidation 1,8-Chalkogen-überbrückter NaphthalineDie peri-überbrückten Naphthaline C10H6XY mit XY = SS, SSe, STe, SeSe, SeTe, TeTe weisen alle niedrige erste vertikale Ionisierungspotentiale von etwa 7.1 eV auf und lassen sich daher mit AlCl3/H2CCl2 oxidieren. Die erzeugten Radikalkationen (XY = SS bis SeTe) sind bei Raumtemperatur stabil. Die Chalcogen-Brücken prägen die Species M⋅⊕ sowohl bezüglich der Spinpopulation wie der Ladungsverteilung und dementsprechend spiegeln die ESR-Spektren den Effekt zunehmender Spin/Bahn-Wechselwirkung S 〈 Se 〈 Te wider: Die Linienbreiten wachsen und die g-Faktoren erhöhen sich linear von 2.0086 (XY = SS) bis auf 2.0409 (XY = SeTe). Die PES-Ionisierungsenergien und die ESR-Kopplungskonstanten der Schwefel-Derivate werden von einem HMO-Modell mit Molekülzustands-Parametern zufriedenstellend wiedergegeben.
Notes:
The peri-bridged naphthalenes C10H6XY with XY = SS, SSe, STe, SeSe, SeTe, TeTe all exhibit low first vertical ionization potentials at about 7.1 eV and, therefore, can be oxidized using AlCl3/H2CCl2. The radical cations generated (XY = SS to SeTe) are stable at room temperature. The chalcogen bridges dominate the species M⋅⊕ regarding spin population as well as charge distribution and, correspondingly, the ESR spectra reflect the effect of increasing spin/orbit interaction S 〈 Se 〈 Te: line widths grow and g values raise linearly from 2.0086 (XY = SS) to 2.0409 (XY = SeTe). The PES ionization energies and the ESR coupling constants of sulfur-bridged derivatives are satisfactorily reproduced by a molecular state parametrized HMO model.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140724
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