ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • Inorganic Chemistry  (1,371)
  • Animals  (862)
  • 2010-2014
  • 1985-1989  (1,084)
  • 1980-1984  (1,149)
  • 1925-1929
  • 1989  (1,084)
  • 1982  (1,149)
Collection
Keywords
Publisher
Years
  • 2010-2014
  • 1985-1989  (1,084)
  • 1980-1984  (1,149)
  • 1925-1929
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese von 3-Oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-carbonitrilen aus γ-Brom-β-oxonitrilen und Furan via [4 + 3]-Cycloaddition von 1-Cyanallylium-2-olaten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 355-380 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 3-Oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-2-carbonitriles from γ-Bromo-β-oxonitriles and Furan via [4 + 3] Cycloaddition of 1-Cyanoallylium-2-olatesSome γ-bromo-β-oxonitriles 3 react with furan in the presence of silver oxide to form stereoselectively the title compounds 7. Satisfying yields are obtained only with those bromides 3, whose γ-carbon ist tertiary or which are monoalkylated both at the α- and γ-carbon atoms. The results are explained by a [4 + 3] cycloaddition of 1-cyanoallylium-2-olate intermediates (14) to the 1,3-diene system of the furan. With cyclic γ-bromo-β-oxonitriles (6) two types of cycloadducts were observed: 3-bromo-3-methyl-2-oxocyclohexanecarbonitrile (6b) and 3-bromo-2-oxocyclododecanecarbonitrile (6d) form the tricyclic [4 + 3] cycloadducts 10b and d, analogs of the bicyclic adducts 7. With 3-bromo-2-oxocyclohexanecarbonitrile (6a) and 3-bromo-5-tert-butyl-2-oxocyclohexanecarbonitrile (6e), however, the carbonyl oxygen is connected with an α-carbon of the furan to give the tricyclic [3 + 2] cycloadducts 12Aa and Ae. The structure of endo-2,endo-4-dimethyl-3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-exo-2-carbonitrile (7eα) was determined by X-ray analysis.
    Notes: Verschiedene γ-Brom-β-oxonitrile 3 reagieren in Gegenwart von Silberoxid mit Furan stereoselektiv zu den Titelverbindungen 7. Befriedigende Ausbeuten werden nur mit solchen Bromiden 3 erhalten, deren γ-Kohlenstoff tertiär ist oder die sowohl am α- als auch γ-Kohlenstoff monoalkyliert sind (3c, e-h). Die Befunde werden durch eine [4 + 3]-Cycloaddition von intermediären 1-Cyanallylium-2-olaten (14) an das 1,3-Dien-System des Furans erklärt. Mit cyclischen γ-Brom-β-oxonitrilen (6) wurden zwei Typen von Cycloaddukten beobachtet: 3-Brom-3-methyl-2-oxocyclohexancarbonitril (6b) und 3-Brom-2-oxocyclododecancarbonitril (6d) reagieren zu den tricyclischen [4 + 3]-Cycloaddukten 10b und d, Analoga der Bicyclen 7. Bei 3-Brom-2-oxocyclohexancarbonitril (6a) und 3-Brom-5-tert-butyl-2-oxocyclohexancarbonitril (6e) wurde jedoch der Carbonyl-Sauerstoff mit einem α-Kohlenstoffatom des Furans verknüpft, wobei die tricyclischen [3 + 2]-Cycloaddukte 12Aa und Ae entstanden. Die Struktur von endo-2,endo-4-Dimetyl-3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-exo-2-carbonitril (7eα) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150132
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Metall-π-Komplexe von Benzolderivaten, XV. Bis(η6-naphthalin)chrom(0): Röntgenstrukturbestimmung und kernresonanzspektroskopische Untersuchung (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 334-345 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal-π-Complexes of Benzene Derivatives, XV. Bis(η6-naphthalene)chromium(0): X-Ray Structure Determination and Investigation by Nuclear Magnetic Resonance SpectroscopyBis(η6-naphthalene)chromium(0) (2) crystallizes in the space group P21/n with two molecules in the unit cell. The ligands in individual molecules of 2 are syn-oriented. The implied presence of a center of symmetry in 2 is caused by disorder that consists in the statistical occupation by chromium atoms of two equivalent sites between the six membered ring of pairs of parallel naphthalene ligands. The 1H and 13C NMR spectra of 2 are analysed and the spectroscopic parameters are discussed with reference to the respective data of free naphthalene as well as other (η-naphthalene)metal complexes.
    Notes: Bis(η6-naphthalin)chrom(0) (2) kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Die Liganden in individuellen Molekülen von 2 nehmen dabei eine syn-Anordnung ein. Das Vorliegen eines Symmetriezentrums in 2 wird durch eine Fehlordnung vorgetäuscht, die darin besteht, daß in Paaren parallel angeordneter Naphthalin-Liganden linke und rechte Lücken zwischen den Sechsringen statistisch mit Chromatomen besetzt sind. Die 1H- und 13C-NMR-Spektren von 2 werden analysiert, und die spektroskopischen Parameter werden im Vergleich mit entsprechenden Daten des freien Naphthalins sowie anderer (η-Naphthalin)metall-Komplexe diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150130
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Verfeinerung der Kristallstruktur von (Ethylendiamin)zink(II)-benzohydroxamat-hydrat, ZnC23H29N5O7 (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 393-395 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Refinement of the Crystal Structure of (Ethylenediamine)zinc(II) Benzohydroxamate Hydrate, ZnC23H29N5O7The already known structure1) of the title compound has been refined and slightly corrected from new data.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150136
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150201
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von Allylidenphosphoranen mit Heterokumulenen, II. Neue Synthesen von 1,2,4-Pentatrienen und 2-Penten-1,5-dionen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3904-3907 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reactions of Allylidenephosphoranes with Heterocumulenes, II. New Syntheses of 1,2,4-Pentatrienes and 2-Pentene-1,5-dionesCinnamylidenetriphenylphosphorane (2a) undergoes Wittig reaction with ketenes to afford monomeric and dimeric 1,2,4-pentatrienes 4 and 5, resp. 4b reacts further with an excess of ketene via a [2 + 2]-cycloaddition, whereby the 3-styryl-1-naphthyl diphenylacetate 12 is formed. In contrast, with the α-phenylsubstituted phosphorane 2b, instead of the Wittig reaction addition of ketene takes place at both the α- and the γ-positions. The 1,3-diacyl-3-triphenylphosphonio-1-propen-3-enolate 6 readily hydrolyzes to the 2-pentene-1,5-dione 9.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821151224
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beiträge zur Chemie des Bors, 127. Hexamethylborazin-Galliumtrichlorid: Struktur in Lösung und in festem Zustand (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2668-2673 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Contributions to the Chemistry of Boron, 127. Hexamethylborazine-Gallium Trichloride: Structure in Solution and in the Solid StateHexamethylborazine forms a 1:1 adduct 1 with gallium trichloride. It is isostructural with hexamethylborazine-aluminium tribromide. The BN heterocycle is no longer planer, and the molecule adapts almost Cs symmetry and contains a tetracoordinated nitrogen atom. 1 shows fluctional behavior in toluene solution at room temperature. The coordinated GaCl3 will no longer change its coordination site at T 〈 220 K (two signals each for the CH3N-and CH3B-protons). However, at T 〈 195 K an additional splitting of the signals is observed - three signals for each type of CH3 groups: this would be consistent with a pentacoordinated gallium atom and a bidentate borazine ligand.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150730
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150801
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung cyclischer Nitrone aus heterocyclischen N-(Benzyloxy)aminen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2679-2681 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation of Cyclic Nitrones from Heterocyclic N-(Benzyloxy)aminesTreatment of heterocyclic N-(benzyloxy)amines 1 with concentrated hydrogen peroxide solution in acetic acid enables the preparation of 7-membered cyclic nitrones in respectable yields. This one-pot procedure offers some advantages compared with conventional routes.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150732
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinylcarbanionen, 13. Einfache Synthese von Oxalessigsäure-Derivaten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2674-2678 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Vinyl Carbanions, 13. Convenient Synthesis of Oxaloacetic Acid DerivativesThe vinyllithium derivatives 2a, b and 9a, b, obtained by direct lithiation of the functionally substituted acrylic acid derivatives 1a, b and 8a, b, respectively, react with heterocumulenes A-E such as phenyl isocyanate, phenyl isothiocyanate, and carbon dioxide to give derivatives of oxaloacetic acid. In a single step reaction the oxaloacetic acid monoester 6a and monoamide 6b were synthesized.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150731
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese eines [3]-Praecatenans (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2683-2696 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of a [3]-PrecatenaneStarting from the previously synthesised compound 9a, the cyclophane 13 is prepared. Acetalisation with 1,25-dichloro-13-pentacosanone followed by nitration and reduction afforded the diamine 16. By cyclization of this compound in isoamyl alcohol with sodium carbonate and sodium iodide under high dilution conditions the monomeric products 17, 18, and 19 are obtained in yields of 5.0, 2.4, and 0.1%, respectively. On the basis of mass, 13C and 1H NMR spectra the structures of these compounds are discussed. The attempted transformation of the [3]-precatenane 17 into the [3]-catenane 24 gives a mixture of products among which 24 could not be identified with certainty.
    Notes: Ausgehend von der bereits früher hergestellten Verbindung 9a wird das Cyclophan 13 synthetisiert. Durch dessen Acetalisierung mit 1,25-Dichlor-13-pentacosanon, nachfolgende Nitrierung und Reduktion wird das Diamin 16 erhalten. Dessen Cyclisierung in Isoamylalkohol in Gegenwart von Natriumcarbonat und Natriumiodid unter Verdünnungsbedingungen ergibt die monomeren Cyclisierungsprodukte 17, 18 und 19 in Ausbeuten von 5.0, 2.4 und 0.1%. Die Struktur dieser Verbindungen wird anhand der Massen-, 13C-und 1H-NMR-Spektren diskutiert. Die versuchte Umwandlung des [3]-Praecatenans 17 in das [3]-Catenan 24 führt zu einem Produktgemisch, in dem 24 nicht mit Sicherheit identifiziert werden konnte.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150802
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ozonolyse von symmetrisch 1,2-disubstituierten Ethylenen in salzsaurem Methanol: Säurekatalysierte Folgereaktionen von Primärspaltprodukten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2697-2706 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ozonolysis of Symmetrically 1,2-Disubstituted Ethylenes in HCl/Methanol Solutions: Acid Catalyzed Reactions of Primary Cleavage ProductsThe ozonolysis of olefins in 1 M anhydrous solutions of hydrogen chloride in methanol at ≤ 0°C was investigated. Upon warm-up of the ozonolysis products, the peroxidic primary fragmentation products were converted into non-peroxidic end-products by HCl-catalyzed reactions. Cyclopentene (1a) and cyclohexene (1b), e.g., afforded mixtures of the corresponding α,ω-dialdehyde-bis(dimethyl acetals) (8), dimethyl α,ω-dicarboxylates (9), and methyl ω-aldehyde dimethyl acetal carboxylates (10). Norbornene (1c) gave a mixture of the correspondingly substituted 1,3-cyclopentane compounds (8c-10c), phenanthrene (22) gave a mixture of methyl 2′-formyl-2-biphenyl-carboxylate (24a), 2,2′-biphenyldicarbaldehyde (24b), and dimethyl 2,2′-biphenyldicarboxylate (24c). A reaction scheme was advanced for the rationalization of the types and the distribution of the products. It was partly substantiated by model reactions.
    Notes: Die Ozonolyse von Olefinen in wasserfreien 1 M Lösungen von Chlorwasserstoff in Methanol bei ≤ 0°C wurde untersucht. Beim Erwärmen der Ozonolyseprodukte traten HCI-katalysierte Folgereaktionen ein, in deren Verlauf die peroxidischen Primärspaltprodukte in peroxidfreie Endprodukte umgewandelt wurden. Z. B. lieferten Cyclopenten (1a) und Cyclohexen (1b) Gemische der entsprechenden α,ω-Dialdehyd-bis(dimethylacetale) (8), α,ω-Dicarbonsäure-dimethylester (9) und ω-Aldehyd-dimethylacetal-carbonsäure-methylester (10). Norbornen (1c) ergab ein Gemisch der entsprechend substituierten 1,3-Cyclopentanverbindungen (8c-10c), Phenanthren (22) ein Gemisch von 2′-Formyl-2-biphenylcarbonsäure-methylester (24a), 2,2′-Biphenyldicarbaldehyd (24b) und 2,2′-Biphenyldicarbonsäure-dimethylester (24c). Für die Entstehungsweise und die Verteilung der Produkte wurde ein Reaktionsweg formuliert, welcher z. T. durch Modellreaktionen bestätigt wurde.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150803
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Triarylmethyl-Systeme, III. Synthese von α-Aryl[1.n]paracyclophanen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1755-1764 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triarylmethyl Systems, III. Synthesis of α-Aryl[1.n]paracyclophanesAs triarylmethyl systems with unusual sterical orientation of the aryl rings α-aryl[1.n]paracyclophanes with n = 5-8 (1a-d, 8a,b) were synthesized via the corresponding dithia[1.(n + 2)]-paracyclophanes (2a-d, 6a,b) and the disulfones (3a-d, 7a,b) derived therefrom. The sterical situation in these α-aryl[1.n]paracyclophanes is discussed, especially on the basis of 1H NMR data.
    Notes: Als Triarylmethyl-Systeme mit ungewöhnlicher räumlicher Orientierung der Aryl-Ringe wurden α-Aryl[1.n]paracyclophane mit n = 5-8 (1a-d, 8a,b) über die entsprechenden Dithia-[1.(n + 2)]paracyclophane (2a-d, 6a,b) und die davon abgeleiteten Disulfone (3a-d, 7a,b) dargestellt. Die sterischen Verhältnisse dieser α-Aryl[1.n]paracyclophane werden, besonders anhand von 1H-NMR-Spektren, diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150510
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Desulfurierungsreaktionen mit Eisencarbonyl-Verbindungen: Carbonyl(dioxolanyliden)eisen-Komplexe aus Thionocarbonaten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1787-1809 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Desulfurization Reactions with Iron Carbonyl Compounds: Carbonyl(dioxolanylidene)iron Complexes from ThionocarbonatesDesulfurizations of thionocarbonates 3 with Fe(CO)5 and Fe2(CO)9 yield tetracarbonyl(dioxolanylidene)iron(0) complexes 4 and olefins 2 under thermal conditions. Photochemical conditions lead to 4 and cluster compounds with the formula Fe3(CO)9S(dioxolanylidene) (5). In all reactions Fe3(CO)9S2 (6) was also isolated. The carbene complexes are characterized spectroscopically. An X-ray structure analysis of the tetracarbonyliron carbene complex 4j shows the dioxolanylidene ligand in the axial position of a distorted trigonal bipyramid. (Dioxolanylidene)iron(0) complexes are „ylides with inverse bond polarizations“ (15).
    Notes: Die Desulfurierung von Thionocarbonaten 3 mit Fe(CO)5 und Fe2(CO)9 gibt je nach Energiequelle unterschiedliche Reaktionsprodukte. Bei der thermischen Reaktion (105°C, Toluol) entstehen Tetracarbonyl(dioxolanyliden)eisen(0)-Komplexe 4 und Olefine 2. Durch Bestrahlung entsteht ebenfalls 4, außerdem werden Clusterverbindungen der Zusammensetzung Fe3(CO)9S(dioxolanyliden) (5) isoliert. Bei allen Reaktionen wird außerdem Fe3(CO)9S2 (6) gebildet. Eine Röntgenstrukturanalyse von 4j zeigte den Dioxolanyliden-Liganden in der axialen Position einer trigonalen Bipyramide. (Dioxolanyliden)eisen(0)-Verbindungen sind „Ylide mit inverser Bindungspolarisation“ (15).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150513
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neue Reagenzien, XX. (Triphenylstannyl)methyllithium und analoge Trialkylstannyl-Verbindungen, Synthese und Reaktionen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1810-1817 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Reagents, XX. (Triphenylstannyl)methyllithium and Analogous Trialkylstannyl Compounds, Synthesis and Reactions(Triphenylstannyl)methyllithium (1a) and analogous trialkylstannyl compounds (1b, c) were synthesized by halogen-lithium exchange reactions from 3a-c. As shown by high yields, stannyl groups are capable of stabilizing a carbanionic centre. 1a reacts with aldehydes and ketones to give β-hydroxystannanes 5 which tend to form olefins.
    Notes: (Triphenylstannyl)methyllithium (1a) sowie analoge Trialkylstannyl-Verbindungen (1b, c) wurden durch Halogen-Lithium-Austausch aus 3a-c synthetisiert. Die erzielten hohen Ausbeuten zeigen, daß Stannylgruppen ein carbanionisches Zentrum stabilisieren. 1a reagiert mit Aldehyden und Ketonen zu β-Hydroxystannanen 5, die zur Olefinbildung neigen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150514
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Triarylmethyl-Systeme, IV. Synthese und Reaktionen von α-Hydroxy- und α-Halogen-α-aryl[1.n]paracyclophanen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1765-1774 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triarylmethyl Systems, IV. Synthesis and Reactions of α-Hydroxy- and α-Halo-α-aryl[1.n]paracyclophanesBy bromination of hydrocarbons 1a-d and 6 α-bromo-α-aryl[1.n]paracyclophanes with n = 5-8 (2a-d, 7) were prepared. Via 2a-d α-hydroxy-α-aryl[1.n]paracyclophanes 3a-d were obtained, starting from which the α-chloro and α-fluoro derivatives 4a-d and 5a,b, resp., were synthesized. - Compounds of the types 2-5 were of interest as representatives of a special triarylmethyl system for which, due to the [1.n]paracyclophane structure, unusual steric and electronic effects were to be expected. The formation of p,p′-bridged triarylmethyl radicals 8 from 2a-d and their dimerisation were investigated. Rate constants for the hydrolysis of α-bromo and α-chloro compounds 2a-d and 4a-d proceeding via the carbenium ions 9 were determined in water/acetone by conductivity measurements. Stabilities of 9 (n = 5-8), formed from the hydroxy compounds 3a-d in conc. sulfuric acid, were determined; their dependence on n is discussed in terms of specific steric and electronic effects of the α-aryl[1.n]paracyclophane system. Some spectroscopic data are reported for the carbanions 10.
    Notes: Durch Bromierung der Kohlenwasserstoffe 1a-d und 6 wurden α-Brom-α-aryl[1.n]paracyclophane mit n = 5-8 (2a-d,7) dargestellt. Aus 2a-d erhielt man die α-Hydroxy-Verbindungen 3a-d, von denen aus die α-Chlor- und α-Fluor-Derivate 4a-d bzw. 5a,b zugänglich waren. - Verbindungen des Typs 2-5 interessierten als Vertreter eines besonderen Triarylmethyl-Systems, für das als Folge der [1.n]Paracyclophan-Struktur ungewöhnliche sterische und elektronische Effekte zu erwarten waren. Die Bildung der p,p′-überbrückten Triarylmethyl-Radikale 8 aus 2a-d und ihre Dimerisierung wurden untersucht. Die Geschwindigkeiten der über Carbenium-Ionen 9 verlaufenden Hydrolysen der α-Brom- und α-Chlor-Verbindungen 2a-d bzw. 4a-d in Wasser/Aceton wurden durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt und mit denen der entsprechenden Di- und Triphenylmethyl-Derivate verglichen. Die Stabilitäten der aus den α-Hydroxy-Verbindungen 3a-d in konz. Schwefelsäure erzeugten Carbenium-Ionen 9 mit n = 5-8 wurden ermittelt; ihre Abhängigkeit von n wird unter dem Gesichtspunkt der sterischen und elektronischen Effekte des α-Aryl[1.n]paracyclophan-Systems diskutiert. Einige spektroskopische Daten der Carbanionen 10 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150511
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Protophane und Polyaromaten, XXVI. Synthese und Eigenschaften von Dehydrooligomeren von 2-(3-Thienyl)- und 2-(Benzo[b]thien-3-yl)chinoxalin (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1825-1834 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Protophanes and Polyaromatics, XXVI. Synthesis and Properties of Dehydrooligomers of 2-(3-Thienyl)- and 2-(Benzo[b]thien-3-yl)quinoxalineMonolithiated 2-(3-thienyl)- (1a′) and 2-(benzo[b]thien-3-yl)quinoxaline (2a′) react in each case by selfaddition to polyadducts from which polyaromatics can be prepared by hydrolysis and subsequent oxidation. From the reaction mixtures open-chain polyaromatics with 4 to 12 aromatic units (1b-f, 2b-d) were isolated. Starting from 2a′, in addition to open-chain polyaromatics the cyclotetraaromatic 7 has been obtained in low yield.
