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  • ENERGY PRODUCTION AND CONVERSION  (833)
  • Inorganic Chemistry  (757)
  • 1980-1984  (1,590)
  • 1980  (1,590)
Collection
Publisher
Years
  • 1980-1984  (1,590)
Year
  • 101
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1691-1707 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Some Chiral Aminodiols from Tartaric Acid. Chiral Lithium Aluminium Hydride Derivatives for Asymmetric Ketone ReductionsThe nitrogen- and oxygen-substituted chiral diols 1 are prepared from tartaric or malic acid. For the introduction of the amino groups, tartaric acid derived electrophiles of increasing reactivity are used: The diester (→3), the ditosylate 4 (→5), the diepoxide 6 (→ 1a, e, g, h), and the acyl chloride 7a. The alkylating reagents 9a and 10c, obtained from malic acid, are employed for the synthesis of 1i.  -  The diols 1 react with lithium aluminium hydride to give complexes, for which a cyclic structure 2 is assumed, and which reduce ketones with prochiral carbonyl C-atoms to optically active alcohols (table 1 and 2). From the effect of substitution and from the sense of chirality of the predominantly formed enantiomers, several models 11 - 16 are discussed as possible mechanisms of this asymmetric synthesis.
    Notes: Die stickstoff- und sauerstoff-substituierten chiralen Diole 1 werden aus Weinsäure oder Äpfelsäure hergestellt. Zur Einführung der Aminogruppen werden von der Weinsäure abgeleitete Elektrophile mit ansteigender Reaktivität verwendet: der Diester (→3), das Ditosylat 4 (→5), das Diepoxid 6 (→ 1a, e, g, h) und das Säurechlorid 7a. Die aus Äpfelsäure erhältlichen Alkylierungs-mittel 9a und 10c dienen zur Synthese von 1i.  -  Die Diole 1 werden mit Lithiumalanat zu cyclisch formulierten chiralen Komplexen 2 umgesetzt, welche Ketone mit prochiralem Carbonyl-C-Atom zu optisch aktiven Alkoholen reduzieren (Tab. 1 und 2). Aufgrund der Substituenten-abhängigkeit und des Chiralitätssinnes der Produkte dieser asymmetrischen Synthese werden verschiedene Modelle 11 - 16 für den Mechanismus diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 102
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1754-1760 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triterpenes, XXXIII. On the Saponin of the Flowers of Verbascum phlomoides L.From the flowers of Verbascum phlomoides L. a saponin verbascosaponin (1), C54H90O22, was isolated containing as aglycone verbascogenin, C30H50O4, with one double bond. At acidic conditions it is transformed into the known triterpene A (2), C30H48O3, with two double bonds2,3. Four sugar units were found in the glycoside  -  2 D-glucose, 1 L-rhamnose and 1 D-fucose. The sequence of the sugar chain was determined.
    Notes: Die Blüten von Verbascum phlomoides L. liefern das Saponin Verbascosaponin (1), C54H90O22, das als Aglycon Verbascogenin, C50H50O4, mit einer Doppelbindung enthält. Bei Säureeinwirkung entsteht das bekannte Triterpen A (2) mit der Summenformel C30H48O3 und zwei Doppelbindungen2,3). Im Glycosid wurden vier Zucker gefunden  -  2 D-Glucose, 1 L-Rhamnose und 1 D-Fucose  -  und die Art ihrer Verknüpfung bestimmt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 103
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1575-1583 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthetic Anthracyclinones, XIII. Regioselective Synthesis of Digitopurpone and Islandicin by a Combined Diels-Alder and Marschalk ReactionThe 1,4-ethanoanthraquinone 5b was obtained by regioselective Diels-Alder reaction of the diene 2 with naphthazarin monoethyl ether (1b) followed by hydroxymethylation of the adduct 3b. Cleavage of the ether, retrodiene reaction, and reduction gave digitopurpone (7e). Islandicin (8e) was prepared by a similar sequence starting from 4. Both natural products were free of isomers.
    Notes: Die regioselektive Diels-Alder-Reaktion des Diens 2 mit Naphthazarinmonoethylether (1b), gefolgt von der Hydroxymethylierung des Primäraddukts 3b mit Formaldehyd, lieferte das 1,4-Ethanoanthrachinon 5b. Etherspaltung, Retrodien-Reaktion und Reduktion führten zum Digitopurpon (7e). Ausgehend von 4 wurde Islandicin (8e) durch eine ähnliche Reaktionsfolge bereitet. Beide Naturstoffe (7e und 8e) waren frei von Isomeren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 104
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1566-1574 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Reactions of the Phosphinic Ester Me2P(:O)OC(CF3)2C(CF3)2OHThe product obtained from the reaction of the Me3SiO-functional 1,3,2λ5-dioxaphospholane 1 with water or hydrogen chloride has the structure 2b of a phosphinate; the expected isomeric hydroxyphosphorane 2a has not been observed. The structure of 2b has been determined by X-ray crystal structure analysis. Crystals of 2b are monoclinic; space group P21/c. In the crystalline state 2b forms dimers, as a result of strong hydrogen bonding between the P(:O)-group of one molecule and the OH-group of a second molecule. Reactions of 2b with chlorotrimethylsilane in the presence of triethylamine resulted in cyclisation with formation of the phosphorane 1. With thionyl chloride 2b gave the cyclic chlorophosphorane 3, while 2b and 3 reacted with formation of the cyclic anhydride 4 of the hypothetical hydroxyphosphorane 2a.
    Notes: Das Produkt der Umsetzung des Me3SiO-funktionellen 1,3,2λ5-Dioxaphospholans 1 mit Wasser oder Chlorwasserstoff besitzt die Konstitution 2b eines Phosphinsäureesters; das erwartete isomere Hydroxyphosphoran 2a wird nicht beobachtet. Die Struktur von 2b wurde durch Röntgen-analyse bestimmt. 2b kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, und bildet im kristallinen Zu-stand Dimere, in denen starke Wasserstoffbrückenbindungen zwischen der P(:O)-Gruppe eines Moleküls und der OH-Gruppe eines zweiten Moleküls vorliegen. Durch Umsetzung von 2b mit Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Triethylamin erfolgt Cyclisierung zum Phosphoran 1. Umsetzung von 2b mit Thionylchlorid liefert das cyclische Chlorphosphoran 3, während aus 2b mit 3 das Anhydrid 4 des hypothetischen Hydroxyphosphorans 2a gebildet wird.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 105
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1584-1591 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Compounds, XVII. 1,4-Carbonyl Group Transposition Studies in the Tetrahydrobenzocycloheptenone SeriesThe protected carbonyl group in the seven-membered ring of the oxanorbornadiene 1 is shifted by the 1,4-carbonyl group transposition sequence 1 → 4 → 5 → 3 into the ortho-position of a methoxycarbonyl group. Thereby 1,2- and 3,4-disubstituted tetrahydrobenzocyclohepten-5-one derivatives 2 and 3 are available as well starting from 1. The compound 5 exists in solution predominantly as arene oxide 5B. Experiments to cleave the dioxolane ring led under additional formation of a five-membered ring to the lactol ethers 6.
    Notes: Die als Dioxolan geschützte Carbonylgruppe im Siebenring des Oxanorbornadiens 1 wird durch die 1,4-Carbonylgruppen-Transpositionsfolge 1 → 4 → 5 → 3 in die ortho-Position zu einer Methoxycarbonylgruppe verschoben. Dadurch werden ausgehend von 1 sowohl 1,2- als auch 3,4-disubstituierte Tetrahydrobenzocyclohepten-5-on-Derivate 2 und 3 zugänglich. Das Zwischen-produkt 5 liegt in Lösung überwiegend als Arenoxid 5B vor. Versuche zur Dioxolanspaltung führten unter zusätzlichem Fünfringschluß zu den Lactolethern 6.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 106
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1603-1611 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, X. Synthesis and Photoisomerization of Racemic Phytochromobilin Dimethyl EsterPhytochromobilin dimethyl ester (5) which can be isolated from plant chromoprotein phytochrome, but hitherto in insufficient quantities for the elucidation of its structure, has been prepared by total synthesis and fully characterized. On irradiation of 5, dissolved in benzene, only change of configuration at the ethylidene group takes place yielding the thermodynamic unstable Z-isomer 6. Under the same conditions, phycocyanobilin dimethyl ester can also be photoisomerized to its Z-isomer.
    Notes: Phytochromobilin-dimethylester (5), der aus pflanzlichem Phytochrom bisher nur in für die Aufklärung seiner Konstitution unzureichenden Mengen isoliert werden kann, wurde totalsynthetisch dargestellt und eindeutig charakterisiert. Bei Bestrahlung von 5 in benzolischer Lösung findet lediglich Konfigurationswechsel an der Ethyliden-Gruppe unter Bildung des thermodynamisch labilen Z-konfigurierten Isomeren 6 statt. Unter gleichen Bedingungen läßt sich Phycocyanobilin-dimethylester ebenfalls in sein Z-Isomeres photoisomerisieren.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 107
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1592-1602 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 21 Asymmetrically Induced Synthesis of Amino Sugars: Methyl 4-O-Acetyl-3-acetylamino-2,3,6-trideoxy-α-D-xylo-hexopyranosidetrans-4-Hexenal-((2R, 3R)tartaric acid dimethyl ester acetal) (6) is aminated in allylic position with metallic selenium and chloramine-T yielding the easily separable 3-tosylamino derivatives with D-(7) and L-glycero-configuration (8) at C-3. 7 is hydroxylated with osmium tetroxide giving the 4,5-dihydroxy-3-tosylamino-D-xylo-hexanal acetal 9 with high selectivity. By splitting off the carbonyl protecting group from 9 with HCl in methanol methyl 2,3,6-trideoxy-3-tosylamino-hexoside 11 is obtained. Detosylation of 11 with sodium in liquid ammonia and peracetylation gives methyl 4-O-acetyl-3-acetylamino-2,3,6-trideoxyhexoside 13 with D-configuration. The constitution of 11 and 13 is proved by mass spectrometry and the α-xylo-configuration is determined by means of the 1H-NMR spectra.
    Notes: trans-4-Hexenal-((2R, 3R)-weinsäure-dimethylester-acetal) (6) liefert nach allylischer Aminierung mit metallischem Selen und Chloramin-T die gut trennbaren 3-Tosylamino-Derivate mit D- (7) und L-glycero-Konfiguration (8) an C-3. 7 wird mit Osmiumtetroxid hoch selektiv zum 4,5-Dihydroxy-3-tosylamino-D-xylo-hexanal-acetal 9 hydroxyliert, aus dem durch Abspaltung der Carbonylschutzgruppe mit HCl in Methanol das Methyl-2,3,6-tridesoxy-3-tosylaminohexosid 11 entsteht. Dessen Detosylierung mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt nach Peracetylierung zum D-konfigurierten Methyl-4-O-acetyl-3-acetylamino-2,3,6-tridesoxyhexosid 13, dessen Konstitution durch Massenspektrometrie und dessen α-xylo-Konfiguration durch 1H-NMR-Untersuchungen bewiesen wird.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 108
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1623-1625 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Crystal Structure of (1,2:5,6-η-1,5-Cyclooctadiene)(1 - 3-η-1,4-cyclooctadienyl)rhodium(I)The crystal structure of the title compound 1 was determined from single crystal X-ray data and refined to an R-value of 0.047. The rhodium atom forms one tetrahapto and one trihapto bond with its ligands and exhibits a 16 electron configuration.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 109
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1612-1622 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Extreme Steric Hindrance: Synthesis and Structure of the Tetra(tert-butyl)phosphonium Cation  -  a Case of T-SymmetryStarting from [(CH3)3C]3P and following a series of quaternisation and ylidation steps under carefully controlled conditions, the [(CH3)3C]4P+ cation could be synthesized for the first time: [(CH3)3C]3P → [(CH3)3C]3PCH3⊕ → [(CH3)3C]3P=CH2 → [(CH3)3C]3PCH2CH3⊕ → [(CH3)3C]3-P=CHCH3 → [(CH3)3C]3PCH(CH3)2⊕ → [(CH3)3C]3P=C(CH3)2 → [(CH3)3C]4P⊕. All intermediates were isolated. The tetra(tert-butyl)phosphonium cation was further characterized in the form of the iodide and tetrafluoroborate by means of all spectroscopic methods available. An X-ray diffraction analysis of the BF4 salt showed a face-centered cubic lattice with a superstructure (space group F43c  -  Td5). The cation has T-symmetry as predicted by theoretical force field calculations with a tert-butyl twist of 14°. Due to the extreme steric hindrance, the P—C bond distances are elongated and the C—C—C angles compressed.
    Notes: Ausgehend von [(CH3)3C]3P konnte über eine Abfolge von Quartärisierungs- und Ylidierungsstufen erstmals das [(CH3)3C]4P⊕-Kation synthetisiert werden: [(CH3)3C]3P → [(CH3)3C]3PCH3⊕ → [(CH3)3C]3P=CH2 → [(CH3)3C]3PCH2CH3⊕ → [(CH3)3C]3P=CHCH3 → [(CH3)3C]3PCH-(CH3)2⊕ → [(CH3)3C]3P=C(CH3)2 → [(CH3)3C]4P⊕. Alle Zwischenprodukte wurden isoliert. Das Tetra(tert-butyl)phosphonium-Kation wurde als Iodid und Tetrafluoroborat spektroskopisch vollständig charakterisiert. Eine Röntgenbeugungsanalyse des BF4-Salzes zeigte, daß eine kubisch-flächen-zentrierte Packung mit Überstruktur vorliegt (Raumgruppe F43c  -  Td5). Das Kation besitzt die theoretisch vorhergesagte T-Symmetrie mit einem tert-Butyl-Twist von 14°. Wegen der extremen sterischen Hinderung sind überdies die P—C-Abstände verlängert und die C—C—C-Winkel verengt.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 110
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2069-2080 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-Amino-7-(β-D-arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidine  -  the Synthesis of Ara Tubercidin by Phase Transfer Catalysis4-Chloro-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (6e) and 1-bromo-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7) react in the presence of benzyltriethylammonium chloride as phase transfer catalyst to give the nucleoside derivatives 8/9a in 85% yield. The latter were separated chromatographically, and the ratio of the anomers was determined to 8:2 (β: α). 9a was converted into 9d by ammonolysis and the desulfurisation, yielding 9e, was accomplished with raney nickel. The benzyl protecting groups in 9e, are split off by catalytic hydrogenation, and crystalline 4-amino-7-(β-D-arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (3) was obtained after ion exchange chromatography. 7-Deaza-Ara A (3) is in contrast to Ara-A (1) not deaminated by adenosine deaminase.
    Notes: Aus 4-Chlor-2-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (6e) und 1-Brom-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7) können durch Phasentransferkatalyse mit Benzyltriethylammoniumchlorid die Nucleosidderivate 8/9a in 85proz. Ausbeute erhalten werden. Diese werden chromatographisch getrennt und deren Anomerenverhältnis (β: α) mit 8:2 bestimmt. Durch Ammonolyse von 9a entsteht 9d; Entschwefelung von 9d mit Raney-Nickel führt zu 9e, dessen Benzylschutzgruppen durch katalytische Hydrierung abgespalten werden. Nach Ionentauscherchromatographie erhält man kristallisiertes 4-Amino-7-(β-D-arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (3), das im Gegensatz zum virostatisch aktiven Ara-A (1) durch Adenosin-Desaminase nicht desaminiert wird.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 111
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2086-2099 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acylation of 4-PyridoneOnly N-acyl-4-pyridones (5) are isolable from the acylation of 4-pyridone (1) with aliphatic carboxylic anhydrides, and chlorides or free acids in the presence of dicyclohexylcarbodiimide. Similarly the reaction of 1 with ortho substituted derivatives of benzoic acid leads only to N-acylation products 8, while benzoyl chloride as well as benzoic acid derivatives 7i - s (meta or para substituted), 3,5-dinitrobenzoyl chloride, and the 2,4-dimethyl substituted benzoyl chlorides 7v - z give exclusively 4-(acyloxy)pyridines 9. Reaction of phthaloyl chloride (10) with 1 yields both N- and O-acylation products. In solution even at room temperature the N-acylation compounds 2 and 8 are in equilibrium with the (acyloxy)pyridines 3 and 9, respectively. The position of the equilibrium depends mainly on the structure of the acyl residue, it is, however, also effected by temperature and polarity of the solvent.
