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    Bausteine von Oligosacchariden, X: Synthese α-1→4- und α-1→3-verknüpfter Disaccharide der 2-Amino-2-desoxy-D-glucopyranose nach der Azid-Methode (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2348-2357 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, X: Synthesis of α-1→4 and α-1→3 Linked Disaccharides of 2-Amino-2-deoxy-D-glucopyranose by the Azide MethodThe reactive 2-azido-β-chloride 7 reacts in the presence of silver perchlorate with the saccharides 6 and 14 stereoselectively to give the α-1→4 and α-1→3 linked disaccharides 8 and 15, respectively. The deblocked N-acetylated disaccharides 13 and 20 are obtained by acetolysis, hydrogenation, and hydrolysis of 8 and 15. The triacetate 16 can be transformed into a disaccharide building unit. 16 gives the α-bromide 21 with titanium tetrabromide. 21 is inverted to the β-chloride 22 which reacts stereoselectively with 14 to give the α-trisaccharide 23 (62%).
    Notes: Das reaktive 2-Azido-β-chlorid 7 reagiert in Gegenwart von Silberperchlorat mit den Kupplungskomponenten 6 und 14 stereoselektiv zu den α-1→4- und α-1→3-verknüpften Disacchariden 8 und 15. Durch Acetolyse, Hydrierung, Peracetylierung und Hydrolyse sind hieraus die beiden freien N-acetylierten Disaccharide 13 und 20 erhältlich. Das Triacetat 16 kann in einen Disaccharid-Syntheseblock umgewandelt werden. Mit Titantetrabromid liefert 16 das α-Bromid 21, das zum β-Chlorid 22 invertiert werden kann, 22 reagiert gleichermaßen stereoselektiv mit 14 zum α-Trisaccharid 23 (62%).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110629
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  • 102
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    Zur Tautomerie 2,5-disubstituierter Pyrrole (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2401-2406 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Tautomerism of 2,5-Disubstituted PyrrolesThe isomerization 1 ⇌ 2 has been investigated in acidic solutions. Equilibria could be observed in two instances starting from both sides at ambient temperature. Their positions have been determined by means of 1H NMR spectroscopy (1a:2a = 8:1; 1b:2b = 30:1), pyrroles (1c-1e) being observed only in the remaining instances. The relative stability of the tautomers 1 and 2 has been discussed.
    Notes: Die säurekatalysierte Isomerisierung 1 ⇌ 2 wurde untersucht. In zwei Fällen konnten bei Raumtemperatur Gleichgewichte beobachtet und 1H-NMR-spektroskopisch quantitativ von beiden Seiten aus bestimmt werden (1a: 2a = 8:1; 1b: 2b = 30:1). In den übrigen untersuchten Fällen wurden lediglich Pyrrolisomere (1c-1e) beobachtet. Die Strukturabhängigkeit der relativen Stabilität der Tautomere 1 und 2 wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110635
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  • 103
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    Iridoide, X: Stereospezifische Synthese von Iridoid-α-glucosiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2441-2444 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Iridoids, X: Stereospecific Synthesis of Iridoid-α-glucosidesTreatment of the iridoidaglycone 3 with 1,2-anhydro-α-D-glucopyranose triacetate (Brigls anhydride, 4) in the presence of a trace of boron trifluoride/ether led stereospecifically to the α-glucosides 7, 8, and 9, with 38% yield. In an analogous reaction 10 was formed from 2.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110638
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  • 104
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    Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XVIII: Bifunktionelle Dithiophosphinsäuren HS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SH und einige ihrer Derivate (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 629-638 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Organophosphorus Compounds, XVIII: Bifunctional Dithiophosphinic Acids HS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SH and Some of Their DerivativesBifunctional dithiophosphinic acids are easily obtained by nucleophilic fission of perthiophosphonic anhydrides (RPS2)2 with di-Grignard reagents XMgR′MgX. By this method numercus compounds of the type XS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SX (X = H, Na, NH4, (CH3)3NH; R = CH3, C6H5, 4-CH3OC6H4; R′ = 1,4′C6H4, [CH2]n with n = 4-10) were prepared. These could be easily converted into the corresponding esters, amides, and -chlorides as is shown by some examples. Oxidation of H4NS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SNH4 (R = 4-CH3OC6H4; R′ = [CH2]6) with I2, CU2+, or Tl3+ gave a mixture of oligomeric disulfanes (—(S)P(R)—R′—P(R)(S)—S—S—)n (n = approx. 2-4), hydrolysis of the methyl ester CH3S(S)P(R)—R′—P(R)(S)SCH3 (R = 4-CH3OC6H4; R′ = 1,4-C6H4) gave the bifunctional monothiophosphinic acid HO(S)P(R)—R′—P(R)(S)OH.