    Notes: Monolithiiertes 2-(3-Thienyl)- (1a′) und 2-(Benzo[b]thien-3-yl)chinoxalin (2a′) reagieren jeweils durch Selbstaddition zu Polyaddukten, aus denen durch Hydrolyse und anschließende Oxidation Polyaromaten entstehen. Aus den Reaktionsgemischen konnten offenkettige Polyaromaten mit 4-12 Aromateneinheiten (1b-f, 2b-d) isoliert werden. Aus 2a′ entstand zusätzlich zu den offenkettigen Polyaromaten in geringer Ausbeute der Cyclotetraaromat 7.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150516
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Chemie des Biquadricyclanylidens Inter- und Intramolekulare [π2+σ2+σ2]-Cycloadditionen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1835-1856 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemistry of Biquadricyclanylidene Inter- and Intramolecular [π2+σ2+σ2]-Cycloaddition ReactionsThe value of biquadricyclanylidene 6 for the synthesis of polychromophoric frameworks of the type 1-5 through [π2+σ2+σ2]-cycloaddition of bishomodienophilic partners is elucidated. Thus, dimethyl acetylenedicarboxylate, dicyanoacetylene, maleic anhydride, and dimethyl azodicarboxylate are added with very good to good yields (90-50%) exo-specifically and in the case of the bis-adducts with high anti-selectivity. N-Phenyl-1,2,4-triazolinedione, however, attacks the central C=C-double bond of 6 forming a 1:1-adduct considered to be the 1,2,4-triazolium-3-olate 40. With the conversion of 41 into 42 an intramolecular [π2+σ2+σ2]-cycloaddition has been realized for the first time. X-ray structural analyses of tetramethyl anti-9,9′-bi[(1α,2β,5β,6α)-tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-dienylidene]-3,3′,4,4′-tetracarboxylate (14a) and its exo-epoxide 23 have been performed.
    Notes: Die Brauchbarkeit des Biquadricyclanylidens 6 zum Aufbau polychromophorer Gerüste vom Typ 1-5 durch [π2+σ2+σ2]-Cycloaddition von bishomodienophilen Partnern wird untersucht. Acetylendicarbonsäure-dimethylester, Dicyanacetylen, Maleinsäureanhydrid und Azodicarbonsäure-dimethylester werden in diesem Sinn mit sehr guten bis guten Gesamtausbeuten (90-50%) exo-spezifisch, bei zweifacher Addition mit hoher Bevorzugung der anti-Isomeren, addiert. N-Phenyl-1,2,4-triazolindion greift 6 an der zentralen C=C-Doppelbindung unter Ausbildung eines vorläufig als 1,2,4-Triazolium-3-olat 40 angesprochenen 1:1-Adduktes an. Mit der Umwandlung 41 → 42 wird erstmals eine intramolekulare [π2+σ2+σ2]-Thermocycloaddition verwirklicht. Von anti-9,9′-Bi[(1α,2β,5β,6α)-tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-dienyliden]-3,3′,4,4′-tetracarbonsäuretetramethylester (14a) und seinem exo-Epoxid 23 wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150517
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermolyse des anti-9,9′-Bi[(1α,2β,5β,6α)-tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3, 7-dienyliden]-3,3′,4,4′-tetracarbonsäure-tetramethylesters Eine effiziente intramolekulare 1,4-Cyclohexandiyl-Abfangreaktion - Eine vielstufige Isomerisierungssequenz (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1857-1874 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Tetramethyl anti-9,9′-Bi[(1α,2β,5β,6α)-tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-dienylidene]-3,3′,4,4′-tetracarboxylate An Efficient Intramolecular 1,4-Cyclohexanediyl Interception - A Multistep Isomerisation SequenceThe thermolysis of the anti-pentaene-tetraester 1, which is of interest in connection with its photochemistry, is examined. At 120°C 1 undergoes a uniform isomerisation with participation of four bonds to the octacycle 4. From the behaviour of several model compounds (2, 10-14) it is concluded that the transformation 1 → 4 begins with the 1,6-bridging between one of the orthogonal 1,5-diene segments and proceeds via a cascade of stabilised diradicals (5-7). This implies a quantitative, intramolecular interception of the 1,4-diyl intermediate (5) of the Cope reaction. Starting from 4 four additional, consecutively formed hepta- and hexacyclic isomerisation products (21 and 24-26) are isolated between 160 and 210°C. An x-ray structural analysis confirms the structure of 24.
    Notes: Die im Zusammenhang mit der Photochemie interessierende Thermolyse des anti-Pentaen-tetraesters 1 wird untersucht. 1 geht bei 120°C unter Beteiligung von vier Bindungen einheitlich in den isomeren Octacyclus 4 über. Aus dem Verhalten mehrerer Modellverbindungen (2, 10-14) wird geschlossen, daß die Umwandlung 1 → 4 mit der 1,6-Überbrückung in einem der orthogonalen 1,5-Diensegmente eingesetzt und über eine Kaskade stabilisierter Diradikale (5-7) abläuft. Damit ist impliziert, daß die 1,4-Diyl-Vorstufe der Cope-Reaktion (5) quantitativ intramolekular abgefangen wird. Ausgehend von 4 werden zwischen 160 und 210°C mit 21 und 24-26 vier weitere konsekutiv gebildete hepta- bzw. hexacyclische Isomerisierungsprodukte isoliert. Davon ist die Struktur 24 durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150518
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polycyclische Verbindungen, XXI. Synthese konstitutionsisomerer Benz[c]azepin-Derivate durch 1,3-Transposition des Stickstoffs im Siebenring (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2125-2134 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Compounds, XXI. Synthesis of Isomeric Benz[c]azepine Derivatives by 1,3-Transposition of the Nitrogen Function in the Seven-membered Ring SystemThe easily available oxanorbornadienes 1a and 1b are converted to various isomeric benz[c]azepine derivatives. The change of the position of the acetylated nitrogen in the seven-membered ring relative to the methoxycarbonyl groups in the six-membered ring by the reaction sequence 1 → 4 → 5 can be considered as a 1,3-transposition of the nitrogen function.
    Notes: Die leicht zugänglichen Oxanorbornadiene 1a und 1b können zu verschiedenen isomeren Benz[c]azepin-Derivaten abgewandelt werden. Die Änderung der Stellung des acetylierten Stickstoffs im Siebenring relative zu den Methoxycarbonylgruppen im Sechsring durch die Reaktionsfolge 1 → 4 → 5 kann als 1,3-Transposition der Stickstoff-Funktion aufgefaßt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150609
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XXIII. Aminophosphan- und Aminophosphoran-Rotamere (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2076-2124 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Element-Organic Amine/Imine Compounds, XXIII. Rotamers of Aminophosphanes and AminophosphoranesThe diazaphosphasiletidines 3a-h can be synthesized from R2Si(NCR3Li)2 and Cl2PNR1R2 (1) as well as from (2) and MNR1R2 (R = CH3). At ambient temperature they show hindered rotation about the P—NR1R2 bond. 3g is separated as a pair of E/Z-rotamers, whose structure has been elucidated by NMR and X-ray analyses. The kinetically measured P—N rotation barriers (ΔG± ≍ 30 kcal · mol-1) are until now the highest that have been measured. The isomerization of 3g(E) → 3g(Z) (P—N) rotation, P inversion, or both) is a P—N rotation which has been established by the synthesis and the NMR spectroscopically measured rearrangement of (3i) (R = CH3, four isomers). The interaction of 3a-h with sulfur, selenium, and methyl iodide gives 4-6a-h. Below 0°C they all show hindered rotation about the P - NR1R2 bond. 4 and 5 are suitable for the study of the structure dependence of 1H NMR ASIS effects. The oxidation of 3g(E/Z) to the isomers 4g-6g(E/Z) occurs with retention of configuration. These compounds show significant differences with respect to their thermal stability and their reaction with methanol. The comparison of the ΔG± values of the P—N rotation barriers of 3-6 shows that the steric influence of the exo-amino substituents R1 and R2 is most important. The E/Z equilibrium of the unsymmetrically substituted compounds gives evidence that the two ground states of P—;N rotation are mostly influenced sterically, possible also electronically.
    Notes: Die Diazaphosphasiletidine 3a-h lassen sich aus R2Si(NCR3Li)2 und Cl2PNR1R2 (1) sowie aus (2) und MNR1R2 (R = CH3) darstellen. Sie weisen bei Raumtemperatur eine Rotationsbehinderung um die P—NR1R2-Bindung auf; 3g wird als E/Z-Rotamerenpaar getrennt und durch NMR- und Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Seine kinetisch ermittelten P—N-Rotationsbarrieren (ΔG± = ca. 30 kcal · mol-1) sind die bislang höchsten bestimmten Werte. Die Umlagerung von 3g(E) → 3g(Z) (P—N-Rotation, P-Inversion oder beides) ist eine P—N-Rotation, was durch Synthese und NMR-spektroskopische Verfolgung der Umlagerung des Isomerengemisches (3i) (R = CH3, vier Isomere) bewiesen wurde. Die Umsetzung von 3a-h mit Schwefel, Selen und Methyliodid ergibt 4-6a-h, die alle unterhalb 0°C eine Rotationsbehinderung um die P—NR1R2-Bindung aufweisen. 4 und 5 sind für das Studium der Strukturabhängigkeit von 1H-NMR-ASIS-Effekten geeignet. Die unter Konfigurationserhalt ablaufende Oxidation von 3g(E/Z) ergibt die Isomerenpaare 4g-6g(E/Z), die bemerkenswerte Unterschiede in bezug auf ihre Methanolyse- bzw. thermische Stabilität aufweisen. Der Vergleich der ΔG±-Werte für die P—N-Rotationsbarriere bei 3-6 zeigt, daß hier vorrangig der sterische Einfluß der exoständigen Aminosubstituenten R1, R2 verantwortlich ist. Aus den E/Z-Gleichgewichtslagen der unsymmetrisch substituierten Verbindungen erkennt man, daß auch die beiden Grundzustände der P—N-Rotation stark sterisch, möglicherweise aber auch elektronisch beeinflußt sind.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150608
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 21
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Fluorierungsreaktionen an 3,4-Dichlor-1,2,5-thiadiazol (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2135-2140 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorination Reactions at 3,4-Dichloro-1,2,5-thiadiazoleFrom the title compound 1 and KF in sulfolane 3-chloro-4-fluoro- (2) and 3,4-difluoro-1,2,5-thiadiazole (3) are obtained. In the reaction with oxidizing fluorinating agents, e. g. XeF2, BrF3, or AgF2, 2 is the primary product. Cleavage of the ring system at one of the S=N bonds gives the bifunctional ethane derivatives ClNCClCF2NSF2 (5), ClNCFCF2NSF2 (6), Cl2NCF2CF2NSF2 (7), and (=NCF2CF2NSF2)2 (8).
    Notes: Durch Umsetzung der Titelverbindung 1 mit KF in Sulfolan werden 3-Chlor-4-fluor-(2) und 3,4-Difluor-1,2,5-thiadiazol (3) erhalten. Die Reaktionen mit oxidierenden Fluorierungsmitteln wie XeF2, BrF3 oder AgF2 führen über 2 als Zwischenprodukt zur Spaltung des Ringsystems an einer der S=N-Bindungen. Dabei entstehen die bifunktionellen Ethanderivate CINCCICF2NSF2 (5), ClNCFCF2NSF2 (6), Cl2NCF2CF2NSF2 (7) und (=NCF2CF2NSF2)2 (8).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150610
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 22
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclische Diazastannylene, XIII. [SnN2(CH3)2]4 und [SnNCH(CH3)2]4, Moleküle mit Cuban-Struktur (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2141-2152 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Diazastannylenes, XIII. [SnN2(CH3)2]4 and [SnNCH(CH3)2]4, Molecules with Cubane-like Structures1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,4λ2-diazasilastannetidine (1) reacts in benzene with N,N-dimethylhydrazine spontanously and with isopropylamine after warming shortly to yield N,N′-di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilazane (2) and the tetrameric molecules (SnN2Me2)4 (5) and (SnNCHMe2)4 (6). An X-ray structure determination (R = 0.026) proves 5 to be built of a very distorted Sn4N4-cube, the nitrogen atoms being attached to dimethylamino groups. In the crystal the molecules are linked together by Sn—Sn contacts (351 pm) forming a zick-zack band, which runs in the direction of the hexagonal axis. Typical Sn—N bond lengths are found to be 220.9 and 225.1 pm, while the mean N—N distance is 146.2 pm. When heated or by contact with oxygen the crystals of 5 decompose vehemently: the products are found to be β-tin, molecular nitrogen, and varying amounts of methane, ethane, and dimethylamine (by contact with oxygen small amounts of tin(II)-oxide are formed as well).
    Notes: 1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,4λ2-diazasilastannetidin (1) reagiert in Benzol mit N,N-Dimethylhydrazin spontan und mit Isopropylamin nach kurzem Erwärmen zu N,N′-Di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilazan (2) und den Tetrameren (SnN2Me2)4 (5) und (SnNCHMe2)4 (6). Eine Röntgenstrukturbestimmung (R = 0.026) zeigt, daß 5 einen stark verzerrten Sn4N4-Kubus besitzt, an dessen Stickstoffatome Dimethylaminogruppen gebunden sind. Im Kristall sind die Moleküle über Sn—Sn-Kontakte (351 pm) zu einem Zickzack-Band verknüpft, das in Richtung der hexagonalen Achse verläuft. Typische Sn—N-Bindungslängen liegen bei 220.9 und 225.1 pm, während für N—N 146.2 pm ermittelt werden. Beim Erhitzen sowie bei Sauerstoffzufuhr zersetzen sich die Kristalle von 5 heftig: als Produkte erhält man β-Zinn, molekularen Stickstoff und in wechselnden Mengen Methan, Ethan und Dimethylamin (bei Sauerstoffeinwirkung auch geringe Mengen an Zinn(II)-oxid).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150611
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Phosphinomethyl complexes of zirconium: A molecular orbital study of structure, bonding and reactivity problems (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2153-2174 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphinomethyl-Komplexe des Zirconiums: Eine MO-Studie über Struktur-, Bindungs- und ReaktivitätsproblemeDie Elektronenstruktur und Geometrie gewinkelter Phosphinomethyl-Sandwichkomplexe von ZrIV und ZrIII wird mit Hilfe von Molekülorbital-Berechnungen untersucht. Fragmentorbital-Betrachtungen und störungstheoretische Argumente werden verwandt, um die ungewöhnliche experimentelle Struktur von Cp2ZrCl(CH2PPh2) (1) zu erklären. Der Einfluß verschiedener Faktoren auf einzähnige (η1) gegenüber zweizähniger (η2) Koordination eines Phosphinomethyl-Liganden in Zirconocenderivaten wird analysiert, eine verallgemeinernde Extrapolation auf andere Cp2M(X)()-Systeme (: potentiell ein- oder zweizähniger Ligand) ist möglich. Strukturelle und chemische Konsequenzen der Ein-Elektronen-Reduktion von 1 werden auf der Basis von MO-Berechnungen interpretiert. besitzt demnach einen η1-Phosphinomethylliganden und erweist sich als instabil gegenüber heterolytischer Abspaltung von Cl- oder CH2PPh2-. Die Berechnungen ergeben für die Grundzustandsstruktur von Cp2Zr(CH2PPh2) η2-Koordination der Phosphinomethylgruppe, diese Struktur ist konsistent mit dem beobachtbaren ESR-Spektrum des Reduktionsproduktes von 1.
    Notes: The electronic structure and geometry of bent sandwich phosphinomethyl complexes of ZrIV and ZrIII have been investigated by means of molecular orbital calculations. A fragment MO approach and perturbation arguments are utilized to explain the unusual experimental structure of Cp2ZrCl(CH2PPh2) (1). Various factors influencing monodentate (η1) vs. bidentate (η2) ligand coordination of a phosphinomethyl ligand in zirconocene derivatives are analyzed, allowing to extrapolate to other Cp2M(X)() systems (: potentially mono- or bidentate ligand) in general. Structural and chemical consequences of one electron reduction of 1 are interpreted on the basis of the MO calculations. is shown to possess an η1-phosphinomethyl ligand and to be unstable towards heterolytic loss of Cl- or CH2—PPh2-. The ground state structure of d1-Cp2Zr(CH2PPh2) is calculated to contain an η2-phosphinomethyl group, consistent with the observed ESR spectrum of the reduction product of 1.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150612
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 24
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclopropene als Komplexliganden: Metallinduzierte Ringöffnung und Carbonylierung eines Bicyclopropenyls unter Bildung eines Tropons. Die Kristallstruktur von Tricarbonyl(4-7-η4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-on)eisen, (C6H2Ph4CO)Fe(CO)3 (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2175-2180 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclopropenes as Complex Ligands: Metal Induced Ring Opening and Carbonylation of a Bicyclopropenyl with Formation of a Tropone Derivative. The Crystal Structure of Tricarbonyl(4-7-η4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one)-iron, (C6H2Ph4CO)Fe(CO)32,2′,3,3′-Tetraphenylbi-2-cyclopropen-1-yl (1) reacts with Fe2(CO)9 at room temperature to form (4-7-η4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one)Fe(CO)3 (3). This unexpected transformation of a bicyclopropenyl derivative into a tropone complex involves the opening of both cyclopropene rings, insertion of CO, and ring closure. Oxidation with Cer(IV) yields the uncomplexed tropone derivative. The crystal structure of the title compound 3 has been determined.
    Notes: 2,2′,3,3′-Tetraphenylbi-2-cyclopropen-1-yl (1) und Fe2(CO)9 reagieren bei Raumtemperatur unter Bildung von (4-7-η4-2,3,5,7-Tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-on)Fe(CO)3 (3). Diese unerwartete Umlagerung eines Bicyclopropenyl-Derivats in einen Tropon-Komplex verläuft unter Öffnung beider Cyclopropen-Ringe, CO-Einschub und Ringschluß. Oxidation mit Cer(IV) liefert daraus das freie Tropon-Derivat. Die Kristallstruktur der Titelverbindung 3 wurde bestimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150613
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kleine Ringe, 41. Oxiren: Zwischenprodukt oder Übergangszustand? - Matrixbestrahlung von Diazoketonen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2192-2201 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 41. Oxirene: Intermediate or Transition State? Matrix Irradiation of DiazoketonesOn irradiation of diazoketones - even of those which do not undergo a Wolff rearrangement under standard conditions - in an argon matrix at 10 K oxirenes (or acylcarbenes) cannot be detected directly.
    Notes: Bei der Belichtung von Diazoketonen - auch von solchen, die unter Normalbedingungen keine Wolff-Umlagerung zeigen - in einer Argonmatrix bei 10 K können Oxirene (oder Acylcarbene) nicht direkt beobachtet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150615
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kleine Ringe, 42. Versuche zur Darstellung von Oxirenen über photochemische Cycloreversionen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2202-2213 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 42. Attempts to Prepare Oxirenes via Photochemical CycloreversionsPhotochemically induced cycloreversions, which are ideally suited for the matrix isolation of cyclobutadienes, cannot be used for an analogous preparation and identification of oxirenes. In some cases ketenes are formed instead.
    Notes: Photochemisch induzierte Cycloreversionen, die sich bei der Matrixisolation von Cyclobutadienen bestens bewährt haben, lassen sich nicht auf eine analoge Erzeugung und den Nachweis von Oxirenen übertragen; stattdessen werden in einigen Fällen Ketene erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150616
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Carbonyl-Monoolefin-Derivate des Chroms, Molybdäns und Wolframs, III. Darstellung und Reaktivität von Tricarbonyl-Chelatphosphan-Olefin-Komplexen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3618-3630 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonyl Monoolefin Derivatives of the Group VI Transition Metals, III. Preparation and Reaction and Reactivity of Tricarbonyl Chelate Phosphane Olefin DerivativesMonoolefin complexes M(CO)3(R2PC2H4PR2)(ol) (M = Cr, Mo, W; R = CH3, C6H5; ol = maleic anhydride, dimethyl fumarate, dimethyl maleate, methyl acrylate, ethylene, styrene, norbornene) are obtained photochemically from the tetracarbonyl chelate phosphane derivatives. Facial complexes are formed primarily, some of which rearrange intramolecularly to the meridional isomers. The substitution of the olefin proceeds via a dissociative mechanism, the meridional isomers rearrange back to the facial ones prior to the rupture of the metal-olefin bond.
    Notes: Monoolefin-Komplexe M(CO)3(R2PC2H4PR2)(ol) (M = Cr, Mo, W; R = CH3, C6H5; ol = Maleinsäureanhydrid, Dimethylfumarat, Dimethylmaleat, Methylacrylat, Ethylen, Styrol, Norbornen) sind photochemisch aus den Tetracarbonyl-Chelatphosphan-Derivaten zugänglich. Es entstehen zunächst faciale Komplexe, die sich zum Teil rasch intramolekular in die meridionalen Isomeren umlagern. Die Substitution des Olefins verläuft nach einem dissoziativen Mechanismus, der Spaltung der Metall-Olefin-Bindung geht bei den meridionalen Derivaten die intramolekulare meridional-facial-Isomerisierung voraus.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821151114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung, Struktur und thermisches Verhalten von (2-Chloracyl)diphenylphosphanen - ein neuer Weg zu Chlorketenen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2181-2191 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Structure, and Thermal Behaviour of (2-Chloroacyl)diphenylphosphanes - a New Pathway to ChloroketenesThe chlorinated acylphosphanes RC(O)—PPh2 (2a-f) are obtained by the reaction of the acyl chlorides RC(O)Cl (1a-f) with (CH3)3SiPPh2 in ether at -80°C. HCCl2C(O)—PPh2 (2c) crystallizes monoclinicly in the space group P21/c with Z = 8. As a result of steric caused electronic effects with increasing degree of chlorination in the series 2b → 2c → 2d a stepwise high field shift of the signals in the 31P{1H}-NMR spectra is observed. 2b-d,f are thermally labile and decompose with formation of ClPPh2 (3) and ketene at 80°C. The chloroketenes HCClCO (4) and CH3CClCO (5) are detected for the first time directly by means of their 13C NMR spectra. Between 0 and 40°C 2d also yields Cl3PPh2 (6). With cyclohexene or aniline 4 reacts to give the trapping products 8 and 9, respectively.
