ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Structure of Dimeric Dimethylaluminium Bis(diphenylphosphino)amide, {(CH3)2AIN[P(C6H5)2]2}2 and Related CompoundsFrom the reaction of (CH3)3Al, (C2H5)3Al, (CH3)3Ga and (C2H5)3Ga with [(C6H5)2P]2NH dimeric products 1-4 of the composition {R2MN[P(C6H5)2]2}2with M = Al, Ga; R = CH3, C2H5, are obtained, with evolution of alkane. According to spectroscopic data the bis(diphenylphosphino)amide ligand is unsymmetrically P,N-coordinated in the aluminium compounds, whereby AlNPAlNP rings are formed. With the gallium compounds, in addition to this form a symmetrical P,P-coordinate isomer with an eight-membered ring appears to be part of an equilibrium in solution. - The proposed P,N-coordinate structure of the compound {(CH3)2AlN[P(C6H5)2]2} 2 (1) was confirmed by single crystal X-ray diffraction analysis. The six-membered ring is present in a twist-conformation. The N-atoms adopt a trigonal planar configuration. The lone pair of electrons of the non-coordinate P-atoms is oriented in the N(AlP2) plane reducing steric and repulsive electronic interactions.
Notes:
Aus (CH3)3Al, (C2H5)3Al, (CH3)3Ga und (C2H5)3Ga entstehen bei Umsetzungen mit [(C6H5)2P]2NH unter Alkanentwicklung dimere Produkte 1-4 der Zusammensetzung {R2MN[P(C6H5)2]2}2mit M = Al, Ga; R = CH3, C2H5. Nach spektroskopischen Daten ist der Bis(diphenylphoshino)amid-Ligand in den Aluminiumverbindungen unsymmetrisch P,N-koordiniert, wobei sechsgliedrige Ringsysteme AlNPAlNP gebildet werden. Bei den Galliumanalogen scheint zusätzlich als Bestandteil eines Lösungsgleichgewichts eine symmetrische P,P-koordinierte Form mit achtgliedrigem Ring aufzutreten. - Die Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen von {(CH3)2AlN[P(C6H5)2]2} 2 (1) bestätigt den Strukturvorschlag mit P,N-Koordination. Der Sechsring liegt in einer Twist-Konformation vor, die N-Atome sind trigonal-planar konfiguriert. Das freie Elektronenpaar des nicht koordinierten P-Atoms liegt zur Verringerung sterischer und elektronischer Wechselwirkungen in der N(AlP2)-Ebene.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160415
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