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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 82-90 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcium ; Phosphate ; Precipitation ; Kinetics ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La cinétique de la formation et de la transformation des précipités de phosphate de calcium, obtenus en mélangeant de volumes égaux de solutions à 6×10−3 M de calcium total et/ou phosphate total est étudiée à 25°C. Les solutions de phosphate sont préajustées à un pH de 7.4. Les changements de pH et de turbidité des solutions sont suivis simultanément en fonction du temps. Les précipités sont isolés à des intervalles de temps variables et caractérisés par diverses méthodes physico-chimiques. Initialement un précipité avec un rapport molaire Ca/P de 1.5, amorphe aux rayons X et en diffraction électronique, est formé. Le spectre IR indique la présence de PO 4 3− et de HPO 4 2− . Après une période métastable, on observe la précipitation d'un matériel cristallin dans ou sur la phase amorphe. Vingt quatre heures après préparation de l'échantillon les précipités présentent surtout les caractères du phosphate octocalcique.
    Abstract: Zusammenfassung Die Kinetik der Bildung und Transformation von Calciumphosphat-Niederschlägen wurde bei 25°C untersucht. Es wurden dazu gleiche Volumen von Lösungen gemischt, bei einer Konzentration von 6×10−3M totales Calcium und/oder totales Phosphat. Die Phosphatlösungen wurden zuerst auf pH 7,4 eingestellt. Veränderungen des pH und Trübung der Lösungen wurden gleichzeitig als eine Funktion der Zeit aufgezeichnet. Niederschläge wurden in verschiedenen Zeitintervallen isoliert und mit verschiedenen physiko-chemischen Methoden charakterisiert. Am Anfang wurde ein Niederschlag mit einem molaren Ca/P-Verhältnis von 1,5, im Röntgenbild und in der Elektronendiffraktion amorph, gebildet. Infrarotspektren deuteten die Anwesenheit von PO 4 3− - und HPO 4 2− -Ionen an. Nach einer metastabilen Periode erfolgte ein Niederschlag aus kristallinem Material innerhalb oder auf der amorphen Substanz. 24 Std nach der Herstellung der Proben zeigten die Niederschläge in der Hauptsache die Charakteristiken von Octocalciumphosphat.
    Notes: Abstract The kinetics of the formation and transformation of calcium phosphate precipitates obtained by mixing equal volumes of solutions, 6×10−3 M in total calcium and/or total phosphate was investigated at 25°. The phosphate solutions were preadjusted to pH 7.4. Changes of the pH and turbidity of the solutions were followed simultaneously as a function of time. Precipitates were isolated at various time intervals and characterized by different physicochemical methods. Initially a precipitate with a molar Ca/P ratio of 1.5, amorphous to X-ray and electron diffraction was formed. IR spectra indicated the presence of PO 4 3− and HPO 4 2− ions. After a period of metastability, precipitation of a crystalline material within or upon the amorphous matter occurred. Twenty four hours after sample preparation the precipitates showed mainly the characteristics of octacalcium phosphate.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 16 (1974), S. 145-152 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: EHDP ; Bone ; Chemistry ; Serum ; Rabbits
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Notes: Abstract The effects of disodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate (EHDP) on bone and serum chemistry were investigated in adult rabbits. EHDP was administered by subcutaneous injection at doses of 0.25, 2.5 and 10 mg/kg body weight/day for of 28 days. Blood samples were obtained weekly from each rabbit and serum levels of total calcium, ionized calcium, inorganic phosphate and alkaline phosphatase were determined. At the end of the treatment period all rabbits were sacrificed and the tibiae removed for chemical analysis and histological evaluation. The effect of EHDP administration on serum chemistry was both dose- and time-related. The highest of the three doses, 10 mg/kg/day, resulted in a time-related decrease in total serum calcium. This dose also caused a rapid but transient reduction in serum ionized calcium. The effect of EHDP on serum inorganic phosphate was biphasic. Administration of 2.5 mg/kg/day resulted in a time-related elevation in this parameter, whereas the 10 mg/kg/day dose resulted in a time-related hypophosphatemic response. There were no significant drug-related changes in tibial fat-free dry weight, ash weight, total calcium or total phosphorus values. However, administration of 2.5 and 10 mg/kg/day EHDP resulted in increased osteoid tissue as measured histologically. These results are compared with data from other EHDP studies, and discussed in relation to the maturity and growth-state of the experimental animals.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 1432-0975
    Keywords: Key words Otolith ; Chemistry ; ICP-MS ; Stock discrimination ; Epinephelus striatus
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Geosciences
    Notes: Abstract  We examined the utility of otolith minor and trace element chemistry, assayed with inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), as a means of delineating population structure in the Nassau grouper (Epinephelus striatus). We characterized the elemental composition of otoliths collected in 1993 from three locations in Exuma Sound, Bahamas and from Glover Reef, Belize in 1995. A single location in Exuma Sound was sampled in 1994 to test temporal variability in otolith composition. Five elements (Ca, Zn, Sr, Ba and Pb) were routinely detected, at levels significantly above background, by solution-based ICP-MS. Results from analysis of variance of elemental data, expressed as a ratio to Ca, indicated that there were no significant differences among the Exuma locations for any element, but significant variability was found between Glover Reef and the pooled Exuma localities for Zn/Ca, Sr/Ca and Ba/Ca ratios. Significant inter-annual differences at one Exuma Sound location was restricted to Ba/Ca ratios. Discriminant function analysis correctly classified 86% and 95% of the Belize and pooled Exuma sites, respectively. Otoliths from Belize were characterized by low Zn/Ca and high Ba/Ca and Pb/Ca ratios compared to otoliths from fish collected in Exuma Sound. Although differences in Ba levels may be related to upwelling at Glover Reef, more data are needed to definitely link otolith composition with regional differences in water chemistry.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Journal of molecular evolution 15 (1980), S. 79-101 
    ISSN: 1432-1432
    Keywords: Molecules ; Interstellar ; Chemistry ; Isotopes ; Solar system
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Summary The study of interstellar molecules broadly includes two areas of interest. One area uses the unique ability of molecules to act as probes of the physical conditions in the cold, dense, visually opaque component of the interstellar medium. The physical properties of this and other components of the interstellar medium are summarized. The other area deals with the chemistry of interstellar molecules, recent aspects of which are emphasized in this review. Gas-phase chemistry, shock chemistry, and grain surface chemistry are discussed in the context of recent observations. No present observations suggest that surface reactions are relevant, but neither can they be ruled out. Ion-molecule reactions are clearly operative, at least for the simpler species. Chemical isotope fractionation is reviewed, andd it is concluded that the complexities of the chemistry allow no cosmological conclusions to be drawn from observations of deuterium in interstellar molecules, while the presence of13C in interstellar molecules permits an estimate of the12C/13C ratio which is consistent with the current concepts of the nucleosynthesis history of the Galaxy. Possible connections between interstellar molecules and the early molecular history of the solar system are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Springer
    Pure and applied geophysics 118 (1980), S. 128-151 
    ISSN: 1420-9136
    Keywords: Galactic cosmic rays ; Solar proton events ; Particle precipitation ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences , Physics
    Notes: Abstract An assessment is made of the relative contribution of certain classes of energetic particle precipitation to the chemical composition of the middle atmosphere with emphasis placed on the production of odd nitrogen and odd hydrogen species and their subsequent role in the catalytic removal of ozone. Galactic cosmic radiation is an important source of odd nitrogen in the lower stratosphere but since the peak energy deposition occurs below the region where catalytic removal of O3 is most effective, it is questionable whether this mechanism is important in the overall terrestrial ozone budget. The precipitation of energetic solar protons can periodically produce dramatic enhancement in upper stratospheric NO. The long residence time of NO in this region of the atmosphere, where catalytic interaction with O3 is also most effective, mandates that this mechanism be included in future modelling of the global distribution of O3. Throughout the mesosphere the precipitation of energetic electrons from the outer radiation belt (60°≲Λ≲70°) can sporadically act as a major local source of odd hydrogen and odd nitrogen leading to observable O3 depletion. Future satellite studies should be directed at simultaneously measuring the precipitation flux and the concomitant atmosphere modification, and these results should be employed to develop more sophisticated models of this important coupling.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Springer
    Calcified tissue international 14 (1974), S. 3-14 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Hydroxyapatite ; Mineral ; Phase ; Chemistry ; Synthesis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des diagrammes de phase d'équilibre ont été déterminés pour le système CaO-P2O5-H2O en utilisant des techniques de synthèse hydrothermique au cours de variatio nsde température allant de 300–600° et 2 Kb H2O de pression. De l'hydroxyapatite bien cristallisé a été synthétisé et caractérisé. De faibles variations de paramètres de la maille cristalline, liées à la température de synthèse et composition globale du matériel initial, ont été déterminées. Des conditions chimiques précises sont nécessaires pour obtenir de l'apatite, en tant que seule phase solide en équilibre dans la solution. Les résultats de diagramme de phase d'équilibre sont comparés avec ceux obtenus dans des milieux synthétiques.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurden Gleichgewichts-Phasendiagramme für das System CaO-P2O5-H2O bestimmt, indem hydrothermale Synthese-Techniken im Temperaturbereich von 300–600° und bei einem Druck von 2 Kb H2O verwendet wurden. Es wurde gut-kristallisiertes Hydroxyapatit erzeugt und charakterisiert. Es wurden geringe Unterschiede in den Parametern der Zelleinheiten festgestellt, welche von der angewandten Temperatur und der Zusammensetzung des Startmaterials abhingen. Es waren genaue chemische Bedingungen nötig, um Apatit als die einzige feste Phase im Gleichgewicht mit der Lösung zu erhalten. Die Resultate der Gleichgewichts-Phasendiagramme werden mit früheren Untersuchungen mit der Synthesetechnik verglichen.
    Notes: Abstract Equilibrium phase diagrams have been determined for the system CaO-P2O5-H2 using hydrothermal synthesis techniques in the temperature range 300–600° and 2 Kb H2O pressure. Well-crystallized hydroxyapatite has been produced and characterized. Small variations in unit cell parameters dependent on temperature of synthesis and bulk composition of the starting materials have been determined. Precise chemical conditions were required to obtain apatite as the only solid phase in equilibrium with solution. Equilibrium phase diagram results are compared with previous synthetic investigations.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 7 (1971), S. 150-162 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Uranium ; Bone ; Distribution ; Fission ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une concentration moyenne de 2.4×10−8 g U/g de cendre a été obtenue à partir de l'os humain normal. La microdistribution de l'uranium dans l'os indique que cet élément est surtout limité à surface de l'endoste et, en particulier, aux surfaces de l'os lamellaire et aux parois des canaux de Havers, ouverts dans l'os corticol. Cette répartition suggère que l'uranium se présente sous une forme chimique impropre à son incorporation dans l'apatite osseux: il ne semble donc pas exister une distribution diffuse significative de l'uranium dans l'os.
    Abstract: Zusammenfassung Eine mittlere Konzentration von 2,4×10−8 g Uran/g Asche wurde in normalen menschlichen Knochen gefunden. Die Feinverteilung von Uran im Knochen zeigt, daß dieses Element hauptsächlich an der endostalen Oberfläche vorkommt, insbesondere an der Oberfläche des trabeculären Knochens und an den Wänden der offenen Haversschen Kanäle im kortikalen Knochen. Diese Verteilung läßt vermuten, daß Uran in einer chemischen Form vorliegt, welche sich für den Einbau in das Knochenapatit nicht eignet. Daraus folgt, daß keine signifikante diffuse Verteilung des Urans innerhalb des Knochens vorliegt.
    Notes: Abstract A mean concentration of 2.4×10−8 g U/g ash has been obtained for normal human bone The microdistribution of uranium in bone indicates that this element is mainly restricted to endosteal surfaces; in particular the surfaces of trabecular bone and the walls of open Haversian canals in cortical bone. This distribution suggests that uranium is present in a chemical form that is not acceptable for incorporation into bone apatite and consequently there does not appear to be a significant diffuse distribution of uranium throughout bone.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Morphology ; Glycosaminoglycans ; Cartilage ; Chemistry ; Audioradiography ; Healing
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une perte de substance ostéo-cartilagineuse, de taille limitée et identique, est réalisée chez le lapin adulte et la cicatrisation est étudiée histologiquement et par autoradiographie après marquagein vitro au35S-sulfate. Une analyse microchimique est pratiquée pour le contenu et la composition en glycosaminoglycanes. 1. Entre la première semaine et la 4ème et 8ème semaine, un tissu conjonctif non-métachromatique se différencie en un cartilage métachromatique et la quantité de sulfate de chondroitine augmente de façon significative aux dépens des glycoprotéines. 2. Jusqu'à la 4ème semaine, la perte de substance est surtout comblée par de l'os néoformé: après cette période, la région est comblée au delà de la limite de la surface articulaire. 3. Le cartilage hyalin, ressemblant morphologiquement, autoradiographiquement et chimiquement au cartilage articulaire, en ce qui concerne la distribution en glycosaminoglycanes, constitute la surface articulaire de la perte de substance comblée dans un tiers des cas après 8 semaines. Le cartilage hyalin s'observe surtout dans les régions où de l'os néoformé a comblé la cavité médullaire. 4. Dans les deux tiers des cas, après 8 semaines, les surfaces articulaires des zones comblées comportent, non seulement du cartilage, mais aussi du tissu fibreux se formant essentiellement sur les parties latérales et dans les régions, où la cavité médullaire, fliant face, à la surface articulaire, n'a pas été comblée par du tissue osseux. La fraction glycoprotéique augmente par rapport à la fraction chondroitine sulfate. 5. Dans la majorité des cas, après 20 semaines, le cartilage néoformé subit des phénomènes dégénératifs, qui se traduisent par une diminution en chondroitine sulfate.
    Abstract: Zusammenfassung Bei ausgewachsenen Kaninchen wurde ein begrenzter, standardisierter, osteochondraler Defekt hervorgerufen, und das regenerierte Gewebe wurde histologisch und autoradiographisch durch Markierung in vitro mit35S-Sulfat und durch mikrochemische Bestimmung des Gehaltes und der Zusammensetzung der Glykosaminglykane untersucht. Die wichtigsten Befunde waren: 1. Zwischen 1 und 4–8 Wochen veränderte sich nichtmetachromatisches Bindegewebe zu metachromatisch gefärbtem Knorpel, und der Anteil an Chondroitin-Sulfat nahm auf Kosten der Glykoproteine signifikant zu. 2. Bis zu 4 Wochen war der Hauptteil des defekten Gebietes mit neugebildetem Knochen gefüllt; nach dieser Zeit lag dieser Bezirk oberhalb der Verknöcherungsgrenze in Richtung der Gelenkoberfläche. 3. Nach 8 Wochen bestand die Gelenkoberfläche des defekten Gebietes in einem Drittel der Fälle aus hyalinem Knorpel, der morphologisch, autoradiographisch und chemisch dem Gelenkknorpel in Bezug auf die Verteilung von Glykosaminoglykanen glich. Hyaliner Knorpel wurde hauptsächlich an Stellen beobachtet, wo neugebildeter Knochen die Markhöhle geschlossen hatte. 3. Nach 8 Wochen bestand die Gelenkoberfläche des defekten Gebietes in einem Drittel der Fälle aus hyalinem Knorpel, der morphologisch, autoradiographisch und chemisch dem Gelenkknorpel in Bezug auf die Verteilung von Glykosaminoglykanen glich. Hyaliner Knorpel wurde hauptsächlich an Stellen beobachtet, wo neugebildeter Knochen die Markhöhle geschlossen hatte. 4. Nach 8 Wochen bestanden Teile der Gelenkoberfläche des Defektes in zwei Dritteln der Fälle nicht nur aus Knorpel, sondern auch aus fibrösem Gewebe, welches vor allem in den seitlichen Teilen des Defektes und an Stellen vorlag, wo die Markhöhle gegenüber der Gelenkoberfläche nicht mit Knochengewebe verschlossen worden war. Die Glykoproteinfraktion nahm im Vergleich zur Chondroitin-Sulfatfraktion zu. 5. Nach 20 Wochen zeigten sich in den meisten Fällen bei neugebildetem Knorpel degenerative Veränderungen, welche durch eine gewisse Abnahme des Chondroitin-Sulfats wiedergegeben wurden.
    Notes: Abstract A limited, standardized osteochondral defect was created in adult rabbits and the regenerated tissue was examined histologically and autoradiographically after labellingin vitro with35S-sulphate, and microchemically for its content and composition of glycosaminoglycans. The principal findings were: 1. Between 1 week and 4 to 8 weeks, non-metachromatic connective tissue differentiated to metachromatically stained cartilage, and the proportion of the chondroitin sulphate increased significantly at the expense of the glycoproteins. 2. Up to 4 weeks, the major part of the defect area was filled with newly formed bone; after this time, the area lay above the level of the “tidemark”, towards the articular surface. 3. Hyaline cartilage with morphological, autoradiographic and chemical resemblance to the articular cartilage in terms of the distribution of glycosaminoglycans constituted the articular surface of the defect area in one-third of the cases at observation times after 8 weeks. Hyaline cartilage was observed mainly in areas where newly formed bone had closed the medullary cavity. 4. In two-thirds of the cases, after 8 weeks, parts of the articular surface of the defect consisted not only of cartilage but also of fibrous tissue, occurring mainly in the lateral parts of the defect and in areas where the medullary cavity facing the articular surface had not been sealed by bone tissue. The glycoprotein fraction increased relative to the chondroitin sulphate fraction. 5. In most cases after 20 weeks, newly-formed cartilage underwent degenerative changes, which were reflected in some reduction of the chondroitin sulphate.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 228-236 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Skin ; Calcinosis ; Keratin ; Chemistry ; X-ray diffraction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des études histologiques antérieures ont montré que le follicle pileux est particulièrement susceptible de se calcifier, lorsque la peau de rats hypercalcémiques est lésée. Des analyses chimiques et par diffraction aux rayons X du follicule ont confirmé ce résultat. — En se basant sur l'augmentation du calcium et du phosphore, les calcifications débutent dans le tissue folliculaire 6–12 h après une blessure d'intensité moyenne de la peau de rats, ayant reçu du dihydrotachysterol (DHT), et 24–48 h après une blessure similaire chez des rats non injectés. Les diagrammes de diffraction aux rayons X sont diffus. Trois heures après la blessure, on note une augmentation du calcium du tissu folliculaire qui ne semble pas en rapport avec le DHT qui traduit probablement une liaison de calcium plutôt qu'un dépot minéral.
    Abstract: Zusammenfassung Frühere histologische Untersuchungen haben gezeigt, daß der Haarfollikel besonders anfällig für Verkalkungen ist, wenn die Haut von hypercalcämischen Ratten verletzt wird. Dieses Resultat wurde nun durch direkte chemische Bestimmungen und Röntgendiffraktions-analysen von Follikelgewebe bestätigt. Aufgrund der erhöhten Calcium- und Phosphatwerte kann gesagt werden, daß nach einer leichten Quetschung der Haut von Ratten, die mit Dihydrotachysterol (DHT) behandelt wurden, im Haarfollikelgewebe nach 6–12 Std Mineral-ablagerungen stattfanden, wogegen Kontrollratten mit der gleichen leichten Hautverletzung diese Ablagerungen erst nach 24–48 Std zeigten. Röntgendiffraktionsanalysen ergaben ein diffuses Apatit-Muster. Innerhalb 3 Std nach der Verletzung wurde ein Anstieg des Calcium-gehaltes im Follikelgewebe beobachtet, der nicht im Zusammenhang mit der DHT-Behandlung stand, also nicht eine Mineralablagerung, sondern eher eine Bindung von Calcium widerspiegelte.