    Notes: Die chlorierten Acylphosphane RC(O)—PPh2 (2a-f) erhält man bei -80°C durch Umsetzung der Säurechloride RC(O)Cl (1a-f) mit (CH3)3SiPPh2 in Ether. HCCl2C(O)—PPh2 (2c) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8. Infolge sterisch bedingter elektronischer Effekte beobachtet man mit zunehmendem Chlorierungsgrad in der Reihe 2b ° 2c → 2d eine schrittweise Hochfeldverschiebung der Signale in den 31P{1H}-NMR-Spektren. 2b-d,f sind thermisch labil und zerfallen bei 80°C unter Bildung von ClPPh2 (3) und Keten. Die Chlorketene HCClCO (4) und CH3CClCO (5) konnten erstmals direkt durch ihre 13C-NMR-Spektren nachgewiesen werden. Zwischen 0 und 40°C liefert 2d auch Cl3PPh2 (6). Mit Cyclohexen oder Anilin reagiert 4 zu den Abfangprodukten 8 bzw. 9.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150614
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1,3-Dipolare Cycloadditionen, 86. Aromatische Azoxyverbindungen und gespannte Cycloalkene (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2242-2255 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 86. Aromatic Azoxy Compounds and Strained Cycloalkenes4,4′-Dicyano- and 4,4′-dinitroazoxybenzene as well as benzo[c]cinnoline N-oxide combine with (E)-cyclooctene or (1E, 5Z)-1,5-cyclooctadiene to give bicyclic 1,2,3-oxadiaxolidines which undergo in situ 1,3-dipolar cycloreversion with opening of both rings. Azomethine imines are formed which are connected by a hexamethylene chain with an aldehyde function. These new 1,3-dipoles add to a second molecule of the strained cycloalkene and furnish derivatives of cyclooctapyrazole as 1:2 adducts in high yields. A 1,4 H-shift of the intermediate azomethine imine competes at low concentration of the (E)-cyclooctene and produces an 8-hydrazino-7-octenal as a 1:1 product.
    Notes: 4,4′-Dicyan- und 4,4′-Dinitroazoxybenzol sowie Benzo[c]cinnolin-N-oxid vereinigen sich mit (E)-Cycloocten und (1E, 5Z)-1,5-Cyclooctadien zu bicyclischen 1,2,3-Oxadiazolidinen, die in situ unter Öffnung beider Ringe 1,3-dipolare Cycloreversion erleiden. Die entstehenden Azomethinimine, die über eine Hexamethylen-Kette mit einer Aldehydgruppe verbunden sind, addieren sich an ein zweites Molekül des gespannten Cycloalkens unter Bildung von Derivaten des Cyclooctapyrazols in hoher Ausbeute. Mit der Bildung dieser 1:2-Addukte konkurriert bei niedriger Konzentration des (E)-Cyclooctens eine 1,4-H-Verschiebung des intermediären Azomethin-imins, die zum Enhydrazin als 1:1-Produkt führt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150620
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Sterischer Verlauf der Substitution am Cyclopropangerüst durch Cobal(I)oxim Synthese und Charakterisierung von Cyclopropylcobaloximen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2229-2241 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Steric Course of the Substitution at the Cyclopropane Skeleton by Cobal(I)oxime. Synthesis and Characterisation of Cyclopropylcobaloximes7,7-Dibromodibenzo[b,d]norcaradiene (1) as well as exo- and endo-7-bromodibenzo[b,d]norcaradiene (2a and b) were synthesized and reacted with cobal(I)oxime. (7-Bromodibenzo[b,d]norcaradien-7-yl)(pyridine)cobaloxime (5) was formed from 1 beside some (dibenzo[b,d]norcaradien-7-yl)(pyridine)cobaloxime (6) and (dibenzo[a,c]cycloheptatrien-6-yl)(pyridine)cobaloxime (4), whereas the reaction of 2a yielded 6 as the sole alkylcobaloxime. Under the same conditions 2b was inert. 4-6 were characterized by X-ray crystallography and spectroscopic methods. The substitution in 2a took place with retention, whereas the analogous substitution in the two enantiomeric 1-bromo-1-methyl-2,2-diphenylcyclopropanes (8a and b) occured with racemisation. This shows that the observed retention was caused merely by steric effects and that cyclopropyl radical intermediates occurred in both cases.
    Notes: 7,7-Dibromdibenzo[b,d]norcaradien (1) sowie exo- und endo-7-Bromdibenzo[b,d]norcaradien (2a und b) wurden synthetisiert und mit Cobal(I)oxim umgesetzt. Aus 1 erhielt man (7-Bromdibenzo[b,d]norcaradien-7-yl)(pyridin)cobaloxim (5) neben (Dibenzo[b,d]norcaradien-7-yl)(pyridin)cobaloxim (6) und (Dibenzo[a,c]cycloheptatrien-6-yl)(pyridin)cobaloxim (4), während aus 2a als einziges Alkylcobaloxim 6 gebildet wurde. 2b war unter denselben Reaktionsbedingungen inert. 4-6 wurden durch Röntgenstrukturanalyse und Spektren charakterisiert. Die Substitution an 2a erfolgte unter Retention, die analoge Substitution an den beiden enantiomeren 1-Brom-1-methyl-2,2-diphenylcyclopropanen (8a und b) dagegen unter Racemisierung. Dies zeigt, daß die im ersten Fall beobachtete Retention lediglich sterischen Effekten zuzuschreiben ist und in beiden Fällen eine freie Cyclopropyl-Radikal-Zwischenstufe auftritt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150619
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 31
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Antitumor-aktive cis-Platin(II)-Komplexe mit α-Aminosäureestern und Peptidestern. Struktur von cis-Dichlorobis(glycylglycin-ethylester)platin(II) (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2256-2270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Antitumor Active cis-Platinum(II) Complexes with α-Amino Acid Esters and Peptide Esters. X-Ray Structure of cis-Dichlorobis(glycylglycine ethyl ester)platinum(II)A series of cis-platinum(II) complexes X2PtL2 (1-4) (X = halide, 2X = oxalate, malonate; L = α-amino acid ester, peptide ester) has been obtained from Pt42- and L. The dipeptide ester complexes are also accessible via peptide synthesis at the complex from Cl2Pt(NH2CHRCO2H)2 and α-amino acid esters using carbodiimide as coupling agent and the platinum atom as amino protecting group. The complexes Cl2PtL2 with α-amino acid ester ligands have also been prepared from the bis(chelate) compounds cis-Pt(NH2CHRCO2)2 and alcohol in the presence of HCl. The complexes have been characterized by their spectroscopic data, cis-Cl2Pt(GlyGlyOEt)2 (2a) by an X-ray analysis.
    Notes: Eine Reihe von cis-Platin(II)-Komplexen X2PtL2(1-4) (X = Halogenid, 2X = Oxalat, Malonat; L = α-Aminosäureester, Peptidester) wird aus PtX42- und L erhalten. Entsprechende Komplexe mit Dipeptidester-Liganden sind auch durch Peptidsynthese am Komplex aus Cl2Pt-(NH2CHRCO2H)2 und α-Aminosäureestern mit Carbodiimid als Kupplungskomponente und Platin als Aminoschutzgruppe zugänglich. Die Verbindungen Cl2PtL2 mit α-Aminosäureester-Liganden lassen sich auch aus den Bis(chelat)-Komplexen cis-Pt(NH2CHRCO2)2 und Alkohol in Gegenwart von HCl gewinnen. Die cis-Struktur der Verbindungen wurde spektroskopisch, die von Cl2Pt(GlyGlyOEt)2 (2a) durch Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150621
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 32
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Conformation in solution of tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]-nonanes and tetra- and pentaaryl-1,3-diazaadamantanes. A nuclear magnetic resonance study (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2872-2891 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Konformation von Tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonanen und Tetra- und Pentaaryl-1,3-diazaadamantanen in Lösung. Eine NMR-StudieDie 1H-NMR-Spektren einer Reihe von Tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonanen 5-12 wurden mit Hilfe der Kern-Overhauser-Differenz-Spektroskopie zugeordnet. Aufgrund der NOE-Effekte und Spin-Gitter-Relaxationszeiten ließ sich zeigen, daß diese Moleküle die Sessel-Boot-Konformation einnehmen, wobei alle Arylgruppen äquatorial stehen. Diese Konformation und die Torsionswinkel der Arylgruppen ähneln denen, die im festen Zustand gefunden wurden. Analoge Untersuchungen wurden mit den Tetra- und Pentaaryl-1,3-diazaadamantanen 3, 4, 13 und 14 durchgeführt. Die beiden 1,3-diaxial orientierten Arylgruppen zeigen in diesen Systemen eine überraschend niedrige Rotationsbarriere (4b: δG298≠ = 42 kJ. mol-1). Die chemischen Verschiebungen in den 13C-NMR-Spektren aller Verbindungen werden mitgeteilt. Die der 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonane 5-12 stehen im Einklang mit der vorgeschlagenen Sessel-Boot-Konformation. Das gleiche gilt für die chemischen Verschiebungen in den 15N-NMR-Spektren und die 13C-15N-Kopplungskonstanten. Die Reduktion des 4,8,9,10-Tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-1,3-diaza-6-adamantanons (4b) führt stereoselektiv zum Alkohol 15, der sich säurekatalysiert leicht in 16 umlagert, den ersten Vertreter des 9-Oxa-1,5-diazatricyclo[5.3.1.03,8]undecan-Ringsystems.
    Notes: The proton NMR spectra of a series of tetraaryl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonanes, 5-12, have been assigned with the aid of nuclear Overhauser difference spectroscopy. The NOE's together with spin lattice relaxation times have been used to show that these molecules adopt the chair-boat conformation with all aryl groups being equatorial. This conformation and the torsional angles of the aryl groups are similar to those found in the solid state. Analogous studies have been carried out with tetra- and pentaaryl-1,3-diazaadamantanes, 3, 4, 13, and 14. A surprisingly low barrier of rotation (4b: δG298≠ = 42 kJ. mol-1) has been found for the two 1,3-diaxially oriented aryl groups in these systems. Carbon-13 chemical shift data are reported for the above compounds. Those of the 3,7-diazabicyclononanes 5-12 are found to be consistent with the proposed chair-boat conformation. Nitrogen-15 chemical shift data and 13C-15N coupling constants are also in accord with this conformation. A stereoselective reduction of 4,8,9,10-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-1,3-diaza-6-adamantanone (4b) to the corresponding alcohol 15 and the ready acidcatalyzed rearrangement of this alcohol to 16, the first example of the 9-oxa-1,5-diazatricyclo-[5.3.1.03,8]undecane ring system, is described.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150818
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 33
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Beweglichkeit im Ionenpaar bei der aromatischen Umlagerung von O-Sulfonyl-N-phenylhydroxylaminen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2865-2871 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Internal Mobility in the Ion Pairs during Aromatic Rearrangement of O-Sulfonyl-N-phenylhydroxylaminesIn the rearrangement of O-alkyl- or O-arylsulfonyl-N-benzoyl-N-phenylhydroxylamines 3 to aminophenols 4, the internal mobility in the ion pair intermediates depends both on the size of the alkyl groups and on the interaction with the protic solvent, as was shown by 18O labeled educts.
    Notes: Bei der Umlagerung von O-Alkyl- bzw. O-Arylsulfonyl-N-benzoyl-N-phenylhydroxylaminen 3 in Aminophenole 4 wird durch 18O-Indizierung gezeigt, daß die Beweglichkeit in den intermediär gebildeten Ionenpaaren durch große Alkylreste sowie durch Wechselwirkung mit einem protischen Lösungsmittel in typischer Weise verändert wird.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150817
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 34
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Lösliche Perylen-Fluoreszenzfarbstoffe mit hoher Photostabilität (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2927-2934 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Soluble Perylene Fluorescent Dyes with High PhotostabilityThe preparation of several 3,4,9,10-perylenebis(dicarboximides) 1 is described and their photostability quantitatively determined and discussed. It is shown, that substitution of the insoluble perylene dye pigments with tert-butyl groups causes solubility in organic solvents leading to high quantum yields of these dyes.
    Notes: Die Darstellung einer Reihe von 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimiden 1 wird beschrieben und deren Lichtechtheit quantitativ untersucht und diskutiert. Es läß sich zeigen, daß durch Einführung von tert-Butyl-Substituenten die als sehr schwerlöslich bekannten Perylen-Pigmentfarbstoffe in organischen Solventien leicht löslich werden und mit hohen Quantenausbeuten fluoreszieren.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150823
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 35
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Untersuchungen zur Reaktivität von Metall-π-Komplexen, XXXVI. Zweikernige Sandwichkomplexe mit Metall-Metall-Bindung: Synthese und Struktur von (μ-C5H5)2Pd2(PR3)2 (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2905-2913 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXVI. Dinuclear Sandwich Complexes Containing a Metal-Metal Bond: Synthesis and Structure of (μ-C5H5)2Pd2(PR3)2The complexes (C5H5)2Pd2(PR3)2 (1-6) are prepared by reduction of C5H5Pd(PR3)OCOCH3 with NaK2.8 or in a one-pot synthesis by reaction of [(PR3)PdCl]2(μ-OCOCH3)2 with 4 equivalents TlC5H5. The triphenyl phosphite complex (C5H5)2Pd2[P(OPh)3]2 (7) is obtained from [P(OPh)3PdCl2]2 and TlC5H5. The X-ray structure analysis of (C5H5)2Pd2(PEt3)2 (5) shows that the two planar cyclopentadienyl ligands are coordinated sandwich-like to the Pd2(PR3)2 unit; according to the bond angle P—Pd—Pd = 175.45° the P—Pd—Pd—P arrangement is nearly linear. The different C—C distances in the five-membered rings point to the presence of an „allyl-ene“ system and thus to a trihapto- (h3) coordination of the C5H5 ligands.
    Notes: Die Komplexe (C5H5)2Pd2(PR3)2 (1-6) sind durch Reduktion von C5H5Pd(PR3)OCOCH3 mit NaK2.8 oder in einer Eintopfsynthese durch Umsetzung von [(PR3)PdCl]2(μ-OCOCH3)2 mit 4 äquivalenten TlC5H5 erhältlich. Der Triphenylphosphit-Komplex (C5H5)2Pd2[P(OPh)3]2 (7) entsteht aus [P(OPh)3Pdl2]2 und TlC5H5. Die Röntgenstrukturanalyse von (C5H5)2Pd2(PEt3)2 (5) zeigt, daß die beiden planaren Cyclopentadienylliganden sandwich-artig an die Pd2(PR3)2-Einheit koordiniert sind; die Anordnung P—Pd—Pd—P ist mit einem Bindungswinkel P—Pd—Pd von 175.45° nahezu linear. Die unterschiedlichen C—C-Abstände in den Fünfringen weisen auf das Vorliegen eines „allyl-ene“-Systems und damit auf eine trihapto- (h3)-Koordination der C5H5-Liganden hin.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150821
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 36
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Untersuchungen zur Reaktivität von Metall-π-Komplexen, XXXVII. Brückenaustauschreaktionen an zweikernigen μ-(Cyclopentadienyl)-dipalladium-Komplexen: Synthese sandwich-artiger heterometallischer Pd2Cr- und Pd2Mo-Cluster (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2914-2926 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXVII. Bridge-Exchange Reactions with Dinuclear μ-(Cyclopentadienyl)-dipalladium Complexes: Synthesis of Sandwich-like Heterometallic Pd2Cr and Pd2Mo ClustersThe dimetal sandwich complexes (C5H5)2Pd2(PR3)2 (I) react with carboxylic acids R'CO2H and thiols R'SH by exchanging one cyclopentadienyl bridge to yield the compounds (C5H5)(OCOR')-Pd2(PR3)2 (1-6) and (C5H5)(SR')Pd2(PR3)2 (7-12). Displacement of the cyclopentadienyl and not of the allyl ligand also occurs in the reactions of (C5H5)(2-RC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (II) with R'CO2H and R'SH with formation of the dinuclear μ-(allyl)-dipalladium compounds (2-RC3H4)-(OCOR')Pd2[P(iPr)3]2 (13-23) and (2-RC3H4)(SR')Pd2[P(iPr)3)2 (24-27). The reaction of (C5H5)-(2-MeC3H4)Pd2(P(iPr)3]2 (IIa) with terephthalic acid leads to the tetranuclear complex 28. The trinuclear heterometallic clusters 29, 30 are obtained by bridge-exchange starting from (C5H5)(OCO-tBu)Pd2[P(iPr)3]2 (4) and Na[C5H5Cr(CO)3] or Na[C5H5Mo(CO)3], respectively.
    Notes: Die Dimetall-Sandwichkomplexe (C5H5)2Pd2(PR3)2 (I) reagieren mit Carbonsäuren R'CO2H und Thiolen R'SH unter Austausch einer Cyclopentadienyl-Brücke zu den Verbindungen (C5H5)-(OCOR')Pd2(PR3)2 (1-6) und (C5H5)(SR')Pd2(PR3)2 (7-12). Bei den Umsetzungen der Komplexe (C5H5)(2-RC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (II) mit R'CO2H und R'SH wird ebenfalls der Cyclopentadienyl- und nicht der Allyl-Ligand verdrängt, so daß die zweikernigen μ-(Allyl)-dipalladium-Verbindungen (2-RC3H4)(OCOR')Pd2[P(iPr)3]2 (13-23) und (2-RC3H4)(SR')Pd2[P(iPr)3]2 (24-27) entstehen. Die Reaktion von (C5H5)(2-MeC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (IIa) mit Terephthalsäure führt zu dem Vierkernkomplex 28. Durch Brückenaustausch sind aus (C5H5)(OCO-tBu)Pd2[P(iPr)3]2 (4) und Na[C5H5Cr(CO)3] bzw. Na[C5H5Mo(CO)3] die dreikernigen heterometallischen Cluster 29, 30 zugänglich.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150822
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 37
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XLII. (Diazomethyl)cyclopropene durch elektrophile Diazoalkan-substitution (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2965-2980 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Diazo Compounds and Azides, XLII. (Diazomethyl)cyclopropenes by Electrophilic Diazoalkane SubstitutionThe (diazomethyl)cyclopropenes 9 and 10 are formed via electrophilic diazoalkane substitution preferably of diazomethylphosphoryl compounds with cyclopropenylium salts. Either the diazomethyl compounds (7a-c) react with the cyclopropenylium salts 6a-e in the presence of triethylamine (method A) or the metallated diazo compounds 8a-d are combined with the cyclopropenylium bromides 6c-e (method B) (details see table 1). The (diazomethyl)cyclopropenes undergo a novel type of isomerization to pyridazines, partly without heating (9d-f → 11b-d), partly by refluxing in toluene (9a,g → 11a,e as well as 10e,f → 12a,b). The bicyclic betaines 15 and 17 are supposed to be intermediates. The diazomethyl compounds 9a and b yield the α,β- unsaturated ketones 20a and b by acid-catalyzed decomposition.
    Notes: Die (Diazomethyl)cyclopropene 9 und 10 entstehen durch elektrophile Substitution vorzugsweise von Diazomethylphosphorylverbindungen mit Cyclopropenyliumsalzen. Man setzt entweder die Diazomethylverbindungen selbst (7a-c) in Gegenwart von Triethylamin mit den Cyclopropenyliumsalzen 6a-e um (Methode A) oder läßt die metallierten Diazoverbindungen 8a-d mit den Cyclopropenyliumbromiden 6c-e reagieren (Methode B) (Details s. Tab. 1). Die (Diazomethyl)-cyclopropene gehen teils ohne Erwärmen (9d-f → 11b-d), teils beim Erhitzen in Toluol (9a,g → 11a,e sowie 10e,f → 12a,b) eine neuartige Isomerisierung zu Pyridazinen ein; Zwischenstufen sind vermutlich die bicyclischen Betaine 15 und 17. Die Diazomethylverbindungen 9a und b liefern bei der säurekatalysierten Zersetzung die α,β-ungesättigten Ketone 20a und b.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150904
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 38
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Strukturchemische Untersuchungen an Verbindungen mit formalen , und -Heteroalleneinheiten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2981-2996 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural Chemical Investigations on Compounds with Formal , and Heteroallene UnitsX-ray structures and syntheses of an (alkylidenamino)sulfonium salt (8), of an (alkylidenamino)-phosphonium salt (9c), and of a sulfimidophosphonium salt (10) are reported. These compounds which can formally be regarded as heteroallenes , , and , resp., are bent pseudoallenes in the crystal. The C—N—S bond angle of 8 is 118°. The positive charge is located on sulfur. According to 13C DNMR measurements 8 is bent also in solution. The bond angle of the C—N—P unit in solid 9c is 128°. The positive charge is delocalized between P and N. The activation energy of the geometrical isomerization around the C=N double bond in 9a, e in solution has been measured by dynamic 13C NMR spectroscopy to be ΔGTc≠ = 32.5 and 30.6 ± 1 kJmol-1, respectively. The S—N—P bond angle in 10 is 124°. The positive charge is delocalized between S and P.