    Notes: Bei der Acylierung von 4-Pyridon (1) mit aliphatischen Carbonsäure-anhydriden und -chloriden oder freien Säuren in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid erhält man ausschließlich N-Acyl-4-pyridone (5). Auch bei der Umsetzung von 1 mit ortho-substituierten Benzoesäurederivaten sind nur N-Acylierungsprodukte 8 isolierbar. Benzoylchlorid selbst, die meta- und para-substituierten Benzoesäurederivate 7i-s, 3,5-Dinitrobenzoylchlorid sowie die 2,6-dimethyl-substituierten Benzoylchloride 7v - z ergeben dagegen ausschließlich 4-(Acyloxy)pyridine 9. Mit Phthaloylchlorid (10) reagiert 1 sowohl unter N-als auch O-Acylierung. In Lösung stellen sich schon bei Raumtemperatur Gleichgewichte zwischen den N-Acylverbindungen 2 bzw. 8 und den (Acyloxy)pyridinen 3 bzw. 9 ein. Die Gleichgewichtslage hängt hauptsächlich von der Konstitution des Acylrestes ab, wird jedoch auch von der Polarität des Lösungsmittels und der Temperatur beeinflußt.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 112
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 113
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2081-2085 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes of Hydrazines with Crown Ethers and their Reaction with Carbonyl CompoundsThe stable crystalline stoichiometric complexes 3 - 8 of mono- and di-substituted hydrazines with crown ether-type neutral ligands (1, 2), described for the first time, are utilized for the synthesis of the corresponding substituted hydrazones in lipophilic solvents by the reaction with carbonyl compounds under phase transfer conditions.
    Notes: Die erstmals dargestellten stabilen kristallinen, stöchiometrischen Komplexe 3 - 8 mono- und di-substituierter Hydrazine mit Neutralliganden vom Kronenether-Typ (1, 2) lassen sich durch Umsetzung mit Carbonylverbindungen unter Phasentransfer in lipophilen Lösungsmitteln zur Herstellung substituierter Hydrazone einsetzen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 114
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2291-2307 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structurally Dynamical Organometal Complexes, II. Synthesis, Structure, and Dynamics of the Complexes C5H5M(2-R′C3H4)PR3 (M=Pd, Pt)The complexes C5H5M(2-R′C3H4)(M=Pd with R′=Me, t-Bu; M=Pt with R′=Me) react with an equimolar amount of PR3 (PR3=P(i-Pr)3, P(i-Bu)3, PPh2 (t-Bu), PCy3, PPhCy2) to form the compounds C5H5M(2-R′C3H4)PR3. The 1H and 13C NMR spectra indicate that in the complexes C5H5Pd(2-t-BuC3H4)PR3 and C5H5Pt(2-MeC3H4)PR3 within the temperature range of - 60 to +60°C the cyclopentadienyl ligand is monohapto-(σ-)and the allylic ligand trihapto-(π-)bonded. The complexes C5H5Pd(2-MeC3H4)PR3 exist in solution as a mixture of two isomers, (h5-C5H5)Pd(h1-allyl)PR3 (A) and (h1-C5H5)Pd(h3-allyl)PR3 (B). For complex 14 (PR3=PPhCy2) the thermodynamic and kinetic data of the intramolecular isomerisation process A ⇌ B have been determined. The X-ray structural analysis of 5 proves that the monohapto coordination of the C5H5 and the trihapto coordination of the 2-t-BuC3H4 ligand is retained in the crystal.
    Notes: Die Komplexe C5H5M(2-R′C3H4) (M=Pd mit R′=Me, t-Bu; M=Pt mit R′=Me) reagieren mit einer äquimolaren Menge PR3 (PR3=P(i-Pr)3, P(i-Bu)3, PPh2(t-Bu), PCy3, PPhCy2) zu den Verbindungen C5H5M(2-R′C3H4)PR3. Die 1H- und 13C-NMR-Spektren weisen daraufhin, daß in den Komplexen C(5H5Pd(2-t-BuC3H4)PR3 und C5H5Pt(2-MeC3H4)PR3 im Temperaturbereich von -60 bis +60°C der Cyclopentadienylligand monohapto- (σ-) und der Allylligand trihapto- (π-) gebunden ist. Die Komplexe C5H5Pd(2-MeC3H4)PR3 liegen in Lösung als Isomerengemisch von (h5-C5H5)Pd(h1-allyl)PR3 (A) und (h1-C5H5)Pd(h3-ally)PR3 (B) vor. Für 14 (PR3=PPhCy2) werden die thermodynamischen und kinetischen Daten der intramolekularen Isomerisierung A ⇌ B ermittelt. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß in 5 auch im Kristall der C5H5-monohapto- und der 2-t-BuC3H4-Ligand trihapto-koordiniert sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 115
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2398-2409 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Strain of Cycloalkynes and its Spectroscopic ConsequencesThe enthalpies of formation ΔHf and geometrical strain energies Eg. Sp. of cyclooctyne (1) and the three isomeric cyclooctenynes 5-7 are calculated with the MINDO/2-method on the basis of complete geometry optimizations. The frequencies of the C≡C-stretching vibrations (fig. 4) and the 13C-shifts of the acetylenic carbon atoms (fig. 6) obey quantitative correlations, which are very useful for the evaluation of geometrical ring strains.
    Notes: Bildungsenthalpien ΔHf und geometrische Ringspannungen Eg. Sp. für Cyclooctin (1) und die drei isomeren Cyclooctenine 5-7 werden nach der MINDO/2-Methode auf der Basis vollständiger Geometrie-Optimierungen berechnet. Mit den Frequenzen der C≡C-Valenzschwingungen (Abb. 4) und mit den 13C-Verschiebungswerten der acetylenischen Kohlenstoffatome (Abb. 6) ergeben sich quantitative Korrelationen, die zur Abschätzung von geometrischen Ringspannungen von großem Wert sind.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 116
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2372-2382 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclopropenes, IV. Cyclooligomerisation of 3,3-Dimethylcyclopropene with Palladium(0) CatalystsThe cyclooligomerisation of 3,3-dimethylcyclopropene (1) with phosphane-free palladium(0) catalysts, e.g. bis(1,5-cyclooctadiene)palladium, bis(dibenzylideneacetone)palladium, or a catalyst prepared “in situ” from palladium acetylacetonate and ethoxydiethylaluminium, leads to the trans-tricyclohexane derivative 2 and to three isomeric tetrakishomocyclooctatetraene compounds (4) [4a (anti,syn,anti); 4b (anti,anti,anti); 4c (possibly syn,anti,anti)]. In contrast, a (tri-sec-alkylphosphane)palladium(0) catalyst (Pd/P = 1:1) cyclotrimerises 1 in aromatic hydrocarbons to give the trans-σ-trishomobenzene derivative 3 in over 90% yield. The cyclooligomerisation of 1 using other triorgano-phosphane or -phosphite/palladium(0) catalysts leads to a mixture of products. Besides 2, 3, and 4 a second cyclotrimer of 1 (5) and higher oligomers of 1 are produced. The cyclotrimerisation of 1 to 3 is also influenced by the Pd/phosphane ratio and the solvent used.
    Notes: 3,3-Dimethylcyclopropen (1) wird an phosphan-freien Palladium(0)-Katalysatoren, wie Bis(1,5-cyclooctadien)palladium, Bis(dibenzylidenaceton)palladium oder einem „in situ“ aus Palladiumacetylacetonat und Ethoxydiethylaluminium hergestellten Katalysator, zum trans-Tricyclohexanderivat 2 und zu drei isomeren Tetrakishomocyclooctatetraenen (4) [4a (anti,syn,anti); 4b (anti,anti,anti); 4c (vermutlich syn,anti,anti)] cyclisiert. Dagegen erfolgt an tri-sec-alkylphosphan-modifizierten Palladium(0)-Katalysatoren (Pd/P = 1:1) in aromatischen Kohlenwasserstoffen glatt eine Cyclotrimerisierung von 1 zum trans-σ-Trishomobenzolderivat 3. Andere Triorganylphosphan oder -phosphit/Palladium(0)-Katalysatoren bewirken eine uneinheitlichere Cyclooligomerisierung von 1. Neben 2, 3 und 4 entstehen auch 5 als weiteres Cyclotrimeres von 1 und höhere Oligomere. Auch das Palladium/Phosphan-Verhältnis sowie das Lösungsmittel können die Cyclotrimerisierung von 1 zu 3 beeinflussen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 117
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2424-2429 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Substrate Micellisation on the Rate of Solvolysis of 1-Methylheptyl Methanesulfonate in Dioxane-WaterThe solvolysis rate of 1-methylheptyl mesylate in 25% dioxane-75% H2O was conductometrically determined at 35°C for varying substrate concentrations (c0 = 0.002-0.08 mol/l). The rate constant decreased with increasing concentration in a manner typical of substrate micellisation above the cmc. A phase diagram shows that in this range of concentration the system is passing from the one phase into the two phase region. The implications of this observation for the experimental background of the ion-pair SN2-mechanism proposed by Sneen in 1969 are discussed.
    Notes: Die konduktometrisch bei 35°C bestimmte Solvolysekonstante von 1-Methylheptyl-methansulfonat in 25% Dioxan-75% Wasser sinkt mit steigender Substratkonzentration (c0 = 0.002-0.08 mol/l). Ein Phasendiagramm zeigt, daß in diesem Konzentrationsbereich der Übergang vom einphasigen in den zweiphasigen Bereich erfolgt. Die Bedeutung dieser Beobachtung für die experimentellen Grundlagen des von Sneen 1969 vorgeschlagenen Ionenpaar-SN2-Mechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 118
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2410-2423 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 272. On the Constituents of Zexmenia gnaphaloides and the Synthesis of Valerenane DerivativesThe investigation of a Mexican Zexmenia species afforded in addition to known compounds three new eudesmanolides (9-11) as well as five sesquiterpenes (31b, c, 33, 34a, b), the stereochemistry of which could not be established directly. Therefore the main compound 31c has been synthesized. By intramolecular diene synthesis the preparation of a suitable tetrahydroindane (19) was possible. From this, three of the possible four stereoisomeric aldehydes (23c, 24c, 30c) have been prepared. While one of the obtained aldehydes could be transformed into the compound isolated from the Zexmenia species (31c, obtained as ester 31a), the second one yielded valerenal (25c), one of the constituents of Valeriana officinalis. The thermodynamically most stable isomeric aldehyde 24c surprisingly is formed already under very mild conditions from both other aldehydes 23c and 30c.
    Notes: Die Untersuchung einer mexikanischen Zexmenia-Art ergibt neben bekannten Verbindungen drei neue Eudesmanolide (9-11), sowie fünf Sesquiterpene (31b, c, 33, 34a, b), deren Stereochemie nicht eindeutig geklärt werden konnte. Der Hauptvertreter 31c wurde daher synthetisch dargestellt. Durch intramolekulare Diensynthese gelingt die Darstellung eines geeigneten Tetrahydroindan-Derivates (19). Daraus wurden von vier möglichen stereoisomeren Aldehyden drei dargestellt (23c, 24c, 30c). Während einer der erhaltenen Aldehyde in die aus der Zexmenia-Art isolierten Verbindung 31c (als Ester 31a) übergeführt werden konnte, liefert der zweite Valerenal (25c), einen der Inhaltsstoffe aus Valeriana officinalis. Der thermodynamisch stabilste Aldehyd 24c entsteht überraschenderweise durch Isomerisierung aus beiden anderen Isomeren 23c und 30c bereits unter sehr milden Bedingungen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 119
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2430-2433 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfur-Sulfur Difluoride ImidesHg(NSF2)2 (1) reacts with S2Cl2 to give (SNSF2)2 (4). From OSCl2 or SF5NSCl2 and 1 OSF—NSF2 (6) and F5S—NSF—NSF2 (8) are prepared. The reaction mechanism and spectroscopic data are discussed.
    Notes: Hg(NSF2)2 (1) reagiert mit S2Cl2 zu (SNSF2)2 (4). Aus OSCl2 bzw. SF5NSCl2 und 1 werden OSF—NSF2 (6) bzw. F5S—NSF—NSF2 (8) dargestellt. Über den Mechanismus sowie über spektroskopische Untersuchungen wird berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 120
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2434-2440 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: λ6-ThiadiazetidinonesFrom sulfur triimides (tBuN)2S(NRf) (5) and excess RfNCO (2) λ6-thiadiazetidinones 9 are obtained. Reaction mechanisms for the formation of 9 and the properties of this class of compounds are discussed.
    Notes: Aus den Schwefeltriimiden (tBuN)2S(NRf) (5) und überschüssigem RfNCO (2) entstehen die λ6-Thiadiazetidinone 9. Reaktionsmechanismen für die Bildung von 9 werden vorgeschlagen und die Eigenschaften dieser Verbindungsklasse diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 121
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 462 (1980), S. 166-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Hexagonal Perovskites with Cationic Vacancies. XVII. Structure Determination on Ba9Nb6W□2O27 - the First Stacking Polytype of a Rhombohedral 27 L-TypeThe hexagonal stacking polytype of rhombohedral 27 L-type, Ba9Nb6W□2O27, crystallizes in the space group R3m with the sequence (4)1(3)1 ≙ (hhccchhcc)3 and three formula units for the trigonal setting. The refined, intensity related, R'-value is 9.7percnt;.The octahedral net consists of blocks of three face connected octahedra which are linked to each other alternately through one or two octahedra connected exclusively by common vertices. The cationic vacancies are located in the centers of the groups of three octahedra. With this distribution direct contact between occupied face-sharing octahedra is avoided. The niobium and tungsten atoms are distributed statistically between the remaining octahedral holes. In the blocks of three octahedra they are displaced by ≈ 0.29 Å from their ideal positions in the direction of the central void. The Ba atoms neighbouring a vacancy (all in hexagonal packed BaO3 sheets) are dislocated in the direction of the void, while the cubic packed BaO3 sheets maintain nearly regular form.
    Notes: Die hexagonale Perowskitstapelvariante vom rhomboedrischen 27 L-Typ, Ba9Nb6W□2O27, kristallisiert in der R. G. R3m mit der Stapelfolge (4)1(3)1 ≙ (hhccchhcc)3 mit drei Formeleinheiten pro trigonal aufgestellter Zelle. Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R'-Faktor beträgt 9,7%.Das Oktaedernetz besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die unterein-ander abwechselnd über einen bzw. zwei ausschließlich eckenverknüpfte Oktaeder verbunden sind. Die Kationenfehlstellen befinden sich in den Zentren der Dreierblöcke, so daß ein direkter Kontakt von besetzten flächenverknüpften Oktaedern vermieden wird. Die Niob- und Wolframatome sind statistisch über die restlichen Oktaederlücken verteilt. In den Dreierblöcken werden sie um etwa 0,29 Å aus ihren idealen Lagen in Richtung auf die zentrale Lücke ausgelenkt. Die in Nachbarschaft der Fehlstellen befindlichen Ba-Atome (in jeweils hexagonal gepackten BaO3-Schichten) sind ebenfalls in Richtung auf die Lücken verschoben, während die kubisch gepackten BaO3-Schichten einen nahezu regulären Bau haben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 122
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 27-31 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Convenient Preparation of Cyclohexasulfur (S6) from Dichlorodisulfane (S2Cl2) and Saltlike IodidesDichlorodisulfane (S2Cl2) dissolved in CS2 reacts with aqueous solutions of potassium iodide at 20°C to S2I2 which decomposes spontaneously to a mixture of S6, S8, S12, S18, S20, and larger homocyclic sulfur molecules (SX X = 28) as well as I2. Pure S6 can be prepared this way in 36% yield while the yields of S12 (1-2%), S18 (0.4%) und S20 (0.4%) are much lower.
    Notes: Dichlordisulfan (S2Cl2), gelöst in CS2, reagiert bei 20°C mit einer wäßrigen Kaliumiodidlösung zu S2I2, das spontan in ein Gemisch aus S6, S8, S12, S18, S20 und größeren Schwefelringen (SX, x = 28) sowie Iod zerfällt. Reines S6 kann mit 36% Ausbeute isoliert werden, während die Ausbeuten an S12 (1-2%), S18 (0,4%) und S20 (0,4%) wesentlich kleiner sind.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 123
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 32-44 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the study of Inorganic Nonstoichiometric Compounds. X. Thermal Behaviour of Metastable H-Ta2O5 Variants in the system Ta2O5- TiO2Quenched samples of the high temperature form of Ta2O5 with Ti contents of 0 until 6.7 at-% (ΣMe = 100%) were investigated in the metastable region from 20 to 1400°C with a continuously registrating guinier-camera which was equiped with a special sample heating device: There are 3 roomtemperature-phases: H(triclinic), H1(monoclinic), H2(monoclinic), and 3 high temperature phases: H′ (triclinic), H2′ (monoclinic) and H3(tetragonal). In the regions between H and H1 as well as H1 and H2 diagrams of both phases could be observed together on the X-ray photograph; these regions disappeare at temperatures higher than approximately 310°C. With increasing temperatures the following phase transitions occure: H → H′ → H2′ → H3, H1 → H → H2′ → H3, H2 → H1 → H2′ → H3, H2 → H2′ → H3. Electronmicroscopic investigations of a sample with 6.7 at-% Ti gave no indication to the existence of “shear planes”. By means of the present results various possibilities of the incorporation of Ti in the H-Ta2O5 lattice are discussed.
