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  • Inorganic Chemistry  (739)
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  • 1990-1994
  • 1975-1979  (739)
  • 1976  (739)
  • 101
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    Notiz zur Zuordnung von 13C-Signalen in sterisch gehinderten o-Chinonen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3252-3253 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090933
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  • 102
    Electronic Resource
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    Beiträge zur Chemie des Indols, XI. Synthesen und Eigenschaften vor 2-(2-Indolyl)-1,3-dicarbonyl-verbindungen, I (Entaromatisierungseffekte in der Indolreihe) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3282-3291 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Indole, XISyntheses and Properties of 2-(2-Indolyl)-1,3-dicarbonyl Compounds, 1 (Dearomatisation Effects in the Indole Series)2-Nitrophenylacetyl chloride reacts with the Na salts of CH-acidie compounds to give the 2-nitrobenzyl ketones 7 which are catalytically reduced to the 2-indolyl derivatives 10.
    Notes: 2-Nitrophenylacetylchlorid reagiert mit den Na-Salzen CH-acider Verbindungen zu den 2-Nitrobenzylketonen 7, die zu den 2-Indolylderivaten 10 katalytisch reduziert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091003
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  • 103
    Electronic Resource
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    Kinetik des Metallaustausches bei Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)-Komplexen in Chloroform, I. Einfluß der Elektronendichte am Donorsauerstoff (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3292-3303 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Exchange Kinetics of Bis(salicylaldiminato)copper(II) Complexes in Chloroform, IInfluence of Donor Oxygen Electron DensityThe copper exchange between 22 different bis(salicylaldiminato)copper(II) complexes (=CuL2) and mono(pyridine)copper(II) acetate (=CuAc2py) was followed by isotopic exchange in the temperature range 0-25°C to study the influence of substituents in 3- and 5-position. In chloroform, the exchange obeys the rate law (2). It is in agreement with a mechanism involving the reaction of an intermediate CuL2′ with monomeric CuAc2py as the exchange-step. Electron releasing and withdrawing substituents in 5-position increase and decrease the rate of exchange, respectively. A Hammett plot yields ρ = -1.3. The formation of the intermediate CuL2′ is discussed on the basis of ring opening by rupture of a Cu—O-bond.
    Notes: Der Kupferaustausch zwischen 22 verschiedenen Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)-Komplexen (=CuL2) und Mono(pyridin)kupfer(II)-acetat (=CuAc2py) wurde im Temperaturbereich 0-25°C durch Isotopenaustausch verfolgt, um den Einfluß von Substituenten in 3- und 5-Stellung zu studieren. In Chloroform gehorcht der Austausch Geschwindigkeitsgleichung (2). Diese ist in übereinstimmung mit einem Mechanismus. bei dem der Austauschschritt in der Reaktion einer Zwischenstufe CuL2′ des Komplexes mit monomerem CuAc2py besteht. Elektronenspendende bzw. -ziehende Substituenten in 5-Stellung erhöhen bzw. erniedrigen die Austauschgeschwindigkeit. Eine Auftragung nach Hammett liefert ρ = -1.3. Für die Bildung der Zwischenstufe CuL2′ wird Ringöffnung unter Spaltung einer Cu-O-Bindung diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091004
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  • 104
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    Ungesättigte Lactone mit steroidanalogem Grundgerüst, VIII. Zur mikrobiologischen Hydroxylierung eines Pseudosteroid-butenolids (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3318-3322 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Unsaturated Lactones with Steroidal-Type Backbone, VIIIThe Microbial Hydroxylation of a Pseudosteroid ButenolideThe Incubation of the racemic butenolide 1 with Curvularia lunata is accompanied by an asymmetric selection. Whereas (-)-R,R-1 is oxygenated to 2, 3, 4 the corresponding (+)-S,S-enantiomer is degraded. The structures of 2-4 are elucidated by spectroscopy.
    Notes: Bei der Inkubation des racemischen Butenolids 1 mit Curvularia lunata wird eine Selektion derart beobachtet, daß das (-)-R,R-Enantiomere zu 2, 3 und 4 oxygeniert, während das zugehörige (+)-S,S-Enantiomere völlig abgebaut wird. Die Konstitutionsaufklärung von 2-4 erfolgt mit spektroskopischen Methoden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091006
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  • 105
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    Fructose-Derivate in ungewöhnlicher Konformation: Kristall- und Molekülstruktur der 1,4,5-Tri-O-acetyl-2,3-O-isopropyliden-β-D-fructopyranose (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3346-3357 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Fructose in Unusual Conformation:Crystal and Molecular Structure of 1,4,5-Tri-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-β-D-fructopyranoseThe title compound 2b crystallizes in two modifications, a tetragonal one (space group P42212) and a hitherto unknown lower melting trigonal one. The crystal structure of the trigonal modification (space group P32) was determined by X-ray analysis using direct methods and refining to a final R of 0.034 for all 1400 reflections. The pyranose ring of 2b in the crystal adopts a 3C6(D) chair conformation somewhat flattened at C-3 with axial orientation of the C-1 acetoxymethylene group and the C-4 acetyl group. 270 MHz 1H n. m. r. spectra of 2b in solution reveal rapid chair-chair interconversion between the extreme conformations 5C2(D) (≈ 3C6(D)) and 2C5(D), the former also dominating in the equilibrium to an extent of about 65%. In the free compound 2a an even larger amount of 5C2(D) conformation is observed, namely approx. 80% in pyridine at room temperature.
    Notes: Die Titel-Verbindung 2b kristallisiert in zwei Modifikationen, einer tetragonalen (Raumgruppe P42212) und einer bisher unbekannten trigonalen mit niedrigerem Schmelzpunkt. Von der trigonalen Modifikation (Raumgruppe P32) wurde eine Röntgenstrukturanalyse unter Verwendung der Direktmethode und Verfeinerung bis zum R-Faktor von 0.034 für alle 1400 Reflexe durchgeführt. Der Pyranose-Ring von 2b liegt im Kristall in einer an C-3 abgeflachten 3C6(D)-Sesselkonformation mit axialer Orientierung der C-l-Acetoxymethylengruppe und der Acetylgruppe an C-4 vor. 270-MHz-1H-NMR-Spektren von 2b in Lösung zeigen schnelle Sesselinversion zwischen den extremen Konformationen 5C2(D) (≈ 3C6(D)) und 2C5(D). wobei auch hier die 5C2(D)-Konformation mit einem Anteil von ca. 65% im Gleichgewicht überwiegt. Bei der freien Verbindung 2a wird sogar ein Anteil von annähernd 80% der 5C2(D)-Konformation in Pyridin bei Raumtemperatur beobachtet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091010
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  • 106
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    Notiz zur Synthese von 20-Formamido-3-methoxy-19-nor-1,3,5(10),17(20)-pregnatetraen-21-säure-ethylester aus Östron-methylether mit Kaliumisocyanessigsäure-ethylester (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3964-3965 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091227
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  • 107
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    π-Komplexverbindungen der methoxy-substituierten Äthylene, II Das System (Acetylacetonato)bis(olefin)rhodium (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3557-3563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: π-Complexes of Methoxy-substituted Ethylenes, II The System (Acetylacetonato)bis(olefin)rhodiumOlefin exchange reaction on (acetylacetonato)bis(ethylene)rhodium (acac)Rh-(C2H4)2, have been used to prepare complexes containing methoxy-susbtituted ethylenes. The new complexes are of the type (acac)Rh(C2H4)L [L = methyl vinyl ether (2b), cis- or trans-dimethoxyethylene ((2d) or (2e)), tetramethoxyethylene (2f)] and the type (acac)RhL2 [L = Methyl vinyl either (3b), cis- or trans-dimethoxyethylene (3d or 3e)]. The 1H-n.m.r. spectra of these complexes are reported. In the case of the cis-dimethoxyethylene compounds, 2d and 3d 1H-n.m.r. spectra have been used to deduce the low-temperature arrangement of the ligands which is attained after the olefin rotation is frozen.
    Notes: Mit Hilfe von Olefinaustauschreaktionen an (Acetylacetonato)bis(äthylen)rhodium, (acac)Rh-(C2H4)2, können Komplexe der methoxy-substituierten Äthylene dargestellt werden, die den beiden Komplextypen (acac)Rh-(C2H4)L [L = Methylvinyläther (2b), cis -bzw. trans-Dimethoxyäthylen ((2d) bzw. (2e)), Tetramethoxyäthylen (2f)] und (acac)RhL2 [L = Methylvinyläther (3b), cis bzw. trans-Dimethoxyäthylen (3d bzw. 3e)] entsprechen, Für die neuen Komplexe werden die 1H-NMR-spektren angegeben. Im Falle der Verbindungen des cis-Dimethoxyäthylens, 2d und 3d, wird die bei tiefer Temperatur bevorzugte Anordnung der Olefinliganden, die sich nach dem Einfrieren der Olefinrotation einstellt, aus den 1H-NMR-spektren abgeleitet.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091107
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  • 108
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    Vier- und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, XIII. Trigonal-bipyramidaler Phosphor als Bicyclo[3.2.0]heptan-Brückenkopf in [1,3,2λ5]Diazaphospheto[2,1-b][1,3,4,2λ5]oxadiazaphosphol-6(5H)-onen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3581-3587 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, Trigonal-Bipyramidal Phosphorus as Bicyclo[3.2.0]heptan-Bridge-head in [1,3,2λ5]Diazaphospheto[2,1-b][1,3,4,2λ5]oxadiazaphosphol-6(5H)-onesTrichlorodimethylphosphorane (1) reacts with the 1-acetylsemicarbazides 6 to give the title bicyclophosphoranes 7. Both the four- and five-membered rings span axial-equatorial sites at the trigonal-bipyramidally coordinated phosphorus, with the bond common to both rings taking up an equatorial position (meridional arrangement A). The strain in the diazaphosphetidinone ring gives rise to a considerable distortion of the ideal geometry opposite in direction to the frequently observed distortion towards a square pyramid. Crystals of 7a (R = CH3) are monoclinic, space group P21. the structure was elucidated from 1797 independent diffractometer data and refined to R = 0.040.
    Notes: Trichlordimethylphosphoran (1) reagiert mit 1-Acetylsemicarbaziden 6 zu den im Titel genannten Bicyclophosphoranen 7, in denen der Phosphor trigonal-bipyramidal umgeben ist und einen jeweils axial-äquatorial angeordneten Vier- und Fünfring mit gemeinsamer äquatorialer Bindung zusammenschließt (meridionale Anordnung A). Die Spannung im Diazaphosphetidinon-Ring führt zu einer starken Verzerrung der Idealgeometrie entgegen dem sonst oft beobachteten Übergang zur quadratischen Pyramide. 7a (R = CH3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21. Die Struktur wurde aus 1797 unabhängigen Diffraktometerdaten bestimmt und zu R = 0.040 verfeinert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091111
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  • 109
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    Mikrobiologische Umwandlungen nichtsteroider Strukturen. IX Mikrobiologische Hydroxylierung von Δ8-Tetrahydrocannabinol (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3606-3614 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, IX Microbiological Hydroxylation of Δ8TetrahydrocannabinolΔ8Tetrahydrocannabinol (5) is hydroxylated at the ring system and the side chain by fermentations with Pellicularia flilamentosa or Streptomyces lavendulae. P. filamentosa yields the compounds 7β,3′- (1) und 7β,4′-dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (3) as well as 8β,9α-dihydroxy-(2a) und 8β,9α,4′-trihydroxy-6a,10a-trans-hexahydrocannabinol (4a), whereas S. lavendulae leads to 7α-hydroxy- (6), 7α,2′- (7), 7α,3′- (8), 7α4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (9) und 4′-hydroxy-7-oxo-Δ8-tetrahydrocannabinol (10).
    Notes: Δ8Tetrahydrocannabinol (5) wird durch Fermentationen mit Pellicularia filamentosa oder Streptomyces lavendulae gleichzeitig am Ringsystem und in der Seitenkette hydroxyliert. P. filamentosa ergibt die Produkte 7β,3′- (1) und 7β,4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (3) sowie 8β,9α-Dihydroxy-(2a) und 8β,9α,4′-Trihydroxy-6A,10a-trans-hexahydrocannabinol (4a), während S. lavendulae zu 7α-Hydroxy-(6), 7α,2′- (7), 7α,3′- (8), 7α4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (9) und 4′-Hydroxy-7-oxo-Δ8-tetrahydrocannabinol (10) führt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091114
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  • 110
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    Iridoide, V Biogeneseähnliche Synthese von Secologanin- und Swerosid-aglyconmethyläther (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3626-3639 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iridoide, V Biogenetic Type Synthesis of Secologanin- and Sweroside Aglycone O-Methyl EtherReaction of the “trans”-p-toluenesulfonate 9b with sodium methylsulfinylmethide in dimethyl sulfoxide gave the δ,∊-unsaturated aldehyde 12a besides polymeric products. On the other hand treatement of the “cis”-p--toluenesulfonate 10b with base yielded by intramolecular nucleophilic substitution only an oxetane 13. According to this the hydroxyloganin derivative 16c led to the oxetane 18, whereas the 6-epihydroxyloganin derivative 15c could be cleaved to secologanin-aglycone O-methyl ether 1b. Depending on the reaction-conditions the secologanic acid compound 20a was formed as a byproduct. 20a could be reduced to the hydroxy acid 24, which was converted to sweroside aglycone O-methyl ether 2b by distillation. Reduction of 1b led directly to 2b.
    Notes: Umsetzung des “trans”-p-Toluolsulfonates 9b mit Natrium-methylsulfinylmethid in Dimethylsulfoxid führte neben Kondensationsprodukten zum δ,∊-ungesättigten Aldehyd 12a. Die baseninduzierte Reaktion des “cis”-p-Toluolsulfonates 10b ergab dagegen durch intramolekulare Susbtitution ausschließlich das Oxetan 13. In analoger Weise reagierte das Hydroxyloganin-Derivate 16c zum Oxetan 18, während das 6-Epihydroxyloganin-Derivat 15c mit 67% Ausbeute zum Secologanin-aglyconmethyläther (1b) gespalten werden konnte. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen wurde hierbei als zweites Produkt das Secologaninsäure-Derivat 20a gebildet, das sich mit Natriumborhydrid zur Hydroxycarbonsäure 24 reduzieren und durch anschließende Destillation in den Swerosid-aglyconmethyläther 2b überführen ließ. Die Reduktion von 1b führe direkt zu 2b.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091116
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  • 111
    Electronic Resource
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    Mesoionische Sechsringheterocyclen, VII Synthese mesoionischer s-Triazine (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3661-3667 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mesoionic Six-membered Heterocycles, VIISynthesis of Mesoionic s-TriazinesCondensation of N-substituted 2-aminopyridines with derivatives of azamalonic acid (2 and 7) yields the mesoionic bicyclic compounds 4a-c via the allophanates 3a-c as intermediates. The N,N'-disubstituted amidine 1d reacts in the same way to yield 4d.
    Notes: Die Kondensation von N-substituierten 2-Aminopyridinen (1a-C) mit Azamalonsäurederivaten (2 und 7) führt über die Allophansäureester 3a-c zu den mesoionischen bicyclischen Verbindungen 4a-c. In analoger Weise gibt das N,N'-disubstituierte Amidin 1d 4d.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091120
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    Fulltext
  • 112
    Electronic Resource
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    Der 2-(Methylthio)äthoxycarbonyl-Rest als Zweistufen-Schutzgruppe für die Aminofunktion in Aminosäuren und Peptiden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3693-3706 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 2-(Methylthio)ethoxycarbonyl Group as an Two Step Amino Protective Function in Peptide ChemistryThe 2-(Methylthio)ethoxycarbonyl(Mtc) Group is described as an new amino protective function in amino acids and peptides. Both, the mtc-p-nitrophenolate and the Mtc-phenolate are suitable for the introduction of this group. The Mtc-group is stable in moderately alkaline and acidic media. The insensitive Mtc-group can be simply modified by methylation or oxidation to yield base-sensitive functions. Therefore it is denoted as a two step protective group. The methylation to the 2-(dimethylsulphonio)ethoxycarbonyl group occurs satisfactorily only in some cases, but it then gives derivates which are easily soluble in water. The oxidation of the Mtc-group to the corresponding sulphone compound proceeds virtually quantitatively throughout the series. Both, the sulphone and the sulphonium compounds may be cleaved under mild basic conditions.
