ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Diazo Compounds and Azides, XLII. (Diazomethyl)cyclopropenes by Electrophilic Diazoalkane SubstitutionThe (diazomethyl)cyclopropenes 9 and 10 are formed via electrophilic diazoalkane substitution preferably of diazomethylphosphoryl compounds with cyclopropenylium salts. Either the diazomethyl compounds (7a-c) react with the cyclopropenylium salts 6a-e in the presence of triethylamine (method A) or the metallated diazo compounds 8a-d are combined with the cyclopropenylium bromides 6c-e (method B) (details see table 1). The (diazomethyl)cyclopropenes undergo a novel type of isomerization to pyridazines, partly without heating (9d-f → 11b-d), partly by refluxing in toluene (9a,g → 11a,e as well as 10e,f → 12a,b). The bicyclic betaines 15 and 17 are supposed to be intermediates. The diazomethyl compounds 9a and b yield the α,β- unsaturated ketones 20a and b by acid-catalyzed decomposition.
Notes:
Die (Diazomethyl)cyclopropene 9 und 10 entstehen durch elektrophile Substitution vorzugsweise von Diazomethylphosphorylverbindungen mit Cyclopropenyliumsalzen. Man setzt entweder die Diazomethylverbindungen selbst (7a-c) in Gegenwart von Triethylamin mit den Cyclopropenyliumsalzen 6a-e um (Methode A) oder läßt die metallierten Diazoverbindungen 8a-d mit den Cyclopropenyliumbromiden 6c-e reagieren (Methode B) (Details s. Tab. 1). Die (Diazomethyl)-cyclopropene gehen teils ohne Erwärmen (9d-f → 11b-d), teils beim Erhitzen in Toluol (9a,g → 11a,e sowie 10e,f → 12a,b) eine neuartige Isomerisierung zu Pyridazinen ein; Zwischenstufen sind vermutlich die bicyclischen Betaine 15 und 17. Die Diazomethylverbindungen 9a und b liefern bei der säurekatalysierten Zersetzung die α,β-ungesättigten Ketone 20a und b.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150904