    Notes: Durch nucleophile Spaltung von Perthiophosphonsäureanhydriden (RPS2)2 mit Di-Grignard-reagentien XMgR′MgX können bequem bifunktionelle Dithiophosphinsäuren XS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SX (X = H, Na, NH4, (CH3)3NH; R = CH3, C6H5, 4-CH3OC6H4; R′ = 1,4-C6H4, [CH2]n mit n = 4-10) erhalten werden. Diese können leicht in die entsprechenden Ester, Säureamide und -chloride übergeführt werden, wie an einigen Beispielen gezeigt wird. Bei der Oxidation von H4NS(S)P(R)—R′—P(R)(S)SNH4 (R = 4-CH3OC6H4; R′ = [CH2]6) mit Iod, Cu2+ oder Tl3+ entstand ein Gemisch oligometer Disulfane [—(S)P(R)—R′—P(R)(S)—S—S—]n (n = ca. 2-4), bei der Hydrolyse des Methylesters CH3S(S)P(R)—R′—P(R)(S)SCH3 (R = 4-CH3OC6H4; R = 1,4-C6H4) die bifunktionelle Monothiophosphinsäure HO(S)P(R)—R′—P(R)(S)OH.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110222
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  • 105
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    Ein neues Syntheseprinzip für Furanderivate, II: Fragmentierung und recyclisierende Kondensation von 1,3-Dioxolan-4-ylium-Ionen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 639-660 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis Principle for Furane Derivatives, II: Fragmentation and Recyclising Condensation of 1,3-Dioxolane-4-ylium IonsThermolysis of 2,2-dialkyl-4-benzoyloxy-1,3-dioxolanes (3), as well as protonation of 2,2-dialkyl-4-methylene-1,3-dioxolanes (9) and 2,2-dialkyl-4-methyl-1,3-dioxoles (10) primarily lead to 1,3-dioxolane-4-ylium ions (1) which fragmentate under the reaction conditions and recyclisingly condensate to furane derivatives.  -  The mechanism of this reaction is investigated and the preparative scope is traced out by variation of substituents. Treatment of 2-alkyl-4-benzoyloxy-2(2-bromoalkyl)-1,3-dioxolanes with zine leads via a complementary anionic pathway to corresponding furane derivatives.
    Notes: Die Thermolyse von 2,2-Dialkyl-4-benzoyloxy-1,3-dioxolanen (3) sowie die Protonierung von 2,2-Dialkyl-4-methylen-1,3-dioxolanen (9) und 2,2-Dialkyl-4-methyl-1,3-dioxolen (10) führen primär zu 1,3-Dioxolan-4-ylium-Ionen (1), die unter den Reaktionsbedingungen fragmentieren und recyclisierend zu Furanderivaten kondensieren.  -  Der Mechanismus dieser Reaktion wird untersucht und die präparative Leistungsfähigkeit durch Substituentenvariation abgesteckt. Die Behandlung von 2-Alkyl-4-benzoyloxy-2-(2-bromalkyl)-1,3-dioxolanen mit Zink führt auf einem komplementären anionischen Weg zu korrespondierenden Furanderivaten.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110223
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  • 106
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    Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XI: Umsetzung des monomeren und des dimeren tert-Butylcyanketens mit Azomethinen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 661-672 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XI: Reactions of Monomeric and Dimeric tert-Butylcyanoketene with AzomethinesOf the possible 2:1 adducts 4-7 of the ketene 1 and the azomethines 2a-d the 1,3-oxazinones 4 are obtained, whereas the dimeric ketene 15 reacts to give compounds of the type 5 or 6 (19). The cyclic azomethine 12 reacts with 1 to yield the 2:1 adduct 13. β-Lactames 9 can be obtained by pyrolysis of 4 (9a), addition of 1 to 2d (9b), or starting from the sterically hindered imine 2e (9c). The stereochemistry of the cycloadducts is discussed.