    Notes: Die 2-(Methylthio)äthoxycarbonyl(Mtc)-Gruppe wird als neue Amino-Schutzgruppe für Aminosäuren und Peptide beschrieben. Zu ihrer Einführung eignen sich sowohl das Mtc-p-Nitrophenolat als auch das Mtc-Phenolat. Die Mtc-Schutzgruppe ist in Mäßig alkalischem oder saurem Medium beständig. Durch zwei unterschiedliche und einfache Reaktionen kann die unempfindliche Mtc-Gruppe in gegenüber Basen sehr empfindliche Schutzgruppen umgewandelt werden und wird deshalb als Zweistufen-Schutzgruppe bezeichnet. Die Methylierung zur 2-(Dimethylsulfonio)-äthoxycarbonyl-Schutzgruppe verläuft nicht immer befriedigend, erbringt jedoch oft N-geschützte Verbindungen, die sehr gut in Wasser löslich sind. Nahezu quantitativ kann demgegenüber die Mtc-Gruppe zur entsprechenden Sulfon-Verbindung oxidiert werden. Sowohl Sulfon- als auch Sulfonium-Folgeprodukte aus den Mtc-geschützten Verbindungen können unter sehr milden alkalischen Bedingungen gespalten werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091123
    Location Call Number Expected Availability
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    Fulltext
  • 113
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notiz zum Mechanismus der Japp-Klingemann-Reaktion von 1,3-Dialdehyden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3735-3737 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091126
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    Fulltext
  • 114
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die Sulfonamid-Aminosulfon-Umlagerung (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3749-3766 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Sulfonamide Aminosulfone RearrangementWith one equivalent methyl-, butyl-, or phenyllithium acyclic N,N-diaryl-or N-alkyl-N-arylbenzene-sulfonamides (2a, b, 9a) rearrange to isomeric 2-(organylamino)diaryl sulfones (5a, b, 11a). For cyclic sulfonamides of the 1,2-benzisothiazole dioxide type (15) at least two equivalents of lithio-organyl are necessary for the isomerization to dibenzo[b,f][1,4]thiazepine dioxides (18). Metalation of an aromatic position ortho to the sulfonyl group is the first reaction step, followed by an intramolecular transmetalation or by a second metalation. For the acyclic sulfonamides identical rearrangement products are observed under acidic and purely thermal conditions.
    Notes: Acyclische N, N-Diaryl- oder N-Alkyl-N-arylbenzolsulfonamide (2a,b, 9a) lagern unter der Einwirkung von einem Äquivalent Methyl-, Butyl- oder Phenyllithium zu isomeren 2-(Organylamino)diarylsulfonen (5a, b, 11a) um. Für Cyclische Sulfonamide des 1,2-Benzisothiazoldioxid Typs (15) benötigt man mindestens zwei Äquivalente Lithiumorganyl, um sie zu Dibenzo[bf][1,4]-thiazepindioxid-Systemen (18) zu isomerisieren. Einleitender Reaktionsschritt ist die Metallierung einer aromatischen Position ortho zur Sulfonylgruppe, die von einer Intramolekularen Ummetallierung oder von einer Zweitmetallierung gefolgt wird. Identische Umlagerungsprodukte werden für die acyclischen Sulfonamide unter sauren und rein Thermischen Bedingungen beobachtet.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091202
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  • 115
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    Asterane, XIII Synthese des Tetraasterans durch Photodimerisierung von 3,6-Dihydrophthalsäure-anhydrid (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3781-3792 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asteranes, XIII Synthesis of Tetraasterane by Photodimerisation of 3,6-Dihydrophthalic AnhydrideThe cage dimeric tetraasteranetetracarboxylic dianhydride 8 as well as the open trans dimers 6 and 7 have been isolated among monomeric products (2-4) on irradiation 3,6-dihydrophthalic anhydride (1) in ether, acetone, and dioxane. Unsubstituted tetraasterane (pentacyclo-[6.4.0.02,7. 0.4,11 0.5,10]dodecane, 14, is obtained by degradation of tetraasterane-1,4,5,8-tetracarboxylic acid (12) with lead tetraacetate and N-chlorosuccinimide via the tetrachlorotetraasterane 13. The structures of 6 and 12 have been confirmed by X-ray analysis. The influence of substituents on fragmentation patterns of tetraasterane derivatives in the mass spectrometer is indicated.
    Notes: Bei der Belichtung von 3,6-Dihydrophthalsäure-anhydrid (1) in Äther, Aceton und dioxan werden neben monomeren Produkten (2-4) das käfigdimere Tetraasterantetracarbonsäure dianhydrid 8 sowie die offenen trans-Dimeren 6 und 7 isoliert. Der Abbau von Tetraasteran-1,4,5,8-tetracarbonsäure (12) mit Bleitetraacetat und N-Chlorsuccinimid ergibt über das Tetrachlortetraasteran 13, das unsubstituierte Tetraasteran (Pentacyclo[6.4.0.02,7 0.4, 110.5,10]dodecan,14, Die Strukturen von 6 und 12 wurden durch Röntgenanalyse bestätigt. Der Substituenteneinfluß auf den Zerfall von Tetraasteranderivaten im Massenspektrometer wird angedeutet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091205
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  • 116
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    Reaktionen an Indolderivaten, XXXI Stereoselektive Totalsynthesen des Geissoschizins (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3825-3836 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Indole Derivatives, XXXI Stereoselective Total Syntheses of GeissoschizineStereoselective techniques of the construction of the sp2- as well as the sp3-hybridized centers of geissoschizine (1) are reported. The exocyclic E-configurated double bond may principally be installed by an elimination process, higher stereoselectivity is gained by an α-methylene lactame rearrangement.
    Notes: Es werden stereoselektive Techniken zum gezielten Aufbau der sp2 - und der sp3-hybridisierten Zentren des Geissoschizins (1) angegeben. Die exocyclische E-konfigurierte Doppelbindung kann prinzipiell über einen Eliminierungsprozeß, mit ausgeprägter Stereoselektivität jedoch über eine α-Methylen-Lactam-Umlagerung eingeführt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091210
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  • 117
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    Reaktionen mit Cyclobutendionen, XLIV. Umsetzung des 3-Brom-4-Phenyl-3-cyclobuten-1,2-dions mit Triphenylphosphoranen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3869-3874 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclobutenediones, XLIVReaction of 3-Bromo-4-phenyl-3-cyclobutene-1,2-dione with Triphenylphosphoranes3-Bromo-4-phenyl-3-cyclobutene-1,2-dione (1b) reacts with (alkoxycarbonylmethylene)- or benzylidenetriphenylphosphoranes (3a-i) to form 4a-i by transylidation and the cyclobutenones 8b-d by a Wittig reaction. The structures of the compounds are proved by spectroscopic methods.
    Notes: 3-Brom-4-phenyl-3-cyclobuten-1,2-dion (1b) reagiert mit (Alkoxycarbonylmethylen)- bzw. Benzylidentriphenylphosphoranen (3a, i) unter Umylidierung zu 4a-i sowie in einer Wittig-Olefinierung zu den cyclobutenonen 8b-d. Die Konstitutionen der dargestellten Verbindungen werden spektroskopisch gesichert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091215
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  • 118
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    Indoleninoxide, III. Photoisomerisierung und Acidolyse von 3,3-Dimethyl-3H-indol-1-oxiden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3849-3863 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Indolenine Oxides, III Photoisomerization and Acidolysis of 3,3-Dimethyl-3H-indole 1-OxidesIrradiation of the 3H-indole 1-oxides 2a,b in cyclohexane results in the formation of the very unstable 7,7a-dihydrooxazirino[a]indoles 8a,b which are transformed into the oxindoles 4a,b by a 1,2-hydrogen shift or into the 4H-3,1-benzoxazines 15a,b by ring opening between carbon atoms 2 and 3 and electrocyclic ring closure, respectively. When methanol is used as solvent for the irradiation of 2b, the main product is 2,4-di-tert-butyl-6-isopropylphenyl isocyanate (14). The course of the reaction is heavily influenced by both steric factors and solvent and is rationalized in part on the basis of a generally accepted mechanism of nitrone photolysis. Acidic methanolysis of 2a,b generates the oxindoles 4a, b as minor and the 5-Methoxy-3H-indoles 26a,b as major products. In contrast, hydrolysis of 2a with 25 p. ct. aqueous sulfuric acid affords mainly products of ring opening between C-2 and C-3.
    Notes: Bei Belichtung der 3H-Indol-1-oxide 2a,b in Cyclohexan werden die sehr instabilen 7,7a-Dihydro-oxazirino[a]indole 8a,b gebildet, die unter Wasserstoffwanderung in die Oxindole 4a,b bzw. unter Öffnung der Bindung zwischen C-2 und C-3 in die 4H-3,1-Benzoxazine 15a,b übergehen. Wird 2b in Methanol belichtet, ist 2,4-Di-tert-butyl-6-isopropylphenylisocyanat (14) Hauptprodukt. Der Reaktionsablauf, der stark von sterischen Einflüssen und vom Lösungsmittel abhängt, wird teilweise auf der Basis allgemein akzeptierter Vorstellungen über den Verlauf der Photolyse von Nitronen erklärt. Die saure Methanolyse von 2a,b liefert neben den Oxindolen 4a,b die 5-Methoxy-3H-indole 26a, b als Hauptprodukte, bei der Hydrolyse von 2a in 25 proz. wäßriger Schwefelsäure werden dagegen Produkte der Ringöffnung zwischen C-2 und C-3 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091213
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  • 119
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    Kondensation von Tellurophendicarbaldehyd mit CH-aciden Verbindungen und Diaminen Synthese neuer Tellurophen-Heterocyclen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3886-3890 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensation of Tellurophenedicarbaldehyde with CH-Acidic Compounds and Diamines Synthesis of New Tellurophene Heterocycles2,5-Diphenyl-3,4-telluorophenedicarbaldehyde (1) is condensed with hydrazine to give the telluropheno-pyridazine 2 which decomposes under the influence of light and oxygen to 4,5-dibenzoyl-pyridazine (3). The reaction with o-phenylenediamine leads to the derivative 4. Cyclisation of 1 with acetonedicarboxylic acid ester and 1,3-diphenylacetone affords the 6H-cyclohepta[c]tellurophen-6-ones 5 and 6. Photooxidation of 6 leads to the tropone 7. 1 reacts with thiodiacetic acid ester to form a stable telluropheno-thiepine 8.
    Notes: 2,5-Diphenyl-3,4-tellurophendicarbaldehyd (1) wird mit Hydrazin zum Telluropheno-pyridazin 2 kondensiert. 2 zersetzt sich unter Einwirkung von Licht und Sauerstoff zu 4,5-Dibenzoylpyridazin (3). Die Umsetzung von 1 mit o-Phenylendiamin liefert das Derivat 4. Durch Cyclisierung von 1 mit Acetondicarbonsäureester und 1,3-Diphenylaceton erhält man die 6H-Cyclohepta[c]tellurophen-6-one 5 und 6. Die Photooxidation von 6 liefert das Troponderivat 7. Kondensation mit Thiodiessigsäureester führt zu einem beständigen Telluropheno-thiepin 8.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091217
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  • 120
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    Verzweigte Zucker, XI. Epoxidumlagerungen an verzweigten Zuckern (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3891-3906 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Branched-chain Sugars, XIEpoxide Rearrangements with Branched-chain SugarsIn 2,3-epoxy-10-propanols (1-8) factors controlling the state of equilibrium are determined and applied to the equilibria of epoxide rearrangements in branched-chain sugars. The four epoxy ketoses 10, 17, 24 and 31 react with methyllithium to yield the four branched-chain epoxy sugars 14, 21 28, and 35 which can be rearranged. Equilibration studies show that the species in which the branching point is part of the epoxide ring is stabilized. In comparison to unbranched sugars this substituent effect is demonstrated. It can be applied to direct epoxide rearrangements. With respect to all conformations of epoxy sugars this substituent effect can be estimated to be approximately 1.5 kcal/mol.
    Notes: Von substituierten 2,3-Epoxy-1-propanolen (1-8) werden die Faktoren, die die Gleichgewichtslage bei einer Epoxidumlagerung bestimmen, Abgeleitet und auf Epoxidumlagerungsgleichgewichte von verzweigten Zuckern angewendet. Aus den vier Epoxy-Ketosen 10, 17 24 und 31 konnten mit Methyllithium die ver umlagerungsfähigen verzweigten Epoxy-Zucker 14, 21, 28 und 35 dargestellt werden. Äquilibrierungsversuche zeigen, daß stets diejenige Form stabilisiert wird, bei der Verzweigungspunkt Bestandteil des Epoxyringes ist. Dieser Substituenteneffekt wird durch Vergleich mit unverzweigten Zuckern demonstriert. Er kann zur Lenkung von Epoxidumlagerungen genutzt werden. Unter Berücksichtigung aller Konformationen der Epoxy-Zucker ist der Substituenteneffekt mit etwa ≍ 1.5 kcal/mol abzuschätzen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091218
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  • 121
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    6-Alkyl- und Aryl-1,2,3,4-tetrachlorfulvene (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3929-3938 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 6-Alkyl- and 6-Aryl-1,2,3,4-tetrachlorofulvenesCondensation of 1,2,3,4-tetrachloro-1,3-cyclopentadiene (2) with the azomethines 3 in toluene at - 70°C or with the iminium salts 7 in tetrahydrofuran at 20 - 70oC leads to the formation of 6-alkyl- and 6-aryl-1,2,3,4-tetrachlorofulvenes 6. By acid or base catalysis the fulvenes 6 are isomerised partially to yield the 1,2,3,4-tetrachloro-5-vinylcyclopentadienes 8. At room temperature the equilibrated mixture contains for 6g 100% 8, for 6f 60%8 and 40% 6f for 6c 10% 8 and 90% 6c, and for 6b 100% 6b.
    Notes: Die Kondensation des 1,2,3,4-Tetrachlor-1,3-cyclopentadiens (2) mit den Azomethinen 3 in Toluol bei - 70oC oder mit den Iminiumsalzen 7 in Tetrahydrofuran bie 20 - 70°C liefert die 6-Alkyl- und 6-Aryl-1,2,3,4-tetrachlorfulvene 6. Unter Säure- oder Basen-Katalyse isomerisieren die Fulvene 6 teilweise zu den, 1,2,3,4-Tetrachlor-5-vinycyclopentadienen 8. Das Gleichgewichtsgemische besteht bei Raumtemperatur für 6g aus 100% 8, für 6f aus 60% 8 und 40% 6f, für 6c aus 10% 8 und 90% 6c und für 6b aus 100% 6b.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091221
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  • 122
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    Notiz über ein neues Curcumen-Derivat aus Elephantopus mollis HBK (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3956-3957 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091225
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  • 123
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    Enhydrazine, 131) Einige Produkte aus 3-Hydroxy-1-methyl-5-pyrazolcarbonsäure- methylester und 1-Benzyl-3-hydroxypyrazol (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 268-273 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 131) Some Products from Methyl 3-Hydroxy-1-methyl-5-pyrazolecarboxylate and 1-Benzyl-3-hydroxypyrazoleSome esters and ethers of the 3-pyrazolones 1a, 2c and6a are Prepared. They are derived from the tautomeric 3-hydroxypyrazole forms in which the free starting compounds mostly occur. Some substitutions in 4-position are likewise described.
    Notes: Es werden einige Ester und Äther der 3-Pyrazolone 1a, 2c und 6a dargestellt, die sich von der tautomeren 3-Hydroxypyrazol-Form herleiten, in der auch die freien Ausgangsverbindungen vorliegen. Einige Substitutionen in 4-Stellung der 3-Hydroxypyrazole werden ebenfalls beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090127
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  • 124
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    Bildungsweise und Struktur des Pentabromocarbonat-Anions [[CBr5⊖]n - Zur Oxidation von Enaminen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 306-313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Structure of the Pentabromocarbonate Anion [CBr5⊖]n - On the Oxidation of En-aminesOxidation of enamines 5 with tetrabromomethane yields stable crystalline pentabromocarbonates 6, which may easily be converted into the corresponding perchlorates 7. From the pentabromocarbonates, tetrabromomethane cannot be extracted either by organic solvents or by heating in vacuo; with silver nitrate, however, silver bromide can be precipitated from tetraphenylphosphonium pentabromocarbonate (9). If labelled 9 - prepared from tetraphenylphosphonium [82Br]bromide and tetrabromomethane - is treated with silver nitrate, all the activity is found in the silver bromide precipitate. This is clear evidence against a trigonal bipyramidal structure of the pentabromocarbonate anion CBr5⊖]n.