    Notes: Abgeschreckte Proben der Hochtemperaturform von Ta2O5 mit Ti-Gehalten von 0-6,7 At.-% (ΣMe = 100%) wurden im metastabilen Bereich von 20-1400°C mit Hilfe einer kontinuierlich registrierenden Guinierkamera mit Probenheizung untersucht: Es existieren 3 Raumtemperaturphasen: H(triklin), H1(monoklin), H2(monoklin) und 3 Hochtemperaturphasen: H′(triklin), H2′(monoklin) und H3(tetragonal). In den Bereichen zwischen H und H1 sowie zwischen H1 und H2 können rötgenographisch jeweils beide Phasen nebeneinander beobachtet werden; diese Bereiche verschwinden oberhalb von etwa 310°C. Mit steigender Temperatur sind folgende Phasenübergänge zu erkennen: H → H′ → H2′ → H3, H1 → H → H2′ → H3, H2 → H1 → H2′ → H3, H2 → H2′ → H3. Elektronenmikroskopische Untersuchungen eines Präparates mit 6,7 At.-% Ti lieferten keine Hinweise auf die Existenz von „shear planes“. Anhand der vorliegenden Ergebnisse werden Möglichkeiten des Ti-Einbaues in das H-Ta2O5-Gitter diskutiert.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 124
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 72-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, X-Ray Powder Data and Lattice Parameters of Rb2(N3)4 and Tl2Zn(N3)4Two complex zinc azides have been prepared from aqueous solutions containing HN3: Dirubidium-zinc-tetraazide, Rb2Zn(N3)4: a = 2091.0, b = 660.3, c = 723.6 pm and dithallium-zinc- tetraazide, Tl2Zn(N3)4: a = 2056.4, b = 665.9, c = 696.6 pm.Both compounds crystallize orthorhombic in space group Pca21 and are isostructural with Cs2Zn(N3)4.
    Notes: Zwei komplexe Zinkazide konnten aus HN3-sauren wäßrigen Lösungen kristallisiert werden: Dirubidium-Zink-Tetraazid, Rb2Zn(N3)4; a = 2091,0, b = 660,3, c = 723,6 pm und Dithallium-Zink-Tetraazid, Tl2Zn(N3)4: a = 2056,4, b = 665,9, c = 696,6 pm.Beide Verbindungen kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe Pca21 und sind isotyp mit Cs2Zn(N3)4.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 125
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 75-77 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, X-Ray Powder Data, and Lattice Parameters of K2Cd(N3)4 and Tl2Cd(N3)4Two monoclinic complex azides of cadmium have been crystallized from aqueous solutions containing HN3: Dipotassium-cadmium-tetraazide, K2Cd(N3)4: a = 1425.4 b = 378.5 c = 888.3 pm. β = 92.9° and dithallium-cadmium-tetraazide, Tl2Cd(N3)4: a = 1066.9 b = 735.9 c = 656.3 pm, β = 104.4°.
    Notes: Zwei monoklin kristallisierende komplexe Cadmiumazide konnten aus HN3-sauren wäßrigen Lösungen hergestellt werden: Dikalium-Cadmium-Tetraazid, K2Cd(N3)4: a = 1425,4 b = 378,5 c = 888,3 pm. β = 92,9° und Dithallium-Cadmium-Tetraazid, Tl2Cd(N3)4: a = 1066,9 b = 735,9 c = 656,3 pm, β = 104,4°.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 126
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 78-90 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Systems Arsenic-Sulphur and Arsenic-Selenium and the Thermodynamical Data of their CompoundsThe phase diagrams As—S and As—Se were determined by differential scanning calorimetry. The cage molecules As4S3 and probably As4S3 were found in the equilibrium systems. The different modifications of As4S4, As4S3, and As4Se3 were investigated by DSC and high temperatur X-ray methods. The transition β → β- As4S4 is reversible with extrem slow cooling rates. β- As4S3 transform to β- As4S3 at 404 K. The plastic phase of all A4B3 cages is probably of tetragonal symmetry. At still higher temperatures the melt of As4S3 resp. solid As4S3 polymerizes.The thermodynamic data - Cp, ΔHu, ΔHm - of the compounds in the system As—S and As—Se were determined.
    Notes: Die Zustandsdiagramme As—S und As—Se wurden in einem Differential-Scanning-Calorimeter bestimmt. Es wurde gezeigt, daß die Käfigmoleküle As4Se3 und wahrscheinlich As4Se3 im Gleichgewichtsphasendiagramm enthalten sind.Die verschiedenen Modifikationen des As4S4, As4S3 und As4Se3 wurden rein dargestellt und röntgenographisch sowie thermoanalytisch untersucht. Dabei zeigte sich, daß die Umwandlung β → β-As4S4 bei extrem langsamer Abkühlung reversibel ist. β-As4S3 wandelt sich bei 404 K in β-As4S3 um, sowohl As4S3 als auch As4Se3 bilden, wie für P4S3 bereits bekannt, bei 424 K bzw. 447 K eine plastisch-kristalline Modifikation, die wahrscheinlich tetragonale Symmetrie hat. Die plastische Modifikation des P4S4 konnte ebenfalls tetragonal indiziert werden. Bei noch höheren Temperaturen treten in der Schmelze des As4S3 bzw. im festen Zustand für As4Se3 Polymerisationserscheinungen auf.Die thermodynamischen Daten - Cp, ΔHu, ΔHm - der Verbindungen in den Systemen As—S und As—Se wurden bestimmt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 127
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 464 (1980), S. 80-98 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acidity and Catalytic Properties of Silica Surfaces after Incorporation of Aluminum IonsNon-porous SiO2 of fine particle size (Aerosil) was covered with Al3+ by adsorption from etheric AlCl3 solutions and calcined at 430-1000°C. The chemisorbed aluminium became increasingly insoluble in dilute HC1 with increasing heat-treatment temperature. Surface acidity and the catalytic activity in the dehydration of tert.-butanol to isobutene, in the cracking of cumene, and in the double bond isomerization of 1-butene were studied as function of Al3+ coverage and heat-treatment temperature. There were Brønsted as well as Lewis acid sites in the surface after incorporation of Al3+. Catalytic activity passes through a maximum after heating to 600-700°C; it decreases with higher temperatures, together with the concentration of acidic sites, because Al diffuses into the bulk of the SiO2 particles.
    Notes: Feinteiliges, nicht-poröses SiO2 (Aerosil) wurde aus etherischer AlC13-Lösung mit Al3+ belegt und bei 430 bis 1000°C calciniert. Das chemisorbierte Aluminium wurde ab 450°C mit steigender Temperatur zunehmend in verdünnter Salzsäure Unlöslich. Die Oberflächenacidität und das katalytische Verhalten bei der Dehydratisierung von tert.-Butanol zu Isobuten, der Crackung von Cumol und bei der Doppelbindungsisomerisierung von 1-Buten wurden als Funktion der Belegung mit Al3+ und der Calcinierungstemperatur untersucht. Die Al-haltige Oberfläche enthält Brønsted- und Lewissäure-Zentren. Die katalytische Aktivität durchläuft nach Calcinierung bei 600-700°C ein Maximum; bei höheren Temperaturen nimmt sie, ebenso wie die Konzentration der sauren Zentren ab, weil Al in das Innere der SiO2-Teilchen diffundiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 128
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Coordination Chemistry of Phosphines and Phosphine Oxides. XXVIII. Transition Metal Aminoalkylphosphine Complexes. Part II: Palladium and Platinum ComplexesAminoalkylphosphines - C6H5HP—CH2 · CH2—, (C6H5)2P—CH2 · CH2 · CH2—NH2, (C6H5)2P—CH2 · CH2 · CH2—N=CHC6H5 - react with palladium and platinum salts to give coordination compounds of the type MX2, MX2()2, and MX2()4 (M = Pd, Pt; X = Cl, BPh4). The chelating activity of the ligands, structure and properties of the metal complexes are discussed.
    Notes: Aminoalkylphosphine - C6H5HP—CH2 · CH2—, (C6H5)2P—CH2 · CH2 · CH2—NH2, (C6H5)2P—CH2 · CH2 · CH2—N=CHC6H5 - reagieren mit Palladium- sowie Platin(II)-Salzen zu Koordinationsverbindungen des Typs MX2, MX2()2 und MX2()4 (M = Pd, Pt; X = Cl, BPh4). Chelataktivität der -Liganden, Struktur und Eigenschaften der Komplexe werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 129
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Preparation of Trifluormethyl Compounds of the Elements Mercury, Tellurium, and Xenon(CF3)2Hg is formed from the reactions of C2F6 with Hg, HgX2 (X = Cl, Br, I) or HgO in a chemical plasma. The best yields are obtained with Hg and HgO. The reaction of C2F6 with Te yields (CF3)2Te2, which also can be identified in small amounts from the reactions of C2F6 with TeX4 (X = Cl, Br). A similar reaction with Xe does not give any evidence for the formation of a noble gas compound.
    Notes: (CF3)2Hg entsteht bei den plasmachemischen Reaktionen von C2F6 mit Hg, HgX2 (X = Cl, Br, I) oder HgO, wobei die besten Ausbeuten bei den Umsetzungen mit Hg oder HgO erzielt werden. Bei den Reaktionen von C2F6 mit Te wird (CF3)2 Te2 gebildet, das bei der Umsetzung von C2F6 mit TeX4 (X = Cl, Br) nur in Spuren nachweisbar ist. Eine Übertragung dieser Reaktionen auf Xe ergab keinen Hinweis auf die Bildung einer Edelgasverbindung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 130
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 464 (1980), S. 240-254 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Knowledge of RbTaO3 - a New Type of a Layer StructureRbTaO3 crystallizes monoclinic with a = 9.589, b = 8.505, c = 8.135 Å, β = 94.87°, Z = 8, space group C2/m. The crystal structure (Fourcircle-diffractometer data, 4° ≤ Θ ≤ 33°, 1014 hkl, MoKα, R = 9,9%) shows sheets ∞2[TaO3] connected by Rb; one half of Ta is surrounded by O octahedrally, the other part tetragonal-pyramidal. Effective Coordination Numbers, ECoN, and the Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, have been calculated and are discussed.
    Notes: RbTaO3 kristallisiert monoklin mit a = 9, 589, b = 8, 505, c = 8,135 Å, β = 94,87°, Z = 8, Raumgruppe C2/m. Nach der Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, 4° ≤ Θ ≤ 33°. 1014 hkl, MoKα, R = 9,9%) liegen über Rb verknüpfte ∞2[TaO3]-Schichten vor, in denen Ta je zur Hälfte oktaedrisch und tetragonal-pyramidal von O umgeben ist. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 131
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 464 (1980), S. 268-272 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of Perfluoro Isobutene with Thiazylfluoride and ThiazyltrifluorideFrom thiazylfluoride (1) and perfluoro-isobutene (2) (CF3)3C—N=S=N—S—C(CF3)3 (4) isr formed in the presence of CsF. With NSF3NSF2C(CF3)3 (8) is obtained, which isomerizes above 100°C to (CF3)3CNSF2 (9). In contrast to 9, with fluoro Lewis-acids 8 forms 1:1 adducts (CF3)3CSF2N · MF5 (M = As, Sb (10a), (10b)). In 50% aqueous KOH 9 hydrolyses to give the amine (CF3)3CNH2.
    Notes: Aus Thiazylfluorid (1) und Perfluorisobuten (2) bildet sich in Gegenwart von CsF(CF3)3C—N=S=N—S—C(CF3)3 (4). Mit NSF3 entsteht NSF2C(CF3)3 (8), das sich oberhalb 100°C zu (CF3)3CNSF2 (9) umlagert. 8 bildet im Gegensatz zu 9 mit Fluor-Lewis-Säuren l:l-Addukte (CF3)3CSF2N · MF5 (M = As, Sb (10a), (10b)). 9 hydrolysiert mit 50%iger KOH zu dem anderweitig nur schwer zugänglichen Amin. (CF3)3CNH2 (11).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 132
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 34-40 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Na3H(C2O4)2SbOF, 2 H2O. On the Existence of the Pentagonal Bipyramid SbO5FEThe crystal structure of Na3H(C2O4)2SbOF, 2H2O shows SbOF(C2O4)24- anions where oxalat units are bidendate chelates on the antimony (III). Antimony coordination is seven; five oxygen atoms are situated on the plane of the pentagonal bipyramid, distorded by the electronic lone pair of SbIII, situated in an axial position; the fluorine atom of the oxofluoride occupies the other axial position. The existence of an oxonium ion is discussed.
    Notes: La structure cristalline de Na3H(C2O4)2SbOF, 2H2O fait apparaître des anions SbOF(C2O4)24- dans lesquels les groupements oxalates sont des chélates bidendates sur l'antimoine III. La coordination de l'antimoine est de 7. Cinq atomes d'oxygène étant situés dans le plan de la bipyramide à base pentagonale, déformée par la paire électronique libre de SbIII située en position axiale, l'atome de fluor de l'oxyfluorure occupant l'autre position axiale. L'existence d'un ion oxonium est discutée.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 133
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 83-91 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-Pressure-Synthesis of Carbonates. III. Synthesis of Carbonates of Divalent Metals by Decomposition of their Oxalates under High CO2 PressureThe carbonates MCO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd) are prepared by decomposition of their oxalates under CO2 pressure up to 3500 bar. The synthesis of CuCO3 runs only in presence of an oxidizing agent. VCO3 · 0,5 H2O is prepared from VCO3 · 2H2O under CO2 pressure. CrCO3 mixed with Cr2O3 arises from Cr(CO)6 under CO2 pressure.
    Notes: Durch Zersetzung ihrer Oxalate unter CO2-Drücken bis 3500 bar werden die Carbonate MCO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd) erhalten. CuCO3 entsteht nur in Gegenwart eines Oxidationsmittels. VCO3 · 0,5H2O entsteht aus VCO3 · 2H2O unter hohem CO2-Druck. CrCO3 bildet sich im Gemisch mit Cr2O3 aus Cr(co)6 unter CO2-Druck.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 134
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Dialkyl Metal Phosphoric and Phosphinic Acid Derivatives of the Elements Aluminium, Gallium, Indium, and Thallium. V. Preparation and Spectroscopic Investigations of the Dimethyl Metal N-methyl Dihalogeno-phosphoric Acid, Dimethyl Phosphinic Acid and Dimethyl Thiophosphinic Acid Amides, respectivelyThe trimethyl compounds of Al, Ga, and In react with equimolar quantities of phosphoric or phosphinic acid amides HN(Me)P(=Y)X2 (Y = O, S) and X = F, Cl, Me to form dimeric or monomeric dimethyl metal derivatives of these acids. The vibrational spectra of these compounds are discussed. The 1H-NMR spectra of the dimeric Al compounds MeAlOPN(Me)Me2 and Me2ALSPN(Me)Me2 show the presence of two structural isomers.
    Notes: Die Trimethyle des Al, Ga und In reagieren mit äquimolaren Mengen an Phosphor- und Phosphinsäureamiden HN(Me)P(=Y)X2 (mit Y = O, S und X = F, Cl, Me) unter Bildung von dimeren oder monomeren Dimethylmetallderivaten dieser Säuren. Die Schwingungs-spektren der Verbindungen werden diskutiert. Nach Aussage der 1H-NMR-Spektren liegen die di-meren Al-Verbindungen Me2AlOPN(Me)Me2 und Me2ALSPN(Me)Me2 als Gemische zweier Struktur-isomerer vor.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 135
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 131-140 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray and Vibrational Studies of Sulvanite Mixed Cystals Cu3Nb(SxSe1-x)4, Cu3Nb(SexTe1-x)4, Cu3Ta(SxSe1-x)4 and Cu3Ta(SexTe1-x)4Solid solutions Cu3Nb(SxSe1-x)4, Cu3Nb(SexTe1-x)4, Cu3Ta(SxSe1-x)4 and Cu3Ta(SexTe1-x)4 with sulvanite structure have been prepared in the range 0 ≤ x ≤ 1. The lattice constants in all systems obey the Vegard rule. Infrared and Raman spectra have been measured. The spectra of the compounds with mixed anion sublattices show additional peaks, compared to those of the end members, because besides the polyhedra MX4 and MY4 also groups MX3Y, MX2Y2, and MXY3 are present, and all groups are able to oscillate independently. By comparison of the peak intensities and the statistical frequency of the groups according to the composition, the additional valence vibrations could be attributed to the groups.