    Notes: Von den möglichen 2:1-Addukten 4-7 aus dem Keten 1 und den Azomethinen 2a-d werden die 1,3-Oxazinone 4 erhalten, während das dimere Keten 15 zu Verbindungen des Typs 5 oder 6 (19) reagiert. Das cyclische Azomethin 12 gibt mit 1 das 2:1-Addukt 13. β-Lactame 9 sind durch Pyrolyse von 4 (9a), Zugabe von 1 zu 2d (9b) oder aus dem sterisch gehinderten Imin 2e (9c) zugänglich. Die Stereochemie der Cycloaddukte wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110224
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  • 107
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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, LI: P-Liganden als optisch aktive Hilfsstoffe in den Komplexen C5H5M(CO)(NO)L, M = Cr, Mo, W (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 673-691 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, LI: P-Ligands as Optically Active Resolving Agents in the Complexes C5H5M(CO)(NO)L, M = Cr, Mo, WFive new optically active ligands of the type PR2(NR′R″) and PR2(OR′) with chiral C-atoms in the substituents R′ (1a, c, d, 2, 5) were synthesized. These new ligands L as well as five known P-compounds of similar composition (1b, 3, 4, 6, 7) react with the prochiral complexes C5H5M(CO)2-(NO), M = Cr, Mo, W, to give the monosubstitution products C5H5(CO)(NO)L, in which the metal atom represents an asymmetric center. Investigations on the optical induction in the formation of the diastereoisomeric complexes C5H5M(CO)(NO)L, their 4H NMR differentiability, and their separability by preparative liquid chromatography and fractional crystallisation show the applicability of the ten ligands used for the preparation and resolution of chiral metal complexes.
    Notes: Fünf neue optisch aktive Liganden des Typs PR2(NR′R″) und PR2(OR′) mit chiralen C-Atomen im Substituenten R′ (1a, c, d, 2, 5) wurden synthetisiert. Die neuen Liganden L sowie fünf bekannte P-Verbindungen ähnlichen Aufbaus (1b, 3, 4, 6, 7) wurden mit den prochiralen Komplexen C5H5M(CO)2(NO), M = Cr, Mo, W, zu den Monosubstitutionsprodukten C5H5M(CO)(NO)L umgesetzt, in denen das Metallatom ein Asymmetriezentrum darstellt. Untersuchungen über die optische Induktion bei der Bildung der diastereomeren Komplexe C5H5M(CO)(NO)L, ihre 1H-NMR-Unterscheidbarkeit und ihre Trennbarkeit durch präparative Flüssigkeitschromatographie sowie fraktionierte Kristallisation demonstrieren die Anwendbarkeit der eingesetzten zehn Liganden als optisch aktive Hilfsstoffe bei der Darstellung und Racematspaltung chiraler Metallkomplexe.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110225
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  • 108
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    Verlängerung CH-acider Verbindungen um eine gerade Anzahl von Methingruppen durch Umsetzung mit Nitroenaminen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 692-697 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Extension of CH-acidic Compounds by an Even Number of Methine Groups by the Reaction with NitroenaminesCH-acidic compounds 9, 16 with an active methyl- or a methylene group are expanded by four methine groups by the reaction with 1-dimethylamino-4-nitro-1,3-butadiene (8a) or its methyl derivative 8b to give 10, 17a, and 18. From these nitropolyenes (13), aromatic nitro compounds (11), azepines (15), and dicarbonyl compounds (19) are prepared.