    Notes: Bei der Oxidation von Enaminen 5 mit Tetrabrommethan entstehen stabile kristalline Pentabromocarbonate 6, die sich leicht in die entsprechenden Perchlorate 7 überführen lassen. Aus den Pentabromocarbonaten kann Tetrabrommethan weder durch Extraktion mit organischen Solventien noch durch Erhitzen i. Vak. abgespalten werden, mit Silbernitrat kann jedoch aus Tetraphenylphosphonium-pentabromocarbonat (9)Silberbromid ausgefällt werden. Bei der Umsetzung von markiertem 9 - dargestellt aus [82Br] Tetraphenylphosphoniumbromid und Tetrabrommethan - mit Silbernitrat findet man die Gesamtaktivität im Silberbromid-Niederschlag. Dies spricht gegen die Struktur einer trigonalen Bipyramide für das CBr5⊖]n-Anion.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090130
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  • 125
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    Die Rotationsisomerie des Bicyclopropyls, III1) NMR-Spektroskopische Untersuchungen an torsionswinkelfixierten Bicyclopropyl-Derivaten (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 320-328 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Rotational Isomerism of Bicyclopropyl, III1) N. M. R. Spectroscopic Investigations of Two Conformationally Restricted Bicyclopropyl Derivatives.In order to derive an experimental Karplus equation 3J/HH = f(φ) for the bicyclopropyl system, cis-and trans-tricyclo [5.1.0.02.4]octane, the geometries of which had been determined independently by the electron diffraction method, were chosen as model compounds. The vicinal coupling constants across the central bond in the bicyclopropyl units were obtained from 1H n.m.r. Spectra of the hexadeuterated derivatives 5 and 6. This leads to the equation 3J/HH = 7.45 cos2 φ + 0.27 [Hz] for the range φ = 0 to 90°. Taking into account the known data for octamethylbicyclopropyl, which exists predominantly in the antiperiplanar conformation, the expression 3J/HH = 7.65 cos2 φ -0.30 cos φ +0.35[Hz] covering the range 0 to 180° is obtained. The application of one of these equations to the experimental 3J/HH of the parent bicyclopropyl yields a torsional angle of 53 ± 7° for the gauches(synclinal)-conformer of this molecule.
    Notes: Zur Aufstellung einer experimentellen Karplus-Kurve 3JHH = f(φ) für das Bicyclopropyl-System wurden das cis-(1) und das trans-Tricyclo[5.1.0.02.4]octan (2) als Modellverbindungen herangezogen. Die Torsionswinkel der Bicyclopropyleinheiten in diesen Systemen waren mit Hilfe der Elektronenbeugungsmethode bestimmt worden. Aus den1H-NMR-Spektren der hexadeuterierten Derivate 5 and 6 konnten die interessierenden vicinalen Kopplungskonstanten ermittelt werden. Danach ergibt sich für den Bereich φ = 0 bis 90° die Beziehung 3J/HH = 7.45 cos2 φ + 0.27 [Hz]; unter Berücksichtigung der bekannten Daten des weitgehend in einer antiperiplanaren Konformation (φ = 180°) vorliegenden Octamethylbicyclopropyls kommt man zu der Beziehung 3J/HH = 7.65 cos2φ -0.30 cosφ + 0.35 [Hz], die den Bereich φ = 0 bis 180° umfaßt. Wendet man eine dieser Gleichungen auf die experimentelle 3JHH = des Stammsystems Bicyclopropyl an, so resultiert für das gauche(synclinal)-Konformere ein Torsionswinkel von 53 ± 7°.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090132
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  • 126
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    syn/anti-Isomerisierung des 1-tert-Butyallylradikals (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 354-358 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: syn/anti-Isomerization of 1-tert-Butylallyl Radicalsyn-(1) and anti-1-tert-butylallyl radical (2) are generated by hydrogen abstraction from cis-and trans-4,4-Dimethyl-2-pentene. It is shown by e. s. r. Spectroscopy that 1 rearranges to 2. The energy of activation for the rearrangment (Ea= 10.3 ± 0.9 kcal/mol) is obtained from a kinetic analysis of the reactions during irradiation in the cavity of the e.s.r. spectrometer.
    Notes: syn-(1) und anti-1-tert-Butylallylradikal (2) wurden aus cis-und trans-4,4-Dimethyl-2-penten mit tert-Butoxyradikalen erzeugt und ESR-spektroskopisch untersucht. 1 lagert sich ab -25°C in 2 um. Mit Hilfe einer kinetischen Analyse der bei der Photolyse ablaufenden Reationen wird die Aktivierungsenergie der Umlagerung zu 10.3 ± 0.9 kcal/mol bestimmt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090136
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  • 127
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    Zur Struktur der Kämpferol-Glycoside Leucosid und Leucovernid aus Leucojum vernum L., I1) Synthese von 3,4′, 5, 7-Tetrahydroxyflavon-3-O-(2-O-α-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranosid (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 426-432 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of Leucoside and Leucovernide, two Kaempferol Glycosides from Leucojum vernum L., I1) Synthesis of 3,4′,5,7,-Tetrahydroxyflavone 3-O-(2-O-α-D-Xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside)To confirm the structure of leucoside fromLeucojum vernum l. (snow drop), to which the structure of kaempferol 3-O-(2-O-α-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside) (1) was assigned, 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-O-(2,3,4,-tri-O-acetyl-α-D-xylopyranosyl)β-D-glucopyranose according to a modified Helferich method. Condensation of its α-acetobromo derivative with 4′,7-di-O-benzylkaempferol and removal of the protecting groups yielded 1. This showed, however, no identity with the natural leucoside. By n. m. r. and other methods the structure of leucoside could be elucidated as kaempferol 3-O-β-sambubioside. Leucovernide is therefore kaempferol 3-O-β-sambubioside 7-O-β-D-glucopyranoside.
    Notes: Zum Strukturbeweis des als Kämpferol-3-0(2-O-α-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranosid) (1) identifizierten Leucosids ausLeucojum vernum L. wurde 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-xylopyranosyl)-β-D-glucopyranose (5) durch Reaktion von α-Acetobrom-D-xylose mit 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranose nach einer modifiziertenHelferich-Methode synthetisiert und dessen α-Acetobromderivat mit 4′,7-Di-O-benzylkämpferol gekuppelt. Nach Entfernung der Schutzgruppen wurde 1 erhalten. Dieses zeigte jedoch keine Identität mit dem natürlichen Leucosid. NMR-Analysen und andere Methoden führten zu der Struktur Kämpferol-3-O-β-sambubiosid für Leucosid und Kämpferol-3-O-β-sambubiosid-7-O-β-D-glucopyranosid für Leucovernid.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090203
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  • 128
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    Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XXX1) Hexaalkinylcobaltate(II) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 455-458 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkynyl Compounds of Transition Metals, XXX1) Hexaalkynylcobaltates(II)The preparation and characterization of six-coordinate low-spin CoII -complexes of the type [(C6H5)4E]3Na[Co)C≡CH)6] and [C6H5)4E]3M[Co(C≡C—C6H5)6] (E=P, As; M=Na, K) according to the equations (1a), (1b) is described.
    Notes: Die Darstellung und Charakterisierung 6 fach koordinierter low-spin-Komplexe von Cobalt(II) des Typs [(C6H5)4E]3Na[Co(C≡CH)6] bzw. [C6H5)4E]3M[Co(C≡C—C6H5)6] (E=P, As; M=Na, K) entsprechend den Gleichungen (1a),(1b) wird beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090206
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  • 129
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    Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen-yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 473-481 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelectron Spectra and Structure of Arsenic Ylides. P Versus As: A Contribution to the Problem of Ylide BondingThe He (I) photoelectron spectra of the arsenic ylide (CH3)3 As=CH2 and its two trimethylsilyl derivatives (CH3)3 As=CHSi(CH3)3 and (CH3)3 As=C[Si(CH3)3]2 have been discussed and compared with the data existing for analogous phosphorus compounds. Using semiempirical MO calculations (CNDO, EHMO) and literature 13C data, a consistent model of the electronic structure has been obtained, which permitted a rationalization of the remarkable differences between the parent arsenic and phosphorus ylides and their mono- and bis-silyl derivatives. The ionisation potentials and the calculated total energies point to possible changes in the structure at the ylidic methyl anion upon a P/As substitution.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronenspektren des Arsen-ylids (CH3)3 As=CH2 und seiner beiden Trimethylsilylderivate (CH3)3 As=CHSi(CH3)3 und (CH3)3 As=C[Si(CH3)3]2 wurden mit den für die analogen Phosphorverbindungen existierenden Daten vergleichend diskutiert. Zusammen mit semiempirischen MO-Rechnungen (CNDO, EHMO) und bekannten 13C-NMR-Daten ergibt sich ein konsistentes Modell zur Elektronenstruktur. Dieses gestattet die Rationalisierung der bemerkenswerten Unterschiede zwischen Arsen- und Phosphor-ylid-Grundkörper und deren Mono- und Bis-silylierungsprodukten. Ionisierungspotentiale und berechnete Gesamtenergien weisen auf mögliche Geometrieänderung am “ylidischen Methylanion” bei P/As-Austausch hin.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090209
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  • 130
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    Massenspektroskopische Analyse cyclischer Arsenigsäureester (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 493-496 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectrometric Analysis of Cyclic Arsenious Acid EstersThe mass spectra of cyclic arsenious acid esters RXYAsCH3 (X, Y=O,S) and RO2AsX (X=F, Cl) with electron-impact and chemical ionization are compared. The chemical ionization spectra show, that the esters partly exist as dimeric molecules and that there occure scrambling-reactions with the halides.
    Notes: Die Massenspektren der cyclischen Arsenigsäureester RXYAsCH3 (X, Y=O,S) und RO2AsX (X=F, Cl) bei Elektronenstoß- und chemischer Ionisation werden verglichen. Die Spektren mit chemischer Ionisation zeigen eine partielle Dimerisierung der Ester und Halogen-Austausch-Reaktionen bei den Halogeniden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090212
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  • 131
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    Selektive homogenkatalytische Hydrierung von Alkinen und Diolefinen in Gegenwart von Palladium(II)-Komplexen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 531-533 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Homogeneous Catalytic Selective Hydrogenation of Alkynes and Diolefins in the Presence of Palladium(II) ComplexesPalladium(II)-chloride in dimethylformamide catalyses the hydrogenation of alkynes and conjugated diolefins in homogeneous solution. Monoolefins are formed selectively.
    Notes: Palladium (II)-chlorid in Dimethylformamid katalysiert die Hydrierung von Alkinen und konjugierten Diolefinen in homogener Lösung. Die Reduktion führt selektiv zu Monoolefinen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090216
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  • 132
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    Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, IX1) Addition von aromatischen an heterocyclischen Aldehyden und α,β-ungesättigte Carbonsäureester (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 541-545 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, IX1) Addition of Aromatic and Heterocyclic Aldehydes to α,β-Unsaturated EstersAddition of aromatic and heterocyclic aldehydes to α,β-unsaturated esters under the catalytic influence of cyanide ions leads to the formation of 4-oxoesters (1-15).
    Notes: Aromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid-Ionen an α,β-ungesättigte Carbonsäureester unter Bildung von 4-Oxocarbonsäureestern (1-15).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090218
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  • 133
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    Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Ketenacetalen, III1) Thermische Umwandlung der labilen 1:1-Addukte aus Diphenylcyclopropenon bzw. Diphenylcyclopropenthion und Ketenacetalen2, 3) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 576-596 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Cyclopropenones with Ketene Acetals, III1) Thermal Rearrangement of the Labile 1:1-Adducts from Diphenylcyclopropenone and Diphenylcyclopropenethione with Ketene Acetals2, 3)Diphenylcyclopropenone (1) and diphenylcyclopropenethione (2) react with ketene acetals 3 and 7 at elevated temperature to give stable 1:1-adducts with the structure of cis-2,4-pentadienamides 6 and 8. 2-Azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-olates, earlier described thermally unstable 1:1-adducts, are intermediates in these reactions. The structure of 6 has been proven by hydrolysis, ozonolysis, and hydrogenation. In two cases the cis-2,4-pentadienamides 6 isomerize to the trans-isomers 9.
    Notes: Bei höherer Temperatur setzen sich Diphenylcyclopropenon (1) und Diphenylcyclopropenthion (2) mit Ketenacetalen 3 bzw. 7 zu stabilen 1:1-Addukten um, denen die Konstitution von cis-2,4-Pentadienamiden 6 bzw. 8 zukommt. Die früher beschriebenen thermolabilen 1:1-Addukte (2-Azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-olate bzw. -thiolate) sind Zwischenprodukte der Reaktion. Die Konstitution 6 wird durch Hydrolyse-, Ozonolyse- und Hydrierungsreaktionen bewiesen. In zwei Fällen unterliegen die cis-2,4-Pentadienamide 6 thermischen cis-trans-Isomerisierungen zu 9.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090221
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  • 134
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    Darstellung und “disproportionierende Hydrolyse” von Cyclopropanonthioacetalen Eine neue Homologisierungsmethode1, 2) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 669-691 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and “Disproportionative Hydrolysis” of Cyclopropanone Thioacetals A New Method of Homologation1, 2)After a general discussion of the conceivable ways of preparing cyclopropanone thioacetals 1 (scheme 1) two practical accesses to this class of compounds are described. One starts from epoxides (table 1) and is an improved one-pot-modification of a previously described method. the other one is new and of broader scope: it uses the generally available dibromocarbene adducts 3 to olefins as precursors in which the bromines are successively exchanged by RS-groups (3→4→5→1) in high yields. Aqueous trifluoroacetic acid converts the title compounds 1. R=CH3, into ketones 11 and dimethyl disulfide (equation (2), table 2). A mechanism which is compatible with all experimental results is proposed in scheme 3 for this reaction. The sequence olefin → cyclopropanone thioacetal → ketone allows the insertion of a carbonyl group in between sp2-carbons of an olefin (equation (4)). Advantages, scope and limitations of the method are evaluated in section D.
    Notes: Nach einer allgemeinen Diskussion der Möglichkeiten zur Darstellung von Cyclopropanonthioacetalen 1 (Schema 1) werden zwei präparativ ergiebige Zugänge zu dieser Substanzklasse beschrieben. Der eine geht von Epoxiden aus (Tab.1) und stellt eine verbesserte “Eintopfvariante” einer bekannten Reaktion dar, der andere, neue und vielseitigere verwendet die allgemein zugänglichen Dibromcyclopropane 3 als Ausgangsmaterialien, in welchen die Br-Atome in hohen Ausbeuten durch RS-Gruppen ersetzt werden (3→4→5→6→1). In wäßr. Trifluoressigsäure gehen die Titelverbindungen 1, R=CH3, nach Gl. (2) glatt in Ketone 11 und Dimethyldisulfid über (Tab. 2). Ein mit allen experimentellen Befunden vereinbarer Mechanismus wird für diese Reaktion in Schema 3 vorgeschlagen. Die Reaktionsfolge Olefin → Cyclopropanonthioacetal → Keton erlaubt die in Gl. (4) dargestellte Einschiebung einer Carbonylgruppe zwischen die C-Atome der Doppelbindung nicht aktivierter Olefine. Vorteile und Grenzen dieser Methode werden in Abschnitt D diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090230
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  • 135
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    Neue Ringumwandlungen in der Isatinreihe, III1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 723-739 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Ring Transformations in the Isatine Series, III1)The base-catalyzed alcoholysis of 3-dicyanomethylene(-1-hydroxy)oxindoles 1 leads to the 4-alkoxycarbonyl-2-amino-3-cyanoquinoline(-1-oxide)s 3b or 15a, b, respectively. These react with isocyanates via a 1 : 1 addition to give acyclic ureas 3c-g, pyrimidoquinoline(-1-oxide)s 8, 9 or 20, 23, and (oxadiazolo)pyrrolopyrimidoquinolines 11 or 25, 26, resp., whereas via the 2 : 1 adducts 10, 19 the s-triazinoquinolines 13 and an oxadiazoloquinoline 18, resp., are formed. The synthesis of 18 was extended to the pyridene series (29). 3-Dicyanomethylene-1-hydroxyoxindole (1d) rearranges with isocyanates to 2-amino-4-dicyanomethylene(oxo)-3,4-dihydroquinazolines 34, 35.