    Notes: Die Mischkristallreihen Cu3Nb(SxSe1-x)4, Cu3Nb(SexTe1-x)4, Cu3Ta(SxSe1-x)4 und Cu3Ta(SexTe1-x)4 wurden lückenlos dargestellt. Die Gitterkonstanten liegen in allen Systemen auf der Vegardschen Geraden. Von den Substanzen wurden IR- und Raman-Spektren gemessen. In den Spektren der Substanzen mit gemischtem Anionengitter treten zusätzliche Banden auf, da außer den Polyedern MX4 und MY4 die Gruppen MX3Y, MX2Y2 und MXY3 (M = Nb, Ta; X,Y = S, Se, Te) vorhanden sind, die unabhängig voneinander schwingen. Durch Vergleich des Intensitätsverlaufs der Banden und der statistischen Häufigkeit der Gruppen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung wurden die zusätzlich austretenden Valenzschwingungen zugeordnet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 136
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 87-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Systems of Europium(II) and Strontium Chloride with Alkali and Thallium ChlorideThe phase diagrams of the systems ACl/EuCl2 and ACl/SrCl2 (A = Cs, Rb, K, Na, Tl) were elucidated by means of difference thermal analysis. Compounds AMCl3 exist in the systems with CsCl and RbCl; the high temperature modifications crystallize in the cubic perovskite type, at lower temperature deformation varieties exist. Compound AM2Cl5 exist with A = Rb, Tl, K. The compounds K2EuCl4 and K2SrCl4 are related to the Th3P4 structure. Consequently the M2+ ions occupy octahedral holes only in the 1:1 compounds, in the other compounds their coordination number is greater. - Magnetic susceptibilities and solution enthalpies of the double chlorides were measured.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der Systeme ACl/EuCl2 und ACl/SrCl2 (A = Cs, Rb, K, Na, Tl) wurden mittels Differenzthermoanalyse aufgestellt. In den Systemen mit CsCl und RbCl existieren Verbindungen AMCl3; die Hochtemperaturmodifikationen kristallsieren im kubischen Perowskit-Typ, bei tieferer Temperatur treten Verzerrungsvarianten auf. Verbindungen AM2Cl5 gibt es mit A = Rb, Tl, K. Die Verbindungen K2EuCl4 und K2SrCl4 leiten sich vom Th3P4-Typ ab. Die zweiwertigen Ionen besetzen somit nur in den 1:1-Verbindungen Oktaederlücken, sonst ist ihre Koordinationszahl höher. -Von den Verbindungen wurden die magnetischen Suszeptibilitäten und Lösungswärmen gemessen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 137
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 103-115 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Perovskites Ba2B1/2IB1/2IIITeVIO6Compounds of composition Ba2B1/2IB1/2IIITeVIO6 with BI = Li, Na; BIII = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Ho, Yb, Y, In, Sc crystallize in a cubic 1:1 ordered perovskite structure. The vibrational spectroscopic investigations show, that more species of TeO6 octahedra are present in the lattice.
    Notes: Verbindungen der Zusammensetzung Ba2B1/2IB1/2IIITeVIO6 kristallisieren mit BI = Li, Na; BIII = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Ho, Yb, Y, In, Sc in einer kubischen 1:1 geordneten Perowskitstruktur. Die BI- und BIII-Ionen sind statistisch verteilt. Die schwingungsspektroskopischen Untersuchungen zeigen, daß im Gitter jeweils mehrere Sorten an TeO6-Oktaedern nebeneinander vorliegen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 138
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 145-156 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Polygermanes. II. Modifications of DodecaphenylcyclohexagermaneDodecaphenylcyclohexagermane (1) can be obtained from solutions pure (1a), with 2 und 7 moles of crystal benzene (1b, 1c) and with 2 moles of crystal toluene (1d). Mass spectrum, 13C-nmr spectrum, assigned vibrational spectra (vs, Ge—Ge—Ge = 220-235 cm-1, vas, Ge—Ge—Ge = 245-260 cm-1) and crystal data are given. The crystal structure of 1c has been determined and refined to a R of 0.059. 1 forms a flattened Ge6-chair (Ge-Ge distance 245.7(1) pm) with 6 axial and equatorial substituents respectively. The molecules of 1 approach spheres with a packing midway between a simple cubic and a cubic closest-packed arrangement.
    Notes: Dodecaphenylcyclohexagerman (1) kristallisiert lösungsmittelfrei (1a), mit 2 und 7 Mol Kristallbenzol (1b, 1c) und mit 2 Mol Kristalltoluol (1d). Massenspektrum, 13C-NMR-Spektrum, zugeordnete Schwingungsspektren (vs, Ge—Ge—Ge = 220-235 cm-1, vas, Ge—Ge—Ge = 245-260 cm-1) und Kristalldaten werden mitgeteilt. Die Kristallstruktur von 1c wurde bestimmt und bis R = 0,059 verfeinert. 1 bildet einen abgeflachten Ge6-Sessel (Ge—Ge-Abstand 245,7(1) pm) mit jeweils 6 axialen und äquatorialen Phenylsubstituenten. Die 1-Molekeln zeigen nahezu kugelförmige Raumerfüllung mit einer Kristallpackung zwischen einfach-kubischer und kubisch-dichtester Kugelanordnung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 139
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 179-182 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arsinic Acid Esters of Tri- and Tetraethylene Glycol, a Novel Class of Pode-type MoleculesThe reaction of tri- and tetraethylene glycol with dimethylaminodimethylarsane Me2As—NMe2 results in formation of the cacodyl derivates which yield with aminoarsanes pode-type molecules.
    Notes: Die Umsetzung von Tri- und Tetraethylenglykol mit Dimethylaminodimethylarsan Me2As-NMe2 führt zu den Kakodylverbindungen die mit Aminoarsanen Moleküle vom Podanden-Typ liefern.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 140
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 203-208 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of N-methyl-triorganyliminophosphoranes in Liquid AmmoniaThe reaction of N-methyl-triorganyliminiophosphoranes with potassium amide in liquid ammonia results in nucleophilic displacement of organyl groups by amide ions or in elimination of alkens, depending on type of organyl groups bonded to phosphorus. The reactions are compared with those of corresponding compounds nonsubstituted on nitrogen.
    Notes: Die Reaktion von N-Methyl-triorganyliminiophosphoranen mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak erfolgt, abhängig von der Art der Organylreste, unter nucleophiler Verdrängung der Organylgruppen durch Amid-Ionen oder unter Eliminierung von Alkenen. Die Reaktionen werden mit denen der entsprechenden nicht am Stickstoff substituierten Iminophosphorane verglichen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 141
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 209-212 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of TiCl4, ZrCl4, and VCl4 with BenzofuroxaneBy the reaction of TiCl4, ZrCl4, and VCl4 with benzofuroxane in dichloromethane the complexes MCl4 · 2 C6H4N2O2 are formed. According to their vibrational spectra, the benzofuroxane is bonded to the metal via its O atom of the NO group. Whereas the Zr compound has cis configuration, the other two appear to have trans configuration. For the V compound this is also confirmed by the EPR spectrum.
    Notes: Bei der Reaktion von TiCl4, ZrCl4 und VCl4 mit Benzofuroxan in Dichlormethan entstehen die Komplexe MCl4 · 2C6H4N2O2. Nach den Schwingungsspektren ist das Benzofuroxan über das O-Atom der N—O-Gruppe an das Metall gebunden. Während die Zr-Verbindung eine cis-Konfiguration hat, scheinen die anderen beiden eine trans-Konfiguration zu haben. Dies steht auch in Einklang mit dem EPR-Spektrum des V-Komplexes.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 142
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 237-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Infrared Spectroscopic Investigation of the Products by the Preparation of Million's Base.The reaction product of a mixture of HgO + KBr with NH3 and H2O is dried by different methods. From all these species, also from the product of HgO + KBr and dry Ammonia, infrared spectra were taken and discussed as stoichiometric compounds between HgO and Millon's Base.
    Notes: Das durch Schütteln einer HgO—KBr-Mischung mit feuchtem Ammoniak erhaltene Reaktionsprodukt wurde verschiedenen Trocknungsprozessen unterworfen. Die dabei entstandenen Reaktionsprodukte, ebenso wie das Reaktionsprodukt aus HgO und KBr mit trockenem NH3, wurden infrarotspektroskopisch untersucht. Sie Werden als Zwischenprodukte-Ammin-Amin-Imin bei der Bildung der Millionschen Base erklärt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 143
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 144
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of the Surface Chemical Properties of CaNaY-Zeolites by Replacement of Ca2+ by RE3+ IonsRE3+ ions are introduced into cation positions within the large cavaties, if about 25 equiv. per cent of Ca2+ ions in CaNaY zeolites are reexchanged by RE3+ ions. In this process the concentration of hydroxide groups doubles nearly. The newly formed hydroxide groups are lattice OH groups and possess an acid strength in the pKa region -8.2 to -5.6.
    Notes: Ersetzt man in CaNaY-Zeolithen etwa 25 Val-% der Ca2+- durch SE3+- Ionen, so werden letztere auf Kationenpositionen im großen Hohlraumsystem dirigiert. Im Verlauf dieses Ionenaustausches verdoppelt sich die Hydroxidgruppenkonzentration annähernd. Die neugebildeten Hydroxidgruppen sind acide Gitterhydroxidgruppen einer Säurestärke im pKa-Bereich -8,2 bis -5,6.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 145
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 157-162 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bis-Nitridochloro Complexes Cl3PO—(Cl4)M≡N—C2Cl4—N≡M(Cl4)—OPCl3 with M = Mo, W, ReBy the reaction of cyanogen with tungstenhexachloride, as well as by the reactions of cyanogen and chlorine with molybdenum-, tungsten- and rheniumpentachloride, in POCl3 solution the POCl3 solvated bis-nitridochloro complexes Cl3PO—(Cl4)M≡N—C2Cl4—N≡M(Cl4)—OPCl3 can be obtained. The i.r. spectra indicate that the complexes contain metal nitrogen triple bonds with a linear M≡N—C arrangement. The O atoms of the POCl3 molecules are coordinated in trans-position to the M≡N triple bond.
    Notes: Durch Reaktionen von Dicyan mit Wolframhexachlorid bzw. von Dicyan und Chlor mit Molybdän-, Wolfram- und Rheniumpentachlorid in POCl3-Lösungen entstehen die mit POCl3 solvatisierten Bis-Nitridochlorokomplexe Cl3PO—(Cl4)M≡N—C2Cl4—N≡M(Cl4)—OPCl3. Nach den IR-Spektren enthalten die Komplexe Metall-Stickstoff-Driefachbindungen mit gestreckten Achsen M≡N—C. Die O-Atome der POCl3-Molekeln sind in trans-Position zur M≡N-Dreifachbindung angeordnet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 146
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 183-187 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Complexation of Sulfides and Selenides of di- and tri-tertiary ArsanesThe Oxidation of di- and tri-tertiary arsanes, A[—R—AsMe2]2 and B[—R—AsMe2]3, by elementary sulfur or selenium results in the formation of the sulfides and selenides A[R—As(X)Me2]2 and B[—R—As(X)Me2] 3 (X = S, Se), respectively. The complexation of these ligands with the ion Co2+ is examined.
    Notes: Di- und tri-tertiäre Arsane A[—R—AsMe2]2 bzw. B[—R—AsMe2]3, werden mit elementarem Schwefel und Selen zu den Sulfiden und Seleniden A[—R—As(X)Me2]2 bzw. B[—R—As(X)Me2]3 (X = S, Se) oxidiert. Die Komplexbildung dieser Liganden mit Co2+-Ionen wird untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 147
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 123-125 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Sr3B2O6Sr3B3O6 crystallizes like Ca3B2O6 in the space group R3c with the lattice constants a0 = 899,9 pm and c0 = 1 248,7 pm. This is shown on the basis of the powder diffraction data of Sr3B2O6 and the structural data of Ca3B2O6.
    Notes: Sr3B2O6 kristallisiert wie Ca3B2O6 in der Raumgruppe R3c mit den Gitterkonstanten a0 = 899,9 pm und c0 = 1 248,7 pm, was anhand röntgenographischer Daten aus Pulveraufnahmen des Sr3B2O6 und mit den Strukturdaten des Ca3B2O6 gezeigt wird.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 148
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 131-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Hexagonal Perovskites with Cationic Vacancies. XXI. Structure of Ba4Nb2W□O12 and Ba3LaNb3□O12Compounds of type Ba4MV2W□O12 and Ba3LaMV3□O12 with MV = Nb, Ta belong to the group of rhombohedral 12 L stacking polytypes (space group R3m, sequence (hhcc)3). The structure determinations on powder patterns for the Nb compounds gave a refined, intensity related R′ value of 6.3% (Ba4Nb2W□O12) and 6.6% (Ba3LaNb3□O12). The octahedral net consists of blocks of three face connected octahedra with a central void (M2□O12), which are linked to each other through single corner sharing octahedra. In both compounds the M atoms in the M2□O12 groups are displaced in the direction of the central void. The A atoms move in the same direction but the dislocation for A in the hexagonal packed sheets (neighbouring the vacancies) is stronger than in the cubic packed AO3 sheets.The results of the vibrational spectroscopic investigations are reported for Ba4Nb2W□O12, Ba4Ta2W□O12, Ba3LaNb3□O12 and Ba4CeW2□O12; they are discussed in connection with the factor group analysis.
    Notes: Verbindungen vom Typ Ba4MV2W□O12 und Ba3LaMV3□O12 mt MV = Nb, Ta gehören zur Gruppe der rhomboedrischen 12 L-Stapelvarianten (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Die an Pulverdaten der beiden Nb-Verbindungen durchgeführten Strukturbestimmungen ergaben die verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R'-Faktoren von 6,3% (Ba4Nb2W□O12) und 6,6% (Ba3LaNb3□O12). Das Oktaedergerüst besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern mit zentraler Lücke (M2□O12-Einheiten), die untereinander durch Einzeloktaeder über Ecken verbunden sind. In beiden Verbindungen werden die M-Atome im M2□O12-Block in Richtung auf die zentrale Lücke verschoben. Die A-Atome bewegen sich im gleichen Sinn, wobei die Auslenkung für diejenigen aus den hexagonal gepackten, den Fehlstellen direkt benachbarten AO3-Schichter größer ist als aus den kubischen AO3-Schichten.Die Ergebnisse der schwingungsspektroskopischen Untersuchungen an Ba4Nb2W□O12, Ba4Ta2W□O12, Ba3LaNb3□O12 und Ba4CeW2□O12 werden mitgeteilt und gemeinsam mit der Faktorgruppenanalyse diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 149
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 171-178 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Polyphosphide with Rhenium Clusters: Synthesis and Crystal Structure of Re6P13Microcrystalline Re6P13 was prepared by heating the elemental components in the presence of iodine. Single crystals were obtained by reaction of the components in molten tin. They are rhombohedral, R3, with the hexagonal cell dimensions: a = 15.665(9), c= 8.320(2) Å, Z = 6. The structure was determined and refined from single-crystal data(R = 0.053). The Re atoms are coordinated by six P atoms in distorted octahedral configuration. Four edge-sharing octahedra are distorted in such a way that Re—Re bonds (2.76 to 2.94 Å) are formed. All P atoms are tetrahedrally coordinated by Re and P atoms. The P atoms form six-membered rings, four membered chains, and pairs. One P atom has only Re neighbors. The crystal structure of Re6P13 is discussed together with the structures of related compounds.
    Notes: Mikrokristallines Re6P13 wird durch Glühen der Elemente in Gegenwart von Iod hergestellt. Durch Reaktion der Komponenten in geschmolzenem Zinn erhält man Einkristalle. Sie sind rhomboedrisch, R3, mit den hexagonalen Zellamessungen: a = 15,665(9), c = 8,320(2) Å, Z = 6. Die Struktur wird aus Einkristall-Daten bestimmt und verfeinert (R) = 0,053). Die Re-Atome sind von P-Atomen in oktaedrischer Anordnung umgeben, wobei vier über Kanten verknüpfte Oktaeder derart verzerrt sind, daß es zu-Re-Bindungen (2,76-2,94 [Å] kommt. Alle P-Atome sind annähernd tetraedrisch von Re- und P-Atomen umgeben. Die P-Atome bilden Sechsringe, Viererketten und Paare. Ein P-Atom hat nur Re-Nachbarn. Die Kristallstruktur von Re6P13 wird in Zusammenhang mit den Strukturen von Verbindungen ähnlicher Zusammensetzung diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 150
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 188-194 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 96. Studies on Trimethylsilyl Carbonates of Alkali MetalsThe trimethylsilyl carbonates M[O2COSi(CH3)3] with M = Li, Na, K, Rb, Cs have been prepared by reaction of Co2 with the corresponding silanolate. Infrared spectra, electron absorption spectra, 1H-NMR spectra as well as mass spectra are communicated.In aqueous solution the equivalent conductivities of [O2COSi(CH3)3]- have been determined by means of conductivity measurements. The diffusion coefficient of the ion was calculated.The dissociation constant of trimethylsilyl carbonic acid in water at 20°C is Ka = (4,83 ± 0,5) · 10-10. The thermodynamic data of the dissociation were calculated.
    Notes: Die Trimethylsilylcarbonate M[O2COSi(CH3)3] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs wurden durch Umsetzung von CO2 mit dem entsprechenden Silanolat dargestellt. Die IR-, UV-, 1H-NMR- und Massenspektren werden mitgeteilt.Mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen wurden die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [O2COSi(CH3)3]-- Ions in wäßriger Lösung bestimmt und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten berechnet.Die Dissoziationskonstante der Trimethylsilylkohlensäure in Wasser beträgt Ka = (4,83 ± 0,5) · 10-10 bei 20°C. Die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 151
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 195-202 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase diagram of the Binary System SbCl3-Diphenylamine and Crystal Structure of the 1:1-Adduct SbCl3 · (C6H5)2NHTwo congruently melting phases of 2:1 and 1:1 molar ratios were identified in the (quasi-)binary system SbCl3-diphenylamine. The 1:1 adduct SbCl3 · (C6H5)2NH crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with a = 1158.5(4), b = 775.04(4), c = 3200.5(17) pm and Z = 8. The structure consists of SbCl3 molecules and diphenylamine molecules. The SbCl3 molecules point with the Sb atom to one phenyl ring of the diphenylamine molecule. The distance to the phenyl plane is 313 pm. The conformation of the diphenylamine molecule is “twisted planar”. The SbCl3 molecule is pyramidally shaped. The mean Sb—Cl bond length is 238 pm. With regard to longer Sb…Cl contacts (353 pm) and to the π-donor-acceptor-interaction the Sb atoms are distorted ψ-octahedrally coordinated and the complexes are linked to dimers.