    Notes: Abstract Previous histological investigations have shown that the hair follicle is particularly susceptible to mineralization when the skin of hypercalcaemic rats is injured. Direct chemical and X-ray diffraction analyses of follicle tissue have now confirmed this finding. As judged by increases in both calcium and phosphorus, mineral deposits began to form in hair follicle tissue 6–12 h after a mild crush injury to the skin of rats dosed with dihydrotachysterol (DHT), and 24–48 h after a similar injury to the skin of non-dosed rats. X-ray diffraction gave a diffuse apatite pattern. Within 3 h of injury there was a rise in the calcium content of follicle tissue which was not related to DHT-dosing and which was probably a reflection of calcium binding rather than mineral deposition.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 304-319 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Chemistry ; Calcium ; Phosphate ; Solubility ; Computer
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un programme d'ordinateur a été mis au point pour calculer les activités ioniques du calcium et l'orthophosphate dans un grand nombre de solutions. Dans le cas de solutions synthétiques, les calculs sont vérifiés en comparant les valeurs de pH, obtenues par ordinateur, avec celles observées expérimentalement. Des essais de ce type, avec des solutions possèdant des concentrations de calcium et d'orthophosphate trouvées dans les liquides biologiques et à des valeurs de pH variant de 3.00 à 10.00, indiquent que le programme est adapté pour des applications biologiques. Le programme n'est pas effectif pour des solutions, dans les lesquelles l'ion bromure est la source principale de la force ionique, sans doute, par manque d'équation étendue de Debye-Hückel dans ces circonstances. Aucune formation de complexe de phosphate de sodium n'a été notée à des concentrations biologiques normales.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurde ein Computer-Programm ausgearbeitet, um die Ionenaktivitäten von Calcium und Orthophosphat in einer breiten Varietät von Lösungen zu berechnen. Die Berechnungen wurden bei synthetischen Lösungen durch Vergleiche zwischen den auf diese Weise errechneten pH-Werten und den experimentell gefundenen kontrolliert. Diese Art Kontrollen mit Calcium-und Orthophosphatkonzentrationen, wie sie in biologischen Flüssigkeiten gefunden werden, und mit pH-Werten zwischen 3,0 und 10,0 wies darauf hin, daß das Programm für biologische Anwendungen geeignet war. Das Programm konnte nicht benützt werden für solche Lösungen, bei welchen hauptsächlich das Bromidion zur Einstellung der Ionenstärke verwendet wurde, vermutlich weil die erweiterte Debye-Hückel-Gleichung unter diesen Umständen nicht anwendbar ist. Die Bildung eines Natriumphosphat-Komplexes unter normalen biologischen Konzentrationen konnte nicht nachgewiesen werden.
    Notes: Abstract A computer program has been designed to calculate the ionic activities of calcium and orthophosphate in a wide variety of solutions. In the case of synthetic solutions the calculations were checked by comparing the computed pH values with those observed experimentally. Tests of this type with solutions having the concentrations of calcium and orthophosphate found in biological fluids and with pH values ranging from pH 3.0–10.0 indicated that the program was suitable for biological applications. The program was not effective for solutions in which the bromide ion was a principal source of ionic strength probably because of the failure of the extended Debye-Hückel equation under those circumstances. No evidence for the formation of any sodium phosphate complex at normal biological concentrations could be found.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 171-197 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Amorphous ; Crystalline ; Calcium phosphate ; Chemistry ; Composition
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des échantillons non lavés de phosphate de calcium amorphe (ACP) contiennent une fraction labile, non remplaçable, riche en phosphate acide avec un rapport Ca/P faible: cette fraction est perdue de façon irréversible au cours du lavage. De l'ACP frais, précipité entre pH 6.6–10.6, varie dans un rapport molaire Ca/P de 1.18 à 1.50 et dans un rapport HPO 4 2− /P total de 33.0% à 10.1%. A pH 7.40, de l'ACP frais a un rapport molaire Ca/P de 1.36±0.02 et contient 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Les résultats obtenus avec du précipité non lavé ne peuvent s'expliquer par du Ca2+ emprisonné et de l'HPO 4 2− ou du Na+, Cl− et CO 3 2− exogènes. Les phosphates de calcium amorphes constituent une classe de sels ayant des caractères chimiques variables et des propriétés physiques identiques, comparables au verre. Le CaHPO4·xH2O non cristallin peut être un ACP, surtout au cours des phases précoces de formation. A des pH physiologiques, l'ACP se transforme en petits cristaux applatis contenant de fortes quantités de phosphate acide facilement remplaçable. Le fait de laver la couche de surface produit un changement chimique dans les nouveaux cristaux: des cristaux non lavés donnent des diagrammes de diffraction d'apatite peu cristallins, ainsi que des spectres infra-rouges peu nets, intermédiaires entre des apatites et du phosphate octocalcique. Des explications structurales sont proposées et les compositions minérales amorphe/cristalline de l'os et du cartilage sont recalculées.
    Abstract: Zusammenfassung Ungewaschene Proben von amorphem Calciumphosphat (ACP) enthalten eine unersetzliche labile Fraktion, welche reich an saurem Phosphat ist und ein niederes Ca/P-Verhältnis hat und welche während des Waschprozesses unwiderruflich verloren geht. Natives ACP, welches im pH-Bereich 6,6–10,6 ausgefällt wurde, variierte im molaren Ca/P-Verhältnis zwischen 1,18 und 1,50 und in HPO 4 2− /totales P zwischen 33,0 und 10,1%. Bei pH 7,40 hatte natives ACP ein molares Ca/P-Verhältnis von 1,36±0,02 und enthielt 22,8 (±2,2)% HPO 4 2− . Die Werte beim ungewaschenen Niederschlag rühren weder von aus dem Überstand aufgenommenem Ca2+ und HPO2−, noch von außen kommendem Na+, Cl− und CO 3 2− her. Die amorphen Calciumphosphate werden als eine Klasse von Salzen erkannt, welche veränderliche chemische, aber identische glasartige physicochemische Eigenschaften haben. Nicht kristallines CaHPO4·xH2O kann auch ein ACP sein, besonders in den frühen Bildungsstadien. Bei physiologischem pH verwandelt sich ACP in kleine plattenförmige Kristalle, welche große Mengen von leicht ersetzbarem saurem Phosphat enthalten. Das Waschen dieser Oberflächenschicht erzeugte chemische Veränderungen in den resultierenden Kristallen; ungewaschene Kristalle zeigten ein Diffraktionsmuster, das nur schwach demjenigen des kristallinen Aspatites glich, aber ein schlecht aufgelöstes Infrarotspektrum, welches zwischen Apatit und Octocalciumphosphat war. Es werden strukturelle Erklärungen für alle diese Phenomena diskutiert, und revidierte amorph/kristalline Mineralzusammensetzungen von Knochen und Knorpel wurden neu berechnet.
    Notes: Abstract Unwashed samples of amorphous calcium phosphate (ACP) contain an irreplaceable labile fraction, rich in acid phosphate and low in Ca/P ratio, which is irreversibly lost during the washing process. Native ACP precipitated in the pH range 6.6–10.6 varied in Ca/P molar ratio from 1.18 to 1.50 and in HPO 4 2− /total P from 33.0% to 10.1%. At pH 7.40, native ACP had a Ca/P molar ratio of 1.36±0.02 and contained 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Unwashed precipitate data could not be attributed to either trapped supernatant Ca2+ and HPO 4 2− or extraneous Na+, Cl−, and CO 3 2− . The amorphous calcium phosphates are recognized as a class of salts having variable chemical but identical glass-like, physicochemical properties. Non-crystalline CaHPO4·xH2O may also be an ACP, especially during early formative stages. At physiological pH, ACP transforms to small platy crystals containing large amounts of readily-replaceable acid phosphate. Washing this surface layer produced chemical alterations in the resultant crystals; unwashed crystals had poorly-crystalline apatitic diffraction patterns but exhibited poorly-resolved infrared spectra intermediate between apatite and octacalcium phosphate. Structural explanations for all these phenomena are discussed, and revised bone and cartilage amorphous/crystalline mineral compositions have been re-calculated.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 197-210 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Fluorescence ; Calcium ; Collagen ; Chemistry ; Bone ; Dentine
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des composants fluorescents de l'os et la dentine sont séparés des hydrolysats alcalins de leur marice sur des colonnes Sephadex C25 CM d'échange cationique. Les concentrations en fluorescence et le spectre d'excitation (λ max 330 nm) et d'émission (λ max 395 nm) sont les mêmes que ceux observés au niveau des matrices intactes et gélatinisées. Les paramètres de fluorescence ne sont pas altérés par hydrolyse. La filtration sur gel à l'aide de colonnes Sephadex G 10 perment de différencier le matériel isolé en deux composants, ayant la même fluorescence et la même absorption UV. La fluorescence est indépendante de pH de 3.5–9.5. Des études de dialyse et de filtration sur gel de matrices gélatinisées indiquent une association étroite du matériel fluorescent avec les chaines polypeptidiques de collagène.
    Abstract: Zusammenfassung Fluorescierende Bestandteile aus Knochen und Dentin wurden in Sephadex C25 CM Kationen-Austauschersäulen von alkalischen Hydrolysaten ihrer Matrices getrennt. Die Fluorescenzintensitäten sowie die Erregungs- (λ max 330 nm) und Emissions- (λ max 395 nm) Spektren waren dieselben wie bei intakten und gelatinisierten Matrices. Die Fluorescenzparameter wurden durch die Hydrolyse nicht verändert. Eine Gelfiltration über Sephadex-G10-Säulen trennte das isolierte Material in 2 Komponenten auf, welche gleiche Fluorescenz- und UV-Absorptionseigenschaften zeigten. Im pH-Bereich zwischen 3,5 und 9,5 war die Fluorescenz unabhängig vom pH. Dialysierversuche sowie Gelfiltrationsexperimente mitden gelatinisierten Matrices zeigten eine starkgefügte Bindung des fluorescierenden Materials mit den Polypeptidketten des Kollagens.
    Notes: Abstract Fluorescent components in bone and dentine were separated from alkaline hydrolysates of their matrices on Sephadex C25 CM cationic exchange columns. The fluorescence levels, and the excitation (λ max 330 nm) and emission (λ max 395 nm) spectra, were the same as those observed in the intact and gelatinised matrices. The fluorescence parameters were unaltered by the hydrolysis procedure. Gel filtration on Sephadex G. 10 columns further resolved the isolated material into two components with the same fluorescence and UV absorption properties. The fluorescence was independent of pH over the range 3.5–9.5. Dialysis and gel filtration studies on the gelatinised matrices indicated a firmly-bonded association of the fluorescent material with the collagen polypeptide chains.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Springer
    Calcified tissue international 12 (1973), S. 125-136 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Mineralization ; Molt ; Isopod ; Chemistry ; Light microscopy
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Au cours de la phase inhabituelle de mue d'un isopode d'eau courante,Lirceuts brachyrus, la moitié postérieure de l'exosquelette est éliminée 24 heures avant la moitié antérieure. A ce stade, une reminéralisation se développe dans la partie postérieure alors que la partie antérieure est dans un stade de pré-mue. Le pourcentage de différence en calcium dans les deux moitiés à mi-mue et mue complète est respectivement de 22% (p〈0.01) et 33% (p〈0.01), indiquant une complexation du calcium pendant la mue. La rapidité de la reminéralisation est illustrée par le fait que le contenu minéral total double dans la partie postérieure entre la mi-mue et la mue totale et dans la partie antérieure entre la fin de la mue et un jour après. Le carbonate de calcium, sous forme de calcite, a pu être identifié par diffraction électronique de coupes fines des téguments.
    Abstract: Zusammenfassung Während der ungewöhnlichen Häutungssequenz des Frischwasser-IsopodenLirceus brachyurus (Harger) wird die hintere Hälfte des äußeren Skeletts 24 Std vor der vorderen Hälfte abgestoßen. In der halbgehäuteten Phase erfolgt Remineralisation im hinteren Teil, während der vordere Teil in einem Vorhäutungszustand ist. Der prozentuale Unterschied des Calciums in den zwei Hälften bei Halb- und Vollhäutungszustand ist 22% (p〈0,01) bzw. 33% (p〈0,01), was andeutet, daß Calcium während der Häutung abgesondert wird. Die Geschwindigkeit der Remineralisation erhellt aus der Tatsache, daß sich der Gesamtmineralgehalt im hinteren Teil zwischen Halt- und Vollhäutung, in der vorderen Hälfte jedoch zwischen Endhäutung und einem Tag nach der Häutung verdoppelt. Calciumcarbonat in kristalliner Calcitform wurde mittels Elektronendiffraktion von dünnen Hautschnitten nachgewiesen.
    Notes: Abstract During the unusual molt sequence of the fresh-water isopod,Lirceus brachyrus (Harger), the posterior half of the exoskeleton is shed 24 hours before the anterior half. At the half-molt stage, occurs in the posterior part while the anterior portion is in a pre-molt condition. The percentage difference in calcium in the two halves at half-molt and full-molt is22 (p〈0.01) and33 (p〈0.01) respectively, an indication that calcium is sequestered during The rapidity of remineralization is illustrated by the fact that the total mineral content doubles in the posterior part between half and full molt and in the anterior half between the end of molt and one day after ecdysis. Calcium carbonate in the calcite cystalline form was demonstrated by electron diffraction of thin sections of the integument.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Springer
    Calcified tissue international 13 (1973), S. 259-270 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Fluorapatite ; Exchange ; Chemistry ; Crystallography
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un échantillon minéral provenant de Burgess, Canada s'est révélé être un speciment exceptionnellement pur de fluoroapatite après analyse chimique et cristallographique. La composition globale de cet échantillon est la suivante: $$(Ca^2 )9.98(Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )0.02(PO_4^{3 - } )5.98(HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )0.02(F^ - )2$$ . L'axe cristallographique C est de 6.865 A et l'axe a de 9.374 A. Des expériences d'échanges réalisés à l'aide de45Ca,32P et18F indiquent la présence de gros cristallites de surface spécifique de l'ordre de 1 m2/g. Il apparait que l'interprétation physique des processus d'échange ne nécessite pas l'existence de compartiments séparés, avec chacun son propre facteur cinétique, les échanges semblent être simplement liés à un changement exponentiel dans l'énergie libre de la réaction. Pour la réaction suivante: $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH solide + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F solide + (OH^ - )$$ , la constante thermodynamique de 101.26 a été calculée, suggérant que le fluorapatite se forme toujours aux dépens de l'hydroxyapatite dans des conditions physiologiques. Cette transformation se continue en abaissant le pH.
    Abstract: Zusammenfassung Eine Mineralprobe aus Burgess, Kanada, erwies sich nach chemischer und kristallographischer Analyse als außergewöhnlich reines Fluorapatit. Die Gesamtzusammensetzung entspricht: $$(Ca^{2 + } )_{9,98} (Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )_{0,02} (PO_4^{3 - } )_{5,98} (HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )_{0,02} (F^ - )_2 $$ . Die kristallographische c-Achse wurde bestimmt und ergab 6,865 Å, und die a-Achse ergab 9,374 Å. Austauschwerte, welche durch Anwendung von45Ca,32P und18F erhalten wurden, deuteten auf große Kristalliten mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 1 m2/g. Die Befunde deuten darauf hin, daß für die physikalische Erklärung des Austauschvorganges keine separaten Kompartimente mit eigenen kinetischen Faktoren nötig sind, sondern daß der Austausch mit dem exponentiellen Wechsel in der freien Energie der Reaktion in einfacher Beziehung steht. Für die Reaktion $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH_{in fester Form} + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F_{in fester Form} + (OH^ - )$$ wurde als thermodynamische Konstante 101,26 errechnet, was darauf deutet, daß unter physiologischen Bedingungen immer Fluorapatit auf Kosten von Hydroxyapatit entsteht. Diese Umwandlung wird erhöht, wenn das pH erniedrigt wird.
    Notes: Abstract A mineral specimen from Burgess, Canada, proved upon chemical and crystallographic analyses to be an exceptionally pure sample of fluorapatite. The over-all composition corresponds to $$(Ca^{2 + } )_{9.98} (Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )_{0.02} (PO_4^{3 - } )_{5.98} (HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )_{0.02} (F^ - )_2 $$ . The crystallographic c-axis was determined to be 6.865 Å, and the a-axis 9.374 A. Exchange data obtained by employing45Ca,32P, and18F indicate the presence of large crystallites with a specific surface of the order of 1 m2/g. It is indicated that the physical interpretation of the exchange process does not require the existence of separate departments, each with its own kinetic factor, but that the exchange may be simply related to the exponential change in the free energy of the reaction. For the reaction $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH_{solid} + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F_{solid} + (OH^ - )$$ the thermodynamic constant has been calculated to be 101.26, implying that fluorapatite always will form at the expense of hydroxyapatite under physiologic conditions. This transformation will be furthered by lowering the pH.
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  • 15
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bacterial amphophile ; Purification ; Chemistry ; Resorption ; Ca influx ; Cyclic AMP
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Notes: Summary The bone resorptive factor and amphipathic antigen (AcA) previously identified by us in preparations fromActinomyces viscosus have been partially purified, characterized chemically, and compared. They elute at the same location on chromatography with Ac 22. The fatty acid composition of AcA and the bone resorptive factor is the same. Some differences in carbohydrate composition are observed. TheActinomyces factor does not affect calcium influx or cyclic AMP in isolated bone cells. Therefore it is concluded that AcA stimulates resorption either by gaining entrance into bone cells or by way of a yet undetermined second messenger.
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  • 16
    Electronic Resource
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    Springer
    Astrophysics and space science 224 (1995), S. 81-84 
    ISSN: 1572-946X
    Keywords: Chemistry ; Depletions ; Shocks ; IRAS 05338-0624 ; NGC 1333 IRAS 4
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Physics
    Notes: Abstract High resolution interferometer and single-dish observations of young, deeply embedded stellar systems reveal a complex chemistry in the circumstellar environments of low to intermediate mass stars. Depletions of gas-phase molecules, grain mantle evaporation, and shock interactions actively drive chemical processes in different regions around young stars. We present results for two systems, IRAS 05338-0624 and NGC 1333 IRAS 4, to illustrate the behavior found and to examine the physical processes at work.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
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    Springer
    Boundary layer meteorology 85 (1997), S. 197-222 
    ISSN: 1573-1472
    Keywords: Turbulence ; Chemistry ; Closure ; Convective boundary layer
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences , Physics
    Notes: Abstract We study the interactions of chemistry and turbulent mixing of tracersin the convective boundary layer with a second-order closure model,including higher order chemistry terms. In order to limit the number of predictive equations we prescribe the profiles for ¯w¯Θ, ¯w¯θ ¯θ and the lengthscale l. However, for model validation we treat temperature and humidity asinert tracers, and compare the results with profiles observed during theAir Mass Transformation Experiment, and with similarity expressions for thesurface layer. We find good agreement of the mean profiles, but the (co-)variances are slightly underpredicted. Furthermore, the model usesdiagnostic equations expressing third moments of concentration in terms ofsecond moments and their vertical derivatives. They are compared withlarge-eddy model results, showing good agreement and, therefore, thesimplifications are justified. The model is applied to the transport of two gases subject to one bimolecular reaction. The importance of concentration correlations on themean transformation rate is studied. For two gases diffusing in oppositedirections we find for moderate and fast chemistry a 50% and90% decreased transformation rate due to the negatively correlatedconcentrations. These values are similar to large-eddy results of Schumannand Sykes et al. For two bottom-up tracers we find that the covariance ofboth reactive species is either positive or negative, increasing or reducingthe effective transformation rate depending on the Damköhler number (the ratio of the turbulent and the chemistry timescale). A significantdirect influence of chemistry on the flux divergence is found in bothcases. According to the model the effective transport to mid-levels of theboundary layer is increased when two reactive tracers diffuse in oppositedirections, and decreased in the case of two bottom-up tracers.