    Notes: Die basenkatalysierte Alkoholyse von 3-Dicyanmethylen(-1-hydroxy)oxindolen 1 führt zu den 4-Alkoxycarbonyl-2-amino-3-cyanchinolin(-1-oxid)en 3b bzw. 15a, b. Diese liefern mit Isocyanaten durch 1 : 1-Addition acyclische Harnstoffe 3c-g, Pyrimidochinolin(-1-oxid)e 8, 9 bzw. 20, 23 und (Oxadiazolo)pyrrolopyrimidochinoline 11 bzw. 25, 26; über die 2 : 1-Addukte 10, 19 dagegen werden S-Triazinochinoline 13 bzw. ein Oxadiazolochinolin 18 gebildet. Die Synthese von 18 wird auf die Pyridin-Reihe erweitert (29). Durch Ringumlagerung von 3-Dicyanmethylen-1-hydroxyoxindol (1d) mit Isocyanaten werden die 2-Amino-4-dicyanmethylen(oxo)-3,4-dihydrochinazoline 34 und 35 zugänglich.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090234
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  • 136
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    Elektrophile Zweitsubstitution an 1,6-Methano-[10]annulenen - Reaktivität und Orientierung1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 777-787 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrophilic Substitution on 1,6-Methano-[10]annulenes - Reactivity and Orientation1)Dependent on their reactivity, 2-methoxy-, 2-methyl-, 2-bromo,-and 2-methoxycarbonyl-1,6-methano-[10]annulenes 2, 5, 10, and 13 react with N-bromosuccinimide to give the 2.5-, 2.7-, and 2,10-disubstituted 1,6-methano-[10]annulenes 3, 6, 7, 11, 12 and 14. - The experimental results are in agreement with the postulted σ-complex mechanism. The substituents in the 2-position influence the stabilisation of the cationic intermediate as expected. EH and CNDO calculations confirm these results.
    Notes: Die Bromierung von 2-Methoxy- (2), 2-Methyl- (5), 2-Brom- (10) und 2-Methoxycarbonyl-1,6-methano-[10]annulen (13) mit N-Bromsuccinimid führt in Abhängigkeit von ihrer Reaktivität zu 2,5-,2,7- und 2,10-disubstituierten 1,6-Methano-[10]annulenen 3, 6, 7, 11, 12, und 14. - Die experimentellen Ergebnisse stimmen mit dem Reaktionsablauf über einen intermediären σ-Komplex überein, dessen Stabilität durch den Erstsubstituenten in bekannter Weise beeinflußt wird. EH- und CNDO-Rechnungen bestätigen diese Befunde.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090239
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  • 137
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, LIV1) Neue Terpenaldehydester aus Peucedanum luxurians Tamamsch (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 788-790 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, LIV1) New Terpene Aldehyde Esters from Peucedanum luxurians TamamschThe roots of Peucedanum luxurians Tamamsch contain besides already known terpenes five new aldehydes with mixed ester groups (3, 6-8, 10 and 13. Their structures have been elucidated by spectroscopic methods.
    Notes: Die Wurzeln von Peucedanum luxurians Tamamsch enthalten neben bereits bekannten Terpenen fünf neue Aldehyde mit gemischten Estergruppen (3, 6-8, 10, und 13), deren Strukturen durch spektroskopische Methoden geklärt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090240
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  • 138
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    Notiz zu Ionisierungsenergien und Geometrie von Aminoboranen1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 799-800 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090244
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  • 139
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    Ein neues Verfahren zur Darstellung von N-Phenylchlorthioformimidsäureestern (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 810-813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for the preparation of N-PhenylchlorothioformimidatesN-Phenylchlorothioformimidates (1a-d) are obtained under mild conditions in high yields by the reaction of triphenylphosphine and carbon tetrachloride with S-alkyl thiocarbamates or dithiocarbamates.
    Notes: Durch Umsetzung von Thiocarbamidsäure-S-estern bzw. Dithiocarbamidsäureestern mit Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff werden unter milden bedingungen in hohen Ausbeuten N-Phenylchlorthioformimidsäureester (1a-d) erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090302
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  • 140
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    Lichtinduzierte Reaktionen, X1) Die vier stereoisomeren 3,8-Diphenyl-1,2-diaza-1-cyclooctene (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 518-530 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Light-Induced Reactions, X1) The Four Stereo Isomeric 3,8-Diphenyl-1,2-diaza-1-cyclooctenesThe complete set of configurationally isomeric 3,8-diphenyl-1-cyclooctenes covers species 1, 2, 3, and 4. The up to now unknown compounds (2 and 3) were prepared and identified, together with compound 4 hitherto thought to be 3. The configuration of 2 and 4 was unambigously determined by nonempirical n. m. r. analysis and X-ray diffraction, respectively; 1 and 3 are sufficiently characterized as photo isomers (with regard to orientation of ligands at the azo group) of 2 or 4.  -  The stereoisomeric 1,2-diaza-1-cyclooctenes 5 and 6 have been obtained in different ways and determined n. m. r. spectroscopically.
    Notes: Der vollständige Satz der konfigurationsisomeren 3,8-Diphenyl-1,2-diaza-1-cyclooctene umfaßt die Individuen 1, 2, 3, und 4. Die bislang unbekannten Verbindungen (2 und 3) wurden dargestellt und, zusammen mit der bisher als 3 angesehenen Verbindung 4, identifiziert. Die eindeutige stereochemische Zuordnung geschah bei 2 durch nichtempirische NMR-Analyse, bei 4 durch Röntgenstrukturanalyse; 1 oder 3 sind als Photo-Isomere (in bezug auf die Liganden an der Azogruppierung) von 2 oder 4 sicher charakterisiert. Die stereoisomeren 1,2-Diaza-1-cyclooctene 5 und 6 sind aud verschiedene Weise dargestellt und NMR-spektroskopisch bestimmt worden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090215
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  • 141
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    Notiz zur Synthese des 3,4-Dimethyl-8,11-dithia- und 3,4-Dimethyl-8-oxa-11-thia[4.3.3]propell-3-ens1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 796-798 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090243
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  • 142
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    Notiz über die Peptidsynthese mit Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff als Kondensationsreagenz, II1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 801-804 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090245
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  • 143
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    Über eine neue Aziridin-Synthese durch Sauerstoff/Imin-Austausch (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 814-818 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A new Aziridine Synthesis by Oxygen-Imine ExchangeTreatment of the oxiranes 2 und 4 with N-organoyl-substituted iminophosphoranes yields the aziridines 3a-d and 7a,b. The reaction of 4 with iminophosphoranes proceeds via a cycloadduct which was shown to be a 1,3, 2λ5-oxazaphospholidine (5a,-b).
    Notes: Die Einwirkung von N-organylsubstituierten Iminotriphenylphosphoranen auf die Oxirane 2 und 4 führt zu den Aziridinen 3a-d bzw. 7a,b. Die Reaktion von 4 mit iminophosphoranen verläuft über eine cyclische Zwischen verbindung, für die die Struktur eines 1,3,2λ5-Oxazaphospholidins (5a,a) gesichert werden konnte.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090303
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  • 144
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, LVI: Neue Furanoeremophilane aus mexikanischen Senecio-Arten (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 819-825 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occuring Terpene Derivatives, LVI: New Furanoeremophilanes from Mexican Senecio SpeciesThe investigation of two Mexican Senecio species yields, besides known sesquiterpenes, several new ones, their constitutions being elucidated mainly by spectroscopic methods (2, 3, 6-9, 14-16, 21, 22).
    Notes: Die untersuchung von zwei mexikanischen Senecio-Arten ergibt neben bekannten Sesquiterpenen mehrere neue, deren Konstitutionen hauptsächlich durch spektroskopische methoden geklärt werden (2,3,6-9, 14-16, 21, 22).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090304
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  • 145
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    Synthese des Isonarciclasins und verwandter Verbindungen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 855-876 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Isonarciclasine and Related Compounds2-Methoxycarbonyl-4,5-methylendioxybenzenediazoniumchloride and the corresponding 3-hydroxy compounds 61 react with p-benzoquinone to give the aryl-quinones 11 and 64. Hydroxylation yields the cis-diols 17 and 67 and subsequent catalytic hydrogenation the all cis-triols 29 and 69 which are characterized by the triacetate 30 and the tetraacetate 70, respectively. From the mother liquor, after acetylation the 2-epi-acetates 36 and 72 are isolated in low yield. By reaction with ammonia, the compounds 29, 36, 69 and 72 yield the corresponding tetrahydrophenanthridones 51, 54, 74 and 77. The i. r. spectra of 77, and the optically active isonarciclasine (3) are identical.
    Notes: Aus diazotiertem 6-Aminopiperonylsäure-methylester bzw. dem entsprechenden Phenolamin 61 werden mit p-Benzochinon die arylierten Chinone 11 und 64 dargestellt. Durch Hydroxylierung erhält man die cis-Diole 17 und 67 und durch anschließende katalytische Hydrierung die all-cis- Triole 29 und 69, die durch ihre Tri-oder Tetraacetate 30 und 70 charakterisiert werden. Aus der Mutterlauge isoliert man nach Acetylierung die 2-Epi-acetate 36 und 72 in geringer Ausbeute. Aus den Verbindungen 29, 36, 69 und 72 bilden sich mit Ammoniak die entsprechenden Tetrahydrophenanthridone 51, 54, 74 und 77. Das IR-Spektrum von 77 stimmt mit dem des optisch aktiven Isonarciclasins (3) überein.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090308
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  • 146
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    Über N,N′-Dialkyl-3-imino-1,2-benzisothiazoline (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 659-668 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N,N′-Dialkyl-3-imino-1,2-benzisothiazolinesThe reaction of 3-chloro-2-alkyl-1,2-benzisothiazolium chlorides 1 with primary, aliphatic amines yields N,N′-dialkyl-3-imino-1,2-benzisothiazolines 2. In the case where R1 ≠ R2. the bases 2 exist as an equilibrium mixture of rapidly interchanging constitutional isomers, which in the case R1 R2 degenerate to constitutional topomers. A seperation of the salts 3′ and 3″ (X=ClO4, R1 ≠ R2) is however possible. - The benzisothiazolines 2 react with water to give the 2,2′-dithiodibenzamidines 5, which disproportionate on warming to yield 2 and the 2-mercaptobenzamidines 7. In solution an equilibrium is formed between 5,2, and 7.
    Notes: Die Umsetzung von 3-Chlor-2-alkyl-1,2-benzisothiazolium-chloriden 1 mit primären aliphatischen Aminen führt zu N,N′-Dialkyl-3-Dialkyl-3-imino-1,2-benzisothiazolinen 2. Im Falle R1 ≠ R2 liegen die Basen 2 als Gleichgewichtsgemische schnell ineinander übergehender Konstitutionsisomerer vor, die im Falle R1=R2 zu Konstitutionstopomeren degenerieren. Eine Trennung der Salze 3′ und 3″ (X=ClO4, R1 ≠ R2) ist jedoch möglich. Die Benzisothiazoline 2 reagieren mit Wasser zu den 2,2′-Dithiodibenzamidinen 5, die thermisch wieder in 2 und 2-Mercaptobenzamidine 7 disproportionieren. In Lösung stellt sich zwischen 5, 2 und 7 ein Gleichgewicht ein.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090229
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  • 147
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    Übergangsmetall-substituierte VB-Elementsysteme, IX1) Konformative Isomerie von Komplexen mit Antimon-Übergangsmetalleinheiten (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 692-704 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Substituted VB Element Systems, IX1) Conformational Isomerism of Complexes with Antimony-Transition Metal BondsThe antimony transition metal complexes (CH3)2Sb—Fe(CO)2π-C5H5, Br2Sb—Fe(CO)2π-C5H5, and BrSb[Fe(CO)2π-C5H5]2 (1-3) are obtained by the reaction of (CH3)2SbBr or SbBr3 with Na[Fe(CO)2π-C5H5]. 1 and 2 react with activated metal carbonyls to yield the bridged dinuclear species π-C5H5(CO)2Fe—SbR2—Mln [R=CH3, Br; MLn=M(CO)5 (Cr, W), Mn(CO)2π-C5H5.] Analogously 3 gives trinuclear arrangements [π-C5H5(CO)2Fe]2Sb(Br)—MLn, which are also available by halogen/metal exchange starting with bromine substituted dinuclear compounds. 2 and its metal coordinated derivatives (excluding MLn=π-C5H5(CO 2Mn) display conformational isomerism at room temperature with respect to the antimony transition metal bond, which can be proved on the basis of i.r. spectroscopy. The importance of steric and electronic factors for the existence of this isomerism is discussed and examined on the Structurally related bonding system π-C5H5(CO)2Mn-SbR2—Mo(CO)3π-C5H5 (R=CH3, Br). The new element VB-transition metal compounds have been characterized chemically and spectroscopically.
    Notes: Durch Umsetzung von (CH3)2SbBr bzw. SbBr3 mit Na[Fe(CO)2π-C5H5] werden die Antimon-Übergangsmetallkomplexe (CH3)2Sb—[Fe(CO)2π-C5H5], Br2Sb—Fe(CO)2π-C5H5 und BrSb[Fe(CO)2π-C5H5]2 (1-3) erhalten. 1 und 2 reagieren mit aktivierten Metallcarbonylen zu den verbrückten Zweikernkomplexen °C5H5(CO)2Fe—SbR2—MLn [R= CH3, Br; MLn=M(CO)5 (Cr, W), Mn(CO)2π-C5H5.] Ebenso ergibt 3 die Dreikernanordnungen [π-C5H5(CO)2Fe]2Sb(Br)—MLn, die auch ausgehen von den bromierten Zweikern-Spezies durch Halogen/Metallat-Austausch zugänglich sind. 2 und seine metallkoordinierten Derivate (außer MLn=π-C5H5(CO)2Mn) zeigen bezüglich der Antimon-Übergangsmetallbindung konformative Isomerie, die bei Raumtemperatur IR-spektroskopisch erfaßbar ist. Die Bedeutung sterischer und elektronischer Faktoren für das Auftreten dieser Isomerie werden diskutiert und am strukturell verwandten Bindungssystem °C5H5(CO)2Mn-SbR2—Mo(CO)3π-C5H5 (R=CH3, Br) überprüft. Die neuen Element-VB-Übergangsmetallverbindungen werden chemisch und spektorskopisch charakterisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090231
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  • 148
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    Über Derivate des Hydrazins, 51) Darstellung und einige Eigenschaften trimethylsilylierter,-germylierter sowie -stannylierter Tosylhydrazine (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 710-722 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Derivatives of Hydrazine, 51) Preparation and Some Properties of Trimethylsilylated, -germylated, and -stannylated TosylhydrazinesWith the exception of TosN2H(SnMe3)2, all tosylhydrazines TosN2Hm(E′Me3)n(E″Me3)0-(E‴Me3)p(E′, E″, E‴= So, Ge, Sn; m + n + o + p = 3) have been synthesized and characterized. These were prepared mostly by silylation, germylation, or stannylation of tosylhydrazine, TosN2H3, with chlorides Me3ECl or amines Me3ENR2, and, in a few cases, by tosylation of hydrazines N2H2(EMe3)2 and N2H2(EMe3)3 with tosyl chloride. Amines Me3ENR2 react with these newly synthesized tosylhydrazines by an exchange of hydrogen or of E′Me3 for EMe3. The hydrazides TosN2Li(SiMe3)(EMe3), obtained by the reaction of LiN(SiMe3)2 with TosN2Li(SiMe3)(EMe3) (E=Si, Ge) decompose on heating into TosLi and the azo-compounds Me3Si—N=N—EMe3.