    Notes: Im (quasi-) binären System SbCl3-Diphenylamin wurden zwei kongruent schmelzende Phasen der Molverhältnisse 2:1 und 1:1 nachgewiesen. Das 1:1-Addukt, SbCl3 · (C6H5)2NH, kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1158,5(4), b = 775,0(4), c = 3200,5(17) pm und Z = 8. Die Struktur wird aus SbCl3-Molekülen und Diphenylaminmolekülen aufgebaut. Die SbCl3-Moleküle sind diskret nur einem Phenylring des Diphenylaminmoleküls zugeordnet; der Abstand des Sb-Atoms zur Ringebene beträgt 313 pm. Das Diphenylaminmolekül liegt in einer „twisted planaren“ Konformation vor. Das SbCl3-Molekül ist pyramidal gebaut. Sie Sb—Cl-Bindungslängen betragen im Mittel 238 pm. Bei Berücksichtigung auch längerer Sb…Cl-Kontakte (353 pm) sowie der π-Donor-Akzeptor-Wechselwirkung sind die Sb-Atome verzerrt ψ-oktaedrisch koordiniert und die Komplexe zu Dimeren assoziiert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 152
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 221-231 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kristallstruktur und Propylenoxydation an komplexen Wismut-Molybdän-OxidkatalysatorenKomplexe Wismut-Molybdän-Oxidkatalysatoren auf amorphem SiO2 wurden durch Koprezipitation erhalten und mit Hilfe der selektiven Oxydation von Propylen zu Acrolein getestet. Sie bestehen aus einem Gemisch von Molybdat-Phasen und überschüssigem MoO3. Die Fe2(MoO4) (3) Phase enthält eine hohe Konzentration von Fehlordnungsstellen, die durch das überschüssige Molybdän verursacht werden. Die Fehlordnungsstellen können mit dem katalytischen Umsatz in Verbindung gebracht werden, wie auch mit der Selektivität der Totaloxydation, wenn die Temperungstemperatur variiert. Durch Tempern über 500°C kann auch der Übergang der metastabilen β-NiMoO4-Modifikation in die stabile α-Form hervorgerufen werden, was einen Rückgang der Umsetzung bringt. Für ein komplexes Wismut-Molybdat mit scheelitischer Struktur wurde eine hohe Selektivität für Acrolein gefunden.
    Notes: Complex Bi—Mo oxide catalysts supported on amorphous SiO2 were prepared by coprecipitation and tested in the reaction of selective oxidation of propylene to acrolein. They consist of a mixture of molybdate phases and excess MoO3. The Fe2(MoO4)(3) phase was found to have a high concentration of lattice defects, induced by a Mo excess. These defects could be related to the catalytic conversion and to the selectivity to total oxidation by varying the calcination temperature. Calcination above 500°C induced also the transition of the metastable modification β-NiMoO4 to the stable form α, accompanied by a loss of conversion. A complex Bi molybdate with scheelitic structure was found to have a high selectivity to acrolein.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 153
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solid State Reactions in Catalysts and Components of Catalysts. VI. Investigations on Pt/γ-Al2O3 Catalysts Modified by ChlorineThe influence of tetrachloromethane and trichloromethane in an oxidizing atmosphere on the solid state behaviour of Pt/γ-Al2O3 catalysts has been investigated. The samples were characterized by means of several methods: Determination of the total content regarding chlorine and platinum, CO chemisorption capacity, content of oxidized platinum and densitometric investigations, resp. The treatment of the catalysts with the cited substances leads partly to drastic changes in the mentioned parameters. This fact again influences the catalytic properties of such samples in the conversion of hydrocarbons.
    Notes: Es wurde der Einfluß von Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform in oxydierender Atmosphäre auf das festkörperchemische Verhalten von Pt/γ-Al2O3-Katalysatoren untersucht. Die Charakterisierung der Proben erfolgte durch Bestimmung des Gesamtchlor- und Gesamt-platingehaltes, der CO-Chemisorptionskapazität, des Gehaltes an oxydiertem Platin sowie durch orientierende densitometrische Messungen. Die Behandlung der Katalysatoren mit den angeführten Substraten führt teilweise zu drastischen Änderungen in den genannten Kenngrößen; dies wiederum beeinflußt die katalytischen Eigenschaften derartiger Proben bei Kohlenwasserstoff-Umwandlungs-reaktionen.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 154
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Nickel Oxide Mixed Catalysts. I. Structural Properties of NiO/SiO2 CatalystsStructural properties of NiO/SiO2 catalysts prepared by precipitation-deposition and impregnation have been investigated. A nickel-layer-silicate like structure is formed only in the precipitated catalysts showed infrared spectroscopic measurements. After thermal treatment at 723 K by means of magnetic measurements and reflectance spectroscopy besides Ni2+ ions in octahedral environment tetrahedral coordinated Ni2+ions were found. The part of tetrahedral coordinated Ni2+ ions is independent of the NiO-content up to 40 mole % NiO. Nickel oxide is formed above a content of 40 mole %.In the case of the impregnated catalysts nickel oxide cluster are formed on the surface after annealing at 723 K.
    Notes: Es wurden die strukturellen Eigenschaften von durch Fällung und Tränkung hergestellten NiO/SiO2-Katalysatoren untersucht. Infraspektroskopische Messungen zeigten, daß sich bei den durch Fällung hergestellten Katalysatoren wenig strukturierte Nickelschichtsilikate bilden. Nach thermischer Behandlung bei 723 K wurden durch magnetische und UV-VIS-reflexionsspektroskopische Untersuchungen neben Ni2+-Ionen in oktaedrischer Sauertoffkoordination auch tetraedrisch koordinierte Ni2+-Ionen nachgewiesen. Der Anteil an tetraedrisch koordinierten Ni2+-Ionen ist bis 40 Mol-% NiO nicht vom NiO-Gehalt abhängig.Im Unterschied dazu sind bei den durch Tränkung hergestellten Katalysatoren die Wechsel-wirkungen zwischen den Komponenten gering. Auf der Oberfläche dieser Katalysatoren bilden sich nach Temperung Nickeloxidcluster.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 155
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 45-50 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-chloralkyl-nitridochloro Complexes of Molybdenum (V) and Rhenium (VI)The complex AsPh4[Cl4Mo≡N—C2Cl5] (I) is formed by the reduction of AsPh4—[Cl5Mo≡N—C2Cl5] with acetonitrile, whereas the rhenium complexes AsPh4[Cl5Re≡N—R] (R = CCl3, C2Cl5) (II, III) can be obtained by the reaction of tetraphenylarsonium chloride with the corresponding POCl3 solvates Cl3PO—(Cl4)Re≡N—R. According to the i.r. spectra the complex anions of I-III contain metal nitrogen triple bonds, in which the d1 system causes a Jahn-Teller stabilization of the M≡N bond.
    Notes: Der Komplex AsPh4[Cl4Mo≡N—C2Cl5] (I) entsteht durch Reduktion von AsPh4[Cl5Mo≡N—C2Cl5] mit Acetonitril, während die Rheniumkomplexe AsPh4[Cl5Re≡N—R] (R = CCl3, C2Cl5) (II, III) aus Tetraphenylarsoniumchlorid und den entsprechenden POCl3-Solcaten Cl3PO—(Cl4)Re≡N—R erhalten werden. In den komplexen Anionen von I-III liegen nach den IR-Spektren Metall-Stickstoff-Dreifachbindungen vor, in denen das d1-System von Mo(V) bzw. Re(VI) eine Jahn-Teller-Stabilisierung der M≡N—Bindung verursacht.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 156
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 95-104 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Compounds Zr2Fe12P7-Type Structure and Refinement of the Crystal Structures of Er2Co12P7 and Er2Ni12P7The compounds Y2Ni12P7 and Ln2Ni12P7 (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) were prepared for the first time and characterized by their lattice constants. Their crystal structure corresponds to that of Zr2Fe12P7. The structure of Er2Co12O7 and Er2Ni12P7 were refined from single-crystal counter data. Chemical bonding and the question of the proper space group for those and the closely related compounds V12P7 and Cr12P7 are discussed.
    Notes: Die Verbindungen Y2Ni12P7 und Ln2Ni12P7 (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Ln) werden erstmals hergestellt und durch ihre Gitterkonstanten charakterisiert. Ihre Kristallstruktur entspricht der von Zr2Fe12P7. Die Strukturen von Er2Co12P7 und Er2Ni12P7 werden aus Einkristall-Diffraktometerdaten verfeinert. Die chemische Bindung und die Frage der richtigen Raumpruppe für diese und die ähnlich kristallisierenden Verbindungen V12P7 und Cr12P7 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 157
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 131-139 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution and Ring Contraction Reactions of the Lithiated 1-Trimethylsilyl-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazane with FluorosilanesFluorosilyl-substituted cyclotrisilazanes are obtained from reactions of mono- and dilithiated 1-trimethylsilyl-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazane with fluorosilanes. Simple substitution of the cyclotrisilazane competes with substitution and ring contraction to form the isomeric cyclodisilazanes. The isomeric four- and sixmembered ring systems are separated by gas chromatography. The n.m.r. and mass spectra of the compounds are reported.
    Notes: Fluorsilylsubstituierte Cyclotrisilazane werden bei Umsetzungen von mono-und dilithiierten 1-Trimethylsilyl-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazan mit Fluorsilanen erhalten. In Konkurrenz zur Substitution am Cyclotrisilazan steht in diesen Reaktionen die Substitution und Ringkontraktion unter Bildung strukturisomerer Cyclodisilazane. Die Trennung der isomeren Vier-und Sechsringsysteme erfolgt gaschromatographisch. Die NMR- und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 158
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 177-186 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bor-Stickstoff-Verbindungen. 82. Die Schwingungsspektren von Bis(dimethylamino)-halogenboranenDie Schwingungsspektren von Bis(dimethylamino)halogenboranen [(CH3)2N]2BX mit X = Cl, Br, I wurden aufgenommen. Die vorgeschlagenen Zuordnungen zu den Grundschwingungen stehen im Einklang mit den Ergebnissen einer Normalkoordinatenanalyse. Weitgehende Schwingungskopplungen verbieten eine diagnostische Anwendung der Bor-Halogen-Streckschwingung ohne Berücksichtigung der weiteren Borsubstituenten.
    Notes: The vibrational spectra of bis(dimethylamino)haloboranes, [(CH3)2N]2BX, with X = Cl, Br, I, have been recorded. The proposed assignments to the fundamentals are substantiated by the results of a normal coordinate treatment. Extensive coupling of fundamentals precludes a diagnostic use of the boron-halogen stretching frequency without consideration of the environment of the boron atom.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 159
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 211-217 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glass formation and Properties of Chalcogenide Systems. XXI. On Na3GeS3Br and Na3GeSe3Br and the Amorphous Compounds Ge2S3 and Ge2Se3The compounds Na3GeS3Br and Na3GeSe3Br are formed when Br2 affects the Ge—Ge bond of the anions in the substances Na6Ge2S6 and Na6Ge2Se6 in methanolic solution. Solid state infrared and Raman spectra show the presence of anions of the symmetry C3v. The reaction of Na6Ge2S6 and Na6Ge2Se6 with Pb(CH3COO)2 in CH3OH yields PbS or PbSe and amorphous substances referring to condensation equilibriums in the solution of the ions Ge2S66- and Ge2Se66-. The latter are decomposed by hydrochlorid acid forming precipitates of the amorphous compounds Ge2S3 and Ge2Se3.
    Notes: Durch Spaltung der Ge—Ge-Bindung im Anion von Na6Ge2S6 und Na6Ge2Se6 mittels Br2 in methanolischer Lösung sind die Verbindungen Na3GeS3Br und Na3GeSe3Br darstellbar. Festkörper-IR- und Ramanspektren belegen das Vorliegen von Anionen der Symmetrie C3v. Umsetzung von Na6Ge2S6 und Na6Ge2Se6 mit Pb(CH3COO)2 in CH3OH führt zu PbS bzw. PbSe und amorphen Substanzen, was auf Kondensationsgleichgewichte der Anionen Ge2S66- und Ge2Se66- hinweist. Letztere werden durch Salzsäure unter Abscheidung der amorphen Verbindungen Ge2S3 und Ge2Se3 zersetzt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 160
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 161
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electronic Structure of Highly Symmetrical Compounds of the Lanthanides and Actinides XIII. Cs2KYF6- a Lattice which is Especially Suitable for Spectroscopic Studies of Fluoro-ElpasolitesThe preparation of Cs2KYF6: Eu, Tb is described in detail and the particular suitability of the resulting products for spectroscopical measurements is proved by their well resolved bands in the fluorescence spectra. Following the interpretation of the emission spectra of Cs2NaEUCl6 and Cs2NaTbCl6 the observed O—O transitions of magnetic dipole and electric Quadrupole Character respectively can be assigned. A closer analysis of the vibronic transitions Cs2NaY0,99Eu0,01F6allows a determination of the energies of some vibrational states of odd parity.
    Notes: Die Präparation von Cs2KYF6: Eu, Tb wird in Einzelheiten beschrieben und die Eignung der resultierenden Produkte für spektroskopische Messungen durch deren gut aufgelöste Banden in den Fluroeszenspektren belegt. In Anlehung an die Interpretation der Emissionspektren von Cs2NaEuCl6 und Cs2NaTbCl6 werden die beobachteten O—O- Übergänge von magnetischem Dipol-und elektrischem Quadrupolcharakter zugeordnet. Eine nähere Analyse der vibronischen Übergänge von Cs2NaY0,99Eu 0,01F6 gestattet die Bestimmung der Energien einiger Schwingungszustsände ungerader Parität.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 162
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 218-228 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chloroantimonates(III): Crystal Structures of Anilinium Tetrachloroantimonate, (C6H5NH3)SbCl4, and Dianilinium Pentachloroantimonate, (C6H5NH3)2SbCI5Two congruently melting phases of molar ratios 1:1 and 1:2 were identified in the system SbCl3/aniline hydrochloride. Both chloroantimonates(III) crystallize in the monoclinic space group P21/c; anilinium tetrachloroantimonate, (C6H5NH3)SbCl4 with a = 1546.7(14), b = 731.2(4), c = 3177.5(24) pm, β = 107.06(6)° and Z = 12; dianilinium pentachloroantimonate, (C6H5NH3)2SbCl5 with a = 1313.3(12), b = 1974.7(27), c = 741.4(6) pm, β = 105.71(7)° and Z = 4. The structures are built up from anilinium cations and chloroantimonate anions, which are formally adequate to SbCl-4 and SbCl52- ions, respectively, but are in fact higher associated. Bond lengths of chemically equivalent bonds vary in the range of 238 to 287 pm, and 239 to 285 pm, respectively. Thus they are not distinctly separated from intermolecular distances (288 to 337 pm) for the tetrachloroantimonate. The coordination of the Sb atoms is distorted octahedral. The octahedra built up chains by chlorine bridging. The structures are compared to other chloroantimonates(III).
    Notes: Im System SbCl3/Anilinhydrochlorid wurden kongruent schmelzende Phasen der Molverhältnisse 1:1 und 1:2 nachgewiesen. Beide sind Chloroantimonate(III) und Kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/C; Anilinium-tetrachloroantimonat, (C6H5NH3)SbCl4, mit a = 1546,7(14), b = 731,2(4), c = 3177,5(24) pm, β = 107,06(6)° und Z = 12; Dianilinium-pentachloroantimonat, (C6H5NH3)2SbCl5 mit a = 1313,3(12), b = 1974,7(27), c = 741,4(6) pm, β = 105,71(7)° und Z = 4. Die Strukturen werden aus Aniliniumkationen und den Chloroantimonat-anionen aufgebaut, die formal als SbCl4--bzw. als SbCl52-. -Ionen beschrieben werden können, jedoch tatsächlich höher assoziiert sind. Die Bindungslängen chemisch äquivalenter Bindungen Sb—Cl variieren im Bereich von 238 bis 287 pm bzw. 239 bis 285 pm und sind für das Tetrachloroantimonat nicht deutlich von intermolekularen Abständen getrennt (288 bis 337 pm). Die Koordination der Sb-Atome ist verzerrt oktaedrisch. Durch Verknüpfung von Oktaedern über Cl-Atome werden An-ionenketten aufgebaut. Die Strukturen werden mit anderen Chloroantimonaten(III) verglichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 163
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 25-34 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Bismuth(V) OxideHigher bismuth oxides have been prepared by oxidation of Bi3+ and by hydrolysis of bismuthates (V) under variable conditions. The oxides were characterized by means of chemical and thermoanalytical methods as well as with X-rays.Beside BiO2 the existence of 4 different forms (α β σ, δ) of BiO2,5 was ascertained.
