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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3659-3674 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dication Ethers and Related Compounds, 1. On Dication Chalkogenides and DichalkogenidesReaction of N,N-, N,S-, S,S-, and O,O-substituted thiones 4a-f or selones 6a-c with trifluoromethanesulfonic anhydride leads to dication disulfides 5a-f or diselenides 7a-c, resp. No dication sulfides or selenides are obtained whose formation would parallel the reactivity of the corresponding urea derivatives. This class of dications (14, 15) is, on the other hand, accessible by the reaction of dication ethers 13 with thiones 4 or selones 6. 1H and 13C NMR data of the dication dichalkogenides and chalkogenides are compared with each other.
    Notes: N,N-, N,S-, S,S- und O,O-substituierte Thione 4a-f und Selone 6a-c reagieren mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid zu Dikation-disulfiden 5a-f bzw. -diseleniden 7a-c. Die Bildung von Dikation-sulfiden (Dikation-seleniden), welche eine Parallele zum Reaktionsverhalten der analogen Harnstoffderivate darstellen würde, wird nicht beobachtet. Diese Verbindungsklasse (14, 15) ist jedoch durch Reaktion von Dikation-ethern 13 mit Thionen 4 bzw. Selonen 6 zugänglich. 1H- und 13C-NMR-Daten der Dikation-dichalkogenide und -chalkogenide werden miteinander verglichen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 485-495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of enaminones 1a-n with triflic anhydride (Tf2O) in a 1:1 molar ratio yields 3-trifloxypropeniminium triflates 2a-n by O-sulfonylation. With a 2:1 molar ratio, the bis(3-amino-2-propenylio) ether bistriflates 3 are obtained. The configuration of the cations of 2 and 3 is derived from 1H and 13C NMR data as far as possible. Hydrolysis of the ambifunctional salts 3 may occur either at the iminium or the vinyl ether functions.
    Notes: Die Enaminone 1a-n reagieren mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid (Tf2O) im Molverhältnis 1:1 unter O-Sulfonylierung zu 3-Trifloxypropeniminium-triflaten 2a-n. Im Molverhältnis 2:1 entstehen die Bis(3-amino-2-propenylio)ether-bistriflate 3. Die Konfiguration der Kationen von 2 und 3 wird, sofern möglich, aus 1H- und 13C-NMR-Daten abgeleitet. Die Hydrolyse der ambifunktionellen Salze 3 kann an der Iminium- oder an der Vinylether-Funktion erfolgen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1683-1690 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ambifunctional Reactivity of 3-Trifloxypropeniminium Salts Towards NucleophilesReaction of 3-trifloxypropeniminium salts 1 with nucleophiles may occur at carbon atoms C-1 or C-3. Hydrolysis of 1a-e leads to β-formylvinyl triflates 2 preferentially. The trifloxy group at C-3 is substituted in most cases by sulfur or nitrogen nucleophiles, yielding compounds such as 4-7 and 9. With 1,3-dienamines, salts 1a-c having a —CH=N⊕R2 function at the iminium carbon; 1i (—CR=N⊕R2) reacts by substitution of the trifloxy group.
    Notes: 3-Trifloxypropeniminium-Salze 1 können mit Nucleophilen am C-1- oder am C-3-Atom reagieren. 1a-e werden durch Wasser vorwiegend zu β-Formylvinyl-triflaten 2 hydrolysiert. Mit Schwefel- und Stickstoff-Nucleophilen erfolgt in den meisten Fällen Substitution der Trifloxygruppe an C-3. Dabei erhält man die Verbindungen 4-7 und 9. Mit 1,3-Dienaminen reagieren die Salze 1a-c, die eine —CH=N⊕R2-Funktion haben, am Iminium-Kohlenstoff; 1i (—CR=N⊕R2) reagiert unter Substitution der Trifloxygruppe.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2311-2317 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Allenes, 1,3-diamino- and 1-amino-3-thio- ; Propene iminium salts ; Propyne iminium salts ; MO calculations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Propyne Iminium Salts: Ambifunctional reactivity reactivity towards Sulfur and Nitrogen NucleophilesPropyne iminium ions 2a-d have been studied by both ab initio (3-21G//3-21G for 2a) and MNDO calculations (2a-d). It is found that the amino group stabilizes the propargyl cation structure at the expense of the allenyl cation structure. Furthermore, the highest positive charge density is located at the amino-substituted carbon atom.  -  Reactions of 2-propyne iminium triflates 6a, b with thiols, thiolates, morpholine, lithium morpholide, and phenylhydrazine have been investigated. C-1 attack at 6, expected under kinetically controlled conditions, is observed in a few cases only. In all other cases, products resulting from C-3 attack takes place leading either to 1,3-donorsubstituted allenes (8, 10, 12) in the absence of proton sources or to their C-2-protonated forms (9, 11, 13-15) otherwise.
    Notes: Für die Propiniminium-Ionen 2a-d werden ab-initio- (3-21G//3-21G für 2a) und MNDO-Rechnungen (2a-d) durchgeführt. Danach stabilisiert die Aminogruppe die Propargylkation- eindeutig gegenüber der Allenylkation-Struktur. Die höchste positive Ladungsdichte befindet sich am aminosubstituierten Kohlenstoffatom.  -  Umsetzungen der 2-Propiniminium-triflate 6a, b mit Thiolen, Thiolaten, Morpholin, Lithium-morpholid und Phenylhydrazin zeigen, daß nur in einigen Fällen unter kinetisch kontrollierten Bedingungen der erwartete C-1-Angriff erfolgt, ansonsten wird C-3-Angriff gefunden. Letzterer führt in Abwesenheit von Protonquellen zu 1,3-donorsubstituierten Allenen (8, 10, 12), andernfalls entstehen deren C-2-protonierte Formen (9, 11, 13-15).
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1847-1854 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Propyniminium Salts - Synthesis, [2 + 2], and [2 + 4] CycloadditionsThe propyniminium triflates 6 are obtained from 3-trifloxypropeniminium triflates 5 by elimination of triflic acid. Reaction with enaminones yields the 2-alkenyl-vinamidinium salts 14 and 18, resp., which result from ring-opening of intermediate cyclobutenes, primarily formed by [2 + 2] cycloaddition. Salts 6a-c undergo [2 + 4] cycloadditions with 1,3-diphenylisobenzofuran and anthracene, but not with tetraphenylcyclopentadienone. These results are compared with the dienophilicity of related iminium- or carbonyl-activated alkynes.
    Notes: Die Propiniminium-triflate 6 sind durch Abspaltung von Trifluormethansulfonsäure aus den 3-Trifloxypropeniminium-triflaten 5 zugänglich. Ihre Reaktion mit Enaminonen liefert die 2-Alkenylvinamidinium-Salze 14 bzw. 18, die als Ringöffnungs-Produkte intermediärer, durch [2 + 2]-Cycloaddition gebildeter Cyclobutene aufzufassen sind. In [2 + 4]-Cycloadditionen addieren sich 6a-c an 1,3-Diphenylisobenzofuran und Anthracen, aber nicht an Tetraphenylcyclopentadienon. Diese Befunde werden mit der Dienophilie ähnlicher Iminium- bzw. Carbonyl-aktivierter Alkine verglichen.
    Additional Material: 3 Tab.
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