    Notes: Mit Ausnahme von TosN2H(SnMe3)2 konnten alle Tosylhydrazine TosN2Hm(E′Me3)n(E″Me3)0-(E‴Me3)p(E′, E″, E‴=Si, Ge, Sn; m + n + o + p = 3) synthetisiert und charakterisiert werden. Ihre Darstellung erfolgte in den meisten Fällen durch Silylierung, Germylierung oder Stannylierung von Tosylhydrazin, TosN2H3, mit Chloriden Me3 ECl oder Aminen Me3ENR2, in einigen Fällen durch Tosylierung von Hydrazinen N2H2(EMe3)2 und N2H(EMe3)3 mit Tosylchlorid. Amine Me3ENR2 reagieren mit den neu dargestellten Verbindungen unter Austausch sowohl von Wasserstoff als auch von E′Me3 gegen EMe3. Die aus TosN2H)SiMe3)(EMe3) (E=Si, Ge) mittels LiN(SiMe3)2 erhältlichen Hydrazide TosN2Li(SiMe3)(EMe3) liefern bei höheren Temperaturen unter TosLi-Abspaltung die Azoverbindungen Me3Si—N=N—EMe3.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090233
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  • 149
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    Rotationsbarriere der geometrischen Isomerisierung von cis-und trans-1,4-Dimethylbutatrien (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1158-1162 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rotational Barrier for the Geometrical Isomerization of cis-and trans-1,4-DimethylbutatrieneThe synthesis of cis(3a) and trans-1,4-dimethylbutatriene (3b) is described. The activation parameters for the mutual interconversion of the geometrical isomers have been determined: Ea = 31.8 ± 0.3 kcal/mol; A= 1.1 × 1013S-1 (ΔH125°C≠ = 31.0 kcal/mol; ΔH125°C≠ = -1.5 cal/grad × mol). The equilibrium constant was found to be K = 1 in the temperature range 100-150°C.
    Notes: Die Synthese von cis-(3a) und trans-1,4-Dimethylbutatrien (3b) wird beschrieben. Für die wechselseitige Umlagerung der geometrischen isomeren wurden Aktivierungsparameter von Ea = 31.8 ± 0.3 kcal/mol und A= 1.1 × 1013 S-1 (ΔH125°C≠ = 31.0 kcal/mol; ΔS125°C≠ = -1.5 cal/Grad × mol) bestimmt. Im bereich von 100-150°C ist die Gleichgewichtskonstante dieser Reaktion K=1.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090337
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  • 150
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    Umsetzungen mit Nitroenaminen, XIII: Synthese vinyloger Diazoketone (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1179-1183 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Nitroenamines, XIII: Synthesis of Vinylogous DiazoketonesKetones with a methyl or methylene group in α-position react with 1-dimethylamino-2-nitroethylene to give aci-nitro-ethylidene derivatives. Thermal degradation of the O-methyl-aci-nitro compounds, obtained through methylation of the aci-nitroketones, yields oximes. Further reaction of the oximes with hydroxylamine-O-sulfonic acid affords vinylogous diazoketones (10a-e).
    Notes: Ketone mit α-ständiger Methyl- oder Methylengruppe lassen sich mit 1-Dimethylamino-2-nitroäthylen zu aci-Nitroäthyliden-Derivaten umsetzen. Durch Methylierung der aci-Nitrogruppe, thermische Zersetzung der so erhaltenen O-Methyl-aci-nitroverbindungen zu Oximen und weitere Umsetzung mit Hydroxylamin-O-sulfonsäure sind vinyloge Diazoketone (10a-e) darstellbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090340
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  • 151
    Electronic Resource
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    Notiz zur Synthese des 1,4-Pentamethylen-Dewar-Benzols1, 2) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 793-795 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090242
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  • 152
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    Über ein neues Verfahren zur Darstellung von Phosphinsäureestern (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 805-809 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Novel Synthesis of Alkyl PhosphinatesAlkyl phosphinates 6 are formed in good yields by the simultaneous action of alcohols and carbon tetrachloride on chlorophosphines in the presence of an auxiliary base.
    Notes: Bei der gemeinsamen Einwirkung von Alkoholen und Tetrachlorkohlenstoff auf Chlorphosphine in Gegenwart einer Hilfsbase entstehen Phosphinsäureester 6 in guten Ausbeuten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090301
    Location Call Number Expected Availability
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  • 153
    Electronic Resource
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    Ringöffnende Cycloadditionen, II: Reaktion von Heterocumulenen mit 5-Äthoxy-3-phenylimino-3H-1,2,4-dithiazol (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 848-854 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring-cleaving Cycloadditions, II: Reaction of Heterocumulenes with 5-Ethoxy-3-phenylimino-3H-1,2,4-dithiazoleReaction of acyl and imidoyl isothiocyanates with 5-ethoxy-3-phenylimino-3H-1,2,4-dithiazole (2) led to opening of the heterocyclic ring and formation of cycloadducts of the 1,2,4-dithiazolidine series (4,5). The corresponding reaction with two alkyl isocyanates afforded 1,2,4-thiadiazolidines (8).
    Notes: Reaktion von Acyl-und Imidoyl-isothiocyanaten mit 5-Äthoxy-3-phenylimino-3H-1,2,4-dithiazol (2) ergab unter Ringöffnung Cycloaddukte der 1,2,4-Dithiazolidinreihe (4,5). Die entsprechende Umsetzung mit zwei Alkylisocyananten führte zu Derivaten des 1,2,4-Thiadiazolidins (8).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090307
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  • 154
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    Über Phosphor-haltige Heterocyclen, II: Molekül- und Kristallstruktur von 1,2,3,4,5-Pentaphenyl-1λ5-phosphol-1-on (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 877-883 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Heterocyclic Systems Containing Phosphorus, II: Molecular and Crystal Structure of 1,2,3,4,5-Pentaphenyl-1 λ5-phosphol-1-oneThe crystal structure of the title compound has been determined from single crystal X-ray data and refined to a conventional R of 0.076. The five-membered ring has the envelope conformation. Lack of planarity and bond distance distribution exclude any electron delocalization for the λ5-phosphole system. The propeller system of the phenyl substituents forms a Cs-symmetric double worm screw. The structure consists of 14-coordinated molecules.
    Notes: Die Struktur der Titelsubstanz wurde röntgenographisch aus Diffraktometer-Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0.076 verfeinert. Der 5-ring besitzt „envelope“-Konformation. Fehlende Planarität und Bindungslängenverteilung schließen eine Elektronendelokalisation im λ5-Phospholsystem aus. Das Propellersystem der Phenylsubstituenten bildet eine Cs-symmetrische Doppelschneckenschraube. Die Struktur besteht aus 14-fach koordinierten Molekülen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090309
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  • 155
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    Beiträge zur Chemie des Bors, LXXIV: Stabilisierung von Diborylaminen: (Borolanylamino)borane und (Diazaborolidinylamino)borane (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 884-895 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, LXXIV: Stabilisation of Diborylamines: (Borolanylamino)boranes and (Diazaborolidinylamino) boranesThe thermal decomposition of diborylamines into a borane and a borazine derivative becomes considerably more difficult when the boron atoms of diborylamines are incorporated into a five-membered ring system. This type of diborylamines is represented by (1-borolanylamino)-boranes as well as by (1,3-dimethyl-1,3,2-diazaborolidin-2-Ylamino)boranes whose structure and bonding are discussed on the basis of spectroscopic data.
    Notes: Durch Einbau der Boratome eines Diborylamins in ein fünfgliedriges Ringsystem wird die thermische Zersetzung der Diborylamine in ein Boran-und ein Borazin-Derivat beträchtlich erschwert. (1-Borolanylamino)borane und (1,3-Dimethyl-1,3,2-diazaborolidin-2-ylamino)borane repräsentieren diese Diborylamin-Typen, deren Struktur und Bindungsverhältnisse aufgrund spektroskopischer Daten diskutiert werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090310
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  • 156
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    Alkylierungsreaktionen an Thioamiden, II. Untersuchungen zur E/Z-Isomerie und innermolekularen Beweglichkeit in Thioimidsäureestern (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 922-946 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylation reactions of Thioamides, II: Investigations of E/Z Isomerism and Intramolecular Mobility in ThioimidatesA Series of N-substituted thioimidates A was prepared and investigated by n. m. r. spectroscopy. It is shown by direct thermal stereomutation and dynamic n. m. r. spectroscopy that an inversion mechanism and an imine-enamine tautomerism are pathways of the E/Z isomerization in A (ΔG≠=51.5 to 92.9 kj/mol).
    Notes: Es wurde eine Anzahl N-substituierter Thioimidsäureester A dargestellt und NMR-spektroskopisch untersucht. Durch direkte thermische Isomerisierung und dynamische NMR-Messungen konnte nachgewiesen werden, daß der Inversionsmechanismus und die imin-Enamin-Tautomerie Wege der E/Z-Isomerisierung bei A(ΔG≠= 51.5 bis 92.9 kj/mol) darstellen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090314
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  • 157
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    Alkylierungsreaktionen an Thioamiden, III: Untersuchungen zur Rotation um die Imidium-Doppelbindung bei Thioimidiumsäureester-Salzen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 947-955 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylation Reactions of Thioamides, III: Investigations of the Rotation about the Imidium Double bond in Thioimidium Ester SaltsThe barriers to rotation about the CN double bond in thioimidium ester salts 1-15 were determined by means of kinetic and dynamic n. m. r. measurements. Depending on steric and electronic effects ΔG≠ values of 89.9 to 117.6 kj/mol were found. For secondary salts the rotation mechanism is only operative in strongly acid solvents (pKa≤1.4). Other solvents show catalytic acceleration of the isomerization due to planar inversion on nitrogen (via a deprotonation p-protonation mechanism).
    Notes: Die Barrieren der Rotation in die CN-Doppelbindung bei Thioimidiumsäureester-Salzen 1-15 wurden mit Hilfe kinetischer und dynamischer NMR-Messungen ermittelt. In Abhängigkeit von sterischen und elektronischen Effekten wurden ΔG≠-Werte von 89.9 bis 117.6kj/mol erhalten. Der Rotationsmechanismus gilt bei sekundären Salzen nur bei Verwendung stark saurer Lösungs mittel (pKa≤1.4). In anderen Lösungsmitteln tritt über einen Deprotonierungs-Protonierungs mechanismus eine katalytische Beschleunigung der Isomerisierung durch planare Stickstoffinversion auf.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090315
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  • 158
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    Lichtinduzierte Reaktionen, XI: Photochemische Öffnung linear-konjugierter Cyclohexadienone zu den seco-isomeren Dienylketenen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1332-1345 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Light-Induced Reactions, XI: Photochemical Cleavage of Linearly Conjugated Cyclohexadienones Affording seco-Isomeric Dienyl KetenesThe light-induced cyclo/seco-isomerization of linearly conjugated cyclohexadienones has been studied taking 6,6-dimethyl-2,4-cyclohexadienone (1) as an example. The dienyl ketene 4, kinetically unstable at room temperature, is produced in a spectroscopically simple reaction by u.v. irradiation of 1 in aprotic solvents and can be trapped at temperatures 〈 -60°C. The structure of the transient as well as the heat-induced seco/cyclo-isomerization reforming 1 is proved by means of i.r., n. m. r., and electronic absorption spectroscopy at 〈 -60°C. In addition to or instead of recyclizing 4 adds protic nucleophiles. When 1 is irradiated with u.v. light in the presence of water or cyclohexylamine, 2a or b is formed in a spectroscopically simple reaction in yields of 〉 95%. The constitution of 2a,b and the orientation of ligands at the doubly substituted double bond follow unambiguously from reaction products and spectroscopic data. Since 1* does not show any detectable emission other evidence has to be used to identify the photoreactive electronic isomer and the corresponding spin isomer. The quantum yield, which is independent of the wave length of the exciting light (313 nm: π*, π excitation; 365nm: π*,n excitation), is in accord with the formation of the energetically lower π*,n electronic isomer; the observation that the photoreaction is not quenched by piperylene indicates the occurrence of the singlet spin isomer, although an extremly short-lived triplet spin isomer cannot be rigorously excluded.  -  The equipment for the determination of quantum yields and the i.r. cell for use at variable temperatures are presented in detail.
    Notes: Am Beispiel von 6,6-Dimethyl-2,4-cyclohexadienon (1) wurde die lichtinduzierte Cyclo/seco-Isomerisierung linear-konjugierter Cyclohexadienone studiert. Durch UV-Bestrahlung von 1 in aprotischen Lösungsmitteln bei Temperaturen 〈-60°C läßt sich das in einer spektroskopisch einheitlichen Reaktion entstehende, bei Raumtemperatur kinetisch instabile Dienylketen 4 „einfrieren“. Ir-, NMR- und Elektronenabsorptions-Spektroskopie bei 〈-60°C belegen die Struktur des Transienten sowie die praktisch vollständig verlaufende, wärmeinduzierte seco/cyclo-Isomerisierung zu 1. Zusätzlich zu oder statt der Fähigkeit zu recyclisieren lagert 4 protische Nucleophile an. Wird 1 in Gegenwart von Wasser oder Cyclohexylamin mit UV-Licht bestrahlt, so erhält man in einer spektroskopisch einheitlichen Reaktion 2a oder b mit Ausbeuten von 〉 95%. Ihre Konstitution und Ligandenorientierung an der zweifach substituierten Doppelbindung wurden durch Folgeprodukte und Spektren sichergestellt. Da 1* keine nachweisbare Emission erkennen läßt, müssen für die Identifizierung des photoreaktiven Elektronenisomeren sowie des zugehörigen Spinisomeren andere Indizien herangezogen werden. die von der Wellenlänge des eingestrahlten Lichts (313 nm: π*, π-Anregung; 365 nm: π*, n-Anregung) unabhängige Quantenausbeute spricht für das Energetisch tiefer liegende π*, n-Elektronenisomere, die nicht stattfindende Reaktionslöschung durch Piperylen für das Auftreten des Singulett-Spinisomeren, Ohne daß ein extrem kurzlebiges Triplett-Spinisomeres ausgeschlossen werden kann. Die Apparatur zur Bestimmung der Quantenausbeute sowie die Küvette zur spektroskopischen Messung im IR-Bereich bei variabler Temperatur werden in einzelnen beschrieben.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090414
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  • 159
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 58: Über Inhaltsstoffe der Gattung Brickellia (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1436-1445 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 58: Constituents of the Genus BrickelliaBesides a dehydronerolidol derivative (2) and a benzofuran derivative (14) several new diterpenes (3, 9, 17, 18, 27, and 28) have been isolated. Their structures are elucidated by spectroscopic methods and some chemical reactions. 9 is an new type of degraded diterpene which, however, is closely related to 3.
    Notes: Neben einem Dehydronerolidol-Derivat (2) und eine, Benzofuran-Derivat (14) werden mehrere neue Diterpene (3, 9, 17, 18, 27 und 28) isoliert. Ihre Strukturen werden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Reaktionen geklärt. 9 ist ein neuer Typ eines abgebauten Diterpens, der jedoch in enger Beziehung zu 3 steht.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090428
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  • 160
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    Metallkomplexe mit Tetrapyrrol- Liganden, XVII: Achtfach koordinierte Zirkonium (IV)- und Hafnium (IV)- Porphine mit axialen 1,3-Diketonat-Liganden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1477-1485 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of Tetrapyrrole Ligands, XVII: Octacoordinate Zirconium and Hafnium Porphines Containing Axial 1,3-Diketonate LigandsNew (1,3-diketonato)Metalloporphyrins Zr(OÄP)(acac)2 (3a), Hf(OÄP)-(dbm)2 3c, Hf(OÄP)(dbm)2 (3d), and Zr(OÄP)(acac)OPh (5)2 are prepared and characterized spectroscopically. By analogy to the structurally secured acetato complexes, e. g. Zr(OÄP)(OAc)2 (2a), the central metal ions in 3a-d are regarded as octacoordinate with bidentate axial ligands. This follows from the i.r. and 1H n.m.r. spectra. The cis-configurations 3A of 3a-d and 5A are compared with the configuration 1A, 2A, and 4A of related species.
    Notes: Neue (1,3-Diketonato)metallporphyrine Zr(OÄP)(acac)2 (3a), Hf(OÄP)(acac)2 (3b), Zr(OÄP)-(dbm)2 (3c), Hf(OÄP)(dbm)2 (3d) und Zr(OÄP)(acac)OPh (5) 2 werden dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. In Analogie zu den strukturell gesicherten Acetatkomplexen, z. B. Zr(OÄP)(OAc)2 (2a), wird den Zentralmetall-lonen in 3a-d die Koordinationszahl 8 mit zweizähnig gebundenen Axial-Liganden zugeschrieben. Dies ergibt sich aus den IR- und 1H-NMR-Spektren. Die cis-Konfigurationen 3A von 3a-d und 5A werden mit den Konfigurationen 1A 2A und 4A einiger verwandter Spezies verglichen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090433
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  • 161
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    Trimethylsiloxysulfonyl-pseudohalogenide und-chalkogenide (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1486-1490 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsiloxysulfonyl Pseudohalides and ChalkogenidesThe synthesis of a series fo Trimethylsiloxysulfonyl pseudohalides, Me3SiO—SO2—X (X = NCO, —NCS, —NSOF2, —NSO), and pseudochalkogenides, Me3SiO—SO2 —NSN—SiMe3 and Me3SiO—SO2 —NCN—SiMe3 respectively, is possible by various methods. I. r., mass and n.m. r. spectra are reported.