    Notes: Höhere Bismutoxide wurden durch Oxydation von Bi3+ und durch Hydrolyse von Bismutaten (V) unter verschiedenen Bedingungen hergestellt und mit chemischen, röntgenographischen und thermoanalytischen Methoden charakterisiert.Neben BiO2 konnte die Existenz von 4 verschiedenen Formen (α β σ, δ) von BiO2,5 sichergestellt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 164
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 84-88 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Ozonization Reactions of Iodine in Strong Inorganic Oxoacids: Preparation and Structure of Iodosyl CompoundsThe oxidation of elemental iodine with ozone in strong inorganic acids is a mild method for the preparation of iodosyl compounds. The formation of iodosyl sulfate in conc. sulfuric acid, of iodosyl fluorosulfate in fluorosulfonic acid and of iodosyl nitrate in non-aqueous nitric acid are described. The vibrational spectra of these compounds will be discussed.
    Notes: Die Oxidation von elementarem Iod mit Ozon in starken anorganischen Säuren ist eine schonende Methode zur Darstellung von Iodosylverbindungen. Es wird die Bildung von Iodosylsulfat in konz. Schwefelsäure, von Iodosylfluorsulfat in Fluorsulfonsäure und von Iodosylnitrat in wasserfreier Salpetersäure beschrieben. Die Schwingungsspektren der erhaltenen Produkte werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 165
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dealuminated Molecular Sieves of Y Type. Evaluation of Micro and Secundary Pore Volumes by Adsorption MeasurementsIsotherms of n-pentane, n-hexane, benzene, and nitrogen are measured in zeolite NaY and its dealuminated form (US-Ex), a molecular sieve that contains 99% SiO2. From these results follows that US-Ex is bidispers. The dealumination forms a system of secundary pores with radii in the range of 1.5-1.9 nm. Evaluating the volumes of the micro- and secundary pores it was shown, that the micropore volume of US-Ex amounts to 75% compared with zeolite NaY. The mechanism of the dealumination reaction is discussed.
    Notes: Adsorptionsisothermen von n-Pentan, n-Hexan, Benzol und Stickstoff werden am Zeolith NaY und an einem Molekularsieb, das zu 99% aus SiO2 besteht (US-Ex), gemessen. Es zeigt sich, daß US-Ex bidispers ist. Als Ergebnis der Dealuminierung entsteht ein Sekundärporen-system mit Porenradien im Bereich von 1,5-1,9 nm. Mikro- und Sekundärporenvolumen werden bestimmt. Das Mikroporenvolumen von US-Ex beträgt 75% bezogen auf NaY. Der Mechanismus der Dealuminierungsreaktion wird diskutiert.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 166
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 169-178 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: IR AND Mass Spectroscopic Studies Of Isotopically Substituted ArylborazinesIn the IR spectra of B-pentadeuterophenylborazines which have their highest BN-ring stretching mode near or below 1400 cm-1 a distinct coupling between this vibration and a C—C stretching mode of the C6 D5 group is observed. The mass spectra of phenyl substituted borazines contain strong peak groups of doubly charged ions if the phenyl rings are arranged coplanar to the borazine skelton. Noteworthy are ions in which such an arrangement is stabilised by exocyclic ring closure through loss of 3 radicals.
    Notes: Die IR-Spektren von B-Pentradeuterophenylborazinen, bei welchen der Erwartungswert für die hochfrequente BN-Ringschwingung der Rasse E' um oder unter 1400 cm-1 liegt, zeigen eine deutliche Kopplung dieser Bande mit einer C—C-Ringschwingung des C6D5- Restes. Die Massenspektren von B-Phenylborazinen zeigen starke Isotopenmuster für doppelt geladene Ionen, in denen sich die Phenylringe planar zum Borazinskelett einstellen können. Bemerkenswert sind Ionen, in denen nach Austritt Von 3 Radikalen exocyclishe Ringschlüsse die koplanare Einstellung der Phenylgruppen stabilisieren.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 167
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-chloralkyl-nitridochloro Complexes of Molybdenum (VI). [Cl5Mo≡N-R]- with R = CCl3, C2Cl5. Crystal Structure of (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]In the reaction of tetraphenyl arsonium chloride with the complexes Cl3PO—(Cl4)-Mo≡N—R (R=CCl3, C2Cl5) the POCl3 is displaced by chloride and yields [Cl5Mo≡N—R] -. From the i.r. spectra a structure with six-coordinated molybdenum and a Mo≡N triple bond can be deduced. By reaction with water in acetonitrile the molybdenum is reduced to Mo(V) and the nitride ligand is removed yielding (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]. The crystal structure of this compund was determined with X-ray diffraction data. In the tetragonal structure (space group P4/n) AsPh4+ cations and two different anions were found: square pyramidal [MoOCl4]- and [MoOCl4 · NCCH3]- in which the nitrile is bonded in trans position to the oxygen. The short Mo—O distances of 165 pm indicate a strong π-bonding.
    Notes: Die mit POCl3 Solvatisierten N-chloralkylierten Nitride Cl3PO—(Cl4)-Mo≡N—R (R = CCl3 C2Cl5) reagieren mit Tetraphenylarsonuiumchlorid unter Ablösung des POCl3 zu den entsprechenden Chlorokomplexen [Cl5Mo≡N—R] - Nach den IR-Spektren ist das Molybdän sechsfach koordiniert mit einer Mo≡N. Dreifachbindung (lokale Symmetrie C4v). Mit Wasser läßt sich in Acetonitril der Nitridligand ablösen, wobei unter Reduktion zum Mo(V) die Verbindung (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]. entsteht, deren Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten bestimmt wurde. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n. In der Struktur liegen AsPh4+-Kationen und zwei verschiedene Anionen Vor: das quadratisch-pyramidale [MoOCl4]- und das [MoOCI4 · NCCH 3]-, in welchem das Nitril trans-ständig zum sauerstoff gebunden ist. Die kurzen Mo-O-Abstände von 165 pm weisen auf eine starke π-Bindung.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 168
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Structure Analysis of a Carbene Addition Product to Dicarbonyl-η5-methylcyclopentadienyltetrahydrofuranmanganese, μ-Cyclobuta[1, 2-a:3, 4-a′] dicyclopentene-bis-(dicarbonyl-η5-methylcyclopentadienylmanganese),[( η5-C5H4CH3)Mn(CO) 2]2(μ2-C10H8)The crystal and molecular structure of the title compound has been determined by means of X-ray structure analysis. The species is the first example of an oligocyclic dicarbene stabilized by complex formation.
    Notes: Die Kristall- und Molekülstruktur von μ-Cyclobuta[1,2-a:3,4-a′]dicyclopenten-bis[dicarbonyl-η5-methylcyclopentadienylmangan] (1) wurde mittels Röntgenstrukturanalyse ermittelt. 1 ist das erste Beispiel eines komplexstabilisierten oligocyclischen Dicarbens.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 169
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 217-220 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary System KN3—Ca(N3)2—H2O at 298 KThe ternary system KN3—Ca(N3)2—H2O has been investigated at 298 K by means of solubility measurements and x-ray methods. A complex alkali-alkaline earth azide hydrate with the composition K2Ca(N3)4 · 4 H2O was crystallized and the stability condition defined. Lattice parameters were determined by x-ray single crystal techniques. K2Ca(N3)4 · 4 H2O crystallizes orthorhombic, a = 1876.9, b = 1094.4, c = 613.9 pm, N = 4, space group Ccca.
    Notes: Das Dreistoffsystem KN3—Ca(N3)2—H2O wurde bei 298 K mittels Löslichkeitsbestimmungen und Röntgenmethoden untersucht. Es gelang ein komplexes Alkali-Erd-alkaliazid der Zusammensetzung K2Ca(N3)4 · 4H2O herzustellen und den Stabilitätsbereich abzugrenzen. Gitterkonstantenbestimmungen mittels Einkristallmethoden ergaben rhombische Symmetrie mit a = 1876,9, b = 1094,4, c = 613,9 pm, Z = 4, Raumgruppe Ccca.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 170
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 460 (1980), S. 228-234 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Anhydrous Borates from Tris(methoxy)borane and Discussion of the Reaction PathBorates and polyborates of lithium, potassium, rubidium, calcium, and strontium free from water of crystallization are prepared.The infrared, Raman, 1H- and 11B nuclear magnetic resonance spectra suggest that the slowest step in the hydrolysis of tris(methoxy) borane in the presence of metal alkoxides in organic solvents may be expressed by the equation [ROB(OH)3]- + ROB(OH)2 ⇌ [RO(HO)2BOB(OR)(OH)]- + H2O (R = CH3 or H). From this alkylated diborate triborates, tetraborates, and pentaborates are then formed by a similar condensation sequence.
    Notes: Kristallwasserfreie Borate und Polyborate mit Lithium, Kalium, Rubidium, Calcium und Strontium wurden dargestellt.Die IR-, Raman-, 1H- und 11B-NMR-Spektren dieser Verbindungen lassen vermuten, daß der langsamste Schritt bei der Hydrolyse von Tris(methoxy)boran in Gegenwart von Metallalkoxiden in organischen Lösungsmitteln durch die Gleichung [ROB(OH)3]- + ROB(OH)2 ⇌ [RO(HO)2BOB(OR)(OH)]- + H2O (R = CH3 oder H). ausgedrückt werden kann. Aus diesem alkylierten Diborat werden dann Triborate, Tetraborate und Pentaborate durch einen ähnlichen Kondensationsmechanismus gebildet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 171
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 172
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 97. Preparation and Properties of Trimethyl-heptaphosphane(3), P7(CH3)3The reaction of trilithium-heptaphosphide, Li3P7 (1), with methylbromide in tetrahydrofuran at -60°C leads to trimethyl-heptaphosphane(3), P7(CH3)3 (2), which can be isolated in a pure state with 93° yield. Compound 2 was characterized by elemental analysis, mass, NMR, and vibrational spectra as organyl derivative of heptaphosphane(3), P7H3, with a tricyclic P7-skeleton. 2 is obtained in the reaction as a mixture of two isomers, differing from each other in the orientation of the methyl groups. By thermolysis of 2 methyl derivatives of the polycyclic phosphane series PnHn-2m (n = 4-18, m = 1 - 7) besides other methyl phosphanes are formed.
    Notes: Bei der Reaktion von Trilithium-heptaphosphid, Li3P7 (1), mit Methylbromid in Tetrahydrofuran bei-6O°C wird Trimethyl-heptaphosphan(3), P7(CH3)3 (2), erhalten, das in 93°iger Ausbeute rein isoliert werden kann. Verbindung 2 wurde durch Elementaranalyse, Masse-, Kernresonanz-und Molekülschwingungsspektren als Organylderivat von Heptaphosphan(3), P7H3, mit tricyclischem P7-Gerüst charakterisiert. 2 entsteht als Gemisch von zwei Isomeren, die sich in der räumlichen Anordnung der Methylgruppen unterscheiden. Bei der Thermolyse von 2 werden unter anderem Methylderivate der polycyclischen Phosphanreihen PnHn-2m (n = 4-18, m = 1-7) gebildet.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 173
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations with Mercury (I) Compounds and Tin (II) Halides in Molten Mercury (II) BromideMolten mercuric bromide HgBr2 (experimental temperature 242°C) is a very stabilizing medium for mercurous compounds. The covalent mercurous halides Hg2X2 are weak solvobases in molten HgBr2, i. e. in solution exist only a few dissociated associates [Hg2X(Hg2X2)n]+ (HgBr2X)-, which react with a solvoacid HgBrA (A i. e. ClO4) to a hitherto unknown type of compound Hg2XA. Mercurous salts of mineral acids Hg2A2 are solvolized in the melt (HgBrA, Hg2BrA, Hg2Br2…). The state of equilibrium and the type of the products are mainly influenced by the anion A. In contrary to the lead(II) halides PbX2 the tin(II) halides SnX2 react not as Sn(HgBr3)2 (two-basic) but onebasic as a Lewis base. Conductometric investigations show that SnBr2 formes a soluble 2:1 adduct with Hg2Br2, which can be precipitated as perchlorate with NEt4ClO4 (Et = C2H5). The same reaction takes place, if the Lewis base SnBr2 attacks the Lewis acid Hg2BrClO4, which was generated by 4 different methods.
    Notes: Geschmolzenes Quecksilber(II)-bromid (Arbeitstemperatur 242°C) erweist sich als stabilisierendes Medium für Quecksilber(I)-Verbindungen. Die kovalenten Quecksilber(I)-Halogenide Hg2X2 verhalten sich wie schwache Solvobasen, die mit Solvosäuren HgBrA (A z.B. CIO4) unter Bildung bisher unbekannter Quecksilber(I)-Halogenosalzen Hg2XA reagieren. Quecksilber(I)-Salze von Mineralsäuren Hg2A2 unterliegen in Schmelze der Solvolyse. Die Lage des Gleichgewichts und die Art der Solvolyseprodukte wird entscheidend vom Anion A beeinflußt. Im Gegensatz zu den Blei(II)-Halogeniden PbX2 reagieren die Zinn(II)-Halogenide SnX2 nicht zweibasig als Sn(HgBr3)2, sondern einbasig als Lewis-Basen. Zinn(II)-bromid bildet mit Hg2Br2 ein lösliches 2:1 Addukt, welches mit NEt4ClO4 (Et = C2H5) als Perchlorat ausgefällt werden kann. Zur selben Reaktion kommt es bei Angriff der Lewis-Base SnBr2 auf die Lewis-Säure Hg2BrClO4, welche nach 4 verschiedenen Methoden erzeugt wurde.
    Additional Material: 11 Ill.
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  • 174
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 109-114 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Hexagonal Perovskites with Cationic Vacancies. XXV. Hexagonal 5 L Stacking Polytypes in the Systems Ba5BaW3-xVIMxV□O15-x/2□x/2 with MV = Nb, TaIn the systems BaO—M2VO5-WO3 (MV = Nb, Ta) a new phase Ba5BaW3-xMxV□O15-x/2□x/2 with hexagonal 5 L structure (sequence hhccc; space group P3m1) could be prepared. The range of existence is restricted to MV containing compounds. With MV = Nb the lower phase boundary is x = 3. In the Ta system it is reached between x = 2 and 3; the pure Ta perovskite (Ba:Ta:O = 6:3:13 1/2 = 4:2:9) represents the final member of the series Ba3Sr1-yBayTa2O9 with y = 1.
    Notes: In den Systemen BaO—M2VO5—WO3 (MV = Nb, Ta) konnte eine neue Phase Ba5BaW3-xMxV□O15-x/2□x/2 mit hexagonaler 5 L-Struktur (Stapelfolge hhccc; R.G. P3m1) aufgefunden werden. Ihr Existenzbereich beschränkt sich auf MV-haltige Verbindungen. Für MV = Nb erstreckt sich die untere Phasengrenze bis zu x = 3. In der Ta-Reihe wird sie zwischen x = 2 und 3 erreicht; der reine Ta-Perowskit (Ba:Ta:O = 6:3:13 1/2 = 4:2:9) stellt das Endglied (y = 1) der Phase Ba3Sr1-yBayTa2O9 dar.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 175
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 35-38 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated S22- Ligands. I. Reaction of [Mo2(S2)6]2- with Nucleophiles and a Simple Preparation of the Bis-disulfido Complex [Mo2O2S2(S2)2]2-The reactivity of the non equivalent S2 2- ligands of [(S2)2Mo(S2)2Mo(S2)2]2- is significantly different. The final product of the reaction with OH- in aqueous solution is [Mo2O2S2 (S2)2]2-, which could be isolated in a high yield as tetramethylammonium salt. The reaction with CN- gives [Mo2IIIS2(CN)8]6-
    Notes: Die nicht äquivalenten S22--Liganden des [(S2)2Mov(S2)2Mov(S2)2]2--Komplexes zeigen gegenüber nucleophilen Reagentien deutliche Unterschiede in der Reaktivität. Endprodukt der Reaktion z. B. mit OH- in wäßrigem Medium ist [Mo2O2S2(S2)2]2-, das als Tetramethylammoniumsalz in hoher Ausbeute dargestellt werden konnte. Bei der Umsetzung mit CN- entsteht unter Reduktion [Mo2IIIS2(CN)8]6-.
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  • 176
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 149-158 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cs2DyCl5, an Ino-Chlorodysprosate(III) with Extended cis-Zweier-Einfach-Chains of OctahedraCs2DyCl5, colourless, hygroscopic, crystallizes orthorhombic (Pbnm, No. 62, Z = 4) with a = 1523.1, b = 954.9, c = 749.8 pm, Vm = 164.2 cm3 mol-1. Extended cis-bridged Zweier-Einfach-chains of octahedra ∞1[DyCl(1) 2/2Cl(2)2/1Cl(3)1/1Cl(4)1/1] are connected by Cs+. Effective Coordination Numbers, ECoN, as well as the Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, have been calculated and are discussed.
