ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Derivatives of Fructose in Unusual Conformation:Crystal and Molecular Structure of 1,4,5-Tri-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-β-D-fructopyranoseThe title compound 2b crystallizes in two modifications, a tetragonal one (space group P42212) and a hitherto unknown lower melting trigonal one. The crystal structure of the trigonal modification (space group P32) was determined by X-ray analysis using direct methods and refining to a final R of 0.034 for all 1400 reflections. The pyranose ring of 2b in the crystal adopts a 3C6(D) chair conformation somewhat flattened at C-3 with axial orientation of the C-1 acetoxymethylene group and the C-4 acetyl group. 270 MHz 1H n. m. r. spectra of 2b in solution reveal rapid chair-chair interconversion between the extreme conformations 5C2(D) (≈ 3C6(D)) and 2C5(D), the former also dominating in the equilibrium to an extent of about 65%. In the free compound 2a an even larger amount of 5C2(D) conformation is observed, namely approx. 80% in pyridine at room temperature.
Notes:
Die Titel-Verbindung 2b kristallisiert in zwei Modifikationen, einer tetragonalen (Raumgruppe P42212) und einer bisher unbekannten trigonalen mit niedrigerem Schmelzpunkt. Von der trigonalen Modifikation (Raumgruppe P32) wurde eine Röntgenstrukturanalyse unter Verwendung der Direktmethode und Verfeinerung bis zum R-Faktor von 0.034 für alle 1400 Reflexe durchgeführt. Der Pyranose-Ring von 2b liegt im Kristall in einer an C-3 abgeflachten 3C6(D)-Sesselkonformation mit axialer Orientierung der C-l-Acetoxymethylengruppe und der Acetylgruppe an C-4 vor. 270-MHz-1H-NMR-Spektren von 2b in Lösung zeigen schnelle Sesselinversion zwischen den extremen Konformationen 5C2(D) (≈ 3C6(D)) und 2C5(D). wobei auch hier die 5C2(D)-Konformation mit einem Anteil von ca. 65% im Gleichgewicht überwiegt. Bei der freien Verbindung 2a wird sogar ein Anteil von annähernd 80% der 5C2(D)-Konformation in Pyridin bei Raumtemperatur beobachtet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091010