    Notes: Die Synthese einer Reihe von Trimethylsiloxysulfonyl-pseudohalogeniden, Me3SiO—SO2—X (X = NCO, —NCS, —NSOF2 —NSO), und -pseudochalkogeniden, Me3SiO—SO2—NSN—SiMe3 bzw. Me3SiO—SO2—NCN—SiMe3, gelang auf verschiedenen Wegen. Die IR-Massen-und Kernresonanzspektren werden angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090434
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  • 162
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    Notiz über die Umwandlung von Allylalkoholen in Kohlenwasserstoffe (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1586-1588 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090448
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  • 163
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    Synthese und Reaktionen von Perchlor 2H-imidazolen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1638-1642 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of Perchloro-2H-imidazolesThe hydrochlorides of mono-(2a-c), di-(4a), and trisubstituted imidazoles (4b,c) are chlorinated under anhydrous conditions to give the reactive perchloro-imidazoles 3 und 5. These react with nucleophilics like anilines or alcohols to form the corresponding substituted 4H-imidazoles 6-9.
    Notes: Bei der Chlorierung der Hydrochloride von mono-(2a-c), di-(4a) und trisubstituierten Imidazolen (4b,c) unter wasserfreien Bedingungen werden die reaktiven Perchlor-imidazole 3 und 5 erhalten. Diese reagieren mit Nucleophilen, wie z. B. Anilinen oder Alkoholen, zu den entsprechenden substituierten 4H-Imidazolen 6-9.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090505
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  • 164
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    Metallierung einer nichtaktivierten Alkyl-Gruppe im Nickelkomplex (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1657-1664 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metalation of a Non-activated Alkyl Group in Nickel ComplexesThe diazadiene (DAD)glyoxalbis(diisopropylmethylimine) (1) reacts with anhydrous nickel bromide to yield (DAD)NiBr2 (2). Its reactions with main group metal alkyls lead to rather unstable intermediates. With the bulky O-tolylmagnesium bromide -under formal HBr abstraction- metalation of the diisopropylmethyl substituent occurs in γ-position to the next activating center (N) with formation of an N—C chelate. Properties and structure of this product 3 from this novel alkane activation reaction are discussed.
    Notes: Aus dem Diazadien (DAD) Glyoxalbis (diisopropylmethylimin) (1) und wasserfreiem Nickelbromid wird (DAD)NiBr2 (2) erhalten, dessen Reaktion mit Hauptgruppenmetall-alkylen zu wenig stabilen Zwischenprodukten führt. Mit dem sperrigen O-Tolylmagnesiumbromid wird unter formaler HBr-Abspaltung die Metallierung des Diisopropylmethyl-Rests von 2 in γ-Stellung zum nächsten aktivierenden Zentrum (N) unter Bildung eines N—C-Chelatrings erreicht. Eigenschaften und Struktur dieses Produkts (3) einer neuartigen Alkanaktivierung werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090508
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  • 165
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    Enhydrazine, 14. Lactame aus 4,5,6,7-Tetrahydro-1H-4-indazolonen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1898-1910 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 14. Lactams from 4,5,6,7-Tetrahydro-1H-4-indazolonesThe oximes 1 and 13 of the 3-aryl-1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-4-indazolones 4 and 12 give on treatment with polyphosphoric acid Semmler-Wolff rearrangements to the 4-aminoindazoles 5 and 15. Beckmann rearrangements of the tolylsulfonyl oximes 2 and 9 lead to the 1-methyl-1,4,5,6,7,8-hexahydropyrazolo [4,3-b] azepin-5-ones 3 and 10, whereas Schmidt reactions with the free indazolones 4, 7 and 12 give the isomeric 1-methyl-1,4,5,6,7,8-hexahydropyrazolo[4,3-c]azepin-4-ones 6, 11, and 17.
    Notes: Die Oxime 1 und 13 der 3-Aryl-1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-4-indazolone 4 und 12 geben mit Polyphosphorsäure Semmler-Wolff-Umlagerung zu den 4-Aminoindazolen 5 und 15. Beckmann-Umlagerung der Tolylsulfonyloxime 2 und 9 führt zu den 1-Methyl-1,4,5,6,7,8-hexahydropyrazolo-[4,3-b] azepin-5-onen 3 und 10, während Schmidt-Reaktion mit den freien Indazolonen 4, 7 und 12 die isomeren 1-Methyl-1,4,5,6,7,8-hexahydropyrazolo [4,3-c]azepin -4-one 6, 11 und 17 ergibt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090531
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  • 166
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    Heterocyclische β-Enaminoester, 15: Zur Addition von 2-Amino-4,5-dihydro-3-furancarbonsäure-äthylestern an Acetylencarbonsäureester (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1269-1286 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic β-Enamino Esters, 15: The Addition of Ethyl 2-Amino-4,5-dihydro-3-furancarboxylates to AcetylenecarboxylatesEthyl 2-amino-4,5-dihydro-3-furancarboxylates (la-d) react with methyl propiolate (2a) to give the cyclopropanes 11a-c, the oxepines 4a, b, and the furo[2,3-b]pyridines 7a-c, 9a-c. Dimethyl acetylenedicarboxylate (2b) reacts with la-d to yield the 1:2-adducts 5a-d and the furo[2,3-b]pyridines 7d-k, 9d-f. The mechanisms of these reactions are discussed. The structures are proved unambigously by their spectra as well as by decomposition reaction (to 15-24. An independent synthesis of 9f has been performed.
    Notes: 2-Amino-4,5-dihydro-3-furancarbonsäure-äthylester (1a-d) reagieren mit Propiolsäure-methyl-ester (2a) zu den Cyclopropanen 11a-c, den Oxepinen 4a,b und den Furo[2,3-b]pyridinen 7a-c, 9a-c. Acetylendicarbonsäure-dimethylester (2b) reagiert in einer 1 : 2-Umsetzung zu den Addukten 5a-d und gleichfalls zu Furo[2,3-b]pyridinen (7d-k, 9d-f). Die Bildungsmechanismen werden erörtert und die Strukturen mit Hilfe der Spektren, durch Abbaureaktionen (zu 15-24) sowie durch unabhängige Synthese (9f) gesichert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090408
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  • 167
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    Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XLI: Über das Epoxid des 1-tert-Butylbenzocyclobutadien-Dimeren (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1301-1308 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation in the Cyclobutane Series, XLI: On the Epoxide of the 1-tert-Butylbenzocyclobutadiene DimerReaction of the dimer 1 with perbenzoic acid afforded the endo-epoxide 2, which by ring opening and rearrangement of the 5-tert-butyl group yields the alcohol 5. Its epimer, 8, in acidic media undergoes skeleton and retroneopentylic rearrangements.
    Notes: Die Umsetzung des Dimeren 1 mit Perbenzoesäure liefert das endo-Epoxid 2, dessen Ringöffnung von einer Umlagerung der 5-tert-Butylgruppe begleitet ist und zum Alkohol 5 führt. Der epimere Alkohol 8 erleidet im sauren Medium eine Gerüst-sowie auch eine Retroneopentyl-Umlagerung.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090411
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  • 168
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    Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XL: Umsetzung des 1-tert-Butylbenzocyclobutadien-Dimeren mit Brom und Umlagerung des erhaltenen Monobromids (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1294-1300 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation in the Cyclobutane Series, XL: Reaction of the Dimer of 1-tert-Butylbenzocyclobutadiene with Bromine and the Rearrangement of the Resulting Monobromo DerivativeThe reaction of the dimer 2 with bromine is accompanied by a neopentylic rearrangement of the 5-tert-butyl group, yielding 6. In the presence of HBr 6 turns back to 2, this reaction involving a retroneopentylic rearrangement. Some reactions of 6 are described. Mechanistic aspects are discussed.
    Notes: Die Umsetzung des Dimeren 2 mit Brom schließt eine Neopentyl-Umlagerung der 5-ständigen tert-Butylgruppe ein, wobei das Monobromderivat 6 entsteht. Dessen Behandlung mit HBr führt unter Wiederherstellung der tert-Butylgruppe zurück zu 2. Das chemische Verhalten des Monobromids 6 und die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090410
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  • 169
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    Acylgruppenwanderung, VI: Säurekatalyse bei der Acylgruppenwanderung O-acylierter 1,3-Diketone (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1353-1357 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl Group Migration, VI: Acid Catalysis During Acyl Group Migration in O-Acylated 1,3-DiketonesThe sodium salt of 3-phenylacetylacetone (1) reacts with carbonyl chlorides to form the enol esters 2-4. The observed 1,5-acyl group migration of the Z-isomers, e. g. 4Z, Shows acid catalysis. A linear relationship has been found between the free activation enthalpie ΔGc≠ and the logarithm of the relative acid concentration of trifluoroacetic acid.
    Notes: Das Natriumsalz des 3-Phenylacetylacetons (1) reagiert mit Carbonsäurechloriden zu den Enolestern 2-4. Am Beispiel des Benzoesäureenolesters 4Z und Trifluoressigsäure wird gezeigt, daß zwischen der Freien Aktivierungsenthalpie ΔGc≠ für die 1,5-Acylgruppenwanderung und dem Logarithmus der relativen Säurekonzentration eine lineare Abhängigkeit besteht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090416
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  • 170
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    Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXIX. Untersuchungen über die Ladungsverteilung bei 1,3-Dioxolan-2-ylium-Ionen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1837-1849 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XXIX. Investigation of Charge Distribution in 1,3-Dioxolane-2-ylium IonsThe X-ray analysis of 2-methyl-1,3-dioxolane-2-ylium perchlorate (1) shows the five membered ring as being totally planar. From the ESCA spectrum of 2,4,4,5,5-pentamethyl-1,3-dioxolane-2-ylium hexachloroantimonate (6) a charge distribution of +0.55e for C2, + 0.24e each for C4 and C5, and ≈ 0.0e for C6 can be inferred. Evaluation of 13 C n. m. r. spectra leads to similar results. Data on interatomic distances, ESCA, and 13C n. m. r. are discussed int he context. The characteristic downfield shift of acetoxonium methyl groups in the 1H n. m. r. spectra is attributed to magnetic anisotropy effects of the mesomeric cationic system since C6 carries no charge.
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse des 2-Methyl-1,3-dioxolan-2-ylium-perchlorats (1) zeigt, daß der Fünfring vollständig planar angeordnet ist. Aus dem ESCA-Spektrum des 2,4,4,5,5- Pentamethyl-1,3-dioxolan-2-ylium-hexachloroantimonats (6) ist für den 1,3-Dioxolan-2-ylium-Ring eine Ladungsverteilung für C2 von +.55e, C4 und C5 je +0.24e und C6 ≈ 0.0e abzuleiten. Die Auswertung von 13 C-NMR-Spektren führt zu ähnlichen Ergebnissen. Atomabstands-, ESCA-Daten werden in diesem Zusammenhang diskutiert. Die charakteristische Tieffeldverschiebung von Acetoxoniummethylgruppen im 1H-NMR-Spektrum wird auf magnetische Anisotropie-Wirkung des mesomeren kationischen Systems zurückgeführt, da C6 keine Ladung trägt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090526
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  • 171
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    Cyclische Sulfoximide, V. 3-Amino-1λ4,2,4-benzothiadiazin-1-oxide (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2097-2106 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Sulfoximides, V. 3-Amino-1λ4,2,4-benzothiadiazine 1-OxidesThe 3-amino-1λ4,2,4-benzothiadiazine 1-oxides 2, 4, and 6 were prepared from S-(2-aminophenyl)-sulfoximides 1 by various methods. The 3-methylthio-1λ4,2,4-benzothiadiazine 1-oxides 8 reacted with formylhydrazine to yield the novel tricyclic sufoximides 9.
    Notes: S-(2-Aminophenyl)sulfoximide 1 wurden nach verschiedenen Methoden in die 3-Amino-1λ4,2,4-benzothiadiazin-1-oxide 2, 4 und 6 übergeführt. Umsetzung von 3-Methylthio-1λ4,2,4-benzothiadiazin-1-oxiden 8 mit Formylhydrazin lieferte die neuartigen tricyclischen Sulfoximide 9.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090614
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  • 172
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    Synthese von Benz[cd]indol-Derivaten, III. Versuche zu einer Chanoclavin-Synthese (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2126-2139 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Benz[cd]indole Derivatives, III. Preliminary Experiments for a Synthesis of ChanoclavineEthyl (E)-3-(1-acetyl-1,5-dihydrospiro[benz[cd]indol-4(3H),2′-[1-3]dioxolan]-5-yl)-2-methylacrylate and related benz[cd]indole derivatives are synthesized with the aim of a chanoclavine synthesis.
    Notes: (E)-3-(1-Acetyl-1,5-dihydrospiro[benz[cd]indol-4(3H),2′-[1-3]dioxolan]-5-yl)-2-methylacrylsäureäthylester (9) und ähnliche Benz[cd]indol-Derivate werden mit der Zielsetzung einer Chanoclavin-Synthese dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090618
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  • 173
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    Cyclopropylmethyl-, Äthylcyclopropyl- und Cyclopropylisopropylacetylen - Darstellung und Metallierungsreaktionen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2185-2196 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclopropylmethyl-, Cyclopropylethyl-, and Cyclopropylisopropylacetylene - Synthesis and Metalation ReactionsMethyl-(1b), ethyl-(1c) substituted cyclopropylacetylenes are prepared in 30-g-scale and metalated with n-buyllithium. With usual trapping reagents a number of new compounds (11 - 38) is produced and the following is shown: 1b is metalated only at the methyl group, 1c both at the methylene group and the cyclopropane ring, 1d exclusively at the cyclopropane ring. Dimetalations are not detectable even under drastic reaction conditions.
    Notes: Methyl-(1b), äthyl-(1c)substituiertes Cyclopropylacetylen werden in 30-g-Maßstab hergestellt und mit n-Butyllithium metalliert. Durch übliche Abfangreagenzien wird eine Vielzahl neuer Verbindungen (11 - 38) erhalten und folgendes gezeigt: 1b wird nur an der Methylgruppe metalliert, 1c sowohl an der Methylengruppe als auch am Cyclopropanring, 1d ausschließlich am Cyclopropanring; zweifache Metallierungen sind selbst unter drastischen Bedingungen nicht nachweisbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090625
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  • 174
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    (C6H6)n-Kohlenwasserstoffe. Synthese von hexacyclischen (C6H6)3-Derivaten durch eine mehrstufige, stereospezifische Eintopfreaktion (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2197-2207 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (C6H6)n-Hydrocarbons. Synthesis of Hexacyclic (C6H6)3-Derivatives by a Multistep and Stereospecific Eintopf-ReactionAt 180°C hexacyclo[9.3.2.24,7.02,9.03,8010,12]octadeca-13,15,17-triene-5,6-carbonate (3) is formed from cyclooctatetraene (1) and vinylene carbonate (2) in 50% yield. It is shown, that pentacyclo[9.3.2.02,903,8010,12]hexadeca-4,6,13,15-tetraene (11) is the precursor of 3, the configuration of 3 is established as 4a ⇄ 4b. The mechanism of formation of 3 can be described as selective interception of the cyclooctatetraene dimer 11 by the dienophil This selectivity is caused by the equilibrium position n-cycle ⇄ (n + 1)-cycle in 11, in cyclooctatetraene, and in the other cyclooctatetraene dimers and by the reactivity of the cyclohexadiene moiety. The generality of this type of reactions is discussed.