    Notes: CH-acide Verbindungen 9, 16 mit einer aktivierten Methyl- oder Methylengruppe werden durch Umsetzung mit 1-Dimethylamino-4-nitro-1,3-butadien (8a) bzw. dessen Methylderivat 8b um vier Methingruppen verlängert. Die Produkte 10, 17a, 18 enthalten endständig eine aci-Nitro-Funktion. Durch Folgereaktionen sind Nitropolyene (13). Nitroaromaten (11). Azepine (15) und Dicarbonylverbindungen (19) darstellbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110226
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  • 109
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    Reaktionen von Schwefeldiimiden mit bifunktionellen Säurechloriden, II: Synthesen von 5-Oxo-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazol und 5-Acylimino-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazolen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 698-704 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Sulfur Diimides with Bifunctional Acyl Chlorides, II: Syntheses of 5-Oxo-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazole and 5-Acylimino-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazolesAcyl isothiocyanates react with chlorine to give the N-acyl-1-(chlorothio)formimidoyl chlorides 1d-h; N,N′-bis(trimethylsilyl)sulfur diimide (2) reacts with 1-(chlorothio)formyl chloride (3) to yield 5-oxo-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazole (4), with 1a-h to form the 5-acylimino-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazoles 6a-h. 6d was alkylated at the carbonyl group by methyl fluorosulfonate (7) to give 8. The X-ray structure analysis of 6b is discussed.
    Notes: Die Reaktion von Chlor mit Acyl-isothiocyanaten führt zu den N-Acyl-1-(chlorthio)formimidoylchloriden 1d-h; N,N′-Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (2) konnte mit 1-(Chlorthio)formylchlorid (3) zu 5-Oxo-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazol (4) gespalten werden, mit 1a-h zu 5-Acylimino-5H-1,3λ4,2,4-dithiadiazolen 6a-h; 6d wurde mit Fluorsulfonsäure-methylester (7) zu 8 alkyliert. Über die Röntgenstrukturanalyse von 6b wird berichtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110227
    Location Call Number Expected Availability
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  • 110
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    Synthese von [2]-[Azacyclohexacosan]-[cyclooctacosan]-catenan (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2615-2629 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of [2]-[Azacyclohexacosane]-[cyclooctacosane]-catenaneThe ozonolysis of the quinoid catenane 17 in ethyl acetate at -40°C in the presence of tetracyanoethylene followed by reduction with sodium borohydride and reductive elimination of the hydroxy groups affords the crystalline catenane 20 a with 24% yield, based on 16. By ozonolysis of 17 in ethyl acetate/methanol (10:1) at -26 C, subsequent reduction of the peroxidic intermediates with dimethyl sulfide, and reduction of the carbonyl groups a mixture of the catenane 20 a and the methyl- and ethyl-branched homologues 21 a and 22 a is obtained.
    Notes: Die Ozonolyse des chinoiden Catenans 17 in Ethylacetat bei -40°C in Gegenwart von Tetracyanethylen ergibt nach Reduktion mit Natriumboranat und anschließender reduktiver Eliminierung der Hydroxylgruppen in einer Gesamtausbeute von 24% (bezogen auf 16) das kristalline Catenan 20a. Die Ozonolyse von 17 in Ethylacetat/Methanol (10:1) bei -26°C führt nach Reduktion der peroxidischen Zwischenstufen mit Dimethylsulfid und Reduktion der Carbonylgruppen zu einem Gemisch der Catenans 20a und seiner methyl- und ethylverzweigten Homologen 21a und 22a.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110717
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  • 111
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    Cyclische Ketone aus 3,3-Dimethyl-1-cyclopropen und Kohlenmonoxid durch katalysierte Cotrimerisation (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2689-2695 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Ketones from 3,3-Dimethyl-1-cyclopropene and Carbon Monoxide by Catalyzed CotrimerisationThe tetracarbonylnickel-catalyzed cotrimerisation of 3,3-dimethyl-1-cyclopropene (1) and carbon monoxide gives 3,3,7,7-tetramethyl-trans-tricyclo[4.1.0.02,4]heptan-5-one (5) and 2-isopropyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hex-2-en-4-one (6). Further products are the cyclodimer 2 and the cyclotrimers 3 and 4. - Tetracarbonylnickel is a poor catalyst for the codimerisation of 1 with methyl acrylate and methyl trans-crotonate.