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  • 18
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    Springer
    Journal of science education and technology 5 (1996), S. 193-201 
    ISSN: 1573-1839
    Keywords: Chemistry ; chemistry education ; multiple intelligences ; imagery ; visual-spatial thinking
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Natural Sciences in General , Technology
    Notes: Abstract Chemistry has evolved from a science dominated by mathematics into a science highly dependent on spatial-visual intelligence. Yet the chemical content of introductory courses remains taught essentially the same as 40–50 years ago. Chemistry, today, is recognized by chemists as the molecular science. Yet, school chemistry is alienated from that perception. Thanks to the computer, young people are more comfortable with visual imaging than their instructors were at the same age. Thus the time is rife to reinvigorate chemistry education by means of the visual-spatial approach, an approach wholly in conformance with the way modern chemistry is thought about and practiced.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
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    Springer
    Astrophysics and space science 233 (1995), S. 125-137 
    ISSN: 1572-946X
    Keywords: Interstellar Medium ; Dark Clouds ; Chemistry ; Bistability ; C-shock Waves
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Physics
    Notes: Abstract Shock waves perturb the chemical state of the interstellar gas. We consider the effects of C-shocks on the composition of molecular clouds, for a range of values of the pre-shock gas density and magnetic induction. The time required to re-establish equilibrium in the post-shock gas depends on the initial conditions and can become very large. The significance of the two known chemical phases of dark clouds and of bistability is considered in this context.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
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    Springer
    Astrophysics and space science 233 (1995), S. 161-164 
    ISSN: 1572-946X
    Keywords: Stars ; Chemistry ; Diffusion
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Physics
    Notes: Abstract We have assessed the role of diffusion in determining chemical abundances in molecular interface regions. Chemical models have been developed which include the appropriate diffusion terms and that are appropriate to a narrow diffusion region (∼0.01pc) that may exist at the interface between a dark core and a hot, shocked T-Tauri wind. We have assumed pressure balance throughout and have calculated the chemical abundances as functions of time and position through the interface. The results show that significant enhancements of detectable molecules/transitions are expected (e.g. CO J=6→5, OH and CH). Using a realistic value of the diffusion coefficient a diffusive region of dimension 0.01pc may be established within about 104 years. In general it seems likely that diffusion processes are highly significant on these and smaller lengthscales.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß von 3-Phenylenbismaleimid auf die Werkstoffeigenschaften von CaCO3 gefüllten Polypropylen-Verbundstoffen wurde untersucht. Die Verarbeitungstemperatur spielte eine entscheidende Rolle bei der Herstellung der Verbundwerkstoffe. Bei Verarbeitungstemperaturen oberhalb der Bismaleimid-Zersetzungstemperatur zeigte die Bismaleimid-Verbindung einen positiven Effekt. Die chemische Zusammensetzung der modifizierten Verbunde wurde mit den mechanischen Eigenschaften korreliert. Basierend auf ESCA-Analysen werden Wechselwirkungen zwischen dem Polymeren und CaCO, diskutiert.
    Notes: The effect of 3-phenylene bismaleimide on the mechanical performance of an inorganic filler-based polypropylene composite was studied. The selection of processing temperature played a significant role in the preparation of such composites. A positive effect of the bismaleimide compound was obtained for a processing temperature above the decomposition temperature of bismaleimide. The chemical composition of the modified composite was correlated to its mechanical strength by experimentation involving a rotatable design. An interaction between polymer and CaCO3 has been proposed based on ESCA analysis.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 33-48 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Chemische und mechanische Eigenschaften von Zwischenprodukten der PE-Schrumpfschlauch-Produktion wurden bei unterschiedlichen Compound-Zusammensetzungen (PE, ein aromatisches Amin oder Phenolderivat als Antioxidans und in einigen Fällen ein Flammschutzmittel und/oder eine Elastomerkomponente) untersucht.Während der Herstellung, besonders während der durch Elektronenstrahlung initiierten Vernetzung, nimmt die thermooxidative Stabilität des Materials gegenüber der des compoundierten Granulats ab. Das aromatische Amin scheint bei gleicher Zusammensetzung das wirksamere und strahlungsbeständigere Antioxidans im Vergleich zum Phenolderivat zu sein. Die Oxidationsstabilität der hergestellten Schrumpfschläuche wird nicht von der Qualität des eingesetzten PE-Ausgangsgranulats beeinflußt.Durch die Alterung des Materials ändern sich die mechanischen Eigenschaften geringfügig. Die Elastomerzugabe bewirkt keine Änderung von Zugfestigkeit und Reißdehnung. Die Stabilität des Endprodukts ist bei weitem ausreichend, um den Spannungen, die beim Schrumpfen während des Gebrauchs auftreten, standzuhalten. Die gute Zugfestigkeit des Materials wird durch die Alterung ebenfalls nicht beeinträchtigt.Bei der Extrusion des Granulats tritt keine nennenswerte Änderung des Molekulargewichts bzw. der Molekulargewichtsverteilung auf. Durch die Bestrahlung wird das Material vernetzt und zu mehr als 50% unlöslich, und seine thermooxidativen Eigenschaften ändern sich deutlich gegenüber dem ursprünglichen PE und dem daraus compoundierten Material.
    Notes: Some chemical and mechanical properties of intermediate products obtained in the production of PE heat-shrinkable tubes were studied at different compositions of the material containing PE, antioxidant (aromatic amime or phenol) and, in some cases, flame retardant and/or an elastomer.In the course of the production phase, the thermooxidative stability decreases compared to that of compounded granulate. The greatest decrease is caused by irradiation. The aromatic amine seems to be a more effective antioxidant at similar compositions than the phenol derivative, and it shows a better resistance against irradiation. The oxidative stability of the finished shrinkable tubes is not affected by the quality of commercial granulate (initial polyethylene).Mechanical properties change slightly upon ageing, and the introduction of the elastomer did not alter the tensile strength and elongation at break. The remaining stability of the end product was still high enough to bear the stress of shrinking in use, and the good tensile strength of the material did not decrease upon thermal ageing either.In the extrusion of the granulated compound no significant change in the distribution and average molecular weight took place. Irradiation produced more than 50% insoluble fraction and the thermooxidative properties of the crosslinked sample changed significantly compared to the original PE and to the compound prepared from it.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 89-96 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the present work oxygen index (OI) measurements and thermogravimetric analysis (TG) for a series of polyurethanes based on diols and isocyanate were conducted. It was found that a correlation exists between some of the thermal degradation parameters obtained from TG and OI-values. Analysis of experimental results confirms that the amount of mass loss at 250°C is directly proportional to the OI-value. It was also found that the logarithmic temperatures of maximal decomposition rates are directly proportional to the OI-values.
    Notes: In der vorliegenden Arbeit wurden für eine Serie von Polyurethanen auf der Basis von Diol und Isocyanat der Sauerstoffindex (SI) gemessen und die thermische Zersetzung mittels thermogravimetrischer Analyse (TG) untersucht. Dabei wurde ein Zusammenhang zwischen einigen Parametern der thermischen Zersetzung und den SI-Werten gefunden. Die Auswertung der experimentellen Ergebnisse zeigte, daß die Höhe des Massenverlustes bei 250°C und die SI-Werte direkt proportional zueinander sind. Derselbe Zusammenhang besteht auch zwischen dem Logarithmus der Temperatur bei der maximalen Zersetzungsgeschwindigkeit und den SI-Werten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 109-114 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Poly(acrylsäre-co-acrylamid) wurde mit Zinkoxid und Kryolith (Na3AlF6) in unterschiedlichen Verhältnissen gemischt und bei Raumtemperatur zu Zahnzementen ausgehärtet. IPDT, Temperaturen bei maximaler Abbaugeschwindigkeit, Aktivierungsenergien und Frequenzfaktoren des thermischen Abbaus der Proben wurden aus thermogravimetrischen Messungen ermittelt. Die Probe mit 20 Gew.-% Kryolith in der Füllstoffmischung ist thermisch sehr stabil.
    Notes: Dental cement compositions made by mixing poly(acrylic acid-co-acrylamide) and mixtures of zinc oxide and cryolite (Na3AIF6) in various proportions of 10-50 wt.-% (w/w) were cured at room temperature. From thermogravimetric analyses of the samples, the integral procedural decomposition temperatures (IPDT), maximum decomposition temperatures, activation energies and frequency factors were evaluated. The cured cement sample containing 20 wt.-% cryolite in the filler mixture is thermally very stable.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 133-144 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die wasserlöslichen aromatischen Diazonium-Doppelsalze p-Diazodiphenylaminchlorid/Zinkchlorid (DZS-1) und p-Diazoanisolchlorid/Zinkchlorid (DZS-2) wurden auf ihre Verwendbarkeit als photobleichbare Farbstoffe in der Kontrastverstärkungslithographie untersucht. Nach Untersuchung der Bleicheigenschaften der hergestellten Salze wurde DZS-1 in wäßrigen Lösungen mit Poly(vinylalkohol) als Kontrastverstärkungssystem eingesetzt. Die thermische Stabilität, der Resistkontrast, die Bestrahlungsparameter und andere Bleicheigenschaften wurden untersucht. Im Vergleich zu einem handelsüblichen i-Linien-Photoresist beträgt das Kontrastverhältnis der DZS-1/PVA CEL-Schicht 1,67.
    Notes: Water soluble aromatic diazonium double salts, p-diazodiphenylamine chloride zinc chloride (DZS-1) and p-diazoanisol chloride zinc chloride (DZS-2), have been evaluated as photobleachable dyes for contrast enhancement lithography. After testing the bleaching characteristics, aqueous solutions of DZS-1 and poly(vinyl alcohol) were used as a contrast enhancement material. Thermal stability, resist contrast, exposure parameters and other bleaching characteristics of the photobleachable membranes were investigated. A. commercial i-line photoresist was used to evaluate the contrast ratio of the DZS-1/PVA CEL layer. The contrast ratio obtained in this investigation is 1.67.
    Additional Material: 10 Ill.
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  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 167-178 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Methylen-4,4′-diphenyldiisocyanat und zwei unterschiedliche Bisoxazoline wurden für Kopplungsreaktionen in mit Carboxygruppen terminierten flüssigkristallinen Poly(ethylenterephthalat-co-oxybenzoat)en eingesetzt. Um definierte Bedingungen zu gewährleisten, erfolgte die Synthese von Copolyestern mit unterschiedlichen Carboxygruppenkonzentrationen. Die Bestimmung des Carboxygruppengehalts wird beschrieben.Es erfolgt ein Vergleich des Kopplungsverhaltens beider Arten von Kettenverlängerern. Es konnte nachgewiesen werde, daß die Bisoxazoline bedeutend schneller reagieren als das Diisocyanat. Durch einen geringen Überschuß and Bisoxazolin in der Reaktionsmischung konnte einer thermischen Schädigung vorgebeugt werden. Abhängig von der Menge an zugegebenem Koppler wurden bei den modifizierten Copolyestern Oxazolinendgruppen beobachtet. Außerdem werden mögliche Vernetzungsreaktionen und die thermische Stabilität diskutiert.
    Notes: Methylene-4,4′-diphenyldiisocyanate and two different bisoxazolines were used for coupling reactions in carboxy-terminated liquid crystalline poly(ethylene terephthalate-co-oxybenzoate). In order to guarantee defined conditions, copolyesters with different carboxylic group concentrations were synthesized. The determination of the carboxylic group content is described.The coupling behaviour of both types of chain extenders has been compared. It was evidenced that the bisoxazolines reacted significantly faster than the diisocyanate. A slight excess of bisoxazoline in the reaction mixture prevented thermomechanical degradation. Depending on the amount of coupling agent added, an oxazoline termination of the copolyester was observed. Additionally, probable crosslinking reactions and the thermal stability have been discussed.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 224 (1995), S. 201-201 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 225 (1995), S. 11-20 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß von 3-Phenylenbismaleimid auf die Werkstoffeigenschaften von mit Talkum und Zeolith gefüllten Polypropylen-Verbundstoffen wurde untersucht. Durch geeignete Planung des Aufbaus kann die Produkteigenschaft optimiert werden. Die Kapazität zur Füllstoffaufnahme schwankt bei Polypropylen je nach Art des Füllstoffs. Ein hochbelastbarer Verbundstoff kann aus einem geeignet modifizierten, mit Zeolith gefüllten Polypropylen hergestellt werden, auch wenn der Füllstoff in der Verbundmatrix dominiert. Als Ursache dieser Verstärkung wird eine verbesserte Wechselwirkung zwischen dem Polymeren und dem Füllstoff angenommen.
    Notes: The effect of 3-phenylene bismaleimide as a modifier for talc and zeolite-filled polypropylene composites has been studied. The usefulness of the experimental design to assure best product properties has also been illustrated. Polypropylene shows a variable degree of filling capacity depending on the type of filler. A high-strength composite can be prepared with suitably modified zeolite-filled polypropylene even if filler is the dominant phase in the composite matrix. An improved interfacial interaction between polypropylene and filler is proposed to be the reason for this improvement of strength.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 225 (1995), S. 51-61 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die katalytische Oligomerisation von 1-Decen wurde mit Komplexverbindungen mehrerer Übergangsmetalle (Co(II), Co(III), Zr(IV), Ti(IV), Cr(III), V(V)) und Alkyl-aluminiumhalogeniden als Cokatalysatoren durchgeführt. Mit einem Chrom(III)-Et3Al2Cl3-Katalysatorsystem konnten Dimere (C20), Trimere (C30) und Tetramere (C40) von 1-Decen erhalten werden. Die kinematischen Viskositäten und Fließpunkte der hydrierten Oligomere wurden bestimmt und mit den Werten handelsüblicher Proben verglichen. Ein Mechanismus für die Oligomerisation von 1-Decen mit diesem Katalysatorsystem wird vorgeschlagen.
    Notes: The catalytic oligomerization of 1-decene has been carried out employing several transition metal complexes of Co(II), Co(III), Zr(IV), Ti(IV), Cr(III), V(V) in combination with alkyl aluminum halides as cocatalysts. The chromium(III)-Et3Al2Cl3 system exhibits good oligomerizing activity yielding dimers (C20), trimers (C30) and tetramers (C40) of 1-decene. The kinematic viscosities and pour points of hydrogenated oligomers have been determined and compared with those of commercial samples. The probable mechanism of oligomerization of 1-decene on this catalyst is described.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 225 (1995), S. 99-107 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Single-component formulations of epoxy resins with reactive accelerators must be storable. The preparation of several blocked accelerators is described. The basicity of tertiary amines, which correlates with accelerating effects, as well as acidity and structure of polyphenols and modified novolacs influences the extend of blocking. The curing process was investigated by measurements of gel time and viscosity.
    Notes: Einkomponentige Epoxidharzsysteme mit effizienten Reaktionsbeschleunigern müssen lagerstabil sein. Daher wurden Versuche unternommen, Beschleuniger auf Basis von tertiären Aminen mit modifizierten Phenolnovolaken zu blockieren. Das Ausmaß der Blockierung ist sowohl von der Basizität der Amine, die mit der beschleunigenden Wirkung korreliert, als auch von der Acidität und dem strukturellen Aufbau der modifizierten Phenole abhängig. Die Bewertung der Härtungseigenschaften erfolgte über Gelzeitbestimmungen und Viskositätsmessungen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Bruchzähigkeit von Phenolphthalein-Poly(etherketon) bei 190°C wurde mit zwei verschiedenen Methoden bestimmt, der konventionellen Rißwachstumsmethode und der „stress whitening zone“-Methode. Die gute Übereinstimmung der Ergebnisse zeigt, daß letztere Methode zur Bestimmung der Rißinitiierung einiger Polymerer herangezogen werden kann, für die das „blunting line concept“ nicht geeeignet ist.
    Notes: Fracture toughness values of phenolphthalein poly(ether ketone) (PEK-C) at 190°C were determined by two different methods, i.e. the conventional crack growth method and the crack stress whitening zone method, which show consistent results. This indicates that the crack stress whitening zone method can be used to determine the crack initiation of some polymers for which the blunting line concept is unsuitable.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 13-22 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Stabilitätskonstanten und zugehörige thermodynamische Parameter (ΔH°, ΔS°) eines intermakromolekularen Komplexes aus Poly(acrylsäure-co-acrylamid), Poly(methacrylsäure-co-acrylamide) und Poly(N-vinylpyrrolidon) wurden mit bekannten Methoden bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Dabei wurde eine stufenweise Auflösung des Komplexes in Abhängigkeit von der Temperatur beobachtet, die mit den Stabilitätskonstanten und den thermodynamischen Parametern korreliert wurde.
    Notes: Stability constant and related thermodynamic parameters (ΔH° and ΔS°) of a multicomponent intermacromolecular complex consisting of poly(acrylic acid-coacrylamide), poly(methacrylic acid-co-acrylamide) and poly(N-vinylpyrrolidone) have been determined using known methods. A distinct stepwise disintegration of the complex at different temperatures has been observed, and this could be correlated with the stability constant and thermodynamic parameters calculated at various temperatures.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 53-57 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß von Ultraschall auf die Polymerisation und Depolymerisation von Ethylmethacrylat und der Mechanismus des Kettenabbruchs wurden untersucht. Der Polymerisationsumsatz war unabhängig von den verwendeten Ultraschallbedingungen (800 W, 35 kHz). Depolymerisationsversuche mit Ultraschall bei 20°C zeigten, daß Kettenabbruch im wesentlichen durch Disproportionierung stattfindet; dabei werden Molekulargewichte nicht unter ca. 500000 erreicht.
    Notes: The effect of ultrasound in ethyl methacrylate polymerization and depolymerization and the chain termination mechanism for ethyl methacrylate have been studied. Polymerization conversion at 60°C did not depend on energy (80 W) and frequency (35 kHz) of ultrasound applied. In ultrasound depolymerization studies at 20°C the governing termination mechanism was found to be disproportionation and the lower limiting molecular weight was Mn = 500 000.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 71-87 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The copolymerization of acrylonitrile with maleic anhydride was investigated to synthesize acylic reactive polymers for manufacture of membranes that serve as support for covalent enzyme immobilization. The free-radical copolymer synthesis was carried out in solution (N,N-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAC), γ-butyrolactone, ethylene carbonate), by precipitation polymerization (dioxane) as well as bulk polymerization. The polymers were characterized using IR spectroscopy, elementary analysis, NMR spectroscopy, gel permeation chromatography, viscosity measurements, osmometry and potentiometry.The kinetic parameters were followed by dilatometric measurements up to high conversions. The anhydride content in the monomer mixtures showed a significant influence on the rate of polymerization and the molecular weight. With raised concentration of anhydride the polymerization rate and molecular weights decreased. Film forming polymers (M̄η 〉 30 000 g/mol) can be obtained by all copolymerization procedures with exception of solution polymerization in DMF and DMAC, respectively. The content of maleic anhydride in the membrane polymers did not exceed 5 mol-%, even though the maleic anhydride content in the monomer mixtures was raised up to the equimolar mixture. Nevertheless, such low maleic anhydride content of prepared membranes is enough for successful enzyme immobilization with amyloglucosidase (copolymer was prepared in γ-butyrolactone, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%).