    Notes: Es werden Synthesen und Röntgenstrukturanalysen eines (Alkylidenamino)sulfoniumsalzes (8), eines (Alkylidenamino)phosphoniumsalzes (9c) und eines Sulfimidophosphoniumsalzes (10) beschrieben. Diese als Heteroallene , bzw. formulierbaren Verbindungen sind im Kristall alle gewinkelte Pseudoallene. Verbindung 8 zeigt einen C-N-S-Bindungswinkel von 118°. Die positive Ladung ist am Schwefel lokalisiert. Nach 13C-DNMR-Messungen liegt 8 auch in Lösung gewinkelt vor. Der Bindungswinkel der C—N—P-Einheit in 9c beträgt im Kristall 128°. Die positive Ladung ist zwischen P und N delokalisiert. Für die Aktivierungsenergie der geometrischen Isomerisierung um die C=N-Doppelbindung in 9a, e werden in Lösung aus temperaturabhängigen 13C-NMR-Spektren δGTc≠ = 32.5 bzw. 30.6 ± 1 kJmol-1 gemessen. Der S—N—P-Bindungswinkel in 10 beträgt 124°. Die positive Ladung ist zwischen S und P delokalisiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150905
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 39
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CXXIV. Ein- und zweikernige Biscarbenkomplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram und ihre Umsetzung mit Bortrihalogeniden (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2951-2964 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CXXIV. Mono- and Binuclear Biscarbene Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten and their Reaction with Boron TrihalidesThe reaction of p-phenylenedilithium with hexacarbonylchromium and -tungsten and subsequent alkylation by triethyloxonium tetrafluoroborate yields μ-[p-phenylenebis[(ethoxy)carbene]]-bis-(pentacarbonylmetal) complexes (CO)5MC(OEt)-p-C6H4-(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (3a), W (3b)) as well as the mononuclear carbene complexes 4a and 4b. The analogous reaction of o-phenylenedilithium with metalhexacarbonyls of the VI. subgroup affords the expected mononuclear 1,4-chelated biscarbene complexes (M = Cr (5a), Mo (5b), W (5c)), while 1,2-dilithio-1,2-diphenylethane gives a mixture of mononuclear (M = Cr (6a), W (6b)) and binuclear (CO)5MC(OEt)CH(Ph)CH(Ph)-(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (7a), W (7b)) biscarbene complexes. The aminolysis of 5a - c with dimethylamine leads to cis-tetracarbonyl[o-phenylenebis[(dimethylamino)carbene]] compounds of chromium, molybdenum, and tungsten (8a - c). 3a, b and 4a, b react with boron trihalides BX3 to form the corresponding trans-halogenocarbyne complexes 9a, b and 10a - c. Properties, spectra, and the results of an X-ray structure analysis of 9b are reported.
    Notes: Die Umsetzung von p-Phenylendilithium mit Hexacarbonylchrom und -wolfram und anschließende Alkylierung mit Triethyloxonium-tetrafluoroborat ergibt μ-[p-Phenylenbis[(ethoxy)carben]]-bis(pentacarbonylmetall)-Komplexe (CO)5MC(OEt)-p-C6H4-(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (3a), W (3b)), sowie die einkernigen Carbenkomplexe 4a und 4b. Die analoge Reaktion von o-Phenylendilithium mit Metallhexacarbonylen der VI. Nebengruppe ergibt die erwarteten einkernigen, 1,4-chelatisierten Biscarbenkomplexe (M = Cr (5a), Mo (5b), W (5c)), während 1,2-Dilithio-1,2-diphenylethan ein Gemisch von einkernigen (M = Cr (6a), W (6b)) und zweikernigen (CO)5MC(OEt)CH(Ph)CH(Ph)(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (7a), W (7b)) Biscarben-Komplexen liefert. Die Aminolyse von 5a-c mit Dimethylamin führt zu cis-Tetracarbonyl[o-phenylenbis[(dimethylamino)carben]]-Verbindungen von Chrom, Molybdän und Wolfram (8a-c-). 3a, b und 4a, b reagieren mit Bortrihalogeniden BX3 unter Bildung der entsprechenden trans-Halogenocarbin-Komplexe 9a, b und 10a-c. Eigenschaften, Spektren und die Ergebnisse einer Röntgenstrukturuntersuchung an 9b werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150903
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 40
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Einführung von Sauerstoff-Funktionen in die α-Stellung von β-Diketonen, 8. Ozonspaltung von Sulfonium-Yliden (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3032-3041 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Introduction of Oxygen Functions into the α-Position of β-Diketones, 8 Ozonolysis of Sulfonium Ylides(Dimethylsulfonio)diacylmethanides 1, prepared by known methods, are cleaved by equimolar amounts of ozone in aprotic medium yielding vicinal triketones 2 and DMSO. Peroxydic reaction products are not detectable.
    Notes: Auf bekannte Weise leicht zugängliche (Dimethylsulfonio)diacylmethanide 1 lassen sich in aprotischem Medium durch äquimolare Mengen Ozon zu vicinalen Triketonen 2 und DMSO spalten. Peroxidische Reaktionsprodukte sind nicht nachweisbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150909
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 41
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Addukte von Lewis-Säuren mit 1,2,4λ4,3,5-Trithiadiazol-1-oxid (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3025-3031 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Adducts of Lewis Acids with 1,2,4λ4,3,5-Trithiadiazole 1-OxideThe tittle compound 1 reacts with the Lewis acids SnCl4 and TiCl4 to yield the 2:1 adducts 1a and b and with AsF5 and SbF5 to form the 1:1 adducts 1c and d. According to the vibrational spectra and an X-ray analysis of 1a the coordination occurs via the oxygen atom. The ligands of 1a and b have cis-configuration. 1a crystallizes in the monoclinic space group P21.
    Notes: Die Titelverbindung 1 reagiert mit den Lewis-Säuren SnCL4 und TiCl4 zu den 2:1-Addukten 1a und b und mit AsF5 und SbF5 zu den 1:1-Addukten 1c und d. Nach den Schwingungsspektren und einer Röntgenstrukturanalyse von 1a erfolgt die Koordination über das Sauerstoffatom, und die Liganden in 1a und b haben cis-Konfiguration. 1a kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150908
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 42
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beiträge zur Chemie des Bors, 128. Untersuchungen zum Substituentenaustausch mittels 10B-Isotopenmarkierung: Reaktionen von 1,3,2-Dithiaborolanen und verwandten Heterocyclen mit Bortribromid (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3011-3024 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, 128. Investigations on Substituent Exchange Reactions using 10B Labelling: Reactions of 1,3,2-Dithiaborolanes and Related Heterocycles with Boron TribromideThe formation of the bromo derivatives from methylated dithiaza- (3) and thiadiazadiborolidines (6) and BBr3 follows the endocyclic reaction mechanism. This holds also for the substituent exchange between some 2-bromo- (9) and 2-(dialkylamino)-1,3,2-dithiaborolanes (15, 18) as demonstrated by the use of 10BBr3. An addition of BBr3 to one of the ring sulfur atoms preceeds the substitution process. Some of these adducts were isolated and the equilibrium constants of the adduct formation were determined. 3,5-Bis(diisopropylamino)-1,2,4,3,5-trithiadiborolane (22) forms also an S-adduct with 10BBr3 (23). The substituent exchange proceeds endocyclically while the same reaction involving the 3,5-bis(dimethylamino) derivative follows the exocyclic route.
    Notes: Die Überführung der methylierten Dithiaza- (3) und Thiadiazadiborolidine (6) in die Brom-Derivate mit BBr3 folgt dem endocyclischen Substitutionsmechanismus. Gleiches gilt für den Substituentenaustausch zwischen einigen 2-Brom- (9) und 2-(Dialkylamino)-1,3,2-dithiaborolanen (15, 18), wie Umsetzungen mit 10BBr3 zeigen. Dem Substitutionsprozeß geht eine Addition des BBr3 an ein Ring-Schwefelatom voraus. Einige dieser Addukte wurden isoliert und die Gleichgewichtskonstanten der Adduktbildung bestimmt. Auch 3,5-Bis(diisopropylamino)-1,2,4,3,5-trithiadiborolan (22) bildet mit 10BBr3 ein S-Addukt (23). Dies führt zur endocyclischen Substitution, während der analoge Substitutionsprozeß bei dem 3,5-Bis(dimethylamino)-Derivat exocyclisch abläuft.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150907
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 43
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetall-Fulven-Komplexe, XX. Carbonylmetallkomplexe mit dimeren Fulvenliganden (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3049-3062 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Fulvene Complexes, XX. Carbonyl Metal Complexes with Dimeric Fulvene LigandsThe synthesis and structure of four complexes (3a, 7, 9, 10) with dimeric fulvene ligands are reported. The compounds are formed in low yields by reaction of unsubstituted fulvene with Fe2(CO)9 (3a), of 6,6-diethylfulvene with Fe2(CO)9 (7), and of 6,6-bis(methylthio)fulvene with (CH3CN)3Mo(CO)3 (9 and 10), respectively. Moreover the structure of dimeric dimethylfulvene (11) has been determined by X-ray diffraction.
    Notes: Es wird über die Synthese und Struktur von vier Komplexen (3a, 7, 9, 10) mit dimeren Fulvenliganden berichtet. Die Verbindungen entstehen in geringer Ausbeute bei der Reaktion von unsubstituiertem Fulven mit Fe2(CO)9 (3a), von 6,6-Diethylfulven mit Fe2(CO)9 (7) bzw. von 6,6-Bis(methylthio)fulven mit (CH3CN)3Mo(CO)3 (9 und 10). Zusätzlich wurde die Struktur des dimeren Dimethylfulvens (11) röntgenographisch bestimmt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150911
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 44
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Präparative Enantiomerentrennung von axial- und planarchiralen Benzolderivaten, Metallocenen und Methanoaza[10]annulenen durch Mitteldruckchromatographie an Triacetylcellulose (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3042-3048 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparative Optical Resolution of Axial- and Planar-chiral Benzene Derivatives, Metallocenes, and Methanoaza[10]annulenes by Medium Pressure Chromatography on TriacetylcelluloseMedium pressure chromatography (at 4-6 bar and 6-40°C) on specially prepared triacetylcellulose in ethanol (or ether) renders possible an efficient preparative optical resolution of chiral benzene derivatives, (benzene)tricarbonylchromium complexes (benchrotrenes), ferrocenes, and azaannulenes. The method is presented for 15 selected examples such as 1,3-diferrocenyl-1,3-diphenylallene (1), 2,2′-spirobiindanes (2, 3), biphenyl derivatives (4-8) and their tricarbonylchromium complexes (9-11), [2.2]metacyclophanes (12-14) and 2,7-methanoaza[10]annulenes (15, 16) as well as for Troeger's base. In ten cases a quantitative separation of the enantiomers and in two an appr. 80 percent enantiomeric enrichment was achieved whereas for three compounds only a partial resolution took place.
    Notes: Mitteldruckchromatographie (bei 4-6 bar und 6-40°C) an speziell präparierter Triacetylcellulose in Ethanol (oder Ether) ermöglicht eine effiziente präparative Enantiomerentrennung chiraler Benzolderivate, (Benzol)tricarbonylchrom-Komplexe (Benchrotrene), Ferrocenderivate und Azaannulene. Die Methode wird an 15 ausgewählten Beispielen wie 1,3-Diferrocenyl-1,3-diphenylallen (1), 2,2′-Spirobiindanen (2, 3), Biphenylderivaten (4-8) und ihren Tricarbonylchrom-Komplexen (9-11), [2.2]Metacyclophanen (12-14) und 2,7-Methanoaza[10]annulenen (15, 16) sowie an der Trögerschen Base präsentiert. In zehn Fällen gelang eine quantitative Enantiomerentrennung, in zwei erfolgte eine etwa 80prozentige enantiomere Anreicherung und bei drei Verbindungen konnte partielle Trennung erzielt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150910
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 45
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über Thioacyl-isocyanate, XVIII. Reaktion von Ethoxy(thiocarbonyl)-isocyanat mit Aldehyden und Ketonen zu 1,3,5-Oxathiazinonen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3063-3068 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thioacyl Isocyanates, XVIII. Reaction of Ethoxy(thiocarbonyl) Isocyanate with Aldehydes and Ketones to 1,3,5-Oxathiazinones[4 + 2]-Cycloaddition of ethoxy(thiocarbonyl) isocyanate with aldehydes and some ketones affords the oxathiazinones 3. α,β-Unsaturated aldehydes react in the same way, that means with maintenance of their multiple CC-bond. These facts differentiate the thioacyl isocyanates from acyl isocyanates as well as from unpolar dienes.
    Notes: Ethoxy(thiocarbonyl)-isocyanat addiert nach dem [4 + 2]-Prinzip Aldehyde und manche Ketone zu den Oxathiazinonen 3. Auch α,β-ungesättigte Aldehyde reagieren entsprechend, d. h. unter Erhaltung ihrer CC-Mehrfachbindung. Diese Verhaltensweisen unterscheiden die Thioacyl-isocyanate charakteristisch sowohl von Acyl-isocyanaten als auch von unpolaren Dienen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150912
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 46
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, I. Die Synthese viergliedriger Metalla-Heterocyclen durch [2 + 2]-Cycloaddition aus (Isonitril)cobalt-Komplexen und Isocyanaten sowie Isothiocyanaten (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3069-3084 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, I. The Synthesis of Four-membered Metalla-Heterocycles by [2 + 2] Cycloaddition of (Isonitrile)-cobalt Complexes and Isocyanates or IsothiocyanatesThe reaction of C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph) with isocyanates OCNR' (R' = Me, Ph) leads to the metalla-heterocycles in nearly quantitative yields. The analogous four-membered ring compounds (4-6) are obtained from C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph, c-C6H11) and SCNMe. In the reactions of C5H5(PMe3)CoCNtBu with SCNMe and of C5H5(PMe3)CoCNMe with SCNtBu the complex (4) is also formed. The X-ray structure analyses of 4 and 5 show the presence of planar four-membered CoCNC rings together with a trigonal-planar coordination of the corresponding C, N and C ring atoms. The protonation and methylation reactions of the metalla-heterocycles 1-5 yield diaminocarbene complexes, in most cases by preserving the four-membered CoCNC-ring. The structure of these complexes is discussed on the basis of their IR and NMR data.
    Notes: Die Reaktion von C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph) mit Isocyanaten OCNR' (R' = Me, Ph) führt nahezu quantitativ zu den Metalla-Heterocyclen (1-3). Die analogen Vierring-Verbindungen (4-6) sind ausgehend von C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph, c-C6H11) und SCNMe zugänglich. Bei den Umsetzungen von C5H5(PMe3)CoCNtBu mit SCNMe und von C5H5(PMe3)CoCNMe mit SCNtBu bildet sich ebenfalls der Komplex (4). Die Röntgenstrukturanalysen von 4 und 5 beweisen das Vorliegen planarer CoCNC-Vierringe mit ebenfalls trigonal-planar koordinierten C-, N- und C-Atomen. Die Protonierungs- und Methylierungsreaktionen der Metalla-Heterocyclen 1-5 ergeben -- in den meisten Fällen unter Erhalt der CoCNC-Vierringstruktur - Diaminocarben-Komplexe. Ihre Struktur wird anhand der IR- und NMR-Daten diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150913
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 47
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thion- und Dithioester, XXX. Reaktionen von Isocyaniden mit Thiooxalestern (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3107-3114 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiono and Dithio Esters, XXX. Reactions of Isocyanides with ThiooxalatesDimethyl tetrathiooxalate (1) reacts with all isocyanides 2 investigated to form 2-imino-1,3-dithioles 4 in high yield. Complex mixtures of products, however, are obtained from O,O-dimethyl dithiooxalate (5) and isocyanides. The main product is always the 1,3-thiazetidine 7, by-products are the azetidinethiones 8 and the 3,3′-biazetidine-2,2′-dithiones 6.
    Notes: Tetrathiooxalsäure-dimethylester (1) bildet mit allen untersuchten Isocyaniden 2 in einheitlicher Reaktion die 2-Imino-1,3-dithiole 4. Komplexe Produktgemische entstehen hingegen bei der Umsetzung von Dithiooxalsäure-O, O-dimethylester (5) mit Isocyaniden. Hauptprodukt ist stets das 1,3-Thiazetidin 7, Nebenprodukte sind die Azetidinthione 8 und 3,3′-Biazetidin-2,2′-dithione 6.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150916
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 48
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    2-Pyridylphosphane, II. Liganden für extrem kurze Metall-Metall-Kontakte in Goldkomplexen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3085-3095 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Pyridylphosphanes, II. Ligands for Extreme Short Metal-Metal Contacts in Gold Complexes2-C5H4N—P(CH3)2 (1a) and (2-C5H4N)2PCH3 (2a) and the corresponding phosphonium salts, phosphonium methylides, and phosphane-boranes are prepared. These 2-pyridylphosphanes (1a, 2a) and their phenyl homologues (4a, 5a) as well as (2-C5H4N)3P (3a) form stable 1:1 complexes 1e-5e with AuCl in the reaction with (CO)AuCl. CO is liberated in the process and the gold atoms retain coordination number 2 with phosphorus as the exclusive coordination site of the ligand. - Substitution of the chloride ion in 1e and 4e by BF4- or PF6- anions results in a head-to-tail dimerisation of the cations due to the poor donor capacity of the complex fluorides. A salt-like structure with metallacyclic dications is thus formed (1f, 4f, g). X-ray diffraction analysis of 1f shows an almost planar, centrosymmetrical eight-membered ring system, coplanar with the two attached pyridine rings. The two gold atoms are part of almost linear P—Au—N axes and are as close to each other as 277.6(1) pm. This distance is at the lowest limit hitherto found for formally nonbonded gold atoms.
    Notes: 2-C5H4N—P(CH3)2 und (2-C5H4N)2PCH3 sowie die korrespondierenden Phosphoniumsalze, Phosphonium-methylide und Phosphan-Borane werden dargestellt. Diese 2-Pyridylphosphane (1a, 2a) und ihre Phenyl-Homologen (4a, 5a) bilden ebenso wie (2-C5H4N)3P (3a) bei der Umsetzung mit (CO)AuCl stabile 1:1-Komplexe des Gold(I)-chlorids, in denen das Goldatom ausschließlich an das Phosphoratom koordiniert ist (1e-5e). Bei dieser Reaktion wird CO entbunden, und das Metall behält die Koordinationszahl 2 bei. Beim Ersatz der Chlorid-Ionen in 1e und 4e durch BF4- oder PF6-Anionen tritt wegen der geringen Donorstärke der neuen Liganden eine Kopf-Schwanz-Dimerisierung des Kations ein, die zu einer salzartigen Struktur mit metallacyclischen Dikationen führt (1f, 4f, g). Die Röntgenbeugungsanalyse zeigt für 1f ein fast planares, zentrosymmetrisches achtgliedriges Ringsystem, dem coplanar die Pyridinringe angegliedert sind. Die beiden Goldatome sind als Bestandteil zweier fast linearer P—Au—N-Achsen einander auf 277.6(1) pm angenähert. Dieser Abstand liegt an der untersten Grenze für bisher gefundene Distanzen zwischen formal nicht aneinander gebundenen Goldatomen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150914
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 49
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Novel substituted B2ElVIN2 heterocycles (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 19-24 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Bis(diorganoboryl)chalcogenides ; Pyrazaboles ; Pyrazoles ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Neuartige Substituierte B2ElVIN2 HeterocyclenDie Bis(diorganoboryl)chalkogenide (R2B)2O [R = C2H5 (3); R2 = 1,5-C8H14 (1)], (R2B)2S [R2 = 1,5-C8H14 (5)], und (R2B)2Se [R2 = 1,5-C8H14 (7)] reagieren mit Pyrazol (Pz) und dessen Derivaten 3-Methylpyrazol (3-MePz) und Indazol (benzo-Pz) in hohen Ausbeuten (65-92%) zu stabilen 1:1-Additionsverbindungen [z. B. 2 (El = O), 4 (El = O), 6 (El = S), 8 (El = Se)]. 1H-, 13C-, 11B-NMR-Spektren und Röntgenstrukturanalysen (von 2 und 6) zeigen eine Grundstruktur mit einem zentralen B2ElN2-Heterocyclus (El = O, S, Se). Die Reaktion von 2 mit R2BH und die Thermolyse von 4 führen zu den dimeren 1-Pyrazolylboranen 9a bzw. 9b.