    Notes: Aus Cyclooctatetraen (1) und Vinylencarbonat (2) entsteht durch Umsetzung bei 180°C Hexacyclo-[9.3.2.24,7.02,9.03,8.010,12]octadeca-13,15,17-trien-5,6-carbonat (3) in 50 proz. Ausbeute. Die Bildung von 3 ist stereospezifisch und verläuft über das Cyclooctatetraendimere Pentacyclo[9.3.2.02,9.03,8.010,12]hexadeca-4,6,13,15-tetraen (11). Die Konfiguration von 3 ist als 4a ⇄ 4b nachgewiesen. Für die Bildung von 3 muß ein selektives Abfangen von 11 aus dem Gemisch der Cyclooctatetraendimeren verantwortlich sein. Diese Selektivität wird hervorgerufen durch die Einstellung der Valenzisomerengleichgewichte n-Cyclus ⇄ (n + 1)-Cyclus des Cyclooctatetraens und der Cyclooctatetraendimeren sowie durch die Reaktivität des Cyclohexadien-Strukturteils. Die Allgemeingültigkeit dieses Syntheseprinzips wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090626
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  • 175
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    Pseudohalogenide, XXII. Darstellung und chemische Reaktionen von (CF3S)2CXSCI (X = F, SCF3) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1976-1983 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pseudohalogeno Compounds, XXII. Preparation and Chemical Reactions of (CF3S)2 CXSCI (X = F, SCF3Whereas (CR3S)2CFSCI (2) can be prepared easily by CIF addition to (CF3S)2C=S, (CF3S)3CSCI (8) is accessible only via a multistep reaction. 2 reacts with AgX to form (CF3S)2CFSX (10-13, X =CN, NCO, SCN, SeCN) and with Hg(SCF3)2 to yield Hg(SCF3S)2CFSSCF3. The ammonolysis leads to the formation of (CF3S)2CFSNH2. Under the influence of u. v. irradiation 2 adds to thiocarbonyls such as S=CFX and S=CCIX (X = CI, F, SCF3) to give (CF3S)2CFSSCFCIX and (CF3S)2CFSSCCI2X (14-18), respectively. Photolysis of 2 in the presence of CS2 produces (CF3S)2CFSSCF(SCF3)2 in moderate yield along with CCI3SCI.
    Notes: Während (CF3S)2CFSCI (2) durch CIF-Addition an (ClF3S)22C=S synthetisiert werden kann, ist (CF3S)3CSCI(8) nur über eine mehrstufige Reaktion Zugänglich. Mit AgX reagiert 2zu (CF3S)2CFSX (10-13), X = CN, NCO, SCN, SeCN), mit Hg(SCF3)2 zu (CF3S)2CFSSCF3. Die Ammonolyse führt zu (CF3S)2CFSNH2. Unter dem Einfluß von UV-Licht wird 2 an Thiocarbonylverbindungen, wie S=CFX bzw. S=CCIX (X = CI, F, SCF3), zu (CF3S)2CFSSCFCIX bzw. (CF3S)2CFSSCCI2X (14-18) addiert. In Gegenwart von CS2 liefert die Photolyse von 2 neben CCI3SCI in mäßigen Ausbeuten (CF3S)2CFSSCF(SCF3)2.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090602
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  • 176
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 62. Über die Inhaltsstoffe von Senecio abrotanifolius L. (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2014-2020 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives,62. On the Constituents of Senecio abrotanifolius L.Two new sesquiterpenes have been isolated, a bisabolen derivative (1) as well as a triester with an anomalous carbon skeleton (3). The structures and configurations have been elucidated by n. m. r. spectroscopic investigations as well as by some reactions. Furtheron two quinol derivatives (7 and 8) have been isolated.
    Notes: Es werden zwei neue Sesquiterpene isoliert, ein Bisabolen-Derivat (1) sowie ein Triester mit anomalem Kohlenstoffgerüst (3). Die Konstitutionen und Konfigurationen werden durch NMR-spektroskopische Untersuchungen sowie durch einige Reaktionen geklärt. Weiterhin werden zwei Chinolderivate (7 und 8) isoliert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090607
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  • 177
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    Reaktionen von Komplexliganden, IV. Stereoselektive Synthese substituierter Naphthaline: Darstellung und Struktur eines Tricarbonyl(naphthalin)chrom(0)-Komplexes (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2033-2038 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Complex Ligands, IV. Stereoselective Synthesis of Substituted Naphthalenes: Preparation and Structure of a Tricarbonyl(naphthalene)chromium(0) ComplexPentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0) (1) reacts with 2-pentyne to give tricarbonyl-[1 -4:9-10-η-(2-ethyl-4-methoxy-3-methyl-1-naphthol)]chromium(0) (3). The new complex was characterized by usual spectroscopic methods. An X-ray structure analysis established the stereoselective incorporation of the alkyne in the 2,3-positions of the naphthalene ring.
    Notes: Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (1) reagiert mit 2-Pentin zu Tricarbonyl[1 -4:9-10-η-(2-äthyl-methoxy-3-methyl-1-naphthol)]chrom(0) (3). Der neue Komplex wurde durch die üblichen spektroskopischen Methoden charkterisiert. Durch eine Röntgenstrukturanalyse wurde der stereoselektive Einbau des Alkins in die 2,3-Stellung des Naphthalinrings bewiesen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090610
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  • 178
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    Die Phosphoran-Phosphin-Umlagerung; Mechanismus und Stereochemie (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1497-1505 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Phosphorane-Phosphine-Rearrangement; Mechanism and StereochemistryOrganylbis(4,4′-dimethyl-2,2′-biphenylylene)phosphoranes 6 rearrange Thermally to two types of phosphines 7 and 13. Stereochemically these can be treated as bridged biphenyl system or tetrabenzophosphonine systems on the one hand and as biphenyl systems which are substituted in their 2,2′-position by large groupe on the other hand.
    Notes: Organylbis(4,4′-dimethyl-2,2′-biphenylylen)phosphorane 6 lagern thermisch zu zwei Phosphin Typen 7 und 13 um, die stereochemisch als verbrückte Biphenyl-Derivate oder Tetrabenzophosphonin-System einerseits und als mit großen Gruppen 2,2′-disubstituierte Biphenyl-Derivate andererseits behandelt werden können.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090436
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  • 179
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    Baseninduzierte Acyloin- Umlagerung sterisch gehinderter p-Chinole (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1530-1548 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Base Catalyzed Acyloin Rearrangement in Sterically Hindered p-Quinols 1Treatment of 4-R-2,6-di-tert-butyl-p-quinols with base results in acyloin rearrangement, that is migration of r to the adjacent carbon atom of the ring. By this reaction the hydroquinones 2 or - via autoxidation - the corresponding quinones 3 are formed in high yields. When the substituent R is large the migrated product is not the expected hydroquinone 2 but the corresponding keto form 4, as a consequence of the steric repulsion between the adjacent bulky substituents. The driving force of the rearrangement seems to be the ketonization of the alkoxide ion which is primarily formed from the quinol 1. The reaction is compared with the photochemical rearrangement of the p-quinols 1 leading in part ot the same products.
    Notes: 4-R-2,6-di-tert-butyl-substituierte p-Chinole 1 erleiden in Gegenwart von Basen die Acyloin-Umlagerung. Durch Wanderung von R zum benachbarten C-Atom des Ringes entstehen dabei in guten Ausbeuten die Hydrochinone 2 oder durch deren Autoxidation die Chinone 3. Im Falle räumlich Ausgedehnter Substituenten R erhält man aus sterischen Gründen anstelle der Hydrochinone 2 die Keto-Tautomeren 4. Die Umlagerung dürfte durch das Ketisierungsbestreben des aus dem Chinol 1 primär entstandenen Alkoxid-Ions ausgelöst werden. Sie wird mit der Photochemischen Umlagerung der p-Chinol 1 verglichen, die teilweise zu denselben Endprodukten führt.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090439
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  • 180
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    Umsetzungen von 2,6-Diphenyl(thio)pyrylium-Salzen mit 1,3-Cycloalkandionen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1549-1559 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 2,6-Diphenyl(thio)pyrylium Salts with 1,3-Cycloalkanediones2,6-Diphenyl(thio)pyrylium perchlorate 1a,b reacts with 6-ring-β-diketones in the presence of basic catalysts to yield (thio)pyranyliden compounds 2a-k. With higher membered 1,3-cycloalkanediones (n = 7 - 12) it gives the primary reaction products 6a-1, which on oxidation afford the pyranyliden derivatives 7a-1. The condensation of β-diketones with 4-chlorothiopyrylium salts 8b yields 2h-j and 7g-1 The reaction of 8a with 9a-c leads to tetrahydro-2H benzopyran derivatives 10a-c Treatment of 2a-c with primary amines (methyl-and ethylamine) gives the hydroquinoline compounds 13a-c, whereas 2e-g form the pyridine derivatives 14a-c By heating 2a-c with alcohol. KOH, Acidification with hydrochloric acid and Subsequent refluxing for a short time one gets the tetrahydro-4H-benzopyran compounds 15a-c. The spectroscopic properties of these Compounds are discussed.
    Notes: Das 2,6-Diphenyl(thio)pyrylium-perchlorat 1a,b reagiert mit den 6-Ring-β-Diketonen in Gegenwart von basischen Katalysatoren zu den (Thio) Pyranyliden- Verbindungen 2a-k, während mit den höheren 1,3-Cycloalkandionen (n = 7-12) die primär gebildeten Kupplungsprodukte 6a-1 isoliert werden. die durch Oxidation die Pyranylidenderivate 7a-1 liefern. Bei der Kondensation der β-Diketone mit 4-Chlorthiopyrylium-salzen 8b entstehen 2h-j und 7g-1. 8a liefert bei der Umsetzung mit 9a-c die Tetrahydro-2H-benzopyranderivate 10a-c Die Reaktion primärer Amine (Methyl-und Äthylamin) mit 2a-c führt zu den Hydrochinolinderivaten 13a-c. Dagegen lassen sich 2e-g mit primären Aminen in Pyridinderivate 14a-c überführen. Beim Erhitzen von 2a-c mit alkohol. KOH und Kurzem Erwärmen mit Salzsäure erhält man die Tetrahydro-4H-benzopyranderivate 15a-c. Die spektroskopischen Eigenschaften der Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090440
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  • 181
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    Notiz über zwei neue Cumarin-Derivate aus Machaeranthera scabrella (Greene) Shinners (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1584-1585 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090447
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  • 182
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    Stereospezifische Br/O Ac-Substitution an syn- und anti- 11- Brom-2,3-benzotricyclo[4.4.1.0]undecen-4-onen. Die Retentive Substitution am Dreiring (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1589-1600 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereospecific Br/O Ac-Substitution at syn- and anti-11-Bromo-2.3-benzotricyclo[4.4.1.0] undecen-4-one. The Retentive Substitution at CyclopropanePossible mechanisms A - G of the nucleophilic substitution at cyclopropane carbons are discussed. Special attention is given to the retentive replacements D and E which hitherto have not been observed. A smooth, stereospecific Br/OAc-substitution under typical SN2-type conditions is described for the syn/anti-isomers 6a and 7a. From the n.m.r. spectra of the four compounds 6a, b and 7a, b it is concluded that these substitutions occur under retention of configuration which is confirmed by X-ray analysis of the crystalline pair 7a, b.
    Notes: Mögliche mechanismen A - G der nucleophilen Substitution an Cyclopropanen werden unter besonderer Berücksichtigung der bisher nicht beobachteten Retention nach D oder E diskutiert. Am Beispiel der syn/anti-Isomeren 6a und 7a wird eine Br/OAc-Substitution beschrieben, die stereospezifisch unter typischen SN2-Bedingungen erfolgt. Aus den NMR-Spektren der vier Verbindungen 6a, b und 7a, b kann man schließen diese Substitutionen unter Retention der Konfiguration ablaufen. Die Röntgenstrukturanalyse des kristallinen Paares 7a, b bestätigt dies.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090501
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  • 183
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    Über Silicium-Stickstoff-Fluor-Verbindungen, VI: Synthese und Cyclisierung neuer Aminofluorsilane (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2430-2436 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Silicon Nitrogen Flourine Compounds, VI1) Synthesis and Cyclisation of New AminofluorosilanesAlkyl- and phenyl-substituted silicon halides react with lithium salts of alkylsilylamines and primary amines in a molar ratio of 1:1 to yield the aminosilanes RSiF2NR′C(CH3)3 [R = C(CH3)3, C6H5; R′ = H, Si(CH3)3] (1-3) and RR′SiHalNHC(CH3)3 (R = CH3, C6H5; R′ = CH3, C6H5; Hal = Cl, F) (4 -6). The cyclic compounds [RR′SiNC(CH3)3]2 (R = F, CH3, C6H5; R′ = CH3, C6H5) (7 -10) have been obtained from the reaction of the (tert-butylamino)- silicon halides 3 - 6 with butyllithium in a molar ratio of 1:1. The intermediate C6H5(C4H9) SiFNHC(CH3)3 (11) has been isolated in addition to the ring compound 7, which is formed by elimination of butane. Further the tert-butyl-substituted silicon halides (CH3)3CSiHal3 (Hal = Cl, F) (12, 13) are described.  -  The i.r., mass, 1H and 19F n. m. r. spectra of these compounds are reported.
    Notes: Alkyl- und phenylsubstitutierte Siliciumhalogenide reagieren mit Lithiumsalzen von Alkylsilylaminen und primären Aminen im Molverhältnis 1:1 zu den Aminosilanen RSiF2NR′C(CH3)3 [R = C(CH3)3, C6H5; R′ = H, Si(CH3)3] (1 -3) und RR′SiHalNHC(CH3)3 (R = CH3, C6H5; R′ = CH3, C6H5; Hal = Cl, F) (4 - 6). Die cyclischen Verbindungen [RR′SiNC(CH3)3]2 (R = F, CH3 C6H5; R = CH3, C6H5) (7 - 10) sind durch Umsetzung der (tert-Butylamino)halogensilanen 3 - 6 mit Butyllithium in Molverhältnis 1:1 erhältlich. Das Zwischenprodukt C6H5(C4H9) SiFNHC(CH3)3 (11) konnte neben dem durch Butanabspaltung gebildeten Ringsystem 7 isoliert werden. Ferner werden die tert-Butyltrihalogensilane (CH3)3 CSiHal3 (Hal = Cl, F) (12 und 13 beschrieben.  -  Die IR-, Massen- und 1H- bzw. 19F-NMR-Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090709
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  • 184
    Electronic Resource
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    Über Phosphazene, LV. Notiz zur stellungsselektiven Methylierung von Cyclotri(Phosphazenen) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2340-2343 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090641
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  • 185
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    Derivate des Borabenzols, VIII: Ein neuer Weg zu Alkalimetallborinaten. Synthesen von Ruthenium-, Osmium-, Rhodium- und Platin-Verbindungen mit Borinat-Liganden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2382-2388 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Borabenzene Derivatives, VIII: A New Route to Alkalimetal Borinates. Syntheses of Ruthenium, Osmium, Rhodium, and Platinum Compounds with Borinate LigandsDegradation of bis(borinato)cobalt complexes Co(C5H5B — R)2(R = C6H5, CH3) with alkalimetal cyanides MCN (M = Na, K) yields alkalimetal borinates M[C5H5B — R]. These are versatile synthetic intermediates as demonstrated by the syntheses of Ru(C5H5B — R)2 (R = C6H5, CH3), Os(C5H5B — C6H5)2, Rh(1,5-C8H12)(C5H5B — R), and Pt(CH3)3(C5H5B — C6H5).
    Notes: Der Abbau von Bis(borinato)kobalt-Komplexen Co(C5H5B — R)2 (R = C6H5, CH3) mit Alkalimetallcyaniden MCN (M = Na, K) liefert Alkalimetallborinate M[C5H5B — R]. Diese sind vielseitige Synthesezwischenprodukte, wie mit der Darstellung von Ru (C5H5B — R)2 (R = C6H5,CH3), Os(C5H5B — C6H5)2, Rh(1,5-C8H12)(C5H5B — R) und Pt(CH3)3((C5H5B — C6H5) gezeigt wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090704
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  • 186
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    Verdazyle, 24: Tetrakis[4(3-tert-phenylverdazyl-1-yl)phenyl]methan, ein Tetraradikal (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2389-2394 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verdazyls, 24: Tetrakis[4-tert-butyl-5-phenylverdazyl-1-yl)phenyl]methane, a TetradicalThe synthesis and the spectroscopic data of the tetrakisverdazyl 6 are reported. The e. s. r. and n. m. r. study yields RT≫ |JQT,TS|≫ n(N).
    Notes: Die Synthese und die spektroskopischen Eigenschaften des Tetrakisverdazyls 6 werden beschrieben. Die ESR- und NMR-Untersuchung ergibt RT≫ |JQT,TS|≫ n(N).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090705
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  • 187
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    Heterocyclische 8π-Systeme, 8: 1,4-Dihydropyrazine und 1,4-Dihydropyrazin-Anionen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2395-2404 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic 8π-Systems, 8. 1,4-Dihydropyrazines and 1,4-Dihydropyrazine AnionsUnder anion-generating conditions the 1-benzyl-1,2-dihydropyrazines 4 avoid the formation of systems with formally delocalize 8π-electrons. Deprotonation of the N -benzyl group leads to diazabicycloheptenes 8. The dimerisation ofα-arylaminoketones 10 does not lead to the corresponding 1,4-diaryl-1,4-dihydropyrazines 11 or 1-aryl-1,2-dihydropyrazines 12, but results in the formation of symmetrical 1,4-aryl-1,4-dihydropyrazines 14. These formally antiaromatic 8π systems are stabilized by nonplanarity of the ring and of the substituents. The formation and structure of these systems and also the electron spin resonance of the corresponding radical cation formed by acidic le⊖-oxidation are discussed.