    Notes: Die Copolymerisation des Acrylnitrils mit Maleinsäureanhydrid (MSA) wurde mit dem Ziel untersucht, acylfunktionalisierte Reaktivpolymere mit Filmbildungseigenschaften herzustellen, um diese in der Anwendung als Membran für kovalente Enzymfixierungen zu nutzen. Die radikalinitiierte Synthese der Copolymeren wurde in Lösung (Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAC), γ-Butyrolacton, Ethylencarbonat), durch Fällungscopolymerisation (Dioxan) sowie in Substanz durchgeführt.Die Polymercharakterisierung erfolgte durch IR-Spektroskopie, Elementaranalyse, Kernresonanzspektroskopie, Gelpermeationschromatographie, Viskosimetrie, Osmometrie und Potentiometrie.Die Kinetik wurde durch dilatometrische Untersuchungen bis zu hohen Umsätzen verfolgt. Danach weist der Anhydridgehalt im Monomergemisch einen signifikanten Einfluß auf die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit und die Molmasse der Polymeren auf. Mit steigendem Anhydridanteil wird die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit herabgesetzt und eine Verringerung der Molmasse herbeigeführt. Die Copolymerisation von Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid führt mit Ausnahme der Lösungspolymerisation in DMF bzw. DMAC zu Polymeren mit Molmassen oberhalb 30 000 g/mol, was ihre Anwendung als Membran ermöglicht. Die Einbaurate an Maleinsäureanhydrid in den Membranpolymeren ist bis einschließlich einer äquimolaren Zusammensetzung des Monomergemischs nicht größer als 5 mol-%. Derartig niedrige MSA-Reaktivgruppenanteile erweisen sich jedoch als ausreichend, um an einer aus einem Lösungspolymerisat (γ-Butyrolacton, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%) formierten Membran eine Enzymimmobilisierung mit Amyloglucosidase nachzuweisen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 143-160 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Synthesen einer Aryl-alkyl-azodiisocyanat-Verbindung und einer Azoharnstoff-Modellsubstanz werden beschrieben. Aus dem Azodiisocyanat wurden durch Grenzflächen-Polyaddition neuartige Azoharnstoff-Polymer hergestellt. Die zahlenmittleren Molekulargewichte, bestimmt mit der Gelpermeationschromatographie (GPC), lagen zwischen 6000 und 9000. Die Photolyse- und Thermolysereaktionen der Modellsubstanzen und der Polymeren wurden mittels UV-Spektroskopie und Differentialkalorimetrie (DSC) verfolgt und mit den Ergebnissen von ähnlichen Azoamiden verglichen. Der photochemische Polymerabbau wurde mittels GPC untersucht.
    Notes: The synthesis of an aryl alkyl azo diisocyanate and a model azo urea is described. From the azo diisocyanate new azo polyureas were created by interfacial polyaddition. Molecular weights Mn in the range of 6000 to 9000 were determined by gel permeation chromatography (GPC). Photolysis and thermolysis of both, model compounds and polymers, were studied by UV-spectroscopy and differential scanning calorimetry (DSC), respectively, and the results were compared with those of similar azo amides. Photochemical polymer degradation was followed by GPC.
    Additional Material: 8 Ill.
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  • 36
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 219-219 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 227 (1995), S. 69-85 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermotrop flüssigkristalline Copolyester aus Vanillinsäure (V), 4-Hydroxybenzoesäure (B) und Polyethylenterephthalat (E) wurden mittels 1H-NMR-Spektroskopie und Gelpermeationschromatographie (GPC) untersucht. Die neun möglichen Diaden konnten detektiert und zugeordnet werden. Die Abfolge der Grundeinheiten der V/B/E-Copolyester ändert sich mit zunehmendem B-Anteil von statistischer Verteilung zur Blockbildung und ist außerdem geringfügig von der Katalysatorkonzentration und der Polykondensationsdauer abhängig. Die GPC-Ergebnisse deuten darauf hin, daß die V/B/E-Copolyester engere Molekulargewichtsverteilungen aufweisen als die B/E-Copolyester. Mit von 0 bis 5 mol-% steigendem V-Anteil verengt sich die Molekulargewichtsverteilung. Die Gelpermeationschromatogramme der meisten V/B/E-Copolyester weisen im Unterschied zu den Einzelsignalen der B/E-Copolyester Dublett-Peaks auf.
    Notes: Thermotropic liquid-crystalline copolyesters made from vanillic acid (V), 4-hydroxybenzoic acid (B) and poly(ethylene terephthalate) (E) were examined by 1H-NMR and GPC investigations. Nine possible diads could be identified and assigned. The sequence distribution of V/B/E copolyesters tends to change from random to block with an increase of B content in the copolyesters. The sequence distribution also varies slightly with catalyst concentration and polycondensation time. GPC results suggest that the V/B/E copolyesters have narrower molecular weight distribution (MWD) than B/E copolyesters. The MWD of the copolyesters narrows gradually with increasing V content from zero to 5 mol-%. The GPC chromatograms of the most V/B/E copolyesters show double peaks, which is different from the single peak of the GPC chromatograms of the B/E copolyesters.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 227 (1995), S. 111-120 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Strahlungsbeständigkeit von vorbestrahltem Polypropylen mit 2,5 Gew.-% Ethylenanteil wurde mitr einem Copolymeren aus Polypropylen und einem nukleierenden Agens im Hinblick auf die Strahlungssterilisation von medizinischen Geräten verglichen. Die Transparenz des Propylen-Ethylen-Copolymeren wurde durch die Vorbehandlung verbessert. Im Vergleich mit der ebenfalls verbesserten Transparenz des Copolymeren aus Polypropylen und dem nukleierenden Agens wurde durch die Vorbestrahlung die Strahlungsbeständigkeit während der Bestrahlung und bei der Lagerung des bestrahlten Materials verbessert. Dies wird auf die geringere Kristallinität des vorbestrahlten Polypropylens aufgrund von bei der Bestrahlung gebildeten Verzweigungen zurückgeführt.
    Notes: The radiation stability of the pre-irradiated copolymer of polypropylene containing 2.5 wt.-% ethylene units is compared with a copolymer of polypropylene with a nucleating agent with regard to radiation sterilization of medical devices. It is found that transparency property of the propylene-ethylene copolymer is improved through pre-irradiation processes. This finding was compared with the co-polypropylene with nucleating agent which also gives a better transparency property. In comparison, it is found that pre-irradiated copolymer exhibits better radiation stability during irradiation and during storage after irradiation. The radiation stability of the pre-irradiated copolymer is due to its lower crystallinity caused by the formation of branches during the pre-irradiation process.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 227 (1995), S. 193-193 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polydiaryldiazosulfide wurden durch Grenzflächenpolykondensation aus aromatischen Bisdiazoniumionen und Benzol-1,3-dithiol erhalten. Auf diese Weise wurden Molekulargewichte Mn von 3400 bis 11700 erreicht (GPC).Die neue Polymerklasse zeichnet sich durch hohe Photolabilität und relativ geringe Thermostabilität aus. Mittels UV-Spektroskopie wurde die Photolyse von Modellver-bindungen und Polymeren verfolgt, wobei in nahezu allen Fällen ein Zerfall 1. Ordnung beobachtet wurde. Der photochemische Kettenabbau konnte durch GPC-Untersuchungen verfolgt werden. Die thermische Stabilität der polymeren Diazosulfide wurde durch DSC-Messungen untersucht.
    Notes: Poly(diaryl diazosulfide)s were synthesized from aromatic bisdiazonium ions and benzene-1,3-dithiol via interfacial polycondensation. Number-average molecular weights Mn in the range of 3400 to 11700 were determined by gel permeation chromatography (GPC).The new polymer class is distinguished by high photosensitivity and low thermostability. First order kinetics during photolysis of nearly all polymers and model compounds under investigation was observed by means of UV spectroscopy. Polymer degradation upon irradiation was verified by GPC measurements. Thermal decay was followed by differential scanning calorimetry (DSC).
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Three different titration methods were proved with respect to accuracy, reproducibility and handling for the determination of maleic anhydride (MSA) content in acrylonitrile (AN) copolymers in form of poly(AN-co-MSA) and poly(AN-co-styrene-co-MSA). The comparison comprises (i) the combined method A/H characterized by the reaction of anhydride groups (AG) with aniline and titration of the formed monoacid with methanolic KOH (A) and the complete hydrolysis of AG and titration of acid groups (SG) with aqueous NaOH (H), (ii) method B based on the conversion of AG with n-butylamine (BA) and back-titration of unreacted amine with HClO4 in glacial acetic acid and (iii) method C consisting of the reaction of AG with p-chloroaniline (pCA) followed by Cl-determination after the Schöniger-decomposition. Whereas all mentioned methods are suitable for the determination of AG in the presence of initial SG, the combination of A/H additionally allows the simultaneous determination of AG and SG. In comparison with the other methods the combination of A/H is to be favoured due to the possibility to obtain additional information about SG and because of the better results in accuracy, reproducibility and handling. By means of FTIR spectroscopy the content of AG and SG was estimated qualitatively and a correlation between the spectroscopic and potentiometric data of AG was discovered.
    Notes: Zur Bestimmung des Maleinsäreanhydrid(MSA)-Gehaltes in Acrylnitril(AN)-Copolymeren des Typs Poly(AN-co-MSA) bzw. Poly(AN-co-Styrol-co-MSA) wurden drei verschiedene Titrationsmethoden hinsichtlich ihrer Richtigkeit, Reproduzierbarkeit sowie ihres Zeitaufwandes geprüft. Miteinander verglichen wurden (i) eine Methodenkombination A/H bestehend aus dem Teilschritt A, einer Umsetzung der Anhydridgruppen (AG) mit Anilin einschließlich der Titration der Monosäuregruppen mit methanolischer KOH, und dem Teilschritt H, einer vollständigen Hydrolyse der AG und Titration der Säuregruppen (SG) mit wäßriger NaOH, (ii) Methode B basierend auf der Reaktion der AG mit n-Butylamin (BA) und der Rücktitration des nicht umgesetzten Amins mit Perchlorsäure (HClO4) in Eisessig und (iii) Methode C, beruhend auf der Umsetzung der AG mit p-Chloranilin (pCA) und nachfolgender Chlorbestimmung durch Schöniger-Aufschluß. Während sich alle genannten Methoden prinzipiell für die AG-Bestimmung in Gegenwart initialer SG empfehlen, ist darüber hinaus über A/H eine simultane Bestimmung von AG und SG möglich. Wegen dieses zusätzlichen Informationsgewinns, ihrer besseren Reproduzierbarkeit, der erhöhten Richtigkeit sowie des geringeren zeitlichen und apparativen Aufwandes ist die Kombination A/H zu favorisieren. Mit Hilfe der FTIR-Spektroskopie wurde der Gehalt an AG und SG qualitativ verfolgt und eine Korrelation zwischen den Bandenintensitäten der AG und den potentiometrisch erhaltenen Werten gefunden.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 42
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 15-27 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Härtung eines ungesättigten Polyesterharzes mit niedrigem Exotherm-Peak wurde mit der Standardmethodik und der Differential-Kalorimetrie (DSC) untersucht. Ein Kupfersalz und α-Methylstyrol wurden als Polymerisationsverzögerer benutzt. Der Einfluß der Verzögerer auf die Temperatur des exothermen Peaks, die Gelzeit, die Härtungsenthalpie und die Polymerisationskinetik wurden untersucht.
    Notes: The curing behavior of an unsaturated polyester resin with low exotherm peak was studied by a standard procedure and by differential scanning calorimetry (DSC). A copper salt and α-methylstyrene were used as the polymerization retarders. The influence of the retarders on the exotherm peak temperature, gelation time, exothermic heat and the polymerization kinetics was investigated.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 93-112 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Propen und 1-Octen wurden mit dem syndiospezifischen Metallocen-Katalysator Me2C(Cp)(Flu)ZrCl2/MAO copolymerisiert. Es wurde ein hoher, statistischer Octeneinbau beobachtet. Niedrige Octenkonzentrationen beeinflußten die Aktivität des Katalysators nur wenig; Molekulargewicht, Kristallinität, E-Modul und Glastemperatur wurden dagegen mit ansteigendem Octengehalt erniedrigt. Blends aus ataktischem Oligopropen und syndiotaktischem Polypropen bzw. Poly(propen-co-octen) wurden aus einer Toluol-Lösung hergestellt. Diese Lösungsblends wurden mit einem Reaktorblend verglichen, der mit einem Hybrid-Katalysator bestehend aus einer Mischung von syndiospezifischem Me2C(Cp)(Flu)ZrCl2/MAO und unspezifischem Cp2ZrCl2/MAO hergestellt wurde. Das ataktische Oligopropen wirkte als Weichmacher, der E-Modul und Glastemperatur der Blends erniedrigte.
    Notes: Propene and 1-octene were copolymerized with the syndiospecific homogeneous metallocene catalyst Me2C(Cp)(Flu)ZrCl2/MAO. Large amounts of octene were incorporated randomly. While catalyst activity was not affected markedly by low octene content, molecular weight, crystallinity, Young's modulus, and glass transition temperature were reduced with increasing octene content. Blends of atactic oligopropene with syndiotactic polypropene and poly(propene-co-octene) were prepared from toluene solution and compared with a reactor blend prepared with a hybrid catalyst containing a mixture of syndiospecific Me2C(Cp)(Flu)ZrCl2/MAO and non-specific Cp2ZrCl2/MAO. Atactic oligopropene acted as plasticizer reducing Young's modulus and glass transition temperature of the blends.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 175-184 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die innere Oberfläche und das Hohlraumsystem von verschiedenartigen Celluloseregeneratfasern werden mit Röntgenkleinwinkelstreuung untersucht. Dabei wird gefunden, daß alle Fasern ein Hohlraumsystem von 0,01 bis 0,1% (Volumenanteil 10-4-10-3) aufweisen. Es zeigt sich jedoch, daß die Größe des Hohlraumsystems für die mechanischen Eigenschaften wenig Bedeutung hat. Es ist vielmehr die Gestalt der Hohlräume und ihre Orientierung, die hier wesentlich sind. Es wird gefunden, daß langgestreckte Hohlräume, vermutlich orientiert, für gute mechanische Eigenschaften verantwortlich sind. Damit können auch verbesserte textile Eigenschaften von Lyocellfasern des NMMO-Typs erklärt werden.
    Notes: Both the inner surface and the void system of different cellulose regenerate fibers are investigated with X-ray small angle scattering. Thereby it turns out that all fibers have a void system of 0.01 to 0.1% (volume fraction 10-4-10-3). However, the amount of the void system has little influence on the mechanical properties. Rather, it is the shape of the voids and their orientation which proves essential. It is found that elongated voids, probably well oriented, are responsible for superior mechanical properties. This explains also improved textile properties of lyocell fibers of the NMMO type.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 230 (1995), S. 1-12 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die mit γ-Strahlen induzierte Polymerisation von Methacrylsäure (MA) und Acrylsäure (AA) mit Acrylamid (AAm) (M2) in Substanz wurde untersucht. Die nach Kelen-Tüdős berechneten Copolymerisationsparameter betragen r1 = 1.35 und r2 = 0.22 für MA-AAm bzw. r1 = 1.75 und r2 = 0.10 für AA-AAm. Die Polymerisationsgeschwindigkeit hängt sowohl von der Temperatur als auch von der Comonomerzusammensetzung ab. Die differentialkinetischen Kurven sind unimodal, was darauf hinweist, daß nur der Copolymerisationsprozeß abläuft. Ein zweites Maximum in diesen Kurven wird mit Vernetzung und der Bildung wasserunlöslicher Bestandteile erklärt. Die Copolymeren sind weiße Pulver; die wasserlöslichen Fraktionen sind im Gegensatz zu den wasserunlöslichen nicht giftig, aber als Immunmodulatoren weniger aktiv.
    Notes: A study was made of the γ-radiation-induced bulk copolymerization of the methacrylic acid-acrylamide (M2) (MA-AAm) and acrylic acid-acrylamide (M2) (AA-AAm) monomeric pairs. The copolymerization reactivity ratios deterined according to the Kelen-Tüdő method were: r1 = 1.35, r2 = 0.22 for the MA-AAm pair, and r1 = 1.75, r2 = 0.10 for the AA-AAm pair. It has been established that the polymerization rate depends both on the composition of the starting reaction mixture and on the reaction temperature. The differential kinetic curves obtained are unimodal ones, suggesting the occurrence of only one process, i.e. copolymerization. A second maximum in these curves, appearing at elevated temperature, is explained by crosslinking and formation of a water-insoluble fraction. The copolymers obtained are white powders; in contrast to their water-insoluble fractions, the water-soluble ones are not toxic but they are less active as immunomodulators.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 228 (1995), S. 201-219 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Hydrolyse von Poly(ester-urethan-harnstoffen) (PURUs) wurde untersucht. Es handelt sich dabei um einen komplexen Vorgang, der die Analyse der Beziehung zwischen der Zusammensetzung der PURUs und ihrer Hydrolysebeständigkeit erschwert. Es wurde gefunden, daß die Hydrolysebeständigkeit mit Zunahme (i) der Polyol-Acidität, (ii) des Estergruppen-Gehaltes, (iii) der Beweglichkeit der Hauptketten und (iv) deren Hydrophilie abnimmt; die Molmasse des Polyols scheint keinen merklichen Einfluß darauf zu haben. Der negative Einfluß von Ethergruppen (obwohl hydrolysebeständiger als Estergruppen) ist möglicherweise auf eine Zunahme der Hauptkettenbeweglichkeit und den dadurch leichteren Zugang von Wassermolekülen zu Estergruppen zurückzuführen. Der positive Effekt von aromatischen Ringen in Polyolen kann einer erhöhten Steifigkeit der Hauptkette als auch einer ansteigenden Hydrolysebeständig-keit benachbarter Estergruppen durch Resonanzeffekte zugeschrieben werden. Insgesamt kann angenommen werden, daß die beschriebenen Effekte sich überlagern und gleichzeitig die resultierende Hydrolysebeständigkeit vorherbestimmen. Es sollte daher möglich sein, qualitative Vorhersagen bezüglich der Hydrolysebeständigkeit in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der PURUs zu treffen.
    Notes: Hydrolysis of poly(ester urethane ureas) (PURUs) is a complex phenomenon which impedes the analysis of the relationships between their composition and hydrolytic stability. Hydrolytic stability of PURUs decreases due to rising (i) polyol acidity, (ii) content of ester groups, (iii) flexibility and (iv) hydrophilicity of the backbones; molar mass of polyols does not seem to have any appreciable effect on it. Negative influence of ether groups (which have better hydrolytic stability than ester groups) is probably linked to the increase in the backbone flexibility and, consequently, to easier access of water molecules to ester groups. Positive effect of aromatic rings in polyols can be ascribed to enhanced rigidity of the backbones as well as to increased hydrolytic stability of adjacent ester groups due to the resonance effect. It can be presumed that the mentioned effects will superpose and simultaneously predestine the resulting hydrolytic resistance. Considering the observed tendencies, it is possible to qualitatively predict the trends how the hydrolytic stability will respond to changes in PURUs composition.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 63-72 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine neuartige lichtempfindliche Naphthochinondiazid-Verbindung (NQD) wurde aus 2,6-Bis(hydroxymethyl)-3,4-dimethylphenol und Toluoldiisocyanat synthetisiert und mit IR-, NMR- und Elementaranalyse identifiziert. Die Bleicheigenschaften unter Lichteinwirkung wurden mit UV-Spektrophotometrie bestimmt. Die Anwendung von NQD in der Photolithographie als positiver Photoresist sowie einer wäßrigen Lösung von NQD, Novolak, Cellosolve-Acetat und DMF als lichtempfindliches Material wurde untersucht. Das hergestellte NQD erwies sich als effektive Komponente in positiven Photoresists. Die optimalen Bedingungen der UV-Dosis, Schichtdicke und Resistzusammensetzung wurden abgeschätzt. Die Auflösung des positiven Photoresists wurde durch Rasterelektronenmikroskopie bestimmt. Außerdem wurde der Einfluß von UV-Dosis und -Wellenlänge, Einwirkungsdauer und Entwicklungszeit auf die Empfindlichkeit und die Auflösung des Photoresists untersucht.