    Notes: The bis(diorganoboryl) chalcogenides (R2B)2O [R = C2H5 (3); R2 = 1,5-C8H14 (1)], (R2B)2S [R2 = 1,5-C8H14 (5)], and (R2B)2Se [R2 = 1,5-C8H14 (7)] react with pyrazole (Pz) and its derivatives 3-methylpyrazole (3-MePz) and indazole (benzo-Pz) to form in high yields (65-92%) stable 1:1 adducts [e.g. 2 (El = O), 4 (El = O), 6 (El = S) and 8 (El = Se)]. 1H-, 13C-, 11B-NMR spectra and X-ray analyses (of 2 and 6) show a basic structure with a central B2ElN2 (El = O, S, Se) heterocycle. The reaction of 2 with R2BH and the thermolysis of 4 give the dimeric 1-pyrazolylboranes 9a and 9b, respectively.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220104
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 50
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Extrem kurze Quecksilber-Quecksilber-Kontakte in peri-dimercurierten Naphthalinverbindungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 31-36 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Mercury - mercury contacts ; Naphthalenediylmercury compounds ; Organomercury compounds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Extremely Short Mercury-Mercury Contacts in peri-Dimercurated Naphthalene Compounds1-Naphthylmercury chloride (1) and 1,8-naphthalenediylbis(mercury chloride) (2) were prepared from the corresponding naphthyllithium precursors and HgCl2 in ca. 80% yield. In an alternative route, 2 can be obtained from 1,8-naphthalenediyldiboric acid anhydride and HgCl2 in 85% yield. The structure of 2·DMSO has been determined by X-ray diffraction methods. The lattice contains discrete adducts in which the two mercury atoms are bridged by the DMSO oxygen atom. The HgCl moieties are bent away from each other through distortions of the naphthalene framework and of the C—Hg—Cl axes, which results in a Hg ‥ Hg distance of 3.102(1) Å. - Symmetrization of 2, induced by treatment with NaI in aqueous ethanol, affords bis(μ-1,8-naphthalenediyl)dimercury (3). In the X-ray structure determination of this compound the shortest „non-bonding“ Hg·Hg contact reported in the literature has been detected: Hg1··Hg2 = 2.797(1) Å. The molecule also shows distortions in the naphthalene framework and in the C—Hg—C axes [C—Hg—C = 173.3(5)°].
    Notes: 1-Naphthylquecksilberchlorid (1) und 1,8-Naphthalindiylbis-(quecksilberchlorid) (2) werden aus den zugehörigen Naphthyllithium-Verbindungen und HgCl2 mit ca. 80% Ausbeute erhalten. Alternativ kann 2 auch aus 1,8-Naphthalindiyldiborsäureanhydrid und HgCl2 gewonnen werden (Ausbeute 85%). Von 2·DMSO wurde die Kristallstruktur bestimmt. Es liegen diskrete Addukte vor, in denen die beiden Hg-Atome durch das O-Atom des DMSO überbrückt werden. Die HgCl-Einheiten sind durch Verzerrungen im Naphthalingerüst, durch Winkelung der Achsen C—Hg—Cl und durch deren Auslenkung aus der Naphthalinebene voneinander weggebogen, so daß ein Hg·· Hg-Kontakt von 3.102(1) Å resultiert. - 2 symmetrisiert sich bei der Einwirkung von NaI in wäßrigem Ethanol unter Bildung von Bis(μ-1,8-naphthalindiyl)diquecksilber (3). Bei der Strukturanalyse dieser im Kristall zentrosymmetrischen Verbindung wurde der bisher kürzeste „nichtbindende“ Hg··Hg-Kontakt von 2.797(1) Å gefunden. Auch in 3 sind die C—Hg—C-Achsen abgewinkelt [C—Hg—C = 173.3(5)°], und das Naphthalingerüst ist verzerrt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220106
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 51
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notizen N-Butyl-N′-dansylthioharnstoff als fluoreszierender Breitbandkomplexbildner (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 59-61 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: N-Butyl-N′-dansylthiourea ; Complexing agent, fluorescent ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-Butyl-N′-dansylthiourea as Fluorescent Broad-Band Complexing AgentN-Butyl-N′-dansylthiourea (2) [dansyl = 5-(dimethylamino)-1-naphthylsulfonyl] is obtained by the reaction of dansylamide (1) with butyl isothiocyanate. The compound is a stable, fluorescent complex agent for a broad spectrum of metal ions. The UV spectra and fluorescence of the ligand and some metal complexes are discussed. The fluorescence of the dansyl group is strongly affected by metal ions.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220110
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 52
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis and Structure of Enaminecarbaldehydes and Enamino Ketones (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 83-94 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Enaminecarbaldehydes ; Enamino ketones ; hetero Diels-Alder reaction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Struktur von Enaminecarbaldehyden und Enamino KetonenDie Synthese der Enamincarbaldehyde 1a-s und 17a-c sowie der Enamino-Ketone 2a-k und deren N-Acyl-Derivate 19a-k und 21-t mit Elektronenacceptor-Substituenten an C-2 bzw an der CO-Gruppe wird beschrieben. Kondensation von 2-Formyl-3-oxopropansäure-methylester (13) mit Ammoniak und den Aminen 14b-s ergab die Enamincarbaldehyde 1a bzw. 1b-s in einer Ausbeute von 72-93%. Die Enamincarbaldehyde 17 konnten durch Formylierung von 15 mit dem gemischten Ameisensäureessigsäureanhydrid erhalten werden. Die Synthese der Enamino-Ketone 2a-k erfolgte mit einer Ausbeute von 61-97% durch Kondensation von Ammoniak und Aminen mit den Enolethern 24a-f, die durch Umsetzung reaktiver Acylchloride 23 mit Ethylvinyl-ether dargestellt wurden. Die für hetero-Diels-Alder-Reaktionen benötigten N-Acyl-Derivate 19a-k und 21-t wurden durch Acylierung des Enamincarbaldehyds 1a und der Enamino-Ketone 2a-k gebildet.
    Notes: The synthesis of enaminecarbaldehydes 1a-s and 17a-c as well as enamino ketones 2a-k, and their N-acyl derivatives 19a-k and 21-t with electron accepting substituents at C-2 and at the CO group, respectively, is described. Condensation of methyl 2-formyl-3-oxopropanoate (13) with ammonia and the amines 14b-s gave the enaminecarbaldehydes 1a and 1b-s, respectively, in 72-93% yield. The enaminecarbaldehydes 17 were obtained by formylation of 15 with acetic formic anhydride. The synthesis of the enamino ketones 2a-k was accomplished in 61-97% yield by reaction of ammonia and amines with the enol ethers 24a-f, which were formed by treatment of reactive acyl chlorides 23 with ethyl vinyl ether. The enaminecarbaldehyde 1a as well as the enamino ketones 2a-k could be acylated to give 19a-k and 2l-t, respectively, which can be used in the hetero Diels-Alder reaction.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 53
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chemie der Triphenyl-(oder Tri-n-butyl-)pyridylphosphoniumsalze, 2. 2,4-Pyridindiylbis(phosphoniumsalze) (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 119-122 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Bis(phosphonium) salts ; Pyridylphosphonium salts, tri-n-butyl- and triphenyl- ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Triphenyl-(or Tri-n-butyl-)pyridylphosphonium salts, 2. - 2,4-Pyridinediylbis(phosphonium) Salts2,4-Pyridinediylbis(phosphonium) salts 1 react with nucleophiles to give 4-substituted products 6-8. Under radical reaction conditions the 5-position in 1a is attacked to yield 9. sodium azide transforms 1a into 8. This salt is used as starting material for 11. The removal of the phosphonium groups in 1 and in the resulting products can be carried out selectively.
    Notes: 2,4-Pyridindiylbis(phosphoniumsalze) 1 lassen sich mit nucleophilen Reaktionspartnern in die 4-substituierten Produkte 6-8 überführen. Unter radikalischen Bedingungen wird selektiv die 5-Position in 1a unter Bildung von 9 angegriffen. Nach Umsetzung mit Natriumazid entsteht zunächst das Salz 8, das als Ausgangsverbindung für 11 dient. Die Substitution der Phosphoniumgruppen aus den Edukten 1 und Produkten kann selektiv durchgeführt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220119
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 54
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ozonolysen von 1-Methylcyclopenten, 1-Methylcyclobuten, 5-Hexen-2-on und Naturkautschuk im Beisein von Methanol (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 145-149 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Cycloalkenes, 1-methyl- ; Ozonolysis ; Peroxyhemiacetals, cyclic ; Rubber, natural ; Tetrahydrofurans, 2-hydroperoxy- ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ozonolyses of 1-Methylcyclopentene, 1-Methylcyclobutene, 5-Hexen-2-one and Natural Rubber in the Presence of MethanolOzonolyses of 1-methylcyclopentene (8a) and of 1-methylcyclobutene (8b) in methanol proceeded in each case in the two possible directions. The resulting methoxyperoxides 13 and 14 afforded the corresponding peroxyhemiacetals 15 and 19 by intramolecular reactions of the OOH with the corresponding carbonyl groups. Ozonolysis of 1-methylcyclobutene (8b) additionally gave the corresponding ozonide 17b and 2-hydroperoxy-5-methoxy-2-methyl-as well as 5-hydroperoxy-2-methoxy-2-methyltetrahydrofuran (16b and 18b). The mode of formation of these hydroperoxy compounds has been elucidated by ozonolyses of 5-hexen-2-one (25) and of natural rubber (28) in the presence of methanol.
    Notes: Ozonolysen von 1-Methylcyclopenten (8a) und von 1-Methylcyclobuten (8b) in Methanol verliefen jeweils nach beiden möglichen Spaltungsrichtungen. Die dabei gebildeten Methoxyhydroperoxide 13 und 14 ergaben durch intramolekulare Reaktionen der OOH- mit den Carbonylgruppen die entsprechenden Peroxyhalbacetale 15 bzw. 19. Bei der Ozonolyse von 1-Methylcyclobuten (8b) wurden zusätzlich das entsprechende Ozonid 17b sowie 2-Hydroperoxy-5-methoxy-2-methyl- und 5-Hydroperoxy-2-methoxy-2-methyltetrahydrofuran (16b und 18b) gebildet. Die Bildungsweise dieser Hydroperoxy-Verbindungen wurde durch Ozonolysen von 5-Hexen-2-on (25) und von Naturkautschuk (28) im Beisein von Methanol aufgeklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220123
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 55
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese neuer 3-substituierter Pyrrole (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 169-174 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of New 3-substituted PyrrolesThe synthesis of 3-alkyl- (4), 3-(ω-bromoalkyl)- (5), 3-iodo- (6), 3-formyl- (9a), 3-acetyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole (9b), of 2-[1-(triisopropylsilyl)-3-pyrrolyl]-2-propanol (7), 1-(triisopropylsilyl)-3-pyrrolecarboxylic acid (8), and 7-[1-(triisopropylsilyl)-3-pyrrolyl]heptanoic acid (10) as well as the desilylation of these products to the corresponding 3-substituted pyrroles 11 is described. Intermediates in these syntheses are 1-(triisopropylsilyl)pyrrole (1), 3-bromo- (2), and 3-lithio-1-(triisopropylsilyl)pyrrole (3).
    Notes: Die Synthese von 3-Alkyl- (4), 3-(ω-Bromalkyl)- (5), 3-Iod- (6), 3-Formyl- (9a) und 3-Acetyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrol (9b), von 2-[1-(Triisopropylsilyl)-3-pyrrolyl]-2-propanol (7), 1-(Triisopropylsilyl)-3-pyrrolcarbonsäure (8) und 7-[1-(Triisopropylsilyl)-3-pyrrolyl]heptansäure (10) sowie die Desilylierung dieser Produkte zu den entsprechenden 3-substituierten Pyrrolen 11 wird beschrieben. Zwischenstufen der Darstellung sind 1-(Triisopropylsilyl)pyrrol (1), 3-Brom- (2) und 3-Lithio-1-(triisopropylsilyl)pyrrol (3).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220126
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 56
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220201
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 57
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Übergangsmetall-Silyl-Komplexe, 26. Gold(I)-Silyl-Komplexe (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 223-230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Gold(I) silyl complexes ; Transition-metal silyl complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition-Metal Silyl Complexes, 26. - Gold(I) Silyl ComplexesComplexes of type L-Au-SiR3 with L = PR′3 or PhNC and SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3, or SiPh2Me are prepared by reaction of L-Au-Cl with LiSiR3. Depending on L and R, their stability decreases, in the order R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Reaction of R′3P-Au-CH3 or R′3P-Au-OAc with HSiR3 does not yield silyl complexes. However, using chlorinated silanes like HSiR2Cl, CH3/Cl or OAc/Cl exchange takes place. The Mössbauer spectrum of MePh2P-Au-SiPh3 (6) and NMR- and IR-spectroscopic investigations show that silyl groups act as strong σ donors towards the gold atom. MePh2P-Au-SiPh3 (6) and MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) have been characterized by X-ray structure analyses [Au—Si 235.4(4) and 235.6(2) pm]. The Au-Si bond in MePh2P-Au-SiPh2Tol (5) is cleaved by X2 (X = Cl, Br, I), HCl or MeI, but not by H2O or MeOH.
    Notes: Komplexe des Typs L-Au-SiR3 mit L = PR′3 oder PhNC und SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3 oder SiPh2Me wurden durch Umsetzung von L-Au-Cl mit LiSiR3 dargestellt. Ihre Stabilität sinkt in Abhängigkeit von L und R in der Reihenfolge R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Umsetzung von R′3P-Au-CH3 oder R′3P-Au-OAc mit HSiR3 ergibt keine Silyl-Komplexe, bei Verwendung chlorierter Silane, HSi-R2Cl, findet lediglich CH3/Cl- bzw. OAc/Cl-Austausch statt. Das Mößbauer-Spektrum von MePh2P-Au-SiPh3 (6) sowie NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß Silylreste als starke σ-Donor-Liganden gegenüber dem Goldatom wirken. MePh2P-Au-SiPh3 (6) und MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert [Au—Si 235.4(4) und 235.6(2) pm]. Die Au—Si-Bindung in MePh2P-Au-SiPh2 Tol (5) wird durch X2 (X = Cl, Br, I), HCl oder MeI, nicht aber durch H2O oder MeOH gespalten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220203
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von Germylenen mit Aziden: Iminogermane, Azidogermane, Tetrazagermole und Hexaazadigermadispirododecane (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 245-252 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Germylenes ; Germanium nitrogen compounds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Germylenes with Azides: Iminogermanes, Azidogermanes, Tetrazagermoles and HexaazadigermadispirododecanesGermylenes, X2Ge, stabilized by steric blocking and/or incorporation into five-membered ring systems, react with azido compounds YN3 depending on the steric requirements of the substituents X and Y to give iminogermanes, X2Ge=NY (1, 2) azidogermanes X2Ge(N3)NY2 (6-8) tetrazagermoles, X2Ge(— NY — N =)2 (10-16), and hexaazadigermadispirododecanes, [(— NR — CH2 — CH2 — NR —)Ge(μ-NY -)]2 (17, 18). NMR (1H, 13C, 14N, 15N, and 29Si), MS data, and X-ray structure analyses of the compounds 8, 9, 16, and 18 are reported.
    Notes: Durch sterische Blockierung und/oder Einbau in fünfgliedrige Ringsysteme stabilisierte Germylene, X2Ge, reagieren mit Azidoverbindungen, YN3, in Abhängigkeit von der Raumerfüllung der Substituenten X und Y zu Iminogermanen X2 Ge=NY (1, 2), Azidogermanen, X2Ge(N3)NY2 (6′8), Tetrazagermolen, X2Ge-(-NY-N=)2 (10-16), bzw. Hexaazadigermadispirododecanen, [(—NR—CH2—CH2—NR— )Ge(μ-NY-)]2 (17, 18). NMR-(1H, 13C, 14N, 15N und 29Si), MS-Daten und Röntgenstrukturanalysen für die Verbindungen 8, 9, 16 und 18 sind angegeben.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220206
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 59
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    (Trifluormethyl)germane, III. Darstellung neuer (Trifluormethyl)germanium-Chalkogen-Verbindungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 271-277 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chalcogenogermanes, (trifluoromethyl)- ; Disilaselenanes ; Germachalcogenanes, bis(trifluoromethyl)- ; Germanes, (trifluoromethyl)- ; Germatranes, (trifluoromethyl)- ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (Trifluormethyl)germanes, III. - Preparation of New (Trifluormethyl)germanium Chalcogene CompoundsStarting with the dihalogenobis(trifluoromethyl)germanes (CF3)2-GeX2 (X = Cl, or I), halogen-chalcogen exchange leads to corresponding chalcogen derivatives of the general type [(CF3)2GeE]n (6, 7) (E = O, NH, S, or Se). The resulting compounds differ in their degree of polymerisation. [(CF3)2GeO]x and the corresponding sesquioxane [(CF3)GeO1, 5]x are highly polymeric, quite in contrast to the corresponding germathianes and -selenanes. The crystal structure of [(CF3)2GeO]x (6a) was determined by X-ray single crystal diffraction. The reaction of CF3GeCl3 with triethanolamine results in the formation of 1-(trifluoromethyl)germatrane (13). Disilaselenane (10) reacts at low temperatures with chloro-(trifluoromethyl)germanes (CF3)nGeCl4-n under retention of one Si—Se bond to give (CF3)nGe(SeSiH3)4-n (11) and H3SiCl. Compounds with n = 3 and 2 could be isolated. Exchange of iodine by ECF3 takes place with iodogermanes (CF3)nGeI4-n and Hg(ECF3)2 (E = S, Se) with formation of a complete series of (trifluoromethyl)(trifluoromethylchalcogeno)germanes (CF3)nGe-(ECF3)4-n (3, 5).
    Notes: Durch Halogen-Chalkogen-Austauschreaktionen an (CF3)2)GeX2 (X = Cl, I) wurden Bis(trifluormethyl)germachalkogenane [(CF3)2GeE]n (6, 7) E = O, NH, S, Se) von unterschiedlichem Oligomerisierungsgrad erhalten. Die Germoxane [(CF3)2GeO]x und (CF3GeO1,5)x sind im Gegensatz zu den homologen Germathianen und -selenanen polymer, wobei die Struktur von [(CF3)2GeO]x (6a) durch eine Kristallstrukturanalyse ermittelt wurde. Durch Umsetzung von CF3GeCl3 mit Triethanolamin wird 1-(Trifluormethyl)germatran (13) erhalten. Disilaselenan (10) reagiert bei tiefen Temperaturen mit den Chlor (trifluormethyl)-germanen (CF3)nGeCl4-n monofunktionell unter Erhalt einer Si—Se-Bindung zu (CF3)nGe(SeSiH3)4-n (11) und H3SiCl, von denen die Verbindungen mit n = 3 und 2 isoliert werden konnten. Reaktionen der Iodgermane (CF3)nGeI4-n(1) mit Hg(ECF3)2) (E = S, Se) führen unter Substitution des Iods gegen die ECF3-Gruppen zur vollständigen Reihe der (Trifluormethyl)(trifluormethylchalkogeno)germane (CF3)nGe(ECF3)4-n (3, 5).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220210
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 60
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis and Properties of a (Phthalocyaninato)copper(II) Complex Symmetrically Substituted with Eight Crown Ethers (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 291-292 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: (Phthalocyaninato)copper complex, substituted with crown ethers ; Alkali metal extraction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A soluble (phthalocyaninato)copper(II) complex containing eight symmetrical benzo-15-crown-5 substituents, namely {2,3,9,10,16,17,23,24-octakis[[benzo-15-crown-5)-4′ -yl]oxymethyl]phthalocyaninato}copper(II) (2) from 1,2-bis{[benzo-15-crown-5)-4′-yl]oxymethyl}-4,5-dibromobenzene (1) and CuCN in quinoline or pyridine was synthesized. The crown-ether groups in 2 were shown to prefer intramolecular complexation with alkali metal ions.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220214
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 61
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Sterische Hinderung der C—C-Rotation durch zwei SF5-Gruppen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 463-466 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: C—C Rotation ; Sterical hindrance by SF5 groups ; Rotational barriers ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterical Hindrance of the C—C Rotation by two SF5 GroupsAddition of SF5Cl to SF5CH=CF2 gives products carrying two SF5 groups on one carbon atom. As a consequence, C—C single bond rotation is strongly hindered. The highest rotational barrier observed is 61.7 kJ mol-1, rotational isomers are hence detectable at room temperature.
    Notes: Die Addition von SF5Cl an SF5CH=CF2 ergibt Produkte, die zwei SF5-Gruppen an einem Kohlenstoff tragen. In diesen kommt es zu einer starken Hinderung der Rotation um die C—C-Einfachbindung. Die höchste Rotationsbarriere wird mit 61.7 kJ mol-1 gefunden, d. h. Rotationsisomere sind bei Raumtemperatur getrennt nachweisbar.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220311
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 62
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese, Struktur und Reaktionen von 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborin-Derivaten (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 467-472 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Tetracarbonylchromium complexes ; 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine derivatives ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Structure, and Reactions of 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine DerivativesThe 1,2,3,6-tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborine derivatives 3a and 3b are obtained by cyclocondensation of 1,2-bis[chloro(dialkylamino)boryl]ethenes 2 and 1,2-dipotassium 1,2-di-tert-butyldiphosphanediide. As in the case of 2,5-dihydro-1H-1,2,5-phosphadiborole derivatives 1 the temperature-dependent 1H-NMR spectra of 3b exhibit a lowered barrier of inversion at phosphorus. The X-ray structure analysis of 3b shows, that the six-membered C2B2P2 ring is nonplanar and the P atoms are coordinated pyramidally. Attempts to substitute the dialkylamino groups at the boron atoms of 3a and 3b with HCl·Et2O or tBuLi lead to cleavage of the B—P bonds. Reaction between 3a or 3b and Cr(CO)3(MeCN)3 does not result in the formation of tricarbonylchromium complexes but of tetracarbonylchromium complexes 6a and 6b with pentahapto-bonded ligands 3a and 3b.