    Notes: Tetracarbonylnickel katalysiert die Cotrimerisation von 3,3-Dimethyl-1-cyclopropen (1) und Kohlenmonoxid zu 3,3,7,7-Tetramethyl-trans-tricyclo[4.1.0.02,4]heptan-5-on (5) und 2-Isopropyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hex-2-en-4-on (6). Außerdem entstehen aus 1 das Cyclodimere 2 sowie die Cyclotrimeren 3 und 4. - Eine Codimerisation von 1 mit Acrylsäure- sowie trans-Crotonsäure-methylester an Tetracarbonylnickel gelingt praktisch nicht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110723
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  • 112
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    Synthese und Eigenschaften einiger silacyclischer Phosphor-ylide (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2696-2701 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Properties of Some Silacyclic Phosphorus YlidesA disilacyclobutane derivative with an exocyclic function (1) has been synthesized by the reaction of double-lithiated (CH3)3P = CH2 with CH2[Si(CH3)2Cl]2 and characterized by 1H, 13C, and 31P NMR spectroscopy. In this reaction varying amounts of an isomer 2 are also formed, in which the functional group is an integral part of the six-membered ring. Transsilylation of the same halosilane with (CH3)3P = C[Si(CH3)3]2 is accompanied by transylidation, yielding the octalene-analogous bicyclic ylide 4, the P = C moiety being shared by both rings. In corresponding reactions with the components (CH3)2Si[CH2Si(CH3)Cl2]2 and [CH2Si(CH3)2Cl]2 the strain-free ylides 5 and 6 are obtained.
    Notes: Durch die Umsetzung von doppelt lithiiertem (CH3)3 P = CH2 mit CH2[Si(CH3)2Cl]2 wurde ein Disilacyclobutanderivat (1) mit exocyclischer Ylidfunktion synthetisiert und 1H-, 13C- und 31P-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Bei der gleichen Reaktion entstehen wechselnde Mengen eines Isomeren 2, in dem die funktionelle Gruppe in das Sechsringsystem integriert ist. Die Umsilylierung des gleichen Halogensilans mit (CH3)3P = C[Si(CH3)3]2 liefert unter nachfolgender Umylidierung den octalin-analogen Bicyclus 4, in dem die P = C-Einheit beiden Ringen gemeinsam ist. Mit den Komponenten (CH3)2Si[CH2Si(CH3)2Cl]2 und [CH2Si(CH3)Cl2]2 entstehen bei entsprechenden Ansätzen die spannungsfreien silacyclischen Ylide 5 und 6.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110724
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  • 113
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    [Bis(trimethylsilyl)isodiazen](cyclopentadienyl)metall-Komplexe: Synthese und Struktur (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2708-2715 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Bis(trimethylsilyl)isodiazene](cyclopentadienyl)metal Complexes: Synthesis and Structure1)The following complexes are formed by the reaction of Cp2TiCl2 or Cp2M (M = V, Cr, Mn; Cp = C5H5) with Me3Si-N = N-SiMe3: Cp2TiNN(SiMe3)2 (2), Cp2VNN(SiMe3)2 (1), [CpCrNN(SiMe3)2]2 (3), [CpMnNN(SiMe3)2]2 (4). While in the case of 2 (and possibly 1) the bis(trimethylsilyl)isodiazene ligand is terminally bound to the metal, according to X-ray analysis in the case of 4 (and possibly 3) NN(SiMe3)2 combines two metal atoms.