    Notes: A new photosensitive naphthoquinonediazide (NQD) was synthesized from 2,6-bis-(hydroxymethyl)-3,4-dimethylphenol and toluene diisocyante. NQD was identified by using IR, NMR and elemental analyses. Photobleachable characteristics were evaluated by UV spectrophotometry. Applications of the NQD on the photolithography as a positive working photoresist were investigated. The aqueous solution of NQD, novolak, cellosolve acetate, and DMF was used as a photosensitive material. It was found that NQD synthesized in this investigation can be used as an effective component in a positive photoresist. Optimal conditions of the UV dose, coating thickness, and development of the resist system were estimated. Resolution of the positive resist was evaluated by SEM technique. Effects of UV dose, exposure time, development time, and exposure UV wave length on the sensitivity and resolution of the photoresist were investigated.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 123-132 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die radikalinduzierte Polymerisation von phenlysubstituierten 2-Methylen-1,3-dioxanen wurde untersucht. Es kann gezeigt werden, daß die grundlegende Polymerisationstendenz derartiger Ketenacetale darin besteht, über die Doppelbindung zu hochmolekularen Polyacetalen ohne eine nennenswerte Ringöffnung zu polymerisieren. Einflußfaktoren, wie z. B. resonanzstabilisierte Kettenenden oder sterische Hinderungen während des Wachstumsschrittes sind nicht in der Lage, die Polymerisation in die Richtung der gewünschten Ringöffnung zu lenken.Mittels Dichtemessungen wurden Informationen über das Schrumpfungsverhalten gewonnen. Es konnte gezeigt werden, daß raumerfüllende Substituenten am 2-Methylen-1,3-dioxansystem bei der Homopolymerisation grundsätzlich eine geringe Volumenschrumpfung bewirken und die Schrumpfung von herkömmlichen Monomeren bei der Copolymerisation herabsetzen können.
    Notes: We have investigated the free radical polymerization of phenyl-substituted 2-methylene-1,3-dioxanes. It was shown that there is a basic tendency of such ketenacetals to undergo exclusively a vinyl polymerization forming high-molecular polyacetals without any detectable ring opening. The polymerization with the desirable ring opening reaction cannot be controlled by factors like resonance stabilized chain ends or steric hindrance in the growing step.From densitometric measurements we got new information about the shrinkage behaviour. It was demonstrated that bulky substituents attached to the 2-methylene-1,3-dioxane system result in a significant low shrinkage in homopolymerization and the shrinkage of common comonomers can be decreased by copolymerization.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 133-143 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Acrylamid (AAM) in einer konzentrierten bikontinuierlichen Mikroemulsion wurde studiert. Die Initiierungsstelle bei Verwendung von radikalischen Initiatoren mit verschiedener Wasserlöslichkeit wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß ein vollständig oder teilweise wasserlöslicher radikalischer Initiator die Acrylamidpolymerisation in der untersuchten Mikroemulsion effektiv initiieren kann. Die dadurch entstandenen Polymeren weisen eine Spezialstruktur auf, die von der Zusammensetzung der ursprünglichen Mikroemulsion abhängig ist.
    Notes: The polymerization of acrylamide (AAM) in concentrated bicontinuous microemulsion systems was studied. The locus of initiation using radical initiators with various water-solubility was investigated. It was found that water-soluble and partially water-soluble initiators initiate the AAM polymerization in the reaction systems under investigation very effectively. The polymers thus formed have special structures dependent on the composition of the original concentrated bicontinuous microemulsion.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 209-209 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 229 (1995), S. 185-198 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Bacteriorhodopsin is a component of the purple membrane of Halobacterium halobium. It shows photochemical activity and undergoes a series of photocyclic-associated conformational changes. Incorporated in a matrix it is suitable as a light energy/electrical current transducer. Very important is an orientation of purple membrane fragments.The reaction between solutions of a polyelectrolyte and multivalent ions leads to a ionotropic gel, that is a gel with an ordered structure. If the gel formation was carried out in the presence of purple membrane fragments, the Bacteriorhodopsin is highly oriented and produces a photoelectrical signal. It consists a correlation between the light direction and the orientation of the purple membrane due to the gel formation.
    Notes: Bacteriorhodopsin ist Bestandteil der sogenannten Purpurmembran des Mikroorganismus Halobacterium halobium. Es zeigt photochemische Aktivität und kann als biologischer Lichtwandler fungieren. Voraussetzung hierfür ist eine orientierte Anordnung der Purpurmembran in einer Matrix.Das Prinzip der ionotropen Gelbildung, d. h. die geordnete Strukturbildung einer Polyelektrolytlösung infolge eines gerichteten Diffusionsstromes von mehrwertigen Ionen gestattet die orientierte Anordnung der Purpurmembran. Durch Lichteinwirkung werden elektrische Signale induziert. Es besteht ein Zusammenhang zwischen der Richtung des Strahlungseinfalls und der durch die Gelwachstumsrichtung festgelegten Orientierung der Purpurmembran.
    Additional Material: 10 Ill.
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  • 52
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The thermal oxidation of β ray-crosslinked polyethylene (XLPE) was studied in temperatures ranging from 90 to 180°C. Various analytical methods were used for determination of an end of the induction period on bulk samples: gravimetry, ultimate tensile properties, density and color change. On microtome slices of ∼30 μm thickness the depth distribution of oxidation products, phenolic antioxidant, density and tensile ultimate properties were followed as a function of exposure time by respectively IR and UV spectrophotometry, densitometry and Microfoil Tensile Testing.Depending on the testing method different durations of induction period (DIP) were obtained. They increase in following order:Phenol depletion 〈 Ultimate elongation 〈 Density 〈 Carbonyl build-up ≤ Color change 〈 Weight loss.The difference between phenol depletion DIP and carbonyl build-up DIP can be considered as negligible at temperatures higher than the melting point (about 30%) but it reachs more than 100% at T〈 Tm.Different kinetic regimes of phenol consumption were observed depending on the exposure temperature. A mechanistic interpretation is proposed explaining the role of the stabilizer system in initially homogeneous and later heterogeneous oxidation of the bulk material.The Arrhenius law was applied to different durations of induction period. A discontinuity appeared in the melting point region (120-130°C) which is tentatively interpreted in terms of different stabilizer concentration in amorphous phase of semicrystalline material (T 〈 Tm) and in melt material (T 〉 Tm). On the basis of the presented complex study of polyethylene thermo-oxidation, different aspects of lifetime predictions are discussed.
    Additional Material: 10 Ill.
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  • 53
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Most plastics are produced from oil and have a high potential as hydrocarbon sources for the chemical industry. Pyrolysis is a practicable way to pyrolyze mixed plastics. The fluidized bed pyrolysis has turned out to be particularly advantageous. 25 to 45 percent of product gas with a high heating value and 30 to 50 percent of an oil rich in aromatics, could be recovered. The oil is comparable to that of a mixture of light benzene and bituminous coal tar. Up to 60 percent of ethene and propene are produced by using mixed polyolefins as feedstock. Under appropriate conditions the pyrolysis could be successful on the market.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 54
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: When poly(methyl methacrylate) films containing UV absorbers are exposed to UV light, the absorbers undergo photodegradation resulting in loss of absorbance. If the data extend for less than one half-life, both zero and first order kinetic treatment give fairly linear fits, but the rate constants so derived are dependent on the initial absorbance of the films. When the zero order rate constants are corrected to account for the higher rate of degradation near the surface compared with the bulk that occurs in highly absorbing films, consistent “infinite absorption” zero order rate constants are derived. The inhomogeneous degradation is due to only the highly absorbed, higher energy light contributing significantly to the degradation. For the benzophenone and benzotriazole classes of absorber, at least 65% of the degradation is due to light with wavelengths 〈 350 nm. Structural variations generally caused only small differences in the rates of degradation of these classes of absorbers unless the substitutions disrupted the intramolecular hydrogen bonds that are critical for stability. If the hydrogen bond is weakened, the absorber is less stable.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 55
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Aus Cardanol, einem Bestandteil der Schale der Cashewnuß, wurde durch Kondensation mit Formaldehyd und substituierten aromatischen Verbindungen unter saurer oder basischer Katalyse eine Reihe von Harzen hergestellt und anhand ihrer IR-Spektren charakterisiert. Sie lassen sich als selektive Ionenaustauscher für bestimmte Ionen verwenden, was mittels einer Gleichgewichtsmethode geprüft wurde. Das thermische Verhalten der Harze wurde untersucht, und ein plausibler Abbaumechanismus wird vorgeschlagen.
    Notes: A large number of resins have been synthesized by reacting cardanol, a constituent of cashewnut shell liquid, with formaldehyde and substituted aromatic compounds in the presence of acidic and basic catalysts. The resins have been characterized by IR spectra. They were shown to be selective ion exchangers for certain metal ions. A batch equilibrium method was used for studying the selectivity of the metal ions. The thermal behaviour of the resins has been studied and a plausible degradation mechanism has been suggested.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Bisphenol A polycarbonate (BPA-PC) is an important high performance engineering thermoplastic well known for its outstanding combination of toughness, transparency and heat resistance. These properties make it an idel material for demanding applications where it is exposed to external stresses such as elevated temperatures, ultraviolet light and γ-ray sterilization. However, on extended exposure to these conditions, BPA-PC slowly degrades, turning progressively more yellow, eventually leading to a decrease in its physical properties. Over the years, there has been numerous studies made to understand these degradative processes so as to better design more stable BPA-PC formulations. In this paper, this chemistry is briefly reviewed along with more recent work in this area with a special emphasis on the efforts made to identifying the actual chemical species responsible for the observed yellow color and the chemistry responsible for their formation.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 57
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Hindered Amine Light Stabilizers (HALS) are know to inhibit the photo-oxidation of polymers. A key reaction in their stabilization mechanism is believed to be the conversion of a hindered aminoether into a nitroxyl radical. Several different possible mechanisms for this conversion were explored. One, the elimination of the aminoether to form an olefin and hydroxylamine (an intermediate in the formation of a nitroxyl), while possible at high temperatures, cannot account for the inhibitory activity we observed for secondary and primary aminoethers. Direct radical displacement by peroxy radicals was also considered. However, the products predicted by this reaction pathway were not observed. Finally, oxidation of the nitrogen by a peroxy radical, by either electron transfer or a radical attack on the nitrogen, was investigated. While electron transfer was shown to be unlikely, direct oxidation of the aminoether nitrogen was supported by our results. A detailed mechanism for the reaction of both alkyl- and acyl-peroxy radicals with aminoethers is proposed.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 58
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die thermischen und dynamisch-mechanischen Eigenschaften einiger linearer kautschukelastischer Polyurethane mit chemisch unterschiedlichen starren Segmenten wurden untersucht und zur chemischen Zusammensetzung in Beziehung gesetzt. Interessante Zusammenhänge wurden zwischen der Kristallinität der elastischen Polyurethanharnstoffe und der aromatischen oder cycloaliphatischen Natur der Diisocyanat-Komponenten gefunden. Darüber hinaus scheinen die Ergebnisse bei einem bestimmten Verhältnis zwischen starren und flexiblen Segmenten und bei gegebener Zusammensetzung der flexiblen Gruppen auf eine bessere Phasenseparation bei den Polyurethanharnstoffen mit cycloaliphatischen starren Segmenten als bei solchen mit aromatischen, starren Einheiten hinzuweisen.
    Notes: Experimental batches of linear rubber-like polyurethanes characterized by the presence of chemically different hard segments are studied and their thermal and dynamic-mechanical properties are related to the differences in chemical compositions. Interesting correlations are found between the development of crystallinity in such elastomeric poly(urethaneurea)s and the aromatic or alicyclic nature of the diisocyanate. Moreover, for a fixed ratio between hard and soft segments, and for a given composition of the soft segment, the results seem to indicate a better degree of phase separation in cycloaliphatic-based hard segment poly(urethaneurea)s than in aromatic-based hard segment poly(urethaneurea)s.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 231 (1995), S. 135-144 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Makromonomere Polyethylenoxid-Azoinitiatoren (Makroinimere) MIM-400 und MIM-1500 wurden synthetisiert und IR- und NMR-spektroskopisch sowie mit Hilfe der DSC-Analyse charakterisiert. Die mit diesen Makroinimeren initiierte Dispersions-polymerisation von Styrol bzw. Methylmethacrylat (MMA) in Ethanol/Wasser bei 60°C wurde untersucht. Dabei wurde gefunden, daß die Polymerisationsgeschwindig-keit mit zunehmender MIM-Konzentration ansteigt, wobei der Anstieg im Styrolsystem ausgeprägter war. Im Bereich von mittleren Umsätzen konnte gezeigt werden, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit von MMA proportional der Potenz 1,7 bzw. 1,6 von [MIM-400] bzw. [MIM-1500] ist, während für Styrol eine Potenz von 2,5 bezüglich [MIM-400] gefunden wurde.
    Notes: Macromonomeric poly(oxyethylene) azoinitiators (macroinimers) MIM-400 and MIM-1500 were synthesized and characterized by IR and NMR spectroscopy and DSC techniques. The dispersion polymerizations of styrene and methyl methacrylate (MMA) initiated by poly(oxyethylene) macroinimers (MIM-400 and MIM-1500) in water/ethanol were investigated at 60°C. The rate of polymerization was found to increase with increasing concentration of MIM and the increase was more pronounced in the styrene system. In the range of medium conversions the rate of polymerization was found to be proportional to the 1.7th and 1.6th power of [MIM-400] and [MIM-1500] for MMA and to the 2.5th power of [MIM-400] for styrene, respectively.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 231 (1995), S. 187-198 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Glass transition temperatures of binary and ternary blends of chemically uniform poly(styrene-co-n-butyl methacrylate)s with a mean content of 30.8 wt.-% of n-butyl methacrylate and number-average molar masses in the range of 4900 and 67000 g/mol have been investigated in relation to their composition. The blends showed significant deviations from an ideal behaviour with reference to a linearity between glass transition temperature and composition.This phenomenon is described by a mathematical model where polynoms are particularly well suited to represent the glass transition temperatures of the blends, partly exceeding those of the pure components. Finally, various reasons of these deviations were discussed. Here, energetical interactions seem to be of considerable importance combined with a nonadditivity of volumes.
    Notes: Die Glasübergangstemperaturen binärer und ternärer Mischungen chemisch einheitlicher Poly(styrol-co-n-butylmethacrylat)e mit einem mittleren n-Butylmethacrylat-Anteil von 30,8 Gew.-% und unterschiedlichen zahlenmittleren Molmassen im Bereich von 4900 bis 67000 g/mol wurden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung untersucht. Es wurden wesentliche Abweichungen vom idealen Verhalten bezüglich einer linearen Abhängigkeit zwischen Glasübergangstemperatur und Zusammensetzung festgestellt.Dieses Verhalten konnte mit einem mathematischen Modell dargestellt werden, wobei sich insbesondere Polynome zur Beschreibung der teilweise über den Werten der Ausgangskomponenten liegenden Glasübergangstemperaturen der Mischungen als geeignet erwiesen. Schließlich wurden verschiedene Ursachen für diese Abweichungen diskutiert, wobei offensichtlich energetische Wechselwirkungen verbunden mit einer Nichtadditivität der Volumina von wesentlicher Bedeutung sind.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 233 (1995), S. 133-148 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: ε-Caprolactam (CL) and phenyl glycidyl ether (PGE) were homopolymerized using the initiator/accelerator-systems Na-caprolactam/N-acetyl-caprolactam (NaCL/AcCL) and Na-caprolactam/N-acetyl imidazole (NaCL/AcImi). In a one-pot reaction both monomers gave different oligomeric reaction products depending on the reaction temperature (100°C to 140°C, max. 240°C) but no regular copolymers. Soluble products were separated by HPLC and identified by means of spectroscopic methods. In acetone insoluble products were investigated by IR- and NMR-spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis.
    Notes: Es wurden Versuche zur Homopolymerisation von ε-Caprolactam (CL) und Phenylglycidether (PGE) mit den Initiator/Beschleuniger-Systemen Na-Caprolactam/N-Acetylcaprolactam (NaCL/AcCL) und Na-Caprolactam/N-Acetylimidazol (NaCL/AcImi) durchgeführt, um die für eine mögliche Copolymerisation von CL und PGE geeigneten Reaktionsbedingungen zu ermitteln. CL und PGE wurden in unterschiedlichen molaren Verhältnissen (CL : PGE = 1 : 5 bis 1 : 0,05) und bei Temperaturen zwischen 100°C und 140°C (max. 240°C) in einer Eintopfreaktion polymerisiert.Die löslichen Produkte wurden mittels HPLC getrennt und spektroskopisch identifiziert. Die in Aceton unlöslichen Produkte wurden mit IR- und NMR-Spektroskopie, Massenspektrometrie (MS) und Elementaranalyse untersucht.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 236 (1996), S. 111-127 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Neuartige Fluoropolyether-Polyol-Harze, die mit konventionellen Härtern wie Polyisocyanaten oder Melaminen aushärtbar sind, wurden hergestellt. Zunächst wurden oligomere NCO-terminierte Prepolymere durch Addition von Fluorpolyether-Makrodiolen unterschiedlicher Molekulargewichte an Isophorondiisocyanate erhalten. Durch die Reaktion dieser Prepolymeren mit Trimethylolpropan wurden endständige Hydroxygruppen eingeführt. Die Viskosität von Lösungen dieser Harze wurde bei unterschiedlichen Konzentrationen (Massenbruch 0,4-0,8) und Temperaturen (25°C-65°C) gemessen. Die erhaltenen Werte wurden auf der Basis der Erickson-Gleichung (Konzentrationsabhängigkeit von η) und unter Berücksichtigung des WLF-und des Arrhenius-Modells (Temperaturabhängigkeit von η) diskutiert. Das thermische Verhalten der Harze und von ausgehärteten Filmen wurde mit DSC bestimmt. Dabei wurden zwei Glasübergange beobachtet, die den separierten fluorhaltigen und nicht-fluorhaltigen Phasen zugeordnet werden können. Die Analyse des Zugverhaltens der Filme zeigte besonders bei den mit Isocyanat gehärteten Proben ein ausgeprägtes hart-plastisches Verhalten. Diese Werkstoffe erscheinen für die Anwendung als hoch-wertige, dauerfeste und klare Beschichtungen geeignet.