    Notes: Die 1,2,3,6-Tetrahydro-1,2,3,6-diphosphadiborin-Derivate 3a und 3b entstehen durch Cyclokondensation aus 1,2-Bis[chlor(dialkylamino)boryl]ethenen 2 und 1,2-Dikalium-1,2-di-tert-butyldiphosphandiid. Die Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren von 3b dokumentiert wie bei 2,5-Dihydro-1H-1,2,5-phosphadiborol-Derivaten 1 eine erniedrigte Phosphor-Inversionsbarriere. Die Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß der C2B2P2-Sechsring im Kristall nicht eben ist und daß die P-Atome pyramidal koordiniert sind. Versuche zur Substitution der Dialkylaminogruppen an den Boratomen von 3a und 3b mit HCl·Et2O oder tBuLi führen zur Spaltung der B—P-Bindungen. Die Umsetzung von 3a bzw. 3b mit Cr(CO)3(MeCN)3 ergibt keine Tricarbonylchrom-Komplexe, sondern die Tetracarbonylchrom-Komplexe 6a bzw. 6b, in denen die Liganden 3a und 3b pentahapto gebunden sind.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220312
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 63
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 34 Neuartiger Aufbau von C = C-Bindungen durch Kondensation von Carbenkomplexen mit Säureamiden unter Insertion von C2-Einheiten in M=C-Bindungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 365-370 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Synthesis via Transition Metal Complexes, 34. - Novel Formation of C=C Bonds by Condensation of Acid Amides with Carbene Complexes Involving an Insertion of C2 Units into M=C BondsCarben complexes LnM=C(OEt)C6H5 1 [LnM = Cr(CO)5, Mo(CO)5, W(CO)5] and acid amides RCH2CONMe2 2 undergo a novel condensation reaction in presence of POCl3/Et3N to give alkenyl aminocarbene complexes 3. The reaction involves an insertion of a C2 unit of 2 into the M=C bond of 1 to give a C=C bond. It can be achieved with open-chain and cyclic amides like N-methyl-2-pyrrolidone (8). the structures of the complexes have been determined spectroscopically. A mechanism of the reaction is suggested.
    Notes: Carbenkomplexe LnM=C(OEt)C6H5 1 [LnM = Cr(CO)5, Mo(CO)5, W(CO)5] lassen sich mit Säureamiden RCH2CONMe2 2 und POCl3/Et3N zu Alkenyl-Aminocarben-Komplexen 3 kondensieren. Dabei wird eine C2-Einheit von 2 in die M=C-Bindung von 1 eingeschoben und eine C=C-Bindung neu geknüpft. Die Reaktion gelingt mit offenkettigen und cyclischen Amiden wie N-Methyl-2-pyrrolidon (8). Die Strukturen der Komplexe wurden spektroskopisch ermittelt und Vorschläge zur Deutung des Reaktionsablaufs gemacht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220226
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 64
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Azulen und 1,6-Methano[10]annulen als Dienophile in der Diels-Alder-Reaktion mit 3,6-Bis(trifluormethyl)-1,2,4,5-tetrazin (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 711-714 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Azulenes ; 1,6-Methano[10]annulenes ; 1,2,4,5-Tetrazine ; [4 + 2] Cycloadditions, „inverse“ ; Pyridazines, annulated ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azulene and 1,6-Methano[10]annulene as Dienophiles in the Diels-Alder Reaction with 3,6-Bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazineThe LUMO-diene-controlled [4 + 2] cycloadditions of azulene (2) and 1,6-methano[10]annulene (14) with the electron-deficient s-cisfixed diazadiene system of 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine (1) are described. Contrary to expectation, 1 reacts under unusually mild conditions with 2 (or its valence tautomer 3) to yield the adduct 4 which after N2 elimination rearranges to the benzo[f]phthalazine 11. The Diels-Alder reaction of 1 with 14 (or its valence tautomer 13) leads to the annulated dihydropyridazines 15 and 16, which can be dehydrogenated by silver(I) oxide to the methano-bridged aromatic cyclodecapyridazine 17 and the olefinic phthalazino[5,6-f]phthalazine 18, respectively. Besides, the methano-bridged cyclodeca[d]pyridazine 24 is prepared.
    Notes: LUMO-Dien-kontrollierte [4 + 2]-Cycloadditionen von Azulen (2) und 1,6-Methano[10]annulen (14) an das elektronenarme, s-cis-fixierte Diazadiensystem von 3,6-Bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazin (1) werden beschrieben. Wider Erwarten reagiert 1 unter ungewöhnlich milden Bedingungen mit 2 (oder dessen Valenztautomerem 3) zum Addukt 4, das nach N2-Eliminierung und nachfolgender Umlagerung das Benzo[f]phthalazin 11 liefert. Die Diels-Alder-Reaktion von 1 mit 14 (oder dessen Valenztautomer 13) führt zu den beiden anellierten Dihydropyridazinen 15 und 16, die mit Silber(I)-oxid zu dem Methano-überbrückten aromatischen Cyclodecapyridazin 17 bzw. dem olefinischen Phthalazino[5,6-f]phthalazin 18 dehydriert werden können. Daneben wird das Methano-überbrückte Cyclodeca[d]pyridazin 24 dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220418
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 65
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    On the Thermal Cycloisomerization of Long-Chain Alkylacetylenes in the Gas Phase (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 715-719 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Alkyne ; Carbene ; Cycloisomerization ; Pyrolysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Über die thermische Cycloisomerisierung langkettiger Alkylacetylene in der GasphaseDie thermische Cycloisomerisierung einiger Alkylacetylene wurde in einem Laborrohrreaktor aus Quarzglas untersucht. 1-Hexin (1) wird dabei durch 1,2-H-Verschiebung und 1,5-C,H-Insertion des intermediär gebildeten Pentylidencarbens (vgl. Schema 1) in 3-Methyl-1-cyclopenten (5) umgelagert. 5-Methyl-1-hexin (2) reagiert analog; es entsteht 3,3-Dimethyl-1-cyclopenten (6). Im Gegensatz zur Bildung von in 3-Stellung methylierten Cyclopentenen aus 1-Alkinen ensteht aus 2-Hexin (3) 1-Methyl-1-cyclopenten (7). Offenbar ist die Acetylen-Vinyliden-Umlagerung nicht auf 1,2-H-Verschiebung beschränkt. Der Mechanismus der Cycloisomerisierung von Alkylacetylenen wird durch Untersuchungen mit D-markierten Alkinen bestätigt. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu, daß die Cycloisomerisierung ohne weiteres mit dem überwiegend nach einem Radikalketten-Mechanismus verlaufenden thermischen Zerfall konkurrieren kann.
    Notes: The thermal cycloisomerization of some alkylacetylenes was investigated in a tubular quartz reactor. At 570°C 1-hexyne (1) rearranges to 3-methyl-1-cyclopentene (5) with a selectivity of about 27 by a reaction sequence including an acetylene-vinylidene rearrangement and 1,5-C,H insertion of the intermediately formed alkylidenecarbene species. 5-methyl-1-hexyne (2) behaves analogously forming 3,3-dimethyl-1-cyclopentene (6), while 2-hexyne (3) provides 1-methyl-1-cyclopentene (7) indicating that the acetylene-vinylidene rearrangement is obviously not restricted to 1,2-H shifts. The mechanism of the cycloisomerization of alkylacetylenes is investigated by means of D-labeled parent alkynes. The results show that the unimolecular cycloisomerization via alkylidenecarbenes obviously can be an important channel despite the dominance of a radical chain course.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220419
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 66
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Methoxy- and Aminoisocyanate (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 745-748 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Flash Pyrolysis ; Matrix IR spectroscopy ; Photolysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methoxy- und AminoisocyanatMethoxyisocyanat (1) kann durch Photolyse von Azidoameisensäure-methylester (3) oder Pyrolyse von N-Methoxycarbonyl-O-methylhydroxylamin (4) dargestellt werden. Aminoisocyanat (2) ist auf ähnliche Weise durch Photolyse von Carbamoylazid (12) und Pyrolyse von Carbazinsäure-methylester (13) oder 3,4-Diaminofurazan (14) zugänglich. Die IR-Spektren von 1 und 2, aufgenommen in einer Argon-Matrix bei 10 K, werden diskutiert.
    Notes: Methoxyisocyanate (1) can be prepared by photolysis of methyl azidoformate (3) or pyrolysis of N-methoxycarbonyl-O-methyl-hydroxylamine (4). Aminoisocyanate (2) is similarly formed on photolysis of carbamoyl azide (12) and pyrolysis of either methyl carbazate (13) or 3,4-diaminofurazan (14). The infrared spectra of 1 and 2 in an argon matrix at 10 K have been measured, and some of their properties are discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220423
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 67
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Infrared Spectra and Photochemistry of Isodiazene and Its Deuterated Isotopomers (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 749-752 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Matrix isolation ; Photochemistry ; Theoretical vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Infrarot-Spektren und Photochemie von Isodiazen und seinen deuterierten IsotopomerenDie Matrixisolation von Aminoisocyanat eröffnet einen neuen ergiebigen Weg zur Darstellung von Isodiazen (Aminonitren). Damit ist es möglich geworden, nicht nur sein IR-Spektrum eindeutig festzulegen und mit Hilfe von ab-initio-Rechnungen zu interpretieren, sondern auch seine Photochemie zu untersuchen.
    Notes: The matrix isolation of aminoisocyanate opens a new efficient route for the preparation of isodiazene (aminonitrene). Its infrared spectrum can now, with the help of ab initio calculations, be interpreted, and its photochemistry can be studied.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220424
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 68
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Further Thienylchalcones, II (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 795-796 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Thiochalcones ; Thienylchalcones ; Fries rearrangement ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Four new thienylchalcones (1, 4, 5, and 6) were synthesized by condensing hydroxy-nitroacetophenones with 2-thiophene and 3-thiophenecarboxaldehydes in the presence of dilute NaOH.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220428
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 69
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Valenzisomerisierungen, 17. Persubstituierte cis-9,10-Dihydronaphthaline und ihre Valenzisomerisierungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 767-779 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Molecular twisting ; cis-9,10-Dihydronaphthalenes, persubstituted ; Valence isomerizations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Valence Isomerizations, 17. - Persubstituted cis-9,10-Dihydronaphthalenes and their Valence IsomerizationsThe tricyclic diester 10 is available from 2-butyne in a six-step synthesis with an overall yield of 10%. Thermolysis of 10 gives the bicyclic diester 11 which upon UV irradiation yields 12 as the first persubstituted cis-9,10-dihydronaphthalene. X-ray analysis of 12 shows the molecule considerably twisted along the central bond. In addition, the planes of the ester groups are at an angle of approximately 60° to the „planes“ of the six-membered rings so that conjugation of the diene systems with the carbonyl functions is virtually interrupted, an effect which is reflected by the unusual spectroscopic properties of 12. The same structural features can be found in decamethyl-cis-9,10-dihydronaphthalene (16). When heated slightly, 12 is converted to the tetracyclic valence isomer 34. On reduction of 12 with diisobutylaluminum hydride both, dihydronaphthalene dicarbinol 25 as well as its unexpected positional isomer 26, are formed depending on the reaction conditions. Etherification of the reduction products with CH2N2/Et2O—BF3 furnishes a mixture of the three isomeric bis(methoxymethyl) compounds 31, 32 and 33. They can be separated by chromatography in the cold, but revert to the mixture of the three isomers at room temperature. We consider diradical 38 to be the intermediate of this intriguing valence isomerization.
    Notes: Der tricyclische Diester 10 ist in sechs Stufen in einer Gesamtausbeute von 10% aus 2-Butin zugänglich. Thermolyse von 10 liefert den Bicyclus 11, bei dessen UV-Bestrahlung das erste persubstituierte cis-9,10-Dihydronaphtalin 12 gebildet wird. Eine Röntgenstrukturanalyse von 12 beweist die starke Verdrillung des Moleküls um die zentrale Bindung. Die Ebenen der Ester-Gruppen stehen ungefähr in einem 60°-Winkel zu den Sechsring-„Ebenen“, so daß die Konjugation der Dien-Systeme mit den Carbonyl-Funktionen praktisch unterbrochen ist, ein Effekt, der sich in den ungewöhnlichen spektroskopischen Eigenschaften von 12 widerspiegelt. Analoge Strukturmerkmale gelten auch für das Decamethyl-cis-9,10-dihydronaphthalin (16). Bicyclus 12 wandelt sich bei leichtem Erwärmen in den valenzisomeren Tetracyclus 34 um. Reduktion von 12 mit Diisobutylaluminiumhydrid gibt je nach den Reaktionsbedingungen das Dihydronaphthalindicarbinol 25 bzw. das unerwartete Stellungsisomere 26. Veretherung der Reduktionsprodukte mit CH2N2/Et2O—BF3 liefert ein Gemisch der drei isomeren Bis(methoxymethyl)-Verbindungen 31, 32 und 33, die chromatographisch in der Kälte trennbar sind, aber schon bei Raumtemperatur wieder das Gemisch der drei Isomeren zurückbilden, wobei das Diradikal 38 als Zwischenprodukt dieser erstaunlichen Valenzisomerisierung anzunehmen ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220426
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 70
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Strukturen von Pentaarylbismut-Verbindungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 803-808 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Bismuth organic compounds ; Fluorinated aromatic rings ; Square pyramidal bismuth ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structures of Pentaarylbismuth CompoundsPentaarylbismuth compounds were synthesized by the known reaction Ar3BiX2 + 2 Ar′Li → 2 LiX + BiAr3Ar′2. Whenever possible they were characterized by single-crystal X-ray structure determination. In two cases almost ideal square-pyramidal geometry was found, in a third case there were two different molecules in the unit cell, both again with square-pyramidal geometry. None of these novel bismuth pentaaryls exhibit the deep coloration and the dichroism of Bi(C6H5)5.
    Notes: Pentaarylbismut- Verbindungen wurden durch die bekannte Reaktion BiAr3X2 + 2 Ar′Li → 2 LiX + BiAr3Ar′2 hergestellt und, soweit möglich, durch Röntgenbeugung an Einkristallen strukturell untersucht. In zwei Fällen erwies sich die Struktur als nahezu ideal quadratisch-pyramidal, in einem dritten Fall wurden zwei unterschiedliche Moleküle im Kristall gefunden, die aber beide wiederum quadratisch-pyramidal sind. Keines der hier vorgestellten neuen Bismutpentaaryle zeigt die tiefe Färbung und den Dichroismus von Bi(C6H5)5.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220502
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 71
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über sterisch gehinderte freie Radikale, XIX. Stabile 4,4′,4″-trisubstituierte Triphenylmethyl-Radikale (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 533-535 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Free radicals ; Triphenylmethyl radicals ; ESR measurements ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterically Hindered Free Radicals, XIX. - Stable 4,4′,4″-Trisubstituted Triphenylmethyl RadicalsThe title radicals (4-R—C6H4)3C. (1), R = F, Cl, Ph, OMe, NO2, tBu, OEt, SMe, CN, CF3, have been prepared, the latter four for the first time, and the ESR spectra have been recorded. aoH, amH, and apR are listed. The intensities of the ESR signals remain constant within the accessible range of -30 to + 100°C. Within this range these radicals are kinetically stable and do not dimerize like other trityls by, e.g., α,p-, α,o-, α,α -recombinations.
    Notes: Die Titelradikale (4-R—C6H4)3C· (1), R = F, Cl, Ph, OMe, NO2, tBu, OEt, SMe, CN, CF3, wurden dargestellt, davon die vier letzten erstmalig, und mittels ESR-Spektroskopie vermessen. aoH, amH und apR werden angegeben. Die ESR-Signale bleiben im gesamten zugänglichen Temperaturbereich - 30 bis + 100°C in ihrer Intensität unverändert. Daraus folgt, daß alle diese Radikale im genannten Temperaturbereich kinetisch stabil sind, also nicht wie andere Trityle zu Dimerisierungen, etwa α,p-, α,o-, α,α-, neigen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220322
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 72
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Neuartige Produkte der Weiss-Reaktion von 1,2-Cyclopentandion Verbesserte Herstellung von [3.3.3]Propellan-3,7-dion (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 523-531 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Dicyclopenta-s-indacene ; 2-Osxa[3.3.3]propellane derivatives ; Pentalene derivatives ; [3.3.3]Propellane-3,7-dione ; Weiss reaction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel Products in the Weiss Reaction of 1,2-Cyclopentanedione. Improved Preparation of [3.3.3]Propellane-3,7-dioneThe reaction of 1,2-cyclopentanedione (1c, 9) with the 3-oxoglutarate 4 in methanol/water in the presence of sodium bicarbonate followed by hydrolysis and decarboxylation of the product mixture affords the oxa[3.3.3]propellane ester 11c in addition to the [3.3.3]propellanedione 6c. The alkali enolates of 4 react with 9 in boiling methanol to yield the yellow, poorly soluble alkali dihydropentalenolates 12M and the [3.3.3]propellane tetraester 5c, which on hydrolysis and decarboxylation yields 53% of 6c. The dihydropentalenol 12H equilibrates with the tautomeric β-oxodiester 13, the proportion of which increases with solvent polarity. In methanol solutions, 12H and 13 add diastereoselectively forming the dicyclopenta-s-indacene tetraester syn-14, which is derived from a novel pentacyclic ring system. The configuration of syn-14 is determined by X-ray diffraction analysis. The mechanisms of formation are discussed for 11c, 12M, and syn-14.
    Notes: Nach Umsetzung von 1,2-Cyclopentandion (1c, 9) mit dem 3-Oxoglutarsäureester 4 in Methanol/Wasser in Gegenwart von Natriumhydrogencarbonat, saurer Hydrolyse und Decarboxylierung des Produktgemischs erhält man neben dem [3.3.3]Propellandion 6c den Oxa[3.3.3]propellanester 11c. Die Alkali-Enolate von 4 reagieren mit 9 in siedendem Methanol zu den gelben, schwer löslichen Dihydropentalenolaten 12M und dem [3.3.3]Propellantetraester 5c, der nach Hydrolyse und Decarboxylierung 53% 6c ergibt. Das Dihydropentalenol 12H liegt im Gleichgewicht mit dem tautomeren β-Oxodiester 13 vor, dessen Anteil mit der Polarität des Lösungsmittels zunimmt. In Methanol addieren sich 12H und 13 diastereoselektiv und bilden den Dicyclopenta-s-indacentetraester syn-14, der sich von einem neuartigen, pentacyclischen Ringsystem ableitet. Die Konfiguration von syn-14 wird durch Röntgenstrukturbestimmung aufgeklärt. Die Mechanismen der Bildung von 11c, 12M und syn-14 werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220321
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 73
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aminosäuren, 15. Diastereoselektive Addition von Thiocarbonsäuren an 1-(Methacryloyl)prolin- und -prolinol-Derivate (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 553-559 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Amino acids ; Diastereoselective addition ; 1-(Methacryloyl)proline derivatives ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Amino Acids, 15. - Diastereoselective Addition of Thiocarboxylic Acids to 1-(Methacryloyl)proline and-prolinol DerivativesThiocarboxylic acids 6 add to 1-(methacryloyl)-substituted proline and prolinol derivatives stereoselectively to give the 1-[3-(acylthio)-2-methylpropionyl]proline and -prolinol derivatives 7,7′ and 9. The less soluble (2S,2′R)-diastereomers are obtained in optical yields ≥ 98% by digestion of the crude products, the configuration of which was determined by acid hydrolysis of (2S,2′R)-7,7′ to (R)-3-mercapto-2-methylpropionic acid [(R)-8]. The stereoselectivity of the additions may be explained by a sevenmembered ring intermediate with an intramolecular H bridge, to which the S-nucleophiles add preferentially to give the compounds with the (2′R)-configuration.
    Notes: Thiocarbonsäuren 6 addieren stereoselektiv mit hohen optischen Ausbeuten an 1-(Methacryloyl)-substituierte Prolin- und Prolinol-Derivate zu den 1-[3-(Acylthio)-2-methylpropionyl]prolin-und -prolinol-Derivaten 7,7′ und 9. Durch Digerieren der Rohprodukte mit Diethylether werden die schwerer löslichen (2S,2′R)-Diastereomeren in optischen Ausbeuten ≥98% erhalten, deren Konfiguration durch Acidolyse von (2S,2′R)-7,7′ zu (R)-3-Mercapto-2-methylpropansäure [(R)-8] bewiesen wurde. Die Stereoselektivität der Additionen wird über einen Siebenring mit intramolekularer H-Brücke als Zwischenstufe, an die Schwefelnucleophile bevorzugt unter Bildung der (2′R)-Konfiguration addieren, gedeutet.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220325
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 74
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aminosäuren, 14. Diastereoselektive Addition von Benzolsulfenylchlorid an 1-Acryloylprolinester (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 545-551 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Amino acids ; Diastereoselective addition ; 1-Acryloylproline esters ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Amino Acids, 14. - Diastereoselective Addition of Benzenesulfenyl Chloride to 1-Acryloylproline Esters(S)-Proline esters (S)-1 react with acryloyl chloride (2) to give 1-acryloylproline esters (S)-3 in good yields. Addition of benzenesulfenyl chloride (6) to (S)-3 at -95°C in dichloromethane results in 1-[2-chloro-3-(phenylthio)propionyl]proline esters (2S,2′R/2S,2′S)-7. The diastereoselectivity of the addition depends on the conformer ratio 3′/3″ of the starting material (S)-3. The diastereomers are separated by MPLC. Configuration at C-2′ of the resulting main products (2S,2′S)-7 was proved by independent synthesis. The diastereoselectivity of the addition of 6 to (S)-3 is interpreted to result from formation of a complex of the benzenesulfenyl cation with the proline ester group and subsequent electrophilic addition to a thiiranium intermediate B with (2S,2′R) configuration; the (2S,2′S) diastereomeric adduct 7 then results by nucleophilic attack of chloride at C-2′ under ring opening.