    Notes: Durch Reaktion von Cp2TiCl2 bzw. Cp2M (M = V, Cr, Mn; Cp = C5H5) mit Me3Si-N = N-SiMe3 bilden sich folgende Komplexe: Cp2TiNN(SiMe3)2 (2), Cp2VNN(SiMe3)2 (1), [CpCrNN(SiMe3)2]2 (3), [CpMnNN(SiMe3)2]2 (4). Während der Bis(trimethylsilyl)isodiazen-Ligand im Falle von 2 (und wahrscheinlich 1) terminal an das Metall gebunden ist, verbrückt NN(SiMe3)2 laut Röntgenstrukturanalyse im Falle von 4 (und wahrscheinlich 3) zwei Metallatome.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110726
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  • 114
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    Überbrückung des Anthrachinons in 1,8-Stellung (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2729-2731 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of 1,8-Bridged AnthraquinonesThe 1,8-position of the anthraquinone system has been bridged by nucleophilic aromatic substitution of 1,8-dichloroanthraquinone with 1,ω-dithiolates, without using high dilution methods. Crown ether systems of type 4 are also obtained by this method.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110729
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  • 115
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    Synthese von 2,3,4,5,6,7-Hexachlor-8,8-dicyanheptafulven (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2738-2740 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of 2,3,4,5,6,7-Hexachloro-8,8-dicyanoheptafulveneOn melting 1 with malononitrile and AlCl3 at 150°C 2 is formed which rearranges thermally or photochemically into the title compound 4. The structure of 4 is confirmed by its analogous synthesis from 3 as well as from spectroscopic data.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110732
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  • 116
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    Barrieren der behinderten Rotation um die N-glycosidische Bindung, III. N-Glycopyranoside (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2745-2756 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Barriers to Hindered Rotation Around the N-Glycosidic Bond, III1) N-Glycopyranosides2)The pyranosides of isocyanuric acid 4a-c, 5, 8b, 9a-c, 10a-d, 11a-c and 12 are prepared. The barriers to hindered rotation around the glycosidic bonds (Tab. 1) are determined by dynamic 1H NMR spectroscopy. The barriers are explained by steric repulsion of the carbonyls 2 and 6 of the aglycon and the sugar oxygens in 2′- and 5′-position2). Although the pentopyranosides 10 and 11 have 4C1 chair conformations in the ground state (Tab. 2), the rotations around the glycosidic bond proceed most likely through transition states with flexible sugar conformations. The isocyanuric acid glucoside 12 is degraded with base to the biuret 15.
    Notes: Die Isocyanursäurepyranoside 4a-c, 5, 8b, 9a-c, 10a-d, 11a-c und 12 werden dargestellt und die Barrieren der behinderten Rotation um die N-glycosidische Bindung (Tab. 1) mittels dynamischer 1H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Die Rotationsbarriere wird durch sterische Wechselwirkungen der zur glycosidischen Bindung benachbarten Carbonylgruppen 2 und 6 des Aglycons und der Zuckersauerstoffe in 2′- und 5′-Position erklärt2). Obwohl die Pentopyranoside 10 und 11 im Grundzustand in Lösung in der 4C1-Sesselkonformation vorliegen (Tab. 2), verlaufen die Rotationen wahrscheinlich über Übergangszustände mit flexiblen Zuckerkonformationen. Das Isocyanursäureglucosid 12 wird in alkalischem Medium zum Biuret 15 abgebaut.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110802
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  • 117
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XXXVI. Nucleophile Substitution an trans-Tetracarbonyl (organylcarbin)-(tetrafluoroborato)-Komplexen des Chroms und Wolframs mit Triphenylphosphin, Cyanid und Rhodanid (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2765-2773 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XXXVI. Nucleophilic Substitution on trans-Tetracarbonyl(organylcarbyne)(tetrafluoroborato) Complexes of Chromium and Tungsten with Triphenylphosphine, Cyanide and ThiocyanatePentacarbonyl[methoxy(phenyl)carbene]- and -[methoxy(methyl)carbene]tungsten(0) (1a, b) react in boron trifluoride dimethyletherate in the presence of a large excess of BF3 to form trans- (BF4)(CO)4WCR complexes (2a, b). In these two tungsten complexes 2a, b as well as in the analogous chromium complex mer-(BF4)(CO)3[P(CH3)3]CrCCH3 (4) the BF4 ligand is displaced easily by nucleophilic reagents. With thiocyanate, cyanide, and triphenylphosphine the corresponding neutral trans-isothiocyanato (6a, b) and trans-cyano complexes (7) as well as the cationic trans-(organylcarbyne)(triphenylphosphine)metal complexes (3, 5) are obtained similarly at low temperatures.