    Notes: New fluoropolyether polyolic resins are presented suitable to be cured with conventional hardeners as polyisocyanates or melamines. These resins are prepared by addition of fluoropolyether macrodiols (Fomblin® ZDOLTX) of various molecular weights to isophorone diisocyanate (IPDI) to give oligomeric NCO-terminated prepolymers. The final hydroxy functionality is obtained by the reaction of those prepolymers with trimethylolpropane (TMP). The viscosity of the resins is measured at various concentrations (weight fraction 0.8 - 0.4) and temperatures (T = 25-65°C). The results are discussed in terms of the Erickson equation (η vs. concentration) and using the WLF and Arrhenius models (η vs. T). The thermal behavior is studied by DSC for both the resins and cured films indicating the presence of two Tgs, corresponding to the segregated fluorinated and hydrogenated phases, the former particularly evident with the highest molecular weights of the fluorinated macromer. Tensile curves of selfsupported films are then analyzed showing an evident tough-plastic behavior especially for the isocyanate-cured films. The application of such materials as high-durability clear coats is finally proposed.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 237 (1996), S. 1-44 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Zur Verbesserung der Maßhaltigkeit und der Zähigkeit von gehärteten Melamin-Formaldehyd-Harz-Formmassen (MF) wurden teilverträgliche, methylolgruppenhaltige Epoxidharze (EP) auf Bisphenol A-Basis hergestellt und charakterisiert. Die Vernetzung solcher Epoxyresolharze durch 2-Ethyl-4-methylimidazol in Gegenwart von MF-Harz wurde untersucht. Spritzgepreßte Probekörper zeigen eine Zweiphasenstruktur; die EP-Phase kann als Wirt für carboxy-funktionalisierte, oligomere NBR-Kautschuke (CTBNX) dienen, die für sich allein in MF-Harzen nicht wirksam sind. Unter der Voraussetzung von kovalenten Bindungen in der Phasengrenzfläche kann durch den Zusatz von 0,5 bis 4 Gew.-% CTBNX zur MF-Formmasse bei EP-Anteilen bis 20 Gew.-% eine 50 bis 100proz. Steigerung von Bruchdehnung und Schlagzähigkeit erreicht werden, ohne daß Steifigkeit und Wärmeformbeständigkeit wesentlich abfallen. Bei moderaten EP/CTBNX-Gehalten wird zusätzlich die Nachschwindung von MF-Formteilen vermindert.
    Notes: In order to improve dimension stability and toughness of melamine formaldehyde moulding materials (MF), compatible bisphenol A epoxy resins (EP) with additional methylol groups were synthesized and characterized. Crosslinking of those epoxyresol resins with 2-ethyl-4-methylimidazole in the presence of MF resin was investigated. Transfer-moulded specimens revealed a two-phase morphology in which the EP phase is used as a host for modification with carboxylic functionalized oligomeric NBR rubber (CTBNX), which is not effective in MF moulding materials alone. The addition of 0.5 - 4 wt.-% CTBNX to the MF moulding materials at an epoxy content of maximum 20 wt.-% results in 50-100 % increase of elasticity and toughness without serious decrease in stiffness and heat deflection temperature, provided that covalent interfacial bonds exist. In addition, the post-shrinkage of MF parts decreases if a moderate EP/CTBNX content is introduced.
    Additional Material: 26 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 238 (1996), S. 11-30 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der gleichzeitige Einfluß des Verhältnisses von Fließhilfsmittel (Paraloid K 120N), Rußart und Schlagzähmodifikator (CPE 3615 und Kane Ace B56 A) auf die wichtigsten physiko-mechanischen Eigenschaften unplastifizierter PVC-Mischungen wurde studiert.Die erhaltenen Resultate wurden mathematisch verarbeitet und graphisch als Funktionsflächen dargestellt. Bemerkenswert ist, daß die Einführung von 2,5 und 5 Teilen Ruß eine Verbesserung der physico-mechanischen Eigenschaften ermöglicht. Dieses Resultat ist durch die Anwesenheit der Schlagzäh- und Fließmodifikatoren zu erklären.
    Notes: The concurrent influence of the processing aid (Paraloid K 120N) and the carbon black ratio, as well as the nature and the ratio of the impact modifier (CPE 3615 and Kane Ace B56 A) on the main physico-mechanical characteristics of the poly(vinyl chloride)-based unplasticized mixtures have been studied. The results obtained, processed mathematically and plotted graphically in the form of response surfaces, evidenced that the improvement of certain physico-mechanical properties becomes possible by the introduction of 2.5 parts and 5.0 parts carbon black into these compounds. This is due to the introduction of impact modifiers and processing aids into the mixtures.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 238 (1996), S. 63-71 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe neuartiger Polyhydrazide mit endständigen Phenoxygruppen wurde aus äquimolaren Anteilen von Dicarbonsäuredichloriden und Phenoxyterephthalsäuredihydrazid durch Lösungspolykondensation in N-Methyl-2-pyrrolidinon (NMP) bei niedriger Temperatur hergestellt. Durch thermische Cyclisierung der Polyhydrazide wurden die entsprehchenden Poly(1,3,4-oxadiazol)e mit endständigen Phenoxygruppen erhalten. Die Polymeren wurden durch Viskosimetrie, Löslichkeitsuntersuchungen, IR-Spektroskopie, Differentialkalorimetrie und Thermogravimetrie charakterisiert.
    Notes: A series of new polyhydrazides containing pendent phenoxy groups has been synthesized by low-temperature solution polycondensation of equimolar amounts of diacid dichlorides and 2-phenoxyterephthalic dihydrazide in N-methyl-2-pyrrolidi-none (NMP). The thermal cyclization of the polyhydrazides gave the corresponding poly(1,3,4-oxadiazole)s containing pendent phenoxy groups. The polymers were characterized by viscometry, solubility measurements, IR spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 238 (1996), S. 105-117 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres (EVA) mit 12% Vinylacetat-Gehalt wurde mit Trimethylolpropantrimethacrylat (TMPTMA) als Sensibilisator mit Elektronen bestrahlt. Die mechanischen und elektrischen Eigenschaften der bestrahlten Copolymerproben wurden untersucht. Die Resultate zeigen, daß sich Zugfestigkeit und Bruchdehnung zunächst mit zunehmender Strahlungsdosis verbessern und bei Überschreiten einer optimalen Strahlungsdosis und Sensibilisatorkonzentration wieder verschlechtern. Durch die Bestrahlung wird eine Vernetzung des Polymeren ausgelöst, die auf den sich mit der Strahlungsdosis erhöhenden Gelanteil zurückgeführt wird. Im Vergleich mit den Originalproben nehmen sowohl die Dielektrizitätskonstante als auch der dielektrische Verlustfaktor durch die Elektronenbestrahlung ab.
    Notes: Ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer (12% vinyl acetate content) is subjected to electron beam irradiation using trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA) as a radiation sensitizer. Mechanical and electrical studies of these irradiated samples show that the strength properties (tensile strength, elongation at break) are increased with radiation dosage up to an optimum radiation dose and sensitizer level above which the properties begin to deteriorate. Crosslinking of the polymer takes place on irradiation which is attributed to an increased gel content with increasing radiation dose. Compared to the original samples both dielectric constant and dielectric loss factor decrease for samples subjected to irradiation.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 238 (1996), S. 143-163 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Cellulose-p-toluolsulfonsäureester (Cellulosetosylate) lassen sich durch homogene Umsetzung von Cellulose in einer Lösung aus N,N-Dimethylacetamid und LiCl mit Tosylchlorid (Tos-Cl) und Triethylamin in 24 h bei 8°C in hoher Ausbeute und mit minimalem Einbau von Chlordesoxy-Gruppen herstellen. Die unterschiedlichen Celluloseausgangsmaterialien hatten durchschnittliche Polymerisationsgrade von 280 bis 5100. Die Produkte wurden mit Elementaranalyse, 13C-NMR- und FTIR-Spektroskopie und durch Bestimmung der Grenzviskositäten charakterisiert. Die Erhöhung des Molverhältnisses Tos-Cl/Anhydroglucose-Einheit (AGU) von 0.6 auf 9.0 führte zu einem Anstieg des Substitutionsgrades (DS) von 0.4 bis auf einen Maximalwert von 2.3. Die Cellulosetosylate sind in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxid (im gesamten DS Bereich) und in N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Aceton, Tetrahydrofuran und Trichlormethan (in Abhängigkeit von DS) löslich. Durch 13C-NMR-Spektroskopie wurde nachgewiesen, daß die Tosylierung am O-6 Atom der AGU schneller als an den O-2/3 Atomen erfolgt. Die Analyse der korrespondierenden Ioddesoxycellulosen, die durch Umsetzung mit NaI in Acetylaceton synthetisiert wurden, bestätigte dies zusätzlich. Darüber hinaus wurden wichtige Eigenschaften der Cellulosetosylate wie die Stabilität gegenüber Alkali und thermischer Beanspruchung untersucht.
    Notes: Pure cellulose p-toluenesulfonates (tosylates) with an insignificant formation of chlorodeoxy groups were prepared by reacting cellulose dissolved in a solution of N,N-dimethylacetamide and LiCI with tosylchloride (Tos-CI) in the presence of triethylamine within 24 h at 8°C. Various cellulosic starting materials with a degree of polymerization from 280 to 5 100 were used. The samples obtained were characterized by means of elemental analysis, FTIR and 13C NMR spectroscopy, and their intrinsic viscosities. The rise of the molar ratio of Tos-CI/anhydroglucose unit (AGU) from 0.6 to 9.0 leads to an increase in the degree of substitution (DS) from 0.4 up to a maximum value of 2.3. The cellulose tosylates are readily soluble in common organic solvents like dimethyl sulfoxide (within the whole DS range) and in N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, acetone, tetrahydrofuran and trichloromethane depending on DS. As revealed by 13C NMR spectroscopy a faster tosylation takes place at the O-6 atom of AGU compared with the O-2/3 atoms. This was additionally confirmed by analysis of the corresponding iododeoxy celluloses synthesized with NaI in acetylacetone. Furthermore, some important properties as stability against alkaline and heat were studied as well.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 239 (1996), S. 27-32 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Herstellung einer SiC-Oberfläche auf Kohlefasern unter Verwendung einer Sol-Gel-Mischung von Tetraethylorthosilikat (TEOS) und Phenolharz wurde untersucht. FTIR- und SEM-Untersuchungen zeigten, daß die SiC-Oberfläche durch carbothermische Reduktion der Sol-Gel-Mischung bei 1 420°C innerhalb von 15-20 min in einer Argon-Atmosphäre gebildet werden kann. Mittels TGA konnte gezeigt werden, daß die SiC-Beschichtung die thermo-oxidative Stabilität der Kohlefasern erhöht. Bei der erreichten SiC-Schichtdicke von 0,47 μm, bei einem C/Si-Verhältnis von 4, zeigt sich keine Beeinflussung der mechanischen Stabilität der Kohlefasern.
    Notes: The preparation of a SiC coating on a carbon fiber surface using a sol-gel mixture of tetraethyl orthosilicat (TEOS) and phenolic resin was studied. FTIR and SEM investigations indicated that the SiC coating can be formed by carbothermal reduction of the sol-gel mixture at 1420°C for 15-20 min in an argon atmosphere. TGA of the coated fiber was also performed, showing that the SiC coating improves the thermooxidative stability of the carbon fiber. With the thickness of the obtained coating of 0.47 μm using a C/Si ratio of 4, this treatment does not affect the carbon fiber strength.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 239 (1996), S. 55-62 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Diese Mitteilung behandelt den Einfluß von oligomeren Polypropylen- und Polybutylenölen mit unterschiedlichem Molekulargewicht auf die adhäsiven Eigenschaften von ataktischem Polypropylen (aPP) und dessen Mischungen mit einem Styrol-Ethylhexylacrylat-Copolymeren. Die mechanische Adhäsionsarbeit Am von Mischungen, die ataktisches Polypropylen und das Oligomere enthalten, steigt mit dem Molekulargewicht des Oligomeren, was im Fall des Propylenöls signifikanter ist. Im Fall der ternären Mischungen des ataktischen Polypropylens mit dem Styrol-Ethylhexylacrylat-Copolymeren und Oligomeren wird ein Adhäsions-Maximum beobachtet, wenn der Gehalt an Styrol-Ethylhexylacrylat-Copolymeren in der Mischung ungefähr 30 Gew.-% erreicht. Wenn kein Oligomeres in der Mischung vorhanden ist, kann man bei dieser Zusammensetzung ein Adhäsions-Minimum beobachten, was auf die Unverträglichkeit der übrigen Komponenten zurückzuführen ist.
    Notes: This paper deals with the influence of oligomers, namely propylene oil and butylene oil, of different molecular weight on the adhesive properties of atactic polypropylene (aPP) and its mixtures with styrene-2-ethylhexyl acrylate (S-EHA) copolymer. The mechanical work of adhesion Am of the mixture containing atactic polypropylene and oligomer increases with the molecular weight of the oligomer, which was more significant in the case of propylene oil. For ternary mixtures aPP-S-EHA copolymer/oligomer a maximum of adhesion can be observed if the content of the S-EHA copolymer in the mixture reaches about 30 mass-%. In the absence of oligomers in the mixture a minimum of adhesion can be observed for this composition, which can be attributed to the incompatibility of the remaining components.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 70
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: After comparison of three catalyst systems, i.e. [Nd(Oct)3/Al2Cl3ET3/Al(i-But)3, Ni(Oct)2/BF3OEt2/AlEt3 and Al(i-But)3/I2/TiCl4] the titanium catalyst system was used for the copolymerization of 1,3-butadiene with propylene oxide. The effects of monomer ratio on copolymer composition, conversion, microstructure, molar mass and molar mass distribution as well as of time of polymerization and of the aluminium/titanium ratio were evaluted. The copolymerization parameters were determined according to Kelen-Tüdős as rbutadiene = 0,9 and rpropylene oxide = 3,9. Copolymerization was confirmed by 13C NMR spectroscopy and extract evaluation combined with 1H NMR spectroscopy.
    Notes: Für die Copolymerisation von 1,3-Butadien mit Propylenoxid wurde nach dem Vergleich der drei Katalysatorsysteme Nd(Oct)3/Al2Cl3ET3/Al(i-But)3, Ni(Oct)2/ BF3OEt2/AlEt3 und Al(i-But)3/I2/TiCl4 das Titankatalysatorsystem eingesetzt. Neben dem Einfluß der Monomerzusammensetzung auf den Umsatz, die Microstruktur, die Copolymerzusammensetzung, die Molmassen sowie die Molmassenverteilungen wurden auch die Polymerisationszeit und das Aluminium/Titan-Verhältnis untersucht. Die Copolymerisationsparameter wurden nach Kelen-Tüdős zu rButadien = 0,9 und rPropylenoxid = 3,9 bestimmt. Der Copolymernachweis erfolgte über 13C-NMR-Spektroskopie und Extraktionsuntersuchungen in Verbindung mit 1H-NMR-Spektroskopie.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 239 (1996), S. 191-199 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Phosphorhaltige Polyurethane (PU-P) auf der Basis von Bisphenol A wurden durch N-Alkylierung hergestellt und mittels IR- und 1H NMR-Spektroskopie charakterisiert. Physikalische und thermische Eigenschaften dieser Polyurethane wurden mittels Differentialkalorimetrie, Thermogravimetrie, Röntgenbeugung und Untersuchungen der Löslichkeit, der Feuerbeständigkeit (Sauerstoffindex, LOI) und der reduzierten Viskosität bestimmt. Die Glastemperaturen der N-alkylierten Polymeren sanken von 120°C für das Ausgangspolymere bis auf 29°C für das N-alkylierte Polyurethan mit 2 Gew.-% Phosphor. Die Viskosität der N-alkylierten Polyurethane nahm von 0,36 dL g-1 auf 0,24 dL g-1 ab. Die phosphorhaltigen Polyurethane besitzen eine geringere thermische Stabilität und bessere Löslichkeit sowie höhere Feuerbeständlgkeit als das Ausgangspolymere. Die Röntgenstreuexperimente ergaben, daß ein erhöhter Phosphorgehalt der Polyurethane die Kristallinität herabsetzt.