    Notes: Cs2DyCl5, farblos, hygroskopisch, kristallisiert orthorhombisch (Pbnm, Nr. 62, Z = 4) mit a = 1523,1, b = 954,9, c = 749,8 pm, Vm = 164,2 cm3 mol-1. Es treten gestreckte, cis-verbrückte Zweier-Einfach-Oktaederketten ∞1[DyCl(1)2/2Cl(2)2/1Cl(3)1/1Cl(4)1/1] auf, die  -  längs [001] dichtest gebündelt  -  über Cs+ verknüpft sind. Effektive Koordinationszahlen, ECoN. sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet und werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 177
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 164-171 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of Fluorite-Related Superstructure Phases Ba4RE3F17 with RE = Ce—Nd, Sm—Lu, and YMixed fluorides Ba4RE3F17 with RE = Ce—Nd, Sm—Lu, and Y were prepared by longtime annealing. These compounds show some phase width on both sides of the theoretical composition of (Ba, RE)F2.429, e. g. (Ba, Y)F2.41-2.44. X-ray powder diffraction revealed a new type of fluorite-related superstructure rhα′ (R3 or R3, aS ≍ 0.5 √14aF, cS ≍ 2 √3aF). These results are in disagreement with single crystal work by Soviet scientists.
    Notes: Mit Hilfe von Langzeittemperungen wurden Mischfluoride Ba4SE3F17 mit SE = Ce—Nd, Sm—Lu und Y präpariert, die beiderseits der theoretischen Zusammensetzung von (Ba, SE)F2,429 eine geringe Phasenbreite aufweisen, z. B. (Ba, Y)F2,41-2,44. Pulverröntgenographische Untersuchungen ergaben, daß alle Ba4SE3F17-Phasen in einer bisher nicht beobachteten Fluoritüberstruktur rhα′ kristallisieren (R3 oder R3, aÜ ≍ 0,5 √14aF, cÜ ≍ 2 √3aF). Diese Ergebnisse stehen im Widerspruch zu Einkristalluntersuchungen sowjetischer Autoren.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 178
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 197-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Zersetzung und thermodynamischen Eigenschaften von Sn2s3Knudsen-Messungen der Zersetzung von Sn2S3 sind massenspektroskopisch bei Temperaturen von etwa 669-763 K und mittels einer Vakuumwaage im Temperaturbereich 677-820 K und bei Drucken von etwa 10-2-10 Pa durchgeführt worden. Danach verdampft Sn2S3 unter gegebenen experimentellen Bedingungen nach der Zersetzungsreaktion Sn2S3(f) = 2SnS(f) + 1/2 S2(g). Aus den beobachteten Massenverlusten ergeben sich Mittelwerte für die Enthalpie und Entropie der obigen Reaktion von ΔH°298 = 114,0 ± 3,0 kJ/mol und δS°298 = 97,3 ± 3,5 J/K · mol. Damit lassen sich die Bildungsenthalpie und absolute Entropie des Sn2S3(f) zu -254,5 ± 6.0 kJ/mol bzw. 170,5 ± 6,0 J/K · mol berechnen.
    Notes: Knudsen effusion studies of the decomposition of Sn2S3(s) have been performed employing mass spectrometry in the temperature range 669-763 K and vacuum microbalance techniques in the range 677 - 820 K yielding pressures from about 10-2 to 10 Pa. The results demonstrate that Sn2S3(s) decomposes under present experimental conditions according to the reaction Sn2S3(s) = 2SnS(s) + 1/2 S2(g). The mean values for the third-law heat and second-law entropy of reaction based on direct mass-loss data are ΔH°298 = 114.0 ± 3.0 kJ/mol and ΔS°298 = 97.3 ± 3.5 J/ K · mol. From these data the standard heat of formation and absolute entropy of Sn2S3(s) are calculated to be -254.5 ± 6.0kJ/mol and 170.5 ± 6.0 J/K · mol, respectively.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 179
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 227-232 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of Phase Equilibria in the System Bi2O3—SeO2—H2OPhase equilibria in the system Bi2O3-SeO2-H2O at 100°C are studied. Crystallization fields and conditions for formation of Bi2(SeO 3)3and Bi2(SeO 3)3 · H2SeO3are determined. The obtained compounds are analyzed by X-ray and derivatography.
    Notes: Untersucht werden die Phasengleichgewichte im System Bi2O3-SeO2-H2O bei 100°C. Die Kristallisationsfelder und die Entstehungsbedingungen von Bi2(SeO 3)3 und Bi2(SeO 3)3 · H2SeO3 werden bestimmt. Die gewonnenen Verbindungen werden rontgenographisch und derivatographisch untersucht.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 180
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 181
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 59-63 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Investigation of the Metastable Compound Sr3La4O9Sr3La4O9 is formed in a narrow range between 1860-1900°C. High temperature reactions of 3SrO:2La2O3 with a CO2 Laser lead to single crystals of Sr3La3O9. It crystallizes monoclinic (space group Cs4-Cc; a = 1165.7; b = 734.8; c = 1347.1 pm; β = 115.6°, Z = 4). Single crystal investigations show a statistical distribution of Sr2+ and La3+ on all metal positions.
    Notes: Sr3La4O9 bildet sich in einem schmalen Temperaturbereich von 1860 bis 1900°C, beim Erhitzen von 3SrO:2La2O3 durch CO2-Laser-Licht. Sr3La4O9 kristallisiert monoklin (Raumgruppe Cs4-Cc; a = 1165,7; b = 734,8; c = 1347,1 Pm; β = 115.6°, Z = 4). Einkristalldaten zeigen total statistische Verteilung von Sr2+ und La3+ auf den Metallpositionen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 182
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 77-84 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Chelates and Boron Metal Chelates. VII. Reaction of Boric Acids with Dioximatonickel ChelatesThe monoboroxino chelates la-c with a boron/nickel ratio of 3:1 are formed by the reaction of trimethoxyboroxine or dimethylammonium pentaborate dihydrate and nickel glyoximates. With boron trioxide, metaboric and orthoboric acid cyclic metaborates of some cationic bis(hydroxoboron)nickel chelates with B/Ni = 4:1 are obtained (2a-d). While boron-nickel chelates with the ratio of 5:1 do not seem to exist the bis(boroxino) chelates 3a-c with a boron/nickel ratio of 6:1 can be isolated if tris(cyclohexyloxy)- or trimethoxyboroxine react on various nickel glyoximates. The infrared spectra as well as the diamagnetic character of the compounds described are in agreement with planar structures.
    Notes: Aus Nickeldioximaten und Trimethoxyboroxin bzw. Dimethylammonium-pentaborat-Dihydrat lassen sich die Mono(boroxino)-Chelate la-c mit dem B/Ni-Verhältnis (3:1) darstellen. Salzartige Trimetaborate der Bis(hydroxobor)-Chelate (2a-d) mit B/Ni (4:1) werden mit Bortrioxid, Metaborsäure oder Orthoborsäure und den entsprechenden Nickeldioximaten erhalten. Während Bormetallchelate mit B/Ni (5:1) nicht erhalten wurden, sind die Bis(boroxino)-Chelate 3a-c mit B/Ni (6:1) aus Nickeldioximaten und Tris(cyclohexyloxy)boroxin oder Trimethoxyboroxin darstellbar. Die IR-Spektren sowie der diamagnetische Charakter der Verbindungen sprechen für planare Strukturen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 183
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fe—S—Mo Clusters and their Relations to the Fe—Mo-Cofactor of Nitrogenase. I. Preparation and Crystal Structure of Compounds with the Complex Anions [Cl2FeS2MoS2]2- and [Cl2FeS2WS2]2-The preparation and characterization of R1R2[Cl2FeS2MoS2] (1) and R1R2-[Cl2FeS2WS2] (2) has been described. The compounds are isostructural and crystallize in the space group P1 with Z = 2 (for details see Inhaltsübersicht).
    Notes: Die Darstellung und röntgenographische Charakterisierung von R1R2-[Cl2FeS2MoS2] (1) und R1R2[Cl2FeS2WS2] (2) wird beschrieben. (R1 = PPh4, R2 = N(CH3)3(CH2Ph)). Die Verbindungen sind isostrukturell und kristallisieren in der Raumgruppe P1 mit Z = 2 (Gitterdimensionen von 1: a = 13,224(5), b = 14,978(2), c = 10,042(2) Å, α = 82,07(2), β = 81,72(3), γ = 74,41(2)°; von 2: a = 13,263(3), b = 15,051 (3), c = 10,087(2) Å, α = 82,07(2), β = 81,69(2), γ = 74,44(2)°). Der Fe—Mo-Abstand von 1 (2,775 Å) ist vergleichbar mit entsprechenden Abständen in der Nitrogenase.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 184
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 140-146 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dioxodichlorovanadate [VO2Cl2]-; Preparation, Vibrational Spectrum, and Crystal Structure of [Ph3PMe][VO2Cl2]The title compound was obtained from VO2C1 and [Ph3PMe]Cl in CH2C12 solution in form of orange crystals. Its crystal structure was determined with X-ray diffraction data and was refined to a residual index of R = 5.6% (2124 observed, independent reflexions). [Ph3PMe][VO2Cl2] crystallizes in the rhombic space group P212121 = D24 with four formula units in the unit cell. The low symmetry of the space group causes chirality of the cation. The complex anion is in good aggreement with C2v symmetry; it is isoelectronic with CrO2Cl2. The vibrational spectrum (IR, Raman) was recorded and assigned.
    Notes: Die Titelverbindung entsteht aus VO2C1 und Triphenylmethylphosphoniumchlorid in Dichlormethan in Form oranger, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von 5,6% verfeinert (2124 beobachtete unabhängige Reflexe). [Ph3PMe][VO2Cl2] kristallisiert rhombisch (Raumgruppe P212121 = D24) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die niedrige Symmetrie der Raumgruppe bedingt Chiralität des Kations. Das komplexe Anion [VO2C12]- erfüllt recht gut C2v-Symmetrie; es ist isoelektronisch zu CrO2Cl2. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) wird mitgeteilt und zugeordnet.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 185
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 157-166 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenearsines. IV. Molecular and Crystal Structure of 2,4-Di(tert. Butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diarsetaneOn UV irradiation methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propylidene]arsine dimerizes to 2,4-di(tert. Butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetane 1. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with: a = 12.829(4); b = 11.931(3); c = 33.23(1)Å; Z = 8. As it is found by a crystal structure determination (R = 5.6%) the molecule shows approximately C2-symmetry. The methyl groups at the arsenic atoms and the trimethylsiloxy groups are placed above, the tert.-butyl groups below the plane of the four membered ring which is slightly folded. The relatively long (2.05 Ä) arsenic-carbon bond-distances indicate a strained ring-system. Further characteristic average values are: As—CH3 1.96; C—0 1.40; Si—O 1.62 Å; ∢C—As—CH3 102.2° and 99.0° C—O—Si 156.3° in the ring: C—As—C 85.9°; As—C—As 92.5°.
    Notes: Unter UV-Bestrahlung dimerisiert Methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)-propyliden]arsan zum 2,4-Di(tert. butyl)-l,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetan 1. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit: a = 12,829(4); b = 11,931(3); c = 33,23(1) Å; Z = 8. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 5,6%) zeigt, besitzt das Molekül angenähert C2-Symmetrie Die Methylgruppen an den Arsenatomen ordnen sich mit den Trimethylsiloxygruppen oberhalb, die tert.-Butylgruppen unterhalb der leicht gewinkelten Ringebene an. Die mit 2,05 Å langen Arsen-Kohlenstoff-Bindungen weisen auf ein gespanntes Ringsystem hin. Weitere charakteristische Mittelwerte sind: As—CH3 1,96; C—0 1,40; Si—O 1,62 Å; ∢C—As—CH3 102,2° u. 99,0°; C—O—Si 156,3° im Ring: C—As—C 85,9° As—C—As 92,5°.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 186
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 96-100 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structures of Acid Hydrates and Oxonium Salts. XVI. On the Compound H2TeI6 · 8 H2OCrystals of H2TeI6 · 8H2O are obtained as dark-brown needles with a metallic lustre in incident light from solutions of tellurium iodides in concentrated hydroiodic acid on cooling. Under standard conditions the phase is stable only in contact with its saturated solution; decomposition by formation of HI, H2O, and TeI4 takes place in vacuo.H2TeI6 · 8 H2O is orthorhombic, space group Pnnm, Z = 2, with a = 12.672(15) Å, b = 10.825(14) Å, c = 8.322(8) Å. Structurally, the compound is to be described as bis(diaquooxonium)-hexaiodotellurate dihydrate, (H7O+3)2[TeI2-6] · 2 H2O. Isolated TeI2-6 octahedra are surrounded by a water structure which consists of disordered chains of hydrogen-bonded H2O and H7O+3 species.
    Notes: H2TeI6 · 8 H2O wird in Form dunkelbrauner im Auflicht metallisch glänzender Kristallnadeln aus Lösungen von Telluriodiden in konzentrierter Iodwasserstoffsäure beim Abkühlen erhalten. Unter Normalbedingungen ist die Phase nur im Kontakt mit ihrer Mutterlauge stabil; im Vakuum erfolgt quantitativ Zersetzung unter Abspaltung von HI und H2O und Bildung von TeI4.H2TeI6 · 8 H2O kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnnm, Z = 2, mit a = 12,672(15) Å, b = 10,825(14) Å, c = 8,322(8) Å. Strukturchemisch ist die Verbindung als Bis(diaquooxonium)-hexaiodotellurat-dihydrat (H7O+3)2[TeI2-6] · 2 H2O zu beschreiben. Isolierte TeI2-6-Oktaeder sind in einer Wasserstruktur eingelagert, die aus fehlgeordneten Ketten von über Wasserstoffbrücken verknüpften H2O- und H7O+3-Spezies gebildet wird.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 187
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 109-124 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Ternary Pseudohalogeno-dicyanomercurates(II) MHg(CN)2X (M = Na, K, Rb, Cs; X = NCO, NCS, N3)The structures of the pseudohalogeno-dicyanomercurates MHg(CN)2X · nH2O, formed by reaction of Hg(CN)2 with alkalipseudohalides MX (M = Na, K, Rb, Cs; X = NCO, NCS N3) in aqueous solutions containing digonal Hg(CN)2 molecules besides M+ and X- anions. Therefore the compounds can be formulated as double salts MX · Hg(CN)2. There are three types of structures with different values of crystal water whose structures have been determined by X-ray analysis of the cyanates NaHg(CN)2OCN · 2H2O, KHg (CN)2OCN and CsHg(CN)2OCN · H2O.
    Notes: Die durch Umsetzung von Hg(CN)2 mit Alkalipseudohalogeniden MX (M = Na, K, Rb, Cs; X = NCO, NCS und N3) in wäßrigen Lösungen zu erhaltenden Pseudohalogenodicyanomercurate MHg(CN)2X · nH2O besitzen den Aufbau von Doppelsalzen, da in den Strukturen neben digonalen Hg(CN)2-Molekülen die isolierten Ionen M+ und X- vorliegen. Es wurden drei Strukturtypen mit unterschiedlichem Gehalt an Kristallwasser gefunden, deren Aufbau am Beispiel der Cyanate NaHg(CN)2NCO · 2H2O, KHg (CN)2NCO und CsHg(CN)2OCN · H2O ermittelt wurde.
    Additional Material: 11 Ill.
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  • 188
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 137-141 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 94. Studies on Trithioallophanic Acid. 3. Esters of Trithioallophanic Acid.The esters of trithioallophanic acid H2N—CS—NH—CS(SR) with R = CH3, CH2C6H5 have been characterized by means of electron absorption spectra, infrared spectra, 1H NMR spectra, and mass spectra.
    Notes: Die Trithioallophansäureester H2N—CS—NH—CS(SR) mit R = CH3, CH2C6H5 wurden mit UV-, IR-, 1H-NMR- und Massenspektren charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 189
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 142-145 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Hexagonal Perovskites with Cationic Vacancies. XIV. The Rhombohedral 12 L-Stacking Polytypes Ba2La2BII(W2VI□O12)Rhombohedral 12 L-stacking polytypes with cationic vacancies of type Ba2La2BII-(W2VI□O12) are reported for BII = Mg, Zn (white), Ni(light brown) and Co(brown). They crystallize in the space group R3m, sequences (3)(1) ≙ (hhcc)3. For BII = Cu, as a consequence of the Jahn Teller effect, a triclinic distorted lattice is observed.