    Notes: Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]- und -[methoxy(methyl)carben]wolfram(0) (1a, b) reagieren in Bortrifluorid-dimethyletherat in Gegenwart eines großen Überschusses an BF3 zu trans- (BF4) (CO)4WCR-Komplexen (2a, b). Der am Metallatom koordinierte BF4-Ligand in den beiden Wolframkomplexen 2a, b sowie bei dem analogen Chromkomplex mer-(BF4)(CO)3-[P(CH3)3]CrCCH3 (4) kann durch nucleophile Reagentien leicht verdrängt werden. So lassen sich mit Rhodanid und Cyanid sowie Triphenylphosphin bei tiefen Temperaturen die entsprechenden neutralen trans-Isothiocyanato- (6a, b) und trans-Cyano-Komplexe (7) sowie die kationischen trans-(Organylcarbin)triphenylphosphin)metall-Komplexe (3, 5) erhalten.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110804
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  • 118
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    Brom/Lithium-Austausch an Vinylbromiden mit 2 Moläquivv. tert-Butyllithium. Umsetzungen von Vinyllithiumverbindungen mit Hetero- und Kohlenstoff-Elektrophilen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2785-2812 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Br/Li-Exchange in Vinyl Bromides with 2 Molequivalents of tert-Butyllithium. Reactions of Vinyllithium Compounds with Hetero and Carbon ElectrophilesHaloalkane-free solutions of vinyllithium compounds 2 - terminal ones at temperatures below -110°C  -  in THF or ether are generated from vinyl bromides 1 with two molequivalents of tert-butyllithium [eq. (1)]. The scope and limitations of the method are discussed. Iodinations, silylations, sulfenylations, and oxygenations leading to 4, 5, 6, and 8, respectively, are described (table 1). The usefulness of these reactions in the synthesis of carbonyl compounds is compared with that of alternative recent methods. Examples of the stereoselective preparation of allylic alcohols 10, α,β-unsaturated carbonyl compounds 11 and olefins 12 by addition of 2 to aldehydes and ketones and acylation (table 2) or alkylation are given. In the alkylations of cyclic representatives 2j-n with iodomethane, it was noticed that it is important to work in THF solvent and to avoid excess halide. Otherwise (table 3 and 4) vinyl iodides 4 can be the main products instead of the desired methylated compounds 13.
    Notes: Alkylhalogenidfreie Ether- oder THF-Lösungen von Vinyllithiumverbindungen 2 - unterhalb von -110°C auch endständige - sind durch Umsetzung von Vinylbromiden 1 mit 2 Moläquivv. tert-Butyllithium nach Gleichung (1) leicht zugänglich. Die Grenzen der Methode werden diskutiert. Iodierungen, Silylierungen, Sulfenylierungen und Oxygenierungen zu 4, 5, 6 bzw. 8 werden beschrieben (Tab. 1). Die Bedeutung dieser Reaktionen für die Herstellung von Carbonylverbindungen wird mit der alternativer Verfahren verglichen. Beispiele für die stereoselektive Synthese von Allylalkoholen 10, α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen 11 und Olefinen 12 durch Carbonyladdition und Acylierung (Tab. 2) bzw. Alkylierung von 2 werden angegeben. Bei der Methylierung der Cycloalkenyllithiumverbindungen 2j-n mit Methyliodid ist es wichtig, daß man THF als Lösungsmittel verwendet und überschüssiges Alkylierungsmittel vermeidet, da sonst neben oder statt der gewünschten C—C-Verknüpfungsprodukte 13 Vinyliodide 4 entstehen (Tabellen 3 und 4).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110807
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  • 119
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    Darstellung und Eigenschaften (trifluormethylthio)-substituierter Carbonylverbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2891-2894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of (Trifluoromethylthio)-substituted Carbonyl CompoundsHalogene exchange reaction of CF3SC(O)F with BBr3 leads to CF3SC(O)Br, a good starting material for synthesizing compounds of the type CF3SC(O)X (X = CN, NCO, NCS, OC(O)CF3, CF3, SeCF3, and NH2).