    Notes: Phosporus-containing polyurethanes (PU-P) based on bisphenol A were prepared by N-alkylation. The structures of N-alkylated polyurethanes were characterized by IR and 1H NMR spectra. Physical and thermal properties of the phosphorus-containing polyurethanes were investigated with differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA), X-ray diffraction, tests of solubility, limiting oxygen index (LOI) and reduced viscosity. Tg of the N-alkylated polymers decreased from 120°C for the starting polymer to 29°C of the 2.0 wt.-% phosphorus-containing polyurethanes. The viscosity of N-alkylated polyurethanes also decreased from 0.36 dL g-1 to 0.24 dL g-1. The thermal stability of polyurethanes decreased on the introduction of phosphorus groups. The LOI values of polyurethanes showed that fire resistance of phosphorus-containing polyurethanes was enhanced. X-ray diffraction measurements showed that the increased phosphorus content was accompanied by decreased crystallinity of the polyurethanes. The solubility of PU-P was improved.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: This question was addressed using various methods to monitor the process of curing and state of the final network. Attention was particularly focused on the possible inhomogeneous network formation as a consequence of the crosslinking process. An analysis of experimental data has revealed that some cured resins can be considered as homogeneous as the corresponding uncrosslinked materials. Resins cured by simple stepwise alternating chemistries, with good compatibility of components, usually fulfill the criterion of homogeneity. A family of epoxy resins cured with polyamines belongs to this category. Nodular structures seen by electron microscopy are a result of interaction of the electron beam or etching. Such structures are also observed for uncrosslinked polymers investigated under the same conditions. Formation of inhomogeneities in a number of thermoset systems is due to (a) chainwise mechanism of network formation with fast propagation inducing cyclization and steric volume exclusion and (b) poor compatibility of components of the system made stronger by increasing molecular weights and crosslinking during curing. Networks formed by freeradical polymerization and copolymerization of polyvinyl monomers can serve as an example of crosslinking-driven formation of inhomogeneities.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The base and transition metal catalyzed isomerization of allyl and crotyl ethers affords a facile, high yield route to the preparation of a variety of mono-, di-, and multifunctional 1-propenyl and 1-butenyl ethers. Employing this novel method, monomers containing epoxide, ester, ether carbonate and urethane groups can be prepared from their readily available allyl and crotyl precursors. In general, these monomers display very high reactivity in cationic polymerizations. In our work, we have focused on photoinduced cationic polymerizations of these monomers using diaryliodonium and triarylsulfonium salt photoinitiators. To study these very fast photopolymerizations, extensive use of real-time infrared spectroscopy was made. Employing this technique, the effects of monomer and photoinitiator structure on the rates of polymerization were studied.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 240 (1996), S. 137-149 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Rubber elasticity is associated with changes in configurational entropy of a long chain. Because the chain cannot change its configuration instantaneously, there is a time delay in deformation to an applied force. This delayed response is the source of viscoelasticity and hysteresis energy loss of elastomer networks. Many tire performance properties are related to the viscoelasticity of tire components. Wet and dry traction of tire is related to the energy loss of the tread material at very high frequencies. On the other hand, rolling resistance of tire is characterized by the energy loss of tread material at relatively low frequencies. The dynamic viscoelastic properties of elastomer network shows characteristic zones on a frequency scale. At very high frequencies the energy loss is controlled by the segmental motions of the polymer chain. At lower frequencies the energy loss is related to the longer range motions of the chain. A series of polymers was synthesized to study the effect of micro- and macro-structure of the polymer on the viscoelastic properties of tread compounds and their tire performance properties. As expected from the theory, the wet traction of the tire was highly correlated to the segmental motions of the chains; namely, the glass transition temperature of the polymer. The energy loss of the compounds at a higher temperature, however, was related to the macrostructure of the polymer chain. Those examples illustrate that the fundamental understanding of the theory of elastomer network allows a tire engineer to obtain the best balance of tire performance characteristics.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 240 (1996), S. 171-180 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Cationic, anionic, and radical ring-opening polymerization of spiro and bicyclic monomers, and their application to network polymers have been developed. Bicyclo orthoesters (BOEs), spiro orthoesters (SOEs), and spiro orthocarbonates (SOCs) were polymerized by cationic double ring-opening. Bicyclobis(γ-butyrolactone)s and spirobis(γ-butyrolactone)s were copolymerized with epoxides by anionic alternating ring-opening. Polymers from SOCs bearing exomethylene groups consisted of ring-opened and vinyl polymerized units. The degree of ring-opening of SOCs depended upon the number of rings and steric hindrance. The radical polymerization of vinylcyclopropanone cyclic acetals depended on the ring-size. With the monomers bearing 5- and 6-membered acetal rings, single ring-opened polymers were obtained. With the monomer bearing 7-membered acetal ring, the polymer mainly consisted of double ring-opened unit. These monomers could be crosslinked by bifunctionalization. Poly(cyclic orthoester)s linked by covalent bonds with dithiols to bifunctional SOEs were crosslinked by acid catalysts, and the reversible crosslinking-depolymerization system could be controlled by temperature.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 240 (1996), S. 205-211 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Polyester urethane network elastomers with incorporated hard segment oligomers have been prepared by poly(ethylene adipate)glycol (PEA), 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), and 1,4-butanediol (BD). These hard segment oligomers were hydroxy-terminated oligomers ([BD-TDI]n-BD; n=1,3), obtained by reacting BD with TDI. Concentrations of allophanate as a cross-linking site were determined by the amine degradation method. Hard segment moieties were obtained by a novel selective hydrolysis of soft segments in the elastomers. Molecular weight distributions of hard segment were measured by means of GPC. Mechanical and thermal properties were measured. Dependence of rubber elasticity on physical cross-linking between normal elastomers and the elastomers with incorporated hard segment oligomers were discussed.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 77
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Poly (vinyl alcohol) with pendent styrylpyridinium groups (SbQ) is insolubilized by photoirradiation. An association takes place in SbQ groups. The association of polymer chains becomes marked with increasing the number of SbQ groups. Mainly intermolecular crosslinks were formed. Transparent and homogeneous macrogels consisting of several intermolecular crosslinks are obtained.The proportion of the free water to the bound water in PVA-SbQ gels was 3.3-2.9 despite of the large change in conversion of photodimerization of SbQ groups, x=0.27-0.58. The water uptake after swelling of the gels in water increased 6-27 times compared to the original weight at pH=7. The higher the degree of photocrosslinking, the lower was the degree of swelling. The water diffusion coefficients, D, were (2.2-5.8) × 10-5 cm2 S-1 for a 88% saponified PVA with 1 . 3 mol% SbQ groups. The volume of the gel increased discontinuously about 10-fold for the 99% saponified PVA with 0 . 096 mol% SbQ and 51% water (49% acetone). The acetone concentration at the transition decreased with increasing the degree of saponification of the PVA.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 239 (1996), S. 151-160 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch anionische Copolymerisation von Allylmethacrylat und Methylmethacrylat wurden Makromonomere unterschiedlicher Kettenlänge mit durchschnittlich drei Allyl-Doppelbindungen pro Kette hergestellt́ und mit NMR-Spektroskopie und Gelpermeationschromatographie charakterisiert. Durch Copolymerisation der Makromonomeren mit 1-Vinyl-2-pyrrolidon wurden dreidimensionale Strukturen erhalten. Die optischen und mechanischen Eigenschaften der Produkte wurden untersucht, und die Quellungseigenschaften und Vernetzungsgrade wurden bestimmt. Die Copolymereigenschaften wurden durch Makromonomere mit Kettenlängen bis 40 Einheiten nur wenig beeinflußt. Bei Kettenlängen über 50 Einheiten wurde eine leichte Abnahme der Wasseraufnahmefähigkeit und eine deutliche Erhähung des Elastizitätsmoduls beobachtet. Die Vernetzungsgrade hängen von der Makromonomer-Kettenlange ab; eine merkliche Erhöhung aufgrund der groößeren Zahl an Methyl-Methyl-Wechselwirkungen wurde bei Kettenlangen über 50 Einheiten festgestellt. Die Copolymeren zeigen günstige Festigkeits-Dehnungs-Eigenschaften und einen geringen Gehalt an wasserlöslichen Extrakten, in denen durch IR-Spektroskopie 1-Vinyl-2-pyrrolidon-Homopolymere identifiziert wurden. Obwohl mit allen untersuchten Makromonomeren gute Resultate erzielt wurden, scheint für die Copolymerisation mit 1-Vinyl-2-pyrrolidon das Makromonomere mit 50 Einheiten am besten geeignet.
    Notes: Macromonomers of various chain lengths with an average of three allyl double bonds per chain were prepared by anionic copolymerization of allyl methacrylate with methyl methacrylate. The macromonomers were characterized by gel permeation chromatography and nuclear magnetic resonance. The macromonomers were then copolymerized with 1-vinyl-2-pyrrolidone to form three-dimensional structures. Their optical, swelling and mechanical properties were studied and the crosslinking efficiency was determined. The copolymer properties are not greatly affected by macromonomer chain lengths up to 40-mers; above 50-mers there is a slight decrease in the equilibrium water content and a significant increase in the modulus of elasticity. The crosslinking efficiency depends on the macromonomer chain length; a marked increase was observed for the 50-mer because of a greater number of methyl-methyl interactions. Copolymers have favourable strength-strain properties and a low content of water-soluble extracts, in which the IR analysis demonstrated the presence of 1-vinyl-2-pyrrolidone homopolymers. In spite of the good results obtained for all the macromonomers described in this work, the 50-mer seems to be optimal for copolymerization with 1-vinyl-2-pyrrolidone.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 239 (1996), S. 201-213 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The curing of diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) with 2,6-dimethylol-p-cresol modified by hexahydrophthalic acid anhydride was investigated and compared with the analogous in situ curing of DGEBA, hexahydrophthalic acid anhydride and 2,6-dimethylol-p-cresol. The chemical reactions were investigated by means of titration and different spectroscopic and chromatographic methods. It was examined whether the less complicated and therefore cheaper in situ reaction delivers postcured products with equal or better properties. Furthermore, it was investigated whether the results are similar using technical phenolic hardeners.
    Notes: Die Härtung von Diandiglycidylether (DDGE) mit hexahydrophthalsäureanhydridmodifiziertem 2,6-Dimethylol-p-kresol (HHPSA-DMPK) wurde untersucht und mit der in situ durchgeführten Vernetzung von DDGE mit Hexahydrophthalsäureanhydrid (HHPSA) und 2,6-Dimethylol-p-kresol (DMPK) verglichen. Die chemischen Reaktionen wurden durch Titration der Epoxidgruppen und mit verschiedenen spektroskopischen und chromatographischen Methoden untersucht. Es wurde geprüft, ob die weniger aufwendige und daher preiswertere in situ-Härtung zu Produkten mit gleichen oder besseren Endeigenschaften führt. Weiterhin wurde die Übertragbarkeit der Ergebnisse auf den Einsatz technischer Phenolharzhärter getestet.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Zur Entwicklung neuartiger ökologisch verträglicher makromolekularer Schlichtemittel wurden in früheren Arbeiten Copolymerisationsreaktionen zwischen Polyvinylalkohol (PVA) und Stärke unter Verwendung von chemisch reaktiven bifunktionellen Verbindungen wie N-Methylolacrylamid beschrieben. Im Rahmen dieser Arbeit werden die physikochemischen Eigenschaften des resultierenden Copolymeren untersucht. Von Bedeutung sind hierbei insbesondere Merkmale wie Molekulargewichtsverteilung, Klebekraft, Stabilität, Löslichkeit sowie rheologische Eigenschaften. Derartige Kenntnisse über die physikochemische Beschaffenheit der PVA-Ausgangsverbindung sowie des makromolekularen Endproduktes sind eine wesentliche Voraussetzung für die Entwicklung von neuen Produkten, die als wasserlösliche, recycelbare Schlichtemittel zur Anwendung in der Textilindustrie kommen können.
    Notes: A macromolecular sizing agent based on the copolymerization of poly(vinyl alcohol) (PVA) with hydrolysed starch was prepared using the chemically reactive bifunctional compound N-methylolacrylamide. Detailed characteristics of the resultant PVA/N-methylolcarbamoylethylated starch copolymer were studied where emphasis has been placed on solubility, rheological properties, molecular weight distribution, adhesive power and stability. Elucidation of the nature of the macromolecular segments of both N-methylolcarbamoylethylated PVA as well as PVA/N-methylolcarbamoylethylated starch copolymer fulfilled the prerequisite to tailor PVA/starch copolymer which is appropriate for application as a water-soluble recyclable sizing agent by ultrafiltration.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Seismic isolation was reconfirmed to be extremely efficient for the protection of buildings, and hence human life, on the occasion of the Great Hanshin Earthquake. Rubber bearings are placed under the buildings for isolation, and thus the type of rubber bearings is a dominant factor for efficient isolation. In this report, the performance of peripherally restraining type rubber bearing (PRB) was examined where its contracted model was found to simulate the performance of full scale PRB precisely. Damping ratio and vertical spring constant of PRB are as good as the existing ones. PRB showed lower critical shear strain, but it was concluded that no problems were found for the actual use of PRB.
    Additional Material: 8 Ill.
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  • 82
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The network formation of phenol-formaldehyde resin was investigated by the Monte Carlo (MC) simulation technique. The observed value of the gel point, pc, was exactly determined as a critical extent of reaction, where the Mw/Mn in soluble parts is maximum. The MC simulation with the cubic percolation theory was applied to the gelation of phenolic resins and gave an exact gel point, which was in excellent agreement with the observed value of pc. The simulation showed that the intramolecular reaction occurred frequently with increasing the gel fraction beyond the gel point. The structural analysis of the maximum cluster with the computer strongly supported the contribution of the intramolecular reaction to the network formation of the gel.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The structure of the hydrogel of poly(vinyl alcohol) (PVA) and poly(acrylic acid) (PAA) was investigated by small angle X-ray scattering (SAXS) of synchrotron radiation. A physically crosslinked blend gel, which was prepared by repetitive freezing and thawing of an aqueous solution of PVA and PAA, could be chemically crosslinked by esterfication of PVA with PAA even in the hydrogel state. The chemical crosslinking induced the destruction of physical crosslinks into a folded structure, indicating that the chemical crosslinking proceeds at the sites around the physical crosslinks that contain PVA and PAA in much higher concentration than other portion of the gel. The pH-induced structure changes of the PVA hydrogels, chemically crosslinked with poly(acrylic acid) (PAA) were investigated by SAXS on the samples of various chemical crosslinking time. The gels were shrunk at pH4, and swollen at pH8. The results of SAXS showed, that the Porod slope changed with chemical crosslinking time from -3.5 to -2.9 at pH4, and from -2.9 to -2.4 at pH8. The results suggest that a folded structure as a structural domain, which is characterized by fractally rough interface, tends to change into the structure that corresponds to percolation cluster, particularly at pH8. The gels immersed in pH8 showed a remarkable structure change accompanying swelling. The results revealed that a conformational change of PAA chains, induced by the pH change, can be explained by the presence of a structural domain in the gel network, where both PVA chains and PAA chains get entangled and partially form a interpenetrating polymer network(IPN).
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 84
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Polyurethane elastomers were investigated as electrically active materials for actuators. Components in hard segment and soft segment in the elastomers were varied. The elastomers with excellent electrostrictive properties were limited to those which had soft segments of polyesters and polylactones. It turned out, that the elastomers, whose soft segments are polyethers are electrically inert under the experimental conditions. The chemical structure of the hard segment seems not to influence to the electrostrictive property. The charging and discharging process was investigated. The charging process was found to proceed simultaneously with the contracting process caused by the electric field, suggesting that the orientation of the soft segment in the elastomer plays critical rolls in the electrostrictive action. In the elastomer, which has a soft polyether segment and was inactive to the electric field, could be actuated very efficiently when the elastomer was swollen with dimethyl sulfoxide. We conclude that the polyurethane elastomer, whose soft segment has chemical bonds with a relatively large dipole moment, can be actuated by the electric field application, and that even the elastomer, whose soft segment is inactive, could be actuated in the presence of a solvent with a large dipole moment. Thus, the concept found with the gel, could be applied to an elastomer, the soft segment of which plays partly the roll of the solvent in the gel.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 240 (1996), S. 263-273 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Chitosan and 6-O-glycolchitosan, a water-soluble chitosan derivative, were oxidized by periodate. In the case of chitosan, only degradation products were obtained. With 6-O-glycolchitosan, however, water-soluble amphoteric polyelectrolyte derivatives of chitosan having higher molecular weight were obtained. The oxidized 6-O-glycolchitosan (OX-GC) showed a pH sensitive change of viscosity in aqueous solution. Moreover, the OX-GC hydrogel, cross-linked with glutaraldehyde, showed a pH sensitive swelling behavior. The OX-GC showed biodegradation behavior by lysozyme after acetylation.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 241 (1996), S. 11-29 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das Fließ- und Bruchverhalten eines durch das gleichzeitige Härten eines ungesättigten Polyesters (UP) und eines wärmehärtbaren Bismaleimidharzes (BMI) erhaltenen quervernetzten Polymernetzwerkes wurde über einen weiten Temperatur- und Beanspruchungsbereich untersucht. Die Fließspannung σy und der Youngsche Elastizitätsmodul E steigen bei Zunahme der Spannungsbeanspruchung bzw. bei Absinken der Temperatur. Zudem steigen bei ansonsten gleichen Testbedingungen σy und E mit zunehmendem BMI-Gehalt im Blend. Andererseits wurde eine Beeinflussung des Bruch-Parameters Kc durch die Gegenwart des BMI nicht beobachtet. Der Fließprozess wurde sowohl mit Hilfe der Theorie von Argon als auch mit der von Bowden untersucht; die daraus abgeleiteten Molekül-Parameter wurden mit der bei der Härtung gebildeten Molekularstruktur in Beziehung gesetzt.
    Notes: The yielding and the fracture behaviour of an intercrosslinked polymer network obtained by the simultaneous curing of an unsaturated polyester (UP) and a thermosetting bismaleimide resin (BMI) was investigated in a wide range of temperatures and testing rates. The yield stress σy and the Young's modulus E increase by increasing the testing rate and decreasing temperature. Moreover, under the same testing conditions, σy and E increased as the BMI content in the blend was enhanced. On the other hand, it was found that the fracture parameter Kc was not affected by the presence of BMI. The yielding process was analyzed using the theories both of Argon and Bowden and the molecular parameters derived there were related to the molecular structure of the network developed upon curing.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 242 (1996), S. 159-169 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Dicarbonsäuredichloride mit sowohl Hexafluorisopropyliden-Brücken und Imidringen im Molekül wurden mit p-Aminobenzhydrazid oder Mischungen aus aromatischen Diaminen und p-Aminobenzhydrazid oder Terephthaldihydrazid zu Poly(hydrazidimid-amid)en umgesetzt, die anschließend zu neuen fluorhaltigen Poly(1,3,4-oxadiazol-imid-amid)en mit verschiedenem Amid/Oxadiazol-Verhältnis cyclodehydriert wurden. Diese sind in polaren amidischen Lösungsmitteln löslich; aus solchen Lösungen lassen sich flexible Filme herstellen. Die Glasübergangstemperaturen liegen zwischen 254°C und 325°C. Sie sind bis zu 415-450°C thermisch stabil.
    Notes: A series of new fluorinated poly(1,3,4-oxadiazole-imide-amide)s containing various ratios of amide/oxadiazole groups in the repeating unit have been prepared by cyclodehydration of the corresponding poly(hydrazide-imide-amide)s resulting from the reaction of diacid dichlorides incorporating both hexafluoroisopropylidene bridges and imide rings with p-aminobenzhydrazide or with mixtures of certain aromatic diamines and p-aminobenzhydrazide or terephthalic dihydrazide. The new polymers are soluble in polar amidic solvents and can be processed into flexible films by casting from solution. Their glass transition temperatures are in the range 254-325°C and they are thermally stable up to 415-450°C.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Blockcopoly(ester-ether) mit verschiedenen ionischen Einheiten wie Sulfobetain (S-Betain), Carbobetain (C-Betain) und Ammoniumtosylat wurden hergestellt und hinsichtlich ihrer Eignung als antistatische Modifikatoren für Polyethylenterephthalat (PET)-Fasern untersucht. Die ionischen Segmente wurden aus N,N-Bis(2-hydroxyethyl)methylamin generiert und statistisch mit den Polyester- und Polyoxyethylen(PEO)-Einheiten cokondensiert. Aus den Copolymeren mit S-Betain-Einheiten wurden im Schmelzspinnverfahren dicke Filamente hergestellt und deren elektrischer Widerstand bestimmt. Abhängig von der Zusammensetzung (25-75 Gew.-% PEO, 1-2 mol-% S-Betain) wurden Widerstände zwischen 108 und 1010 Ω cm-1 gemessen. Die drei copolymerartigen Modifikatoren wurden mit PET durch Blendspinnen gemischt. Die so erhaltenen PET-Fasem zeigen nicht nur gute mechanische sondern auch verbesserte antistatische Eigenschaften. Die Fasern aus dem S-Betain enthaltenden Copolymeren weisen dabei die kürzeste Halbwertszeit des Abbaus der elektrostatischen Ladung auf, obwohl der Oberflächenwiderstand dieses Materials in der Größenordnung 1013 Ω cm-2 dem Wert der mit C-Betain und Ammoniumtosylat hergestellten Fasem ähnlich ist. Die PET-Fasern bewahren ihre guten antistatischen Eigenschften auch nach dem Fäben und wiederholtem Waschen, da sowohl die hydrophilen als auch die ionischen Gruppen an den Polyesterketten fixiert sind.
    Notes: Block copoly(ester-ether)s containing different ionic units, i.e., sulfobetaine (S-betaine), carbobetaine (C-betaine), and ammonium tosylate, were prepared and evaluated as antistatic modifiers of PET fiber. The ionic units were readily derived from N,N-bis(2-hydroxyethyl)methylamine and co-condensed randomly with the polyester and poly(oxyethylene) (PEO) units. For the copolymers containing S-betaine units, a thick filament was melt-spun to evaluate their apparent electric resistivity. Depending on the unit compositions (25-75 wt.-% of PEO and 1-2 mol-% of S-betaine), resistivities ranging from 108 to 1010 Ω cm-1 were obtained. Then, the three copolymer-type modifiers were blended with poly(ethylene terephthalate) (PET) by the ordinary blend-spinning technique. The blend PET fibers obtained showed not only good mechanical properties, but also improved antistatic properties. Particularly, the fiber blended with the copolymer containing S-betaine units had the shortest half-life time of leakage of static charge, although the surface area resistivity, being in the order of 1013 Ω cm-2, was similar to that of the fibers blended with the copolymers containing C-betaine and ammonium tosylate units. These blend PET fibers were found to retain good antistatic properties even after dyeing and repeated washings, because both the hydrophilic and ionic groups are immobilized with the polyester chains.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 89
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: For radical copolymerizations of α-methylstyrene (MS) with methacrylonitrile (MAN) and of MS with acrylonitrile (AN) studies were carried out to examine postulations of kinetic models known from literature, in particular the terminal model with chain-length-independent and chain-length-dependent depolymerization steps. The results of investigations were based on measurements of the sequence length distributions from 13C-NMR spectra. Analyses of MS/MAN copolymers with various compositions were carried out. Reaction parameters and depolymerization constants depending on temperature were calculated. The values of enthalpy and entropy of polymerization and the ceiling temperature were computed for MS to ΔH = 26,5 ± 0,5 kJ mol-1, ΔS = 95 ± 5 J mol-1 K-1, Tceiling = 65 ± 1°C. The terminal model with depolymerization steps turned out to be wrong for the accurate description of the polymerization behaviour in case of the tested systems. Results clearly show important penultimate effects. At the point of knowledge, the description of the polymerization behaviour in terms of a penultimate model with depolymerization steps are suggested.