    Notes: Die 1-Acryloylprolinester (S)-3 werden durch N-Acylierung der Prolinester (S)-1 mit Acryloylchlorid (2) in guten Ausbeuten hergestellt; sie addieren Benzolsulfenylchlorid (6) bei -95°C in Dichlormethan mit hoher Diastereoselektivität zu 1-[2-Chlor-3-(phenylthio)propionyl]prolinestern (2S,2′R/2S,2′S)-7, die mittels MPLC getrennt werden. Die Diastereoselektivität der Addition hängt vom Konformerenverhältnis 3′/3″ der Edukte (S)-3 ab. Der Beweis der Konfiguration an C-2′ der als Hauptprodukte anfallenden Diastereomeren (2S,2′S)-7 wird durch eine unabhängige Synthese erbracht. Die Diastereoselektivität der Addition von 6 an (S)-3 wird über eine Komplexbildung des Phenylsulfenylkations mit der Prolinestergruppe und eine sich anschließende elektrophile Reaktion zu einer Thiiranium-Zwischenstufe B mit (2S,2-R)-Konfiguration gedeutet; das (2S,2′S)-diastereomere Additionsprodukt 7 entsteht dann durch nucleophilen Angriff des Chlorids an C-2′ unter Ringöffnung.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220324
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 75
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis and Structure of W2Cl4{μ-(iPr2PCH2CH2CH2PiPr2)}2: A Tungsten - Tungsten Quadruple Bond Bridged by Bulky Chelating Diphosphines (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 851-855 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Diphosphines ; Tungsten - tungsten quadruple bond ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Struktur von W2Cl4{μ(iPr2PCH2CH2CH2PiPr2)}2: Eine durch sperrige, chelatisierende Diphosphane überbrückte Wolfram - Wolfram-VierfachbindungDie Reduktion von WCl4 in THF durch zwei Äquivalente Na/Hg in Gegenwart des sperrigen, chelatisierenden Diphosphinopropans iPr2PCH2CH2CH2PiPr2 (dippp) liefert den violetten, zweikernigen Komplex W2Cl4(μ-dippp)2. Der Komplex besitzt eine W-W-Vierfachbindung und β-Struktur, d.h. die chelatisierenden Diphosphinopropan-Liganden verbrücken die beiden Metall-Zentren. Die 1H-NMR-spektroskopischen Daten zeigen Tieffeldverschiebungen für die dippp-Liganden, die im Einklang mit der β-Struktur stehen. Das 31P{1H}-NMR-Spektrum besteht aus einem Singulett mit 183W-Satelliten. Die Röntgen-Stukturanalyse ergibt für die β-Struktur einen Torsionswinkel P-W-W-P von 75.9° und eine W-W-Bindungslänge von 2.297(1) Å. Aus den Molekülstruktur-Daten und den 1H-NMR-Tieffeldverschiebungen kann die diamagnetische Anisotropie χ der W-W-Vierfachbindung mit - 3000 ± 300 × 10-36 m3/Molekül abgeschätzt werden. Die für den festen Zustand beobachtete Chiralität wird auch in Lösung beibehalten.
    Notes: The reduction of WCl4 in THF by two equivalents of Na/Hg in the presence of the bulky chelating diphosphine iPr2PCH2-CH2CH2PiPr2 (dippp) generates the purple, binuclear complex W2Cl4(μ-dippp)2. The quadruply-bonded molecule has a β structure, that is, the chelating diphosphine bridges the two metal centers. 1H-NMR spectral data show downfield shifts for the ligand protons consistent with the β structure. The 31P{1H}-NMR spectrum consists of a singlet with 183W satellites. The X-ray crystal structure has a twist angle (P-W-W-P torsion angle) of 75.9°, and the W-W bond length is 2.297(1) Å. Using the solidstate data and the observed downfield shifts in the 1H-NMR spectrum, the diamagnetic anisotropy χ has been estimated as - 3000 ± 300 × 10-36 m3/molecule. The chiral structure observed in the solid phase is retained in solution.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220509
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 76
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Charakterisierung von 1,3,2λ5,4-Thiazaphosphaboretidinen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 861-864 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Aminoiminophosphanes ; 1,3,2λ5,4-Thiazaphosphaboretidines ; 1,2,4,3,5-Trithiadiborolanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Characterization of 1, 3, 2λ5, 4-ThiazaphosphaboretidinesThe reaction of 1,2,4,3,5-trithiadiborolanes with silylated aminoiminophosphanes leads to the 1,3,2λ5,4-thiazaphosphaboretidines 1a-i. The formation of 1h, i is accompanied by an exchange of the substituents bonded to the N atoms. 1H-, 11B-, 13C-, 29Si-, 31P-NMR, and mass spectra are discussed.
    Notes: Die Umsetzung von 1,2,4,3,5-Trithiadiborolanen mit silylierten Aminoiminophosphanen führt zu den 1,3,2λ5,4-Thiazaphosphaboretidinen 1a-i. Die Bildung von 1h, i wird von einem Austausch der N-ständigen Substituenten begleitet. 1H-, 11B-, 13C-, 29Si-, 31P-NMR- und Massenspektren werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220511
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 77
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ein bequemer Weg von Alkenylboranen zu Alkenylstannanen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 857-860 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Alkenylboranes ; Alkenylstannanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Convenient Route from Alkenylboranes to AlkenylstannanesAlkenyldialkylboranes 1 with various substituents at the C=C double bond, including organometallic groups such as the trimethylstannyl or trimethylsilyl group, react in hexane solution with (diethylamino)- or (dimethylamino)trimethylstannane (2) in the presence of a catalytic amount of lithium dimethyl- or diethylamide (3) to give aminodialkylboranes 4 and alkenyltrimethylstannanes 5 in high yields with retention of the configuration at the C—C double bond. With (diethylamino)trimethylplumbane (2c) the less stable alkenes 5Pb are obtained. A mechanism is proposed, and 1H-, 13C-, 29Si-, 119Sn- und 207Pb-NMR-data are reported.
    Notes: Alkenyldialkylborane 1 mit verschiedenen Substituenten an der C=C-Doppelbindung, einschließlich organometallischer Gruppen wie dem Trimethylstannyl- oder dem Trimethylsilyl-Rest, reagieren in Hexan mit (Diethylamino)- oder (Dimethylamino)trimethylstannan (2) in Gegenwart einer katalytischen Menge von Lithium-diethylamid (3b) oder -dimethylamid (3a) in hoher Ausbeute unter Beibehaltung der Konfiguration an der C—C-Doppelbindung zu den entsprechenden Alkenylstannanen 5 und Aminoboranen 4. Durch Einsatz von (Diethylamino)trimethylplumban (2c) lassen sich die weniger stabilen Alkene 5Pb erhalten. Ein Mechanismus wird vorgeschlagen, und 1H-, 13C-, 29Si-, 119Sn- und 207Pb-NMR-Daten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220510
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 78
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Wasserstoffübertragungen, 12: Ziegler-Nickel-Katalysatoren für den Wasserstoff-Transfer (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1919-1924 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Hydrogen transfer ; Ziegler catalysis ; Dihydroarenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ziegler Nickel Catalysts for Hydrogen Transfer ReactionsCatalysts prepared from Ni(acac)2 and AlEt3 show high catalytic activity in the hydrogen transfer between dihydroarenes, but hardly any isomerisation and H/D scrambling is observed. The active form of the catalyst is produced only in the presence of the starting material. Kinetic experiments, especially those concerning the introduction periods and the inhibition, are indicative of a complex reaction mechanism. The first hydrogen is preferentially abstracted from the 2-position, the second with complete cis selectivity.
    Notes: Der aus Ni(acac)2 und AlEt3 dargestellte Katalysator zeigt eine hohe Aktivität beim H-Transfer zwischen Dihydroarenen, neben dem Isomerisierungen und H/D-Austausch kaum ablaufen. Die aktive Form entsteht erst in Gegenwart des Edukts. Kinetische Untersuchungen, vor allem zur Induktionsperiode und zur Hemmung, deuten auf einen komplexen Ablauf. Der Wasserstoff wird cis-selektiv abgespalten, primär bevorzugt aus der 2-Position.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221015
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 79
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Wasserstoffübertragungen, 13: (Distickstoff)hydridotris(triphenylphosphan)cobalt(I) als Disproportionierungs-Katalysator (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1925-1927 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Hydrogen transfer ; Olefin isomerization ; Cobalt complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, 13.  -  Catalysis of Disproportionation by (Dinitrogen)hydridotris(triphenylphosphine)cobalt(I)For both C—H activation and olefin isomerization, CoH(N2)(PPh3)3 (1) is a more powerful catalyst than the Wilkinson complex. In 1,2-dihydronaphthalene (2), a two-step cis abstraction of the hydrogen atoms is found with small regioselectivity in the first step.
    Notes: Die Aktivität des Komplexes CoH(N2)(PPh3)3 (1) liegt bei der C—H-Aktivierung deutlich höher als beim Wilkinson-Katalysator. Noch effektiver wird aber eine Olefin-Isomerisierung induziert. Die zweistufige H-Abstraktion erfolgt beim 1,2-Dihydronaphthalin (2) cis-selektiv, der Primärschritt aber kaum regioselektiv.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221016
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 80
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis and ring transformation of a new fused as-triazinium salt (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1935-1938 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: as-Triazinium salt, fused ; Ring transformation ; Solvatochromy, negative ; Zwitterion ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Ringtransformation von neuen kondensierten as-Triazinium-SalzenDie Reaktion des 1,2-Diaminopyridinium-Salzes 1 mit dem Furandion 2 ergab ein Pyrido-as-triazinon 3, das zum tricyclischen Furo[2,3-e]pyrido[1,2-b]-as-triazinium-Salz 5 cyclisiert wurde. Die Reaktion von 5 mit Nucleophilen führte zu unterschiedlichen Produkten: mit wäßriger Base entstand das bicyclische Triazinon 4, mit dem Methoxid-Ion und sekundären Aminen wurden die stabilen Zwitter-Ionen 7a, b erhalten, wohingegen Ammoniak und Hydrazine unter Transformation des Furanringes die neuen tricyclischen kondensierten Pyrrole 10, 11 bzw. Pyridazine 13, 14a, b ergaben.
    Notes: The 1,2-Diaminopyridinium salt 1 was treated with furandione 2 to give pyrido-as-triazinone 3, which could be cyclized to the tricyclic furo[2,3-e]pyrido[1,2,-b]-as-triazinium salt 5. Reaction of 5 with nucleophiles resulted in different types of products. Thus, aqueous base afforded bicyclic triazinone 4, methoxide ion or secondary amine led to stable zwitterions 7a, b, whereas ammonia and hydrazines resulted in ring transformation of the furan moiety, and gave new fused tricyclic pyrroles (10, 11) and pyridazines (13, 14), respectively.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221018
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 81
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Enolether, XIX: Untersuchungen zur Autoxidation und zur Umlagerung von [n] (2,4) Phloroglucinophanen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1947-1953 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Enol ethers ; [n](2,4)Phloroglucinophanes ; Autoxidation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of the Autoxidation and the Rearrangement of [n](2,4)PhloroglucinophanesIn the autoxidation of [n](2,4)phloroglucinophanes 3 hydroperoxides 7 are isolated in several cases as the first oxidation products; they react to the more stable monohydroxylated compounds 8 with different rates. Acylphloroglucinophanes 5, however, react with oxygen to give the dihydroxylated compounds 9. The autoxidation rate of the phloroglucinophanes 3, 5 is markedly larger than that of diethylphloroglucinols 6. In alkaline solution the hydroxy compounds 8 rearrange to the dihydroxycyclopentenones 12; the rate of rearrangement correlates with the decrease of ring strain.
    Notes: Bei der Autoxidation von [n](2,4)Pholoroglucinophanen 3 können in einigen Fällen Hydroperoxide 7 als erste Oxidationsprodukte isoliert werden, die unterschiedlich rasch in die stabileren monohydroxylierten Verbindungen 8 übergehen. Aclphloroglucinophane 5 reagieren mit Luftsauerstoff dagegen zu den zweifach hydroxylierten Verbindungen 9. Die Geschwindigkeit der Autoxidation ist bei den Phloroglucinophanen 3, 5 deutlich größer als bei den 2,4-Diethylphloroglucinen 6. Im alkalischen Medium lagern sich die Hydroxyverbindungen 8 in die Dihydroxycyclopentenone 12 um, wobei für die Geschwindigkeit der Umlagerung eine Korrelation mit der Abnahme an Ringspannung gefunden wird.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221020
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 82
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen ungesättigter Azide, 7: Basenkatalysierte Bildung von Allenylaziden aus Propargylaziden: Neue Synthesen für 1,2,3-Triazole (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1963-1967 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Allenyl azides, ring closure of ; Propargyl azides, rearrangement, base-induced ; Triazafulvenes, nucleophilic addition to ; 1,2,3-Triazoles, preparation of ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Unsaturated Azides, 7.  -  Base-catalyzed Formation of Allenyl Azides from Propargyl Azides: New Syntheses for 1,2,3-TriazolesThe propargyl azides 10, 14, 17, 20, and 28 undergo a base-catalyzed (prototropic) rearrangement to short-lived allenyl azides. These intermediates rapidly cyclize to triazafulvenes, which can be trapped by nucleophiles (methanol, sodium hydroxide, ammonia) to give 1,2,3-triazoles. Starting with the precursors 9, 13, 16, 19, and 27 one-pot syntheses lead to the heterocycles 12, 15, 18, 21, and 29. Depending on the reaction conditions, compound 10 regioselectively yields 12c (75%) by prototropic rearrangement (path B) or by migration of the azide group (path A) the isomer 11c (62%).
    Notes: Die Propargylazide 10, 14, 17, 20 und 28 lagern sich basenkatalysiert (prototrop) zu kurzlebigen Allenylaziden um. Diese Zwischenstufen cyclisieren rasch zu Triazafulvenen, die mit Nucleophilen (Methanol, Natriumhydroxid, Ammoniak) als 1,2,3-Triazole abgefangen werden können. Ausgehend von den Vorläufern 9, 13, 16, 19 und 27 führen Eintopf-Synthesen zu den Heterocyclen 12, 15, 18, 21 und 29. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen liefert 10 über die prototrope Umlagerung (Weg B) regioselektiv 12c (75%) oder durch Azidwanderung (Weg A) die isomere Verbindung 11c (62%).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221022
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 83
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reductive lithiation of sulfides and sulfones  -  A novel entry into [2,3] wittig rearrangements (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2023-2025 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Homoallylic alcohols ; [2,3] Sigmatropic rearrangement ; Stereoselective synthesis of alcohols ; [2,3] Wittig rearrangement ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The reductive cleavages of allyl [(phenylthio)methyl] ethers (8, 11) and an allyl [(tolylsulfonyl)methyl] ether (14) with lithium naphthalenide in THF furnish homoallylic alcohols (9, 12). The steric course of these transformations (E/Z selectivity in the case of 9, syn/anti selectivity for 12) is very similar to that of analogous Wittig-Still rearrangements.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221033
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 84
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Addition von metalloganischen Nucleophilen an Koordinierte 1,3-Diene, Trimethylenmethan und Cycloheptatrienyl: Heterobimetallische carbonyl Molybdän-Rhenium-Komplexe mit σ,π-C4- und-C7-Kohlenwasserstoffbrücken (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2031-2031 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221035
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 85
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Pentaphosphaferrocene als Komplexliganden (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2049-2054 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Ligating properties ; Pentaphosphaferrocenes ; Sandwich and triple-decker complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pentaphospaferrocenes as Complex LigandsThe interaction of [Cp*Fe(P5)] (1a) with [Cr(CO)5(thf)] and [Cp(CO)2Mn(thf)], respectively, affords [Cp*Fe(P5){Cr(CO)5}2] (2) as well as [Cp*Fe(P5){Mn(CO)2Cp}n] (4a-d; n = 1-4; Cp* = η5-C5Me5). Irradiation of 1 and [CpFe(C6H6)]PF6 gives the cationic 30-VE triple-decker complexes [CpFe(μ, η5-P5)Fe(C5Me4R)]PF6 (3a: R = CH3; 3b: R = C2H5; Cp = η5-C5H5). In addition to the NMR studies 2 and 3b have been characterized by X-ray structure analyses.
    Notes: Die Umsetzung von [Cp*Fe(P5)] (1a) mit [Cr(CO)5(THF)] bzw. [Cp(CO)2Mn(THF)] ergibt [Cp*Fe(P5){Cr(CO)5}2] (2) sowie [HCp*Fe(P5){Mn(CO)2Cp}n] (4a-d; 1-4; Cp* = η5-C5Me5). Aus 1 und [CpFe(C6H6)]PF6 lassen sich photochemisch die kationischen 30-VE-Tripeldeckerkomplexe [CpFe(μ, η5-P5)Fe(C5Me4R)]PF6 (3a: R = CH3; 3b: R = C2H5; Cp = η5-C5H5) aufbauen. Zusätzlich zu den NMR-spektroskopischen Studien wurden von 2 und 3b Kristallstrukturanalysen angefertigt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221104
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 86
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221101
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 87
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 35. (C-Amino)ketenimine, 2-Imidazolin-5-one und α-Aminosäureamide aus (Aminocarben)chromkomplexen und Isocyaniden (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1139-1145 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: C-(Alkylideneamino)ketene imines ; Isocyanides, C=C coupling with aminocarbene ligands ; (2-Azaallenyl)chromium complexes ; 2-Imidazolin-5-ones ; α-Amino acids ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Syntheses via Transition Metal Complexes, 35. - (C-Amino) Ketene Imines, 2-Imidazolin-5-ones, and α-Amino Acids from Aminocarbene Chromium Complexes and IsocyanidesC-(Alkylidenamino)ketene imines 1,4-diaza-1,2,4-pentatrienes) 8 are easily accessible by C=C coupling of isocyanides R1 - NC (2, R1 = t-C4H9, c-C5H11, CH3) with the (alkylideneamino)carbene (= 2-azaallenyl-) ligand of (6). The tendency for an insertion of 2 into M=C bonds of aminocarbene complexes strongly depends on the electronic character of the aminocarbene ligand. Electron-rich aminocarbene chromium complexes like (CO)5Cr=C(NR2)C6H5 (1, R = H, CH3), show only little tendency for an insertion but mainly give cis-(R1-NC)(CO)4Cr=C(NR2C6H5 (3) by substitution of CO. Electron-poor aminocarbene complexes like 6 (readily available on N-benzoylation of 1a) undergo a facile insertion of 2 into the M=C bond with smooth formation of 7. From 7 ketene imine 8 is spontaneously disengaged by a second equivalent of 2. The reaction works especially well with bulky isocyanides 2a, b. In the case of methyl isocyanide (2c) a [bis(imino)dihydropyrrol]chromium complex 15 is obtained as a minor product besides 8c. 15 results from a [4+1] cycloaddition of 2c at the ketene imine ligand of 7c. C-(Alkylideneamino)ketene imines 8 are easily accessible by our method. They prove to be very thermolabile in solution and spontaneously isomerize to give 2-imidazolin-5-ones 10 and C-amidoketene imines 11. Under the influence of wet silica gel keten imine derivatives 8 rapidly form α-amino acid amides 16 by hydrolysis with concomitant migration of a benzoyl group. Under the same conditions 11 also gives the „normal“ α-amino acid amides 17.