    Notes: Rhomboedrische 12 L-Stapelvarianten mit Kationenfehlstellen vom Typ Ba2La2BII(W2VI□O12) werden für BII = Mg, Zn(weiß), Ni(hell-braun) und Co(braun) beschrieben. Sie kristallisieren in der R.G. R3m, Sequenz (3)(1) ≙ (hhcc)3. Für BII = Cu wird als Folge des Jahn-Teller-Effekts ein triklin verzerrtes Gitter beobachtet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 190
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 125-131 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 92. Studies on Trithioallophanic Acid 1. Trithioallophanates of Alkali MetalsThe trithioallophanates\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm S}_2 {\rm C} - {\rm NH} - {\rm CS} - {\rm NH}_2} \right]\,{\rm with}\,{\rm M} = {\rm Na},{\rm K},{\rm Rb},{\rm Cs} $$\end{document} have been prepared by reaction of H2S with the corresponding dithiocarbimate. The compounds have been characterized by different methods.In aqueous solution the equivalent conductivites of [S2C—NH—CS—NH2]- have been determined by means of conductivity measurements. The Stokes radius of the ion, the radius of the hydrated ion, and its diffusion coefficient were calculated.
    Notes: Die Trithioallophanate \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm S}_2 {\rm C} - {\rm NH} - {\rm CS} - {\rm NH}_2} \right]\,{\rm mit}\,{\rm M} = {\rm Na},{\rm K},{\rm Rb},{\rm Cs} $$\end{document} wurden aus den entsprechenden Dithiocarbimaten durch Umsetzung mit H2S hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [S2C—NH—CS—NH2]--Ions in wäßriger Lösung bestimmt und der Stokessche Radius des Ions, der Radius des hydratisierten Ions sowie der Grenzwert des Diffusions-koeffizienten berechnet.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 191
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 132-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 93. Studies on Trithioallophanic Acid 2. Preparation and Properties of the Free AcidYellow trithioallophanic acid H2N—CS—NH—CS(SH) has been prepared by reaction between a suspension of K[S2C—NH—CS—NH2] in diethyl ether and a solution of HCl in (C2H5)2O at -15°C; the ether was distilled off at -15°C in vacuo. The compound has been characterized by means of infrared spectra, electron absorption, 1H-NMR spectra, and mass spectra.The dissociation constant of trithioallophanic acid in water is Ka = (1,41 ± 0,08) · 10-2 at 20°C.
    Notes: Gelbe Trithioallophansäure H2N—CS—NH—CS(SH) wurde durch Umsetzung einer Suspension von K[S2C—NH—CS—NH2] in Diäthyläther mit einer Lösung von HCl in (C2H5)2O bei -15°C hergestellt und nach Entfernen des Äthers im Vakuum bei -15°C isoliert. Die Verbindung wurde mit IR-, UV-, 1H-NMR- und Massenspektren charakterisiert.Die Dissoziationskonstante der Trithioallophansäure in Wasser beträgt Ka = (1,41 ± 0,08) · 10-2 bei 20°C.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 192
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980), S. 130-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coordination Number 5 in Case of MnIII: Na4Mn2O5Na4Mn2O5 crystallizes orthorhombic, space group Fddd, a = 5.721, b = 9.425, c = 19.67 Å, Z = 8. The crystal structure has been refined to R = 0.018 using 222 independent reflexions. Corresponding to Na4/6Mn2/6O5/6□1/6 the structure is an ordered derivative of the NaCl type of structure. For the first time Mn3+ shows the coordination Number 5 in case of a ternary oxide. The Madelung Part of Lattice Energy. MAPLE, and Effective coordination Numbers, ECoN, are calculated and discussed.
    Notes: Na4Mn2O5 kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Fddd mit a = 5,721, b = 9,425, c = 19,67 Å, Z = 8. Kristallstruktur wurde mit Hilfe von 222 unabhängigen Reflexen zu R = 0,018 verfeinert. Gemäß Na4/6Mn2/6O5/6□1/6 liegt eine geordnete NaCl-Variante vor. Erstmals zeigt Mn3+ in einem ternären Oxid die Koordinationszahl 5. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 193
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980), S. 165-171 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tris-Chlorobromophosphazeno-carbenium Ion. Preparation, I.R. Spectrum, and Crystal Structure of [C(NP(Br0.78Cl0.22)3)3]SbBr6In the reaction of [C(N3)3]SbCl6 with PBr3 the anion is fully brominated. The formed PClBr2 or PCl2Br and the PBr3 react with the C(N3)3+ ion forming C(NP(Br, Cl)3)3+. [C(NP(Br0,78Cl0,22)3)3]SbBr6 crystallizes in the space group Pbca with the lattice constants a = 2792, b = 1123 and c = 1754 pm, Z = 8. Its crystal structure was determined with X-ray diffraction data and was refined to a redisual index of R = 5.2%. The structure consists of octahedral SbBr6- ions and C(NP(Br, Cl)3)3+ ions in which bromine and chlorine atoms are statistically distributed. The C, N, and P atoms lie approximately on a plane. The i.r. spectrum was recorded and assigned.
    Notes: [C(N3)3]SbCl6 reagiert mit PBr3 unter Vollständiger Bromierung des Anions; das PBr3 sowie das gebildete PClBr2 oder PCl2Br setzt mit dem C(N3)3+ -Ion zu C(NP(Br, Cl)3)3+ um. [C(NP(Br0,78Cl0,22)3)3]SbBr6 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten a = 2792, b = 1123 und c = 1754 pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 5,2% verfeinert. Die Struktur besteht aus oktaedrischen SbBr6--Ionen und C(Np(Br, Cl)3)3+-Ionen, in welchen Brom- und Chloratome statistisch verteilt sind. Die Atome C, N und P liegen näherungsweise in einer Ebene. Das IR-Spektrum der Verbindung wurde registriert und zugeordnet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 194
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 61-67 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diffusion Potential in Molten Silver SaltsThe EMF of a concentration cell with a binary mixture of molten salts and with electrodes reversible with respect to the common ion is equal to the diffusion potential. The EMF of such concentration cells with mixtures of AgCl with different concentrations of AgBr, AgI, AgNO3, and Ag2SO4 were measured. After corrections for asymmetry potentials of 0.5-1.5 mV the diffusion potentials found were only 0-0.6 mV. The conclusion is drawn that the transport numbers of the anions with respect to the Ag+ ion are about equal to the mole fractions and that thus the mobilities of the anions are about equal.Internal transport numbers and mobilities were calculated from the diffusion potentials:Ag(Cl, Br): t(Br/Ag) 0,467; b(Cl/Ag) and b(Br/Ag) 12.57 and 11.01 · 10-4cm2s-2V-1 for x = 0.5; 530°C.Ag(Cl, I): t(I/Ag) 0.490; b(Cl/Ag) and b(I/Ag) 11.50 and 11.02 · 10-4cm2s-1V-1 for x = 0.5; 530°C.Ag(Cl, NO3): t(NO3/Ag) 0.748; b(Cl/Ag) and b(NO3/Ag) 3.84 and 4.88 · 10-4cm2s-1V-1 for x(NO3) = 0.7; 300°C.
    Notes: Die EMK einer Konzentrationskette mit binären Mischungen geschmolzener Salze und Elektroden, die sich reversibel auf das gemeinsame Ion beziehen, entspricht dem Diffusionspotential. Die EMK von derartigen Konzentrationsketten mit Mischungen von AgCl und unterschiedlichen Konzentrationen von AgBr, AgI, AgNO3 und Ag2SO4, wurde gemessen. Nach Berücksichtigung von Asymmetriepotentialen von 0,5-1,5 mV wurden Diffusionspotentiale von höchsten 0-0,6 mV gefunden. Es wird daraus der Schluß gezogen, daß die Überführungszahlen der Anionen in Bezug auf das Ag+-Ion den Molenbrüchen fast gleich sind und daß die Beweglichkeiten der Anionen einander auch fast gleich sind.Aus den Diffusionspotentialen wurde berechnet: Ag(Cl, Br): t(Br/Ag) 0,467; b(Cl/Ag) und b(Br/Ag) 12,57 und 11,01 · 10-4cm2s-1V-1 für innere Transportzahlen t und innere Beweglichkeiten b für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, I): t(I/Ag) 0,490; b(Cl/Ag) und b(I/Ag) 11,50 und 11,02 · 10-4cm2s-1V-1 für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, NO3): t(NO3/Ag) 0,748; b(Cl/Ag) und b(NO3/Ag) 3,84 und 4,88 · 10-4cm2s-1V-1 bei x(NO3) = 0,7; 300°C.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 195
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 87-93 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonylcopper(I)-hexacyanoplatinate(IV) [CuCO]2[Pt(CN)6], a Stable Copper Carbonyl[CuCO]2[Pt(CN)6] has been obtained from carbonylchlorocuprate(I) solutions and K2[Pt(CN)6]. The new compound is more stable than the known copper carbonyls. From I. R. and Raman spectra it is concluded that the compound is a coordination polymer containing tetrahedrally coordinated CuI ions. According to X-ray powder diagrams, [CuCO]2[Pt(CN)6] crystallizes in the trigonal space group D3d3 - P3m1, a = 754.4, c = 664.3 pm, Z = 1.
    Notes: Aus Carbonylchlorocuprat(I)-Lösungen fällt mit K2[Pt(CN)6] farbloses schwerlösliches [CuCO]2[Pt(CN)6]. Die Verbindung ist beständiger als die bisher bekannten CuI-Carbonyl-Verbindungen. Aus dem Schwingungsspektrum wird gefolgert, daß ein Koordinations-polymeres mit tetraedrischer CuI-Koordination vorliegt. Nach Röntgen-Pulverdaten kristallisiert die Substanz trigonal, a = 754,4, c = 664,3 pm, Raumgruppe D3d3 - P3m1, Z = 1.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 196
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 203-207 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemie substituierter Schwefelsäuren. X. Lösungen von Säuren und Basen in MethansulfonsäurenMethansulfonsäure ist schwächer als Schwefelsäure. Eine Zahl von anorganischen protonischen Säuren wirken in Methansulfonsäure gelöst als Säuren, während starke Basen vollständig protoniert werden. Säure-Base-Titrationen in Methansulfonsäure zeigen bei starken Säuren, daß die elektrische Leitung über CH3SO3H2+ - und CH3SO3- - Ionen erfolgt. Leitfähigkeitsmessungen zeigen die Reihenfolge der Säurestärken, s. Abstract.
    Notes: Methanesulphuric acid is weaker than sulphuric acid. A number of inorganic protonic acids act as acids in it while the strong bases are fully protonated. The acid-base titrations in it with strong acids indicate that the bulk of the current is carried by CH3SO3H2+ and CH3SO3- ions. The conductance measurements indicate that the order of the acid strength is: H[B(HSO4)4] 〉 HSO3F 〉 H2S2O7 〉 HAs(HSO4)4 〉 HSO3Cl 〉 H2SO4 〉 HX (X=Br 〉 Cl) 〉 H2SeO4.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 197
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 471 (1980), S. 233-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Wirkung chemischer Reduktionsmittel auf die Stabilität von ThiazylringenDie Stabilität von verschiedenen Thiazylhalogeniden wurde untersucht in Gegenwart von Reduktionsmitteln: polare Lösungsmittel und HBr. Die Löslichkeiten von S3N2Cl2 und S6N4Cl2 sind gering. Die polaren Lösungsmittel SOC12, flüss. SO2 und HCOOH sind die besten Lösungsmittel; jedoch können wir zeigen, daß es immer zwischen Thiazylchloriden und dem verwendeten Lösungsmittel eine Wechselwirkung gibt. Die Hauptreaktion erfolgt unter Spaltung des Ausgangsringes und Bildung von S6N42+- oder S4N3+-Ringen.HBr reagiert mit S3N3Cl3. S3N2Cl2 und S6N4C12 unter HCl-Abgabe. S4N3Br wird aus S4N3C1 bei -80°C erhalten; bei höherer Temperatur ist die Reaktion komplexer, und das auf diesem Wege erhaltene S4N3Br ist unrein. Bei den anderen Thiazylchloriden ist die Reaktion bei allen Temperaturen heftig; der Thiazyl-Ring wird gespalten und S4N3Br bzw. S4N3Br3 wird gebildet.Diese Ergebnisse stehen im Einklang mit den unterschiedlichen Stabilitäten der Thiazyl-Ringe. S3N2C12 ist das am wenigsten stabile der Thiazylchloride im Hinblick auf die verschiedenen Parameter (Reaktanden, Druck, Temperatur).
    Notes: The stability of the different thiazyl halogenides was studied in presence of reducing agents: polar solvents and HBr.The solubilities of S3N2CI2 and S6N4CI2 are weak. The polar solvents SOCl2, SO2 liquid and HCOOH are the best solvents, but we have shown there was always interaction between thiazyl chlorides and the solvent used. The main reaction occured with destruction of the initial cycle and formation of the S6N42+ or S4N3+ cycles.HBr reacts on S3N3Cl3, S3N2Cl2 and S6N4CI2 to give substitution reactions with HCI emission. S4N3Br is obtained from S4N3Cl, at -80°C; at higher temperature, the reaction is more complex and S4N3Br obtained by this way is unpure. With the other thiazyl chlorides, the reaction is violent at all temperatures, the thiazyl cycle is destroyed, and S4N3Br or S4N3Br3 is formed.These results are in agreement with the different stabilities of the thiazyl cycles. S3N2Cl2 is the less stable among the thiazyl chlorides towards different parameters (reactants, pressure, temperature).
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 198
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 462 (1980), S. 199-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Behaviour of the Mixtures Na2S—P4S10 and Na4Ge4S10—P4S10 of the System Na2S—GeS2—P4S10The mixtures of Na2S—P4S10 and Na4Ge4S10—P4S10 were investigated by DTA and DSC. In the system Na2S—P4S10 the congruently melting compounds Na3PS4 and (NaPS3)x and the peritectic phase Na4P2S7 were found. The IR-spectra are given.Glassy, anhydrous and hydrated Na4Ge4Sl0 were prepared and thermochemically characterized. The section Na4Ge4S10—P4S10 is not quasibinary, the mixed cage-anion Ge4-xPxS10(4-x)- thus cannot be prepared by heating and annealing mixtures of Na4Ge4S10 and P4S10.
    Notes: Mischungen von Na2S—P4S10 und Na4Ge4S10—P4S10 wurden thermo-analytisch durch DTA und DSC untersucht. Im System Na2S—P4S10 wurden die kongruent schmelzenden Verbindungen Na3PS4, (NaPS3)x und die sich peritektisch zersetzende Verbindung Na4P2S7 nachgewiesen. Die IR-Schwingungsspektren dieser Verbindungen werden angegeben.Die Verbindung Na4Ge4S10 wurde als Hydrat, wasserfreies Salz und Glas dargestellt und thermo-chemisch untersucht. Der Schnitt Na4Ge4S10—P4S10 ist nicht quasibinär, so daß gemischte Ge4-xPxSl0(4-x)- Käfiganionen auf thermischem Wege nicht darstellbar sind.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 199
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 462 (1980), S. 207-213 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,1,3-Trifluorodisilazanes1,1,3-Trifluorodisilazanes are formed in the reaction of lithioaminofluorosilanes with trifluorosilanes. The 1H-, 19F-, 29Si-n.m.r. and mass spectra are reported. Some of the compounds show AB systems for the fluoro atoms of the SiF2 group in the 19F-n.m.r. spectra. The n.m.r. spectra are discussed.
    Notes: 1,1,3-Trifluordisilazane entstehen in der Reaktion von Lithioaminofluorsilanen mit Trifluorsilanen. Die 1H-, 19F-, 29Si-NMR- und Massenspektren werden mitgeteilt. Einige der Verbindungen zeigen in den 19F-NMR-Spektren AB-Systeme für die Fluoratome de SiF2Gruppierung. Die NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 200
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 462 (1980), S. 214-220 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: S4N4 and its Derivatives: [Cu(CH3CN)CL2]2S2N2, a Transition Metal Complex with the S2N2 LigandS4N4 reacts with CuCl2 · 2H2O in acetonitrile to give among other products the polymer copper(II) complex [Cu(CH3CN)Cl2]2S2N2, This complex crystallizes in the space group P21/c with a = 9.635(4), b = 7.270(4), c = 10.009(6) Å, β = 93.16(6)°, and Z = 2. An X-ray structure analysis (R = 0,065) shows the crystal to.contain parallel chains with copper atoms bridged by Cl and S2N2 bridges. The coordination of the Cu atom is square pyramidal. The S2N2 ring is planar. The SN bond distances are 1.633 and 1.641 Å.
    Notes: Bei der Umsetzung von S4N4 mit CuCl2 · 2H2O in Acetonitril entsteht neben anderen Produkten der polymer gebaute Kupfer(II)-Komplex [Cu(CH3CN)Cl2]2S2N2. Er kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 9,635(4), b = 7,270(4), c = 10,009(6) Å, β = 93,16(6)° und Z = 2. Eine Röntgenetrukturanalyse (R = 0,065) ergibt, daß im Kristall parallele Ketten vorliegen, wobei die Kupferatome alternierend durch zwei Cl-Brücken und durch eine S2N2-Gruppe verknüpft sind. Die Koordination des Kupfers ist quadratisch pyramidal. Der S2N2-Ring ist eben gebaut. Die SN-Bindungsabstände betragen 1,633 und 1,641 Å.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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