    Notes: Für die radikalischen Copolymerisationen von α-Methylstyrol (MS) mit Methacrylnitril (MAN) sowie MS mit Acrylnitril (AN) wurden Untersuchungen zur Prüfung der in der Literatur postulierten kinetischen Modelle des „sequenzlängenunabhängigen“ bzw. „sequenzlängenabhängigen“ Terminalmodells mit Depolymerisationsschritten durchgeführt. Sie basieren auf Analysen der Sequenzverteilungen aus 13C-NMR-Spektren. Resultate von 13C-NMR-Untersuchungen an MS/MAN-Polymeren variabler Zusammensetzung werden vorgestellt. Reaktionsparameter und Gleichgewichtskonstanten wurden direkt aus den Informationen der 13C-NMR-Spektren für das Terminalmodell mit Depolymerisationsschritten in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur der Polymeren bestimmt. Hieraus konnten die Polymerisationsenthalpie ΔH = 26,5 ± 0,5 kJ mol-1, die Polymerisationsentropie ΔS = 95 ± 5 J mol-1 K-1 sowie die Ceilingtemperatur Tceiling = 65 ± 1°C für MS bestimmt werden. Es wurde nachgewiesen, daß im Rahmen der Terminalnäherung auch mit Berücksichtigung von Depolymerisationseinflüssen keine adäquate Beschreibung des Copolymerisationsverhaltens im Falle der untersuchten Systeme möglich ist. Vielmehr konnten als Ergebnis der Untersuchungen sowohl in Copolymeren von MS mit AN als auch mit MAN signifikante Penultimate-Effekte nachgewiesen werden. Aufbauend auf diesen Ergebnissen wird die Anwendung eines auf einer Penultimate-Näherung basierenden Modells, welches auch das Gleichgewicht in den Wachstumsreaktionen von MS berücksichtigt, zur theoretischen Vorhersage des Copolymerisationsverhaltens vorgeschlagen.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ein auf Magnesiumoxid aufgebrachter Polytitazan-Cobalt (III)-Komplex diente als effektiver Katalysator für die Epoxidierung von cis-Cycloocten mit molekularem Sauerstoff bei Normaldruck in Gegenwart von Isobutyraldehyd als Reduktionsmittel. Nach XPS-Untersuchungen wird Cobalt (III) durch den mehrzähnigen Stickstoffliganden des Polytitazans stabilisiert. Bei 25°C beträgt der cis-Cycloocten-Umsatz nach fünf Stunden 95,2%, mit einer Selektivität von 100% für das cis-Cyclohexylenoxid. Der Katalysator Kann mindestens neun Mal ohne Aktivitätsverlust verwendet werden.
    Notes: Magnesium oxide supported polytitazane cobalt (III) complex is demonstrated as an effective catalyst for the epoxidation of cis-cyclooctene with molecular oxygen at atmospheric pressure in the presence of isobutyraldehyde as the sacrificial reductant. XPS data show that the high-valent cobalt (III) is stabilized by the multidentate nitrogen ligand of polytitazane. The conversion of cis-cyclooctene is as high as 95.2% with 100% selectivity to the cis-cyclooctene oxide at 25°C within 5 h. The catalyst can be used at least nine times without loss of its activity.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 243 (1996), S. 177-187 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird über die Gleichgewichts-Schmelzpunktsdepression von Polycarbonat aus Bisphenol A (PC) in Mischungen mit Poly-∊-caprolacton (PCL) berichtet. Hierzu wird ein Modell entwickelt, das den gekrümmten Verlauf der gemessenen Hoffman-Weeks-Plots zu erklären vermag. Es berücksichtigt die Konzentrationsinhomogenitäten, die mit fortschreitender Kristallisation an der Kristallwachstumsfront entstehen. Die gelegentlich beobachtete Schmelzpunktsdepression der PCL-Komponente wird diskutiert. Der Flory-Hugginssche Wechselwirkungsparameter wird zu -0,09 berechnet; aus diesem kleinen Wert muß geschlossen werden, daß die Mischungspartner enthalpisch nur schwach wechselwirken. Der merkliche Abfall der Glastemperatur des PC nach Einmischen von PCL bewirkt eine beträchtliche Kristallisation aus der Schmelze; es können PC-Kristallinitätsgrade bis zu 25% erreicht werden.
    Notes: It is reported on the equilibrium melting point depression of polycarbonate from bisphenol A (PC) in its blend with poly-∊-caprolactone (PCL). To this end, a model which explains the bended course of the measured Hoffman-Weeks plots is developed which takes into account the composition changes at the crystal growth front upon progressive crystallization. The occasional melting point depression of the PCL component is discussed. The calculated Flory-Huggins parameter of χ12 ≍ -0.09 indicates only weak enthalpic interactions. The remarkable drop in the glass transition temperature of PC with blending allows PC degrees of crystallinity up to 25% upon crystallization from the melt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 231 (1995), S. 199-211 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 2-Methylaziridin (MAz) wurde als nukleophiles Monomeres mit den elektrophilen Monomeren Acrylsäure (AA) bzw. Methacrylsäure (MA) in unterschiedlichen Verhältnissen ohne Initiator copolymerisiert. Die Copolymeren wurden mittels Elementaranalyse, FT-IR- und 1H-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die Copolymerisationsparameter wurden mit den Methoden nach Fineman-Ross bzw. Kelen-Tüdős bestimmt. Für r1 und r2 wurden die Copolymerpaare MAz-AA und MAz-MA jeweils Werte 〈 1 ermittelt, was auf statistische Copolymere mit einer Tendenz zu alternierenden Copolymeren hinweist. Thermische Zersetzung mit einem Gewichtsverlust von 10% tritt bei den Copolymeren erst oberhalb 430 K auf. Der thermische Abbau verläuft nach einer Reaktion nullter Ordnung. Die kinetischen Parameter der Zersetzung der Copolymeren wurden bestimmt.
    Notes: 2-Methylaziridine (MAz) as a nucleophilic monomer and acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MA), respectively, as electrophilic monomers were copolymerized in the absence of initiator at various feed ratios. Copolymers were characterized by elemental analysis, FT-IR and 1H-NMR spectroscopy. The monomer reactivity ratios were determined by the Fineman-Ross and Kelen-Tüdős methods. Values of r1 and r2 were found to be less than unity for MAz-AA, and MAz-MA, corresponding to random copolymers with the tendency to the alternance. For all the copolymers the thermal decomposition with 10% weight loss is higher than 430 K. The reaction order for degradation of all copolymers was zero. The kinetic parameters of the decomposition were determined for all copolymers.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The mechanism of the solid state oxidation of isotactic polypropylene films and the the mechanism of inhibition by HALS have been investigated by kinetic-ESR and kinetic modelling with derivation of the rate constants for the sensitive steps in the reaction scheme. The results have shown the inadequacy of the Denisov cycle to account for the observed experimental kinetics of the intermediate nitroxyl radicals. The molecular dynamics associated with the oxidation inhibited by HALS in the polypropylene matrix has been investigated by applying the Liouville stochastic method to the analysis of the temperature effects of the ESR spectra of the intermediate nitroxyl radicals used as spin probes. The investigation on the nature and characteristics of the molecular motions available at the oxidation sites has also been carried out with nitroxyl spin labels bound to the PP chains. For this application a novel method of spin labelling was developed based on reactions with some of the oxidation products, namely the terminal and intrachain ketones (keana method), alcohols, peroxides and macroalkyl radicals.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: As plastics are being used in a variety of applications, demands on a greater level of processing stability are increasing. Phosphites are noteworthy as effective processing stabilizer and the performance of phosphite antioxidants can be correlated to the chemical structure of phosphites. Cyclic phosphite esters derived from 2, 2′ methylene bis-2, 4-di-tert-butylphenol and some commercially available phosphites were submitted to comparative studies. Decomposition of cumene hydroperoxide, melt flow of polypropylene and consumption of additives after multiple extrusions were investigated to understand the activity of phosphites as process stabilizers in polypropylene.This study suggests that phosphites play an important role in process stabilization when used in combination with sterically hindered phenols, and that the activity of phosphites may be predicted by their reactivity on hydroperoxide.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 243 (1996), S. 151-159 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Leicht vernetzte Hydrogele auf der Basis von Acrylamid, N-(1,1-Dimethyl-3-oxobutyl)acrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, Methacrylamid, N-(2-Hydroxypropyl)-methacrylamid und N-[Tris(hydroxymethyl)methyl]methacrylamid wurden in Form von pulverigen Substanzen synthetisiert, die aus Aggregaten sehr kleiner Partikel (∼10-1 μm) bestehen. Die pulverartigen Hydrogele wurden durch Fällungspolymerisation in Aceton und Diethylether unter Verwendung von N,N′-Methylenbisacrylamid und Ethylendimethacrylat als Vernetzungsmittel synthetisiert. Es wurden die Abhängigkeiten des Quellungsgrades in Wasser, der Größe, des Aggregationsgrades und der spezifischen Oberfläche von Partikeln, und des Inhalts von wasserlöslichen Substanzen in den Hydrogelen von den Bedingungen ihrer Synthese verfolgt. Die Eignung einzelner der synthetisierten Hydrogele für die Herstellung von Silikon-kautschuk-Hydrogel-Kompositen wird diskutiert.
    Notes: Lightly crosslinked hydrogels based on acrylamide, N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)-acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, methacrylamide, N-(2-hydroxypropyl)methacrylamide and N-[tris(hydroxymethyl)methyl]methacrylamide were synthesized in form of fine powders, consisting of aggregates of very small (∼10-1 μm) particles. The powdery hydrogels were obtained by precipitation polymerization in acetone and diethyl ether, using N,N′-methylenebisacrylamide and ethylene dimethacrylate as crosslinking agents. Dependences of water-swellability, particle size, aggregation, specific surface and content of the uncrosslinked water-soluble polymers and low-molecular-weight substances in the hydrogels on the conditions of their synthesis were studied. Suitability of particular powdery hydrogels synthesized for the preparation of silicone rubber-hydrogel composites is discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 244 (1997), S. 43-66 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The market development of bisphenol-A-polycarbonate has shown higher growth than any other engineering thermoplastic. The reasons can be found in the permanent improvement of the cost/performance-relationship and in the technical use of the variability of the basic structure. Incorporation of specific monomer units leads to tailor-made properties for a wide range of applications, as for example medical devices, electronic parts and glazing.This process has not yet slowed down, rather it is accelerated by new results from research and development. The improvement of flaw behavior and pit replication for new grades of materials for the next generation of compact discs, new grades that can be sterilized by γ-radiation without degradation and the microstructuring by low-energy laser systems are examples for the ongoing expansion of polycarbonate applications. Surface modification by hardcoatings with nanosized particles will allow to enter the fast growing market of glazing.
    Additional Material: 27 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 244 (1997), S. 67-92 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyamide, Polyester und Polyoxymethylen sind mit einem weltweiten Verbrauch von derzeit 2,4 Mio t pro Jahr wichtige technische Kunststoffe. Sie werden aufgrund ihrer besonderen Eigenschaftsprofile überwiegend im Fahrzeugbau und in der Elektroindustrie für hochbelastete Funktionsbauteile eingesetzt. Der vorliegende Beitrag behandelt Polymerisationswege, Eigenschaften und ausgewählte neue Entwicklungen dieser Polymerklassen.Teilaromatische Polyamide stoßen durch ihre Dimensionsstabilität und thermische Belastbarkeit in Anwendungen vor, die bisher Duromeren oder Metallen vorbehalten waren. Glasfaserverstärkte Polyamide mit besonders hoher Dauerwärmebeständigkeit übemehmen wichtige Funktionen im Motorbereich von Fahrzeugen. Polyamid-Blends sind als Karosseriewerkstoffe ein Schlüssel zu leichten Autos mit niedrigem Treibstoffverbrauch. Halogenfrei flammgeschützte Polyamide erhöhen Sicherheit und Umweltverträglichkeit in brandgefährdeten Anwendungsbereichen.Polybutylenterephthalat als technisch wichtigster Polyester eröffnet in Mischung mit amorphen Polymeren neue Perspektiven durch geringerenVerzug und bessere Oberfläche bei glasfaserverstärkten Teilen. Polybutylennaphthalat erweitert den Anwendungsbereich zu höheren Temperaturen. Von Polybutylenterephthalat abgeleitete Copolyester sind biologisch abbaubar und daher vielversprechend für kompostierbare Folien.Polyoxymethylen-Copolymere haben ihre Stärke in der günstigen Kombination aus Steifigkeit, Dimensionsstabilität, Gleit/Reibe-Verhalten und Beständigkeit gegen heißes Wasser und Kraftstoff.Aufgrund ihres hohen und noch weiter steigerungsfähigen Leistungsvermögens werden Polyamide, Polyester und Polyoxymethylen das in den letzten Jahren gezeigte Wachstum in Zukunft weiter ausbauen können.
    Notes: Polyamide, polyester and polyoxymethylene having presently a worldwide sales volume of 2,4 million tons a year are important engineering thermoplastics. Based on their special property profiles they are mainly used in the automotive and electronic industry for high performance functional parts. This contribution presents polymerisation processes, properties, and selected new developments for these polymer classes.Semiaromatic polyamides due to their dimensional stability and thermal resistance lend themselves to applications which were so far reserved for thermosets or metals. Glass fiber reinforce polyamides designed to have the highest possible heat ageing resistance can take important functions under the hood. A polyamide blend used as a material for exterior body parts is key to light weight cars with strongly reduced fuel consumption. Halogene free flame retardant polyamide increases fire safety and environmental safety in flame sensitive applications.Polybutyleneterephthalate as the technically most important polyester offers new perspectives in blends with amorphous polymers leading to lower distortion and better surface quality in glass fiber reinforced parts. Polybutylenenaphthalate is widening the range of application of polyesters towards higher temperatures. Copolyesters derived from polybutyleneterephthalate are biologically degradable and are therefore promising materials for fermentable foils.Polyoxymethylene copolymers show an outstanding combination of stiffness, dimensional stability, friction and wear as well as resistance against hot water and fuel.As a result of their excellent properties and the existing potential for further improvements polyamide, polyester and polyoxymethylene will continue to grow above average in the future.
    Additional Material: 18 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 244 (1997), S. 121-133 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The world-wide production of polyurethanes has exceeded 6 mio. metric tons in 1994. Compared with the produced amounts of large-scale thermoplastics such as PE, PVC, PP and PS, polyurethanes keep the 5th place.Polyurethanes (PUR) are segmented polymers, which can be synthesized from preformed building blocks in a modular unit construction system. The chemical modules and the various possibilities of combination will be discussed here.Tailor-made polyurethane materials can be divided into two main-fields of application: foams and compact PUR.The main constituents of polyurethane materials are diisocyanates and polyols. These key- chemicals are well characterised with respect to their technological, economical and ecological properties. Taking into account the availability, the masses of production and the experiences that have been collected with the PUR main constituents, these PUR precursors seem to be very mature already.In contrast to this, the PUR-materials made from these building blocks still offer numerous novel problem-solutions, resulting from the variability of the diisocyanate-poly-addition reaction: PUR materials are most commonly segmented into several phases. The formation of hard- and softsegments can be easily demonstrated by looking at thermoplastic polyurethanes (TPU). A deeper understanding of this phase separation and the molecular organisation within these materials promises to realize prospectic polymeric architectures with new and improved properties. PUR materials will still be able to offer new answers to future requirements in balancing economical and ecological needs. By looking at the life-cycles of soft and hard-foams, polyurethane-coatings and thermoplastic PUR-elastomers, this contribution will adress the question: “Is PUR-chemsitry still a challenging field?”
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 245 (1997), S. 23-35 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Zugabe von 10-20 Gew.-% Kaliumnitrat (KN03) zu Polyamid 6 (PA 6) vermindert die Brennbarkeit des Polymeren. Das thermische Verhalten der KN03/PA 6-Mischung wurde mittels Thermogravimetrie, Differentialkalorimetrie und Analyse der fluchtigen Anteile untersucht. Feste Zersetzungsprodukte der Mischung wurden mittels Infrarotspektroskopie, Rontgendiffraktometrie und Elektronenresonanzspek-'troskopie analysiert. Es wurde gefunden, daß KNO3 dem Flielßen und Tropfen der Schmelze vorbeugt und die Karbonisierung auf der Oberflache des Polymeren fordert. Das verringert die Brandgefahr und verbessert die Feuerbestandigkeit. Andererseits geht KNO3 mit PA 6 in der kondensierten Phase eine exotherme Reaktion ein und setzt Sauerstoff frei, der wiederum die Brennbarkeit von PA 6 begiinstigt. Der Mechanismus der chemischen Wechselwirkung van KNO3 mit PA 6 wird diskutiert.
    Notes: The addition of 10-20 wt.-% of potassium nitrate (KNO3) to polyamide 6 (PA 6) improves the fire retardance of the polymer. The thermal decomposition behaviour of the PA 6/KN03-mixture was studied using thermogravimetry, differential scanning calorimetry and thermal volatilisation analysis. Solid products of the thermal decomposition of the mixture were analysed by infrared spectroscopy, X-ray diffraction and electron paramagnetic resonance. It was found that KNO, prevents flowing and dripping of the melt and promotes charring on the surface of the polymer which decreases its fire hazard and improves its fire retardance. On the other hand, KNO3 exothermally reacts with PA 6 in the condensed phase and supplies oxygen to the gas phase which increases the combustibility of PA 6. The mechanism of the chemical interaction of KN03 with PA 6 is discussed.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 245 (1997), S. 49-62 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß einer Beimischung von Tricalciumphosphat (TCP), Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) und Ethylenglycoldimethacrylat (EGDMA) auf die Eigenschaften eines chirurgischen Knochenzements wurde untersucht. Die in Zugversuchen entstandenen Bruchflächen wurden mittels Rasterelektronenmikroskopie charakterisiert. Der Einfluß der Additive auf den Temperaturanstieg während der Polymerisation wurde geprüft. Zug-, Biege- und Druckfestigkeit des ausgehärteten Zements nahmen mit zunehmendem TCP-Gehalt ab, der Elastizitätsmodul stieg dagegen an. Die Zugfestigkeit nahm mit steigendem HEMA-Gehalt geringfügig zu und blieb oberhalb 15 Gew.-% HEMA konstant. Zug-, Biege- und Druckfestigkeit zeigten bei einem EGDMA-Gehalt von 2 Gew.-% (in HEMA) ein Maximum. HEMA und EGDMA beschleunigten die Polymerisation, wogegen TCP retardierend wirkte.
    Notes: The effects of the addition of tricalcium phosphate (TCP), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) on the properties of standard surgical Simplex-P radiopaque bone cement have been investigated. The fracture surface after tensile test was studied by scanning electron microscopy. The influence of these components on the temperature rise during polymerization was investigated. It was found that the tensile strength, the bending strength, and the compressive strength decreased with increasing TCP content, whereas the inverse was observed for the Young's modulus. The tensile strength slightly increased with increasing HEMA content and then it levelled off when the HEMA content was higher than 15 wt.-%. It seemed that there were maximum tensile, bending and compressive strengths when 2 wt.-% EGDMA (in HEMA) was added. Polymerization occurred more rapidly when HEMA and EGDMA were added, whereas the inverse result was found with TCP.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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