    Notes: C-(Alkylideneamino)ketenimine (1,4-Diaza-1,2,4-pentatriene) 8 wurden durch C=C-Kupplung von Isocyaniden R1-NC (2, R1 = t-C4H9, c-C5H11, CH3) mit dem (Alkylideneamino)carben-(= 2-Azaallenyl-)Ligand von (6) erstmals hergestellt. Die Bereitschaft zur Insertion von 2 in M=C-Bindungen von Aminocarbenkomplexen hängt stark von den elektronischen Eigenschaften der Aminocarbenliganden ab. Elektronenreiche (Aminocarben)chromkomplexe, wie z. B. (CO)5Cr=C(NR2)C6H5 (1, R = H, CH3), zeigen eine nur geringe Neigung zur Insertion von 2 und bilden bevorzugt cis-(R1-NC)(CO)4Cr=C(NR2C6H5 (3) unter Substitution von CO. Elektronenarme (Aminocarben)chromkomplexe hingegen, wie z. B. 6 (durch N-Benzoylierung von 1a leicht zugänglich), zeigen ausschließlich Insertion zu 7. Aus 7 wird spontan 8 freigesetzt durch Substitution mit einem zweiten Äquivalent 2. Sperrige Isocyanide 2a, c reagieren besonders einheitlich. Mit Methylisocyanid (2c) entsteht zusätzlich zu 8c der [Bis(imino)dihydropyrrol]-chromkomplex 15 unter [4+1]-Cycloaddition von 2c am Keteniminligand von 7c. C-(Alkylidenamino)ketenimine 8 sind nach unserem Verfahren einfach zugänglich; sie isomerisieren jedoch leicht zu 2-Imidazolin-5-onen 10 und C-Amidoketeniminen 11. An feuchtem Kieselgel entstehen aus 8 rasch α-Aminosäureamide 16 durch Hydrolyse unter Wanderung eines Benzoylrestes; aus 11 unter gleichen Bedingungen zusätzlich „normale“ α-Aminosäureamide 17.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220620
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 88
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Donorsubstituierte Benzonitrile als Seitenkettendienophile bei der intramolekularen [4 + 2]-Cycloaddition mit inversem Elektronenbedarf (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2177-2181 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Benzonitriles ; Hetero Diels-Alder reactions, “inverse” ; Pyrazines, annulated ; Triazines, benzofuro- and benzothieno- ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Donor-Substituted Benzoitriles as Side-Chain Dienophiles in the Intramolecular [4+2] Cycloaddition with Inverse Electron DemandExpanding the scope of the intramolecular Diels-Alder reaction of 1,2,4,5-tetrazines to include donor-substituted benzonitriles as side-chain dienophiles we describe synthetic routes to novel fused heterotricycles such as the benzofuro[3,2-e]-1,2,4-triazines 11a, b and the benzothieno[3,2-e]-1,2,4-triazines 14a, b, and 17. The doubly annulated pyrazines 22 and 23 are constructed by a subsequent second intramolecular Diels-Alder cycloaddition of the benzonitrile moiety with the fused 1,2,4-triazine system, starting from 11a and 14a.
    Notes: Unter Einschluß donorsubstituierter Benzonitrile als Seitenkettendienophile haben wir die Anwendungsbreite der intramolekularen Diels-Alder-Reaktion von 1,2,4,5-Tetrazinen erweitert und beschreiben Synthesewege zu neuen anellierten Heterotricyclen wie den Benzofuro[3,2-e]-1,2,4-triazinen 11a, b und den Benzothieno[3,2-e]-1,2,4-triazinen 14a, b sowie 17. Die doppelt anellierten Pyrazine 22 und 23 lassen sich durch eine nachfolgende zweite intramolekulare Benzonitril/1,2,4-Triazin-Diels-Alder-Cycloaddition mit 11a bzw. 14a als Edukten herstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221119
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 89
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Intramolekulare Cycloadditionen mit Nitriloxiden: Untersuchungen zur Synthese von Heterophanen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2147-2157 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: 1,3-Dipolar cycloadditions, intramolecular ; Nitrile oxides ; Regioselectivity ; Furanophanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Cycloadditions with Nitrile Oxides: Investigtions towards the Synthesis of HeterophanesThe intramolecular cycloaddition reactions of the nitrile oxides 30a-d, 35, 36, and 47, obtained in situ from the 2,5-difunctional furan hydroximoyl chlorides 12a, b, 18 and the nitro compounds 9c, d, 21, 29, are described. With 30c the expected isoxazolofuranophane of type 31 is formed in acceptable yield; the additionally formed regioisomer 32c and the dimer 34c are very minor products in this case. Whereas the highest homologue 30d gives a complex product mixture with small amounts of 31 d and the macrocycle 34d as the only identified compounds, the derivatives bearing a shorter side chain (30a, b; n = 1, 2) give rise to the exclusive reaction of the dipole with a double bond of the furan system (to give 33a, b). The same behavior is observed in the case of the electronically and sterically modified dipole systems 35/36 and 47, resp.; in spite of the much more favorable conditions for the formation of cyclophanes the cycloadditions result in the exclusive formation of the heterotricycles 41, 42 and 49. Possible preparative applications of the isomeric cycloaddition compounds are discussed.
    Notes: Die intramolekularen Cycloadditionsreaktionen der aus 2,5-difunktionellen Furan-Hydroximsäurechloriden (12a, b und 18) bzw. den Nitroverbindungen 9c, d, 21 und 29 in situ hergestellten Nitriloxide 30a-d, 35, 36 und 47 werden beschrieben. Eine Reaktion zu den angestrebten Isoxazolo-furanophanen des Typs 31 verläuft für 30c in brauchbarer Ausbeute; das Regioisomere 32c sowie das Dimere 34c treten hierbei nur in geringem Maße auf. Während das höchste Homologe 30d neben 31d und dem Makrocyclus 34d hauptsächlich Zersetzungsprodukte bildet, reagieren die Derivate mit kürzerer Seitenkette (30a, b; n = 1, 2) ausschließlich unter dipolarer Addition an eine Furandoppelbindung zu 33a, b. Für n = 1 entsprechen diesem Verhalten auch die elektronisch bzw. sterisch modifizierten Dipolsysteme 35/36 und 47, die trotz günstigerer Voraussetzungen für die Cyclophanbildung nur zu den Tricyclen 41, 42 bzw. 49 reagieren. Die präparativen Anwendungsmöglichkeiten der isomeren Cycloadditionsverbindungen als Synthesezwischenprodukte werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221116
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 90
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis of 3,5-dihydroxytropone (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2183-2185 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: [4 + 2] Cycloaddition ; 3,5-Dihydroxytropone ; Singlet oxygen ; Y aromaticity ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese von 3,5-DihydroxytroponWir beschreiben eine vierstufige Synthese des bisher unbekannten 3,5-Dihydroxytropons (6), die von Tropon ausgeht und eine [4 + 2]-Cycloaddition mit Singulett-Sauerstoff einschließt.
    Notes: Starting from tropone, the hitherto unknown 3,5-dihydroxytropone (6) is prepared in a four-step synthesis including a [4 + 2] cycloaddition reaction of singlet oxygen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 91
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Hetero diels-alder reactions of allenes on silica gel surface and under liquid-phase conditions (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2207-2208 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Allenes ; Hetero Diels-Alder reactions ; Catalysis, heterogeneous ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Some examples of cycloadditions of 1-ethoxy-1,2-propadiene with 1-oxa-1,3-dienes, catalyzed by acid-free silica gel, are reported.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221124
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 92
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Masthead (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221201
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 93
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Metal complexes with tetrapyrrole ligands, LIV: Synthesis, spectra, structure, and redox properties of cerium(IV) Bisporphyrinates with identical and different porphyrin rings in the sandwich system (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2219-2228 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Bisporphyrinates, cerium(IV) ; Lanthanoid porphyrins ; Metalloporphyrins ; Tetrapyrrole complexes, sandwich-like ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, LIV.  -  Synthese, Spektren, Struktur und Redox-Chemie von Cer(VI)-Bisporphyrinaten mit gleichen und verschiedenen Porphyrin-Ringen im Sandwich-SystemWeitere symmetrische Cer(IV)-Bisporphyrinate werden aus Cer-(III)-acetylacetonat und Tetraphenylporphyrin, Tetra-p-chlorphenylporphyrin, und Hexadecahydrotetrabenzporphyrin hergestellt. Aus dem letzteren Porphyrin entsteht auch ein Biscer(III)-Tripeldecker; ein solcher bildet sich als einziges Produkt aus Octamethylporphyrin. Aus einem Gemisch zweier verschiedener Porphyrine, nämlich Octaethylporphyrin [H2(OEP)], und Tetraphenyl-porphyrin [H2(TPP)] oder Tetra-p-chlorphenylporphyrin [H2-(TClP)] erhält man neben den symmetrischen Spezies Ce(OEP)2 und Ce(TPP)2 die unsymmetrischen („gemischten“) Doppeldecker Ce(OEP)(TPP) oder Ce(OEP)(TClP), die verschiedene Porphyrin-Ringe im Sandwich-System haben und sich trennen lassen. Die Kristallstrukturanalyse von Ce(OEP)(TPP) zeigt CeIV in quadratisch-antiprismatischer Umgebung der Pyrrol-N-Atome der Porphyrin-Ringe. Während die IR- und NMR-Spektren der unsymmetrischen Doppeldecker-Überlagerungen der Spektren, die einzelnen Ringe darstellen, zeigen ihre UV/VIS-Spektren und die cyclischen Voltammogramme, daß die zwei unterschiedlichen Porphyrin-Ringe sich wie ein gemeinsames π-Elektronensystem verhalten. Die Darstellung der π-Kation-Radikal-Salze [Ce(OEP)2]-ClO4 und [Ce(OEP)(TPP)]SbCl6 wird ebenfalls beschrieben. In letzterem scheint sich das Defektelektron bevorzugt im OEP-Ring aufzuhalten.
    Notes: Further symmetrical cerium(IV) bisporphyrinates are prepared from cerium(III) acetylacetonate and tetraphenylporphyrin, tetra-p-chlorophenylporphyrin, and hexadecahydrotetrabenzporphyrin. In the latter case, a biscerium(III) triple-decker is also found which is the only product in the case of octamethylporphyrin. From a mixture of two different porphyrins, namely octaethylporphyrin [H2(OEP)] and either tetraphenylporphyrin [H2(TPP)] or tetra-p-chlorophenylporphyrin [H2(TClP)], besides the symmetrical species Ce(OEP)2 and Ce(TPP)2, the unsymmetrical (“mixed”) double-deckers Ce(OEP)(TPP) or Ce(OEP)(TClP) are obtained which have different porphyrin rings in the sandwich system and can be separated by chromatography. The crystal structure analysis of Ce(OEP)(TPP) shows CeIV in a square-antiprismatic geometry of the pyrrole N atoms of the porphyrin rings. While the IR and NMR spectra of the unsymmetrical double-deckers are superpositions of the spectra of the individual rings, their UV/VIS spectra and cyclic voltammograms indicate that the two porphyrin rings behave as a common π-electron system. The preparation of the π-cation radical salts [Ce(OEP)2]ClO4 and [Ce(OEP)(TPP)]SbCl6 is also described. In the latter, the defect electron seems to reside preferentially in the OEP ring.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221203
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 94
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Aufbau von Fe—Sn-Bindungen über die Reaktion von Tris(trimethylstannyl)amin mit Fe(CO)5 und Fe(CO)4CS; 13C-, 17O- und 119Sn-NMR-spektroskopische Untersuchungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2261-2264 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Iron, thiocarbonyl complex ; Iron-tin bond ; NMR, 13C-, 17O-, and 119Sn ; Dynamic molecules ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Formation of Fe-Sn Bonds by the Reaction of Tris(trimethylstannyl)amine with Fe(CO)5 and Fe(CO)4CS; 13C-, 17O-, and 119Sn-NMR-Spectroscopic StudiesThe reaction between N(SnMe3)3 and Fe(CO)5 gives the known complex cis-Fe(CO)4(SnMe3)2 (1) in high yield. In the analogous reaction of Fe(CO)4CS the complex fac-Fe(CO)3(CS)(SnMe3)2 (2) is obtained together with small amounts of 1. In addition to the 13C-NMR data, the 17O- and 119Sn-NMR measurements proved particularly useful for studying the dynamic behaviour of 1 and 2.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221208
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 95
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Dichlorobis(η5-cyclopentadienyl)rhenium(VII)-tris(hexafluoroantimonat): Synthese des ersten Rhenocen(VII)-dichlorid-Kations (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2273-2274 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Fluorine, application in organometallic chemistry ; Rhenocene(V)-trichloride ; Rhenocene(VII)-dichloride trication ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dichlorobis(η5-cyclopentadienyl)rhenium(VII) Tris(hexafluoroantimonate): Synthesis of the First Rhenocene(VII) Dichloride CationRhenocene trichloride ([Cp2ReCl2]⊕ Cl⊖, 1) reacts with one equivalent of AgSbF6 and three equivalents of SbF5 to provide [Cp2ReCl2]3⊕[SbF6]⊖3 (2) in high yield. 2 contains the first rhenocene(VII) dichloride cation and is the first member of a 16-electron group-7 species of the type [Cp2MCl2]n⊕ [EF6]n⊖ (M = Ti, Zr, Hf: n = 0; M = V, Nb: n = 1; M = Mo, W: n = 2; M = Re: n = 3; E = As, Sb).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221211
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 96
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXVII: Stereochemische Einflüsse auf den Übergang von monomeren Thiophosphinitomangan-Verbindungen zu den dimeren Komplexen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2269-2271 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Manganese complexes ; Thiophosphinito complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Metal-Containing Heterocycles: Preparation, Properties, Reactions, LXVII.  -  Stereochemical Impacts on the Transition of Monomeric Thiophosphinito Manganese Compounds to the Dimeric Complexes The η2-thiophosphinito manganese complexes (3d, e) and the dimeric complexes (4a-c, f) are obtained from BrMn(CO)5 (1) and the secondary phosphane sulfides R2P(S)H (2a-f) [R = Me (a), Et (b), n-Pr (c), i-Pr (d), Cy (e), Ph (f)] in the presence of the auxiliary base Et(i-Pr)2N with elimination of CO. For the kinetic stabilization of 3d, e sterically demanding substituents R at the phosphorus are suitable. The Mn—S bond in 3e is easily cleaved under CO pressure (100 bar) resulting in the formation of (5e). The reaction 3e ⇆ 5e is reversible.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221210
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 97
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Eigenschaften von iPr2InCl, iPrInCl2 und (iPr2InNHtBu)2 (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2283-2287 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Indium, trialkyl derivatives ; Dialkylchloroindium ; Alkyldichloroindium ; Alkylindium dialkylamides ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis and Properties of iPr2InCl, iPrInCl2, and (iPr2InHRtBu)2The reactions of triisopropylindium (1) with half an equivalent or two equivalents of indium (III) chloride leads to iPr2InCl (2) and iPrInCl2 (3), respectively. (iPr2InNHtBu)2 (4) can be synthesized from 2 and LiNHtBu. According to NMR, IR, and RE studies, 2-4 from dimers in solution and solid state. The X-ray analysis of 4 is reported.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221214
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 98
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Propiniminium-Salze: Ambifunktionelle Reaktivität gegenüber S- und N-Nucleophilen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2311-2317 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Allenes, 1,3-diamino- and 1-amino-3-thio- ; Propene iminium salts ; Propyne iminium salts ; MO calculations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Propyne Iminium Salts: Ambifunctional reactivity reactivity towards Sulfur and Nitrogen NucleophilesPropyne iminium ions 2a-d have been studied by both ab initio (3-21G//3-21G for 2a) and MNDO calculations (2a-d). It is found that the amino group stabilizes the propargyl cation structure at the expense of the allenyl cation structure. Furthermore, the highest positive charge density is located at the amino-substituted carbon atom.  -  Reactions of 2-propyne iminium triflates 6a, b with thiols, thiolates, morpholine, lithium morpholide, and phenylhydrazine have been investigated. C-1 attack at 6, expected under kinetically controlled conditions, is observed in a few cases only. In all other cases, products resulting from C-3 attack takes place leading either to 1,3-donorsubstituted allenes (8, 10, 12) in the absence of proton sources or to their C-2-protonated forms (9, 11, 13-15) otherwise.
    Notes: Für die Propiniminium-Ionen 2a-d werden ab-initio- (3-21G//3-21G für 2a) und MNDO-Rechnungen (2a-d) durchgeführt. Danach stabilisiert die Aminogruppe die Propargylkation- eindeutig gegenüber der Allenylkation-Struktur. Die höchste positive Ladungsdichte befindet sich am aminosubstituierten Kohlenstoffatom.  -  Umsetzungen der 2-Propiniminium-triflate 6a, b mit Thiolen, Thiolaten, Morpholin, Lithium-morpholid und Phenylhydrazin zeigen, daß nur in einigen Fällen unter kinetisch kontrollierten Bedingungen der erwartete C-1-Angriff erfolgt, ansonsten wird C-3-Angriff gefunden. Letzterer führt in Abwesenheit von Protonquellen zu 1,3-donorsubstituierten Allenen (8, 10, 12), andernfalls entstehen deren C-2-protonierte Formen (9, 11, 13-15).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221218
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 99
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloadditionen, 17: Einfluß von Methyl- und Phenylgruppen in der allenischen ω-Position auf die thermisch induzierten Isomerisierungen von N-[2-Furanyl-(Thienyl-, Pyrrolyl-)-methyl]allencarboxamiden (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2331-2339 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Diels-Alder reactions, intramolecular ; Allenecarboxyamides, N-(hetarylmethyl)- ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadditons, 17.  -  Influence of Methyl and Phenyl Groups in the Allenic ω-Position on the Thermally Induced Isomerizations of N-[2-Furanyl-(Thienyl-, Pyrrolyl-)methyl] allenecaboxamindesThe N-(2-hetarylmethyl)-1,2-alkadienecarboxamides 9a-q were synthesized by the ylide route, and their readiness to participate in the intramolecular Diels-Alder reaction was studied. Whereas the pyrrole derivatives 9p and 9q and the thiophene derivative 9o without directly bonded phenyl nuclei only decompose, the thiophene allenes 9m and 9n form the “normal” tricycles 12a and 12b by reaction of their amide phenyl nucleus (R1 = Ph). In all N-furfurylallenecarboxamides 9a-1 the furan nucleus is involved in the intramolecular Diels-Alder reaction, irrespective of the amine substituent R1. The furan nucleus reacts in all cases with the terminal allenic double bond to form the oxatricycles 10a-1 containing a six-membered lactam moiety. Reaction with the first allenic double bond (formation of 11c, d, and g) only takes place, when the reaction with the other double bond is slowed down by one or two methyl groups in the ω-position and the formation of 11 is not prevented by a methyl group in the furan 5-position.
    Notes: Die N-(2-Heteroarylmethyl)-1,2-alkadiencarboxamide 9a-q werden auf dem Ylid-Weg synthetisiert und auf ihre Bereitschaft zur intramolekularen Diels-Alder-Reaktion untersucht. Die Pyrrolderivate 9p und 9q und das Thiophen-Derivat 9o ohne direkt gebundenen Phenylkern zeigen lediglich Zersetzung, während die Thiophen-Allene 9m und 9n durch Reaktion ihrer Amid-Phenylkerne (R1 = Ph) die „normalen“ Tricyclen 12a und 12b bilden. In allen Furfuryl-allencarboxamiden (9a-1) geht der Furankern die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion ein, unabhängig von der Art des Aminsubstituenten R1. Der Furankern reagiert in allen Fällen mit der endständigen Doppelbindung zu den Oxatricyclen 10a-1 mit sechsgliedrigem Lactamteil. Reaktion mit der ersten allenischen Doppelbindung (s. Bildung von 11c,d und g) wird daneben nur beobachtet, wenn durch Einbau von Methyl-gruppen in die ω-Position die Reaktion mit der endständigen Doppelbindung stark verlangsamt und die Bildung von 11 nicht durch eine Methylgruppe in der Furan-5-Position verhindert wird.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221221
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 100
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cycloadditionen an die Doppelbindung von (R)-2-tert-Butyl-Δ4-1,3-oxazolin-3-carbonsäure-methylestern (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2377-2389 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: EPC syntheses ; Δ4-1,3-Oxazoline, derivatives ; Simmons-Smith reaction ; Sakurai reaction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadditions to the Double Bond of Methyl (R)-2-tert-Butyl-Δs4-1,3-oxazoline-3-carboxylates1The title compounds (with or without an additional substituent, such as methyl or vinyl, in the 5-position) are allowed to react with peracids (→ dihydroxy derivatives 3), with cyclopropanation reagents (such as ICH2ZnEt, N2CHCOOEt, HCBr3, or HCCl3/NaOH → products 5-9), with tetracyanoethylene and OsO4 (see four- and five-membered rings in 19, 20), with dienophiles (maleic anhydride, see 23). The double bond of the oxazolines reacts in a highly diastereoselective manner, with the attack preferred from the face of the five-membered ring remote from the tert-butyl group. Some of the products obtained undergo or are subjected to further reactions (4, 12-18, 23, 29-33). Stereochemical and synthetic aspects of the reactions are discussed.
    Notes: Die Titelverbindungen (mit und ohne zusätzliche Substituenten wie z. B. Methyl oder Vinyl in der 5-Stellung) werden mit Persäuren (→ Dihydroxyderivate 3), mit Cyclopropanierungsreagentien (wie z.B. ICH2ZnEt, N2CHCOOEt, HCBr3 oder HCCl3/NaOH → Produkte 5-9), mit Tetracyanethylen und OsO4 (→ Produkte 19-20) und mit Dienophilen (Maleinsäureanhydrid, siehe 23) umgesetzt. Die Doppelbindung der Oxazoline reagiert hoch diastereoselektiv, wobei der bevorzugte Angriff von der der tert-Butylgruppe abgewandten Seite erfolgt. Einige der erhaltenen Produkte werden weiter umgesetzt (siehe 4, 12-18, 23, 29-33). Stereochemische und synthetische Aspekte der Reaktionen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221226
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...