    Notes: Die 1-Benzyl-1,2-dihydropyrazine 4 weichen bei der Anionerzeugung der Bildung eines Systems mit 8 delokalisierbaren π-Elektronen aus. Unter Deprotonierung der N-Benzylgruppe entstehen Diazabicycloheptene 8. Beim Versuch, aus α-Arylaminoketonen 10 durch dimerisierende Kondensation entsprechende 1,4-Diaryl-1,4-dihydropyrazine 11 bzw. die umgelagerten 1-Aryl-1,2-dihydropyrazine 12 zu synthetisieren, wurden die symmetrischen 1, 4-Diaryl-1, 4-dihydropyrazine 14 erhalten. Diese formal antiaromatischen einkernigen 8π-Systeme werden durch Unebenheit des Ringgerüstes und der Liganden stabilisiert. Ihre Bildung, Struktur sowie die Elektronenspinresonanz der bei saurer 1e⊖-Oxidation gebildeten Radikalkationen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090706
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  • 188
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    Kondensationsreaktionen von Schwefeltetrafluorid mit Iminophosphoranen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2442-2455 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensation Reactions of Sulfur Tetrafluoride with IminophosphoranesThe reaction of iminophosphoranes with SF4 is qualified for the syntheis of symmetric and unsymmetric substituted sulfur diimides 1a, b and bis(sulfur diimides) 4a - d, bis(iminosulfurdifluorids) 3a - e, cyclic sulfur diimides 6a - d, f, and 1,2,5-thiadiazoles 10a - e. Some reactions of the new substances are described.
    Notes: Die Umsetzung von Iminophosphoranen mit SF4 eignet sich zur Darstellung von symmetrisch und unsymmetrisch substituierten Schwefeldiimiden 1a, b und Bis(schwefeldiimiden) 4a - d, Bis(iminoschwefeldifluoriden)3a-e, cyclischen Schwefeldiimiden 6a -d, f und 1,2,5-Thiadiazolen 10a - e. Einige Reaktionen der neuen Substanzklassen werden hier beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090711
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  • 189
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    Reaktionen von Sulfonylisocyanaten mit Schwefeldiimiden (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2437-2441 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Sulfonyl Isocyanates with Sulfur DiimidesN,N′-Di-tert-butylsulfur diimide (1) and N-tert-butyl-N′-phenylsulfur diimide (4) react with halogensulfonyl isocyanates 2a, b as well as with organylsulfonyl isocyanates 6a, b to form N-organyl-N′-sulfonylsulfur diimides 3a,b, 7a, b and tert-butyl isocyanate. At low temperature N-sulfinyl-tert-butylamine (8) in the presence of halogensulfonyl isocyanates 2a, b partially exchanges the sulfinylamino for the isocyanate group. On heating the N-halogensulfonyl-N′-organylsulfur diimides 3a, b are formed by elimination of carbon dioxide.
    Notes: N,N′-Di-tert-butylschwefeldiimid (1) und N-tert-Butyl-N′-phenylschwefeldiimid (4) reagieren mit Halogensulfonylisocyanaten 2a, b wie mit Organylsulfonylisocyanaten 6a, b unter Bildung von N-Organyl-N′-sulfonylschwefeldiimiden 3a, b, 7a, b und tert-Butylisocyanat. N-Sulfinyl-tert-butylamin (8) tauscht mit den Halogensulfonylisocyanaten 2a, b bei tiefen Temperaturen teilweise die Isocyanat- gegen die Sulfinylamingruppe aus. Beim Erhitzen bilden sich unter Kohlendioxidabspaltung die N-Halogensulfonyl-N′-organylschwefeldiimide 3a, b.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090710
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  • 190
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    Stabile Methylnickelverbindungen, VII: Reversible Überführung in Acetylnickelverbindungen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2524-2532 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, VII: Reversible Transformation into Acetylnickel CompoundsReaction of the methylnickel complexes trans-L2(CH3)NiX and L(CH3) Ni(acac) with carbon monoxide under normal conditions leads to the likewise square-planar σ-acetylnickel complexes trans-L2(CH3CO)NiX and L(CH3CO)Ni(acac), resp. (L = (CH3)3 P; X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphine)nickel mobilizes and abstracts CO from the acetylnickel function with formation of carbonyltris(trimethylphosphine)nickel leading back to the corresponding methylnickel complexes. The rate of decarbonylation increases in the order acac 〈 O2CCH3 〈 Cl 〈 Br 〈 I. Strong protic acids liberate CO and CH4, from the NiCOCH3 group, but not acetaldehyde. The oxidative addition of acetyl chloride to trimethylphosphine complexes of zerovalent nickel is modified to give exclusively L2(CH3CO)NiCl.
    Notes: Die Reaktion der Methylnickelkomplexe trans-L2(CH3)NiX und L(CH3)Ni(acac) mit Kohlenmonoxid führt unter Normalbedingungen zu den gleichfalls quadratisch-planaren σ-Acetylnickelkomplexen trans-L2(CH3CO)NiX und L(CH3CO)Ni(acac) (L = (CH3)3P;X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphin)nickel mobilisiert und übernimmt CO aus der Acetylnickelfunktion, wodurch neben Carbonyltris(trimethylphosphin)nickel der entsprechende Methylnickelkomplex zurückgebildet wird. Die Geschwindigkeit der Decarbonylierung wächst in der Reihe acac 〈 O2CCH3 〈 Cl 〈 Br 〈 J. Beim Angriff starker Protonensäuren auf die NiCOCH3-Gruppe entstehen CO und CH4, nicht aber Acetaldehyd. Die oxidative Addition von Acetylchlorid an Trimethylphosphinkomplexe des nullwertigen Nickels wird so modifiziert, daß nur L2(CH3CO)NiCl entsteht.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090721
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  • 191
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXXXV. Pentacarbonyl(organylcarben)chrom- und -wolfram-Reste als Amino-Schutzgruppen für Peptid-Synthesen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1868-1886 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LXXXV. Pentacarbonyl (organylcarbene)chromium and-tungsten as Amino-Protecting Groups in Peptide SynthesesPentacarbonyl(methoxyorganylcarbene) complexes of chromium and tungsten (organyl = CH3, C6H5) react with amino acid esters to give aminocarbene complexes, in which the pentacarbonyl (organylcarbenyl) groups act as amino-protecting groups (1-15. The alkaline hydrolysis of the esters yields derivatives with free carboxyl groups (16-18), at which peptide coupling reactions are carried out by means of the dicyclohexylcarbodiimide /N-hydroxysuccinimide (DCCD/HOSU) method. The carbene complex protective groups can be cleaved off with trifluoroacetic acid (TFE) In the case of pentacarbonyl (organylcarbenyl) tungsten groups side reactions are observed. The cleavage of the carbene complex protecting group may also be achieved with 80% acetic acid. The pentacarbonyl(phenylcarbenyl) tungsten group of Wpc-Gly-OMe (8) can be cleaved off by BBr3 at - 25°C.
    Notes: Pentacarbonyl(methoxyorganylcarben)-Komplexe des Chroms und Wolframs (Organyl = CH3, C6H5) reagieren mit Aminosäureestern zu Aminocarben-Komplexen, in denen die Pentacarbonyl-(organylcarbenyl)-Reste als Amino-Schutzgruppen wirken (1-15). Die alkalische Verseifung der Ester liefert Derivate mit freier Carboxylgruppe (16-18), an denen Peptidverknüpfungen mit Hilfe der Dicyclohexylcarbodiimid/N-Hydroxysuccinimid (DCCD/HOSU)-Methode durchgeführt werden. Die Carbenkomplex-Schutzgruppen können mit Trifluoressigsäure (TFE) wieder abgespalten werden. Dabei beobachtet man bei Pentacarbonyl(organylcarbenyl)wolfram-Gruppen Nebenreaktionen. Die Abspaltung der Carbenkomplex-Schutzgruppe gelingt auch mit 80proz. Essigsäure. Die Pentacarbonyl(phenylcarbenyl)wolfram-Gruppe von Wpc-Gly-O Me (8) läßt sich mit BBr3 bei - 25°C abspalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090529
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  • 192
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    [1,5]-Sigmatrope Esterverschiebung am Pentakis (methoxycarbonyl)cyclopentadien-System (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1918-1927 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [1,5]-Sigmatropic Ester Shift in the Pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadiene System5-Alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadienes (1) equilibrate at 100°C with 1-alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadienes (2) via 1,5-sigmatropic ester shifts. At higher temperatures a further ester shift generates the 2-alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadienes (3). The intramolecular character of the rearrangement is demonstrated by crossover experiments.
    Notes: 5-Alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadiene (1) äquilibrieren bei 100°C durch [1,5]-sigmatrope Esterverschiebung mit 1-Alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadienen (2). Bei höheren Temperaturen führt eine weitere Esterverschiebung zu 2-Alkyl-pentakis(methoxycarbonyl)cyclopentadienen (3). Der intramolekular Verlauf der Umlagerung wurde durch Kreuzungsversuche gesichert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090533
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  • 193
    Electronic Resource
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    Hochstereoselektive Totalsynthese des Nonactins1-3) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2628-2644 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Highly Stereoselective Total Synthesis of NonactinStarting with (S)-propylene oxide both enantiomeric methyl nonactinates 7a and 7b, and the corresponding benzyl esters 7α and 7β have been synthesized. The “diester” 14, consisting of the two enantiomeric nonactinic acids has been constructed via nucleophilic reaction of the potassium corboxylate and the ρ-toluenesulfonate using Walden inversion. In a similar way the “tetraester” 18 with alternating arrangement of the nonactinic acids was formed. Ring closure of the latter gave nonactin.
    Notes: Beginnend mit (S)-Propylenoxid werden die beiden enantiomeren Nonactinsäure-methylester 7a und 7b bzw. die entsprechenden Benzylester 7α und 7β aufgebaut. Durch nucleophile Esterbildung aus Tosylester und Kaliumcarboxylat unter Waldenscher Umkehr gelang es, den „Diester“ 14 aus zwei enantiomeren Nonactinsäuren und den „Tetraester“ 18 aus den alternierend angeordneten enantiomeren Nonactinsäuren zu synthetisieren. Ringschluß des „Tetraesters“ führte zum Nonactin.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090734
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  • 194
    Electronic Resource
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 65: Ein neues Sesquiterpenlacton aus Dugesia mexicana Gray (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2651-2652 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090737
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  • 195
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 66: Über neue Inhaltsstoffe aus Pluchea odorata Cass (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2653-2656 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 66: On New Constituents of Pluchea odorata Cass.The Investigation of the roots yields besides already known compounds a new carvotagetone derivative (9) and the phthalic acid derivative 11, while the aerial parts contain besides the already known eudesmane derivative 12 two further compounds of this type (13 and 14). The constitutions are elucidated by spectroscopic methods.
    Notes: Die Untersuchung der Wurzeln ergibt neben bereits bekannten Verbindungen ein neues Carvotageton-Derivat (9) und das Phthalsäurederivat 11. Die oberirdischen Teile enthalten neben dem bereits bekannten Eudesman-Derivat 12 zwei weitere dieses Typs (13 und 14) Die Konstitutionen werden durch spektroskopische Methoden geklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090801
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  • 196
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    Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, LI: Kristall- und Molekülstruktur von N, N, N′,N′-Tetraaminopiperazindiium-bis(azid) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2684-2690 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Hydrazine and its Derivatives, LI1 Crystal and Molecular structure of N, N, N′, N′-Tetraaminopiperazindiium Bis(azide)The structure of the title compound 3 was determined by X-Ray analysis. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c. The six-membered heterocycle of the dication exists in chair conformation. Bond lengths, bond angles, and dihedral angles of this first triazanium salt investigated by X-ray diffraction as well as the NH2… N3 hydrogen bonds in the crystal are discussed.
    Notes: Die Struktur der Titelverbindung 3 wurde durch eine Röntgenanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c. Der sechsgliedrige Heterocyclus des Dikations liegt in der Sesselkonformation vor. Bindungslängen, Bindungswinkel und Torsionswinkel dieses ersten röntgenographisch untersuchten Triazanium-Salzes sowie im Kristall auftretende NH2…N3-Wasserstoffbrücken werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090804
    Location Call Number Expected Availability
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  • 197
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    Reaktionen von Komplexliganden, III. Gehinderte Ligandenbewegungen in Übergangsmetallkomplexen, IX. Zum Reaktionsverhalten von Bis (diäthylamino)acetylen gegenüber Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) und -wolfram(0) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2026-2032 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Complex Ligands, III. Hindered Ligand Motions in Transition Metal Complexes, IX. Reaction of Bis(diethylamino)acetylene with Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0) and -tungsten(0)Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0) (2) adds bis(diethylamino)acetylene (4) to form pentacarbonyl[diethylamino(α-diäthylamino-β-methoxystyryl)carbene]chromium(0) (5) via insertion of the alkyne into the metal carbene carbon bond. On warming a carbonyl ligand is substituted and the α-diethylamino group is coordinated to the central metal. The structures of cis-tetracarbonyl[diethylamino(α-diethylamino-β-methoxystyryl)carbene]chromium(0) (6) and of the homologous tungsten complex (7) synthesized in an analogous manner were determined by i. r., 1H, and 13C n. m. r. spectroscopy.
    Notes: Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (2) addiert Bis(diäthylamino)acetylen (4) unter Einschiebung des Alkins in die Metall-Carbenkohlenstoff-Bindung, wobei Pentacarbonyl[diäthylamino(α-diäthylamino-β-methoxystyryl)carben]chrom(0) (5) entsteht. Bei höherer Temperatur wird ein Carbonylligand substituiert und die α-Diäthylaminogruppe an das Zentralmetall koordiniert. Die Strukturen des cis-Tetracarbonyl[diäthylamino(α-diäthylamino-β-methoxystyryl)carben]chroms(0) (6) und des analog dargestellten homologen Wolframkomplexes (7) wurden IR-, 1H-NMR- und 13C-NMR-spektroskopisch bestimmt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090609
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  • 198
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    Tetramere Dioxo-oxalato-Komplexe des Vanadins(V). Die Kristallstruktur von K[VO2(C2O4)] · 2H2O (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2090-2096 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrameric Dioxo(oxalato)vanadates(V). The Crystal Structure of K[VO2(C2O4)] · 2H2oThe red compounds M1 [VO2(C2O4)] · nH2O (M1 = Na, K, NH4, Rb, 1/2 Sr) contain, as has been shown by X-ray crystal structure analysis, the tetrameric, cyclic anion [{VO2(C2O4)}(H2O)2]4-. Each vanadium atom is octahedrally coordinated by one terminal and two bridging oxygen atoms, one water molecule, and a bidentate oxalate ligand. Pairs of VO6-octahedra are formed by sharing an edge. Two pairs are then joined together by sharing vertices.
    Notes: Die roten Dioxo(oxalato)vanadate(V), M1[VO2(C2O4)] nH2O (M1 = Na, K, NH4, Rb, 1/2Sr) enthalten, wie durch eine Röntgenstrukturanalyse an K[VO2(C2O4)] 2H2O ermittelt wird, das tetramere, cyclische Anion [{VO2(C2O4)}4(H2O)2]4-. Alle Vanadinatome sind oktaedrisch von einem endständigen und zwei verbrückenden Sauerstoffatomen, von einem Wassermolekül und einem Oxalat-Ion als zweizähnigem Ligand koordiniert. Je 2 Oktaeder sind über eine gemeinsame Kante zu einem Paar verknüpft; zwei Paare bilden dann über zwei einfache Sauerstoffbrücken (Spitzenverknüpfung) die tetramere Einheit.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090613
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  • 199
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    Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, III: Notiz zur Struktur des cis-Dihydrosnoutanesters(Tetracyclo[4.4.0.02,4.03,8]decan-9-endo, 10-endo-dicarbonsäure-dimethylester) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2956-2959 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090831
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  • 200
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    Berichtigung (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2968-2968 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090834
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