    Notes: Durch Halogenaustausch mit BBr3 läßt sich CF3SC(O)F in CF3SC(O)Br überführen. Dieses ist ein gutes Ausgangsreagenz zur Synthese von Verbindungen des Typs CF3SC(O)X (X = CN, NCO, NCS, OC(O)CF3, CF3, SeCF3 und NH2).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110815
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  • 120
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    (C6H6)n-Kohlenwasserstoffe. Über spezifische Reaktionen am Bicyclo[2.2.2]octadienteil des Hexacyclo[9.3.2.24,7 .02,9 .03,8 .010,12]octadeca-5,13,15,17-tetraens (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2877-2890 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (C6H6)n-Hydrocarbons1) Specific Reactions at the Bicyclo[2.2.2]octadiene Part of Hexacyclo[9.3.2.24,7 .02,9 .03,8 .010,12]-octadeca-5,13,15,17-tetraeneThe title compound 1 contains diastereotopic double bonds in the homotropilidene and bicyclo-[2.2.2]octadiene parts. The non-conjugated diene part reacts with Fe2 (CO)9 to give the tricarbonyliron complex 14 in 41% yield. By hydrogenation in the presence of the homogenous catalyst tris(triphenylphosphine)rhodium(1) chloride (2) only the 5,6-double bond is saturated. Assignement of the double bonds was achieved with the help of specifically deuterated samples. The results are discussed.
    Notes: Die Titelverbindung 1 enthält diastereotope Doppelbindungen im Homotropiliden- und Bicyclo-[2.2.2]octadienteil. Mit Fe2 (CO)9 reagiert der nichtkonjugierte Dienteil mit 41% Ausbeute zum Tricarbonyleisen-Komplex 14. Bei der Hydrierung mit dem homogenen Tris(triphenylphosphin)-rhodium(1)-chlorid-Katalysator (2) wird nur die 5,6-Doppelbindung abgesättigt. Die Zuordnung der Doppelbindungen erfolgte 1H-NMR-spektroskopisch an Hand spezifisch deuterierter Proben. Die Resultate werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110814
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  • 121
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    Anhydrozucker mit 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptan-System: 2,6-Anhydrohexulosen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2909-2912 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anhydro Sugars with 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane System: 2,6-AnhydrohexulosesVacuum pyrolysis of the free ketoses D-fructose, D-tagatose, D-psicose, and L-sorbose gives the corresponding 2,6-anhydro sugars 1a-4a purified via the acetates 1b-4b in yields of about 1%. 1a is also prepared from inulin. 270 MHz 1H NMR spectra of the acetates are completely interpreted.
    Notes: Vakuumpyrolyse der freien Ketosen D-Fructose, D-Tagatose, D-Psicose und L-Sorbose liefert die 2,6-Anhydrozucker 1a-4a nach Reinigung über die Acetate 1b-4b in Ausbeuten um ca. 1%. 1a kann auch aus Inulin erhalten werden. Die 270-MHz-1H-NMR-Spektren der Acetate konnten vollständig interpretiert werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110818
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  • 122
    Electronic Resource
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    Versuche zur Darstellung von (R,S)-2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]-heptan ( = 1,5-Anhydro-2,3-didesoxy-β-D-glycero-pentofuranose = 1,4-Anhydro-2,3-didesoxy-α-D-glycero-pentopyranose) (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2913-2918 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of (R,S)-2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane ( = 1,5-Anhydro-2,3-dideoxy-β-D-glycero-pentofuranose = 1,4-Anhydro-2,3-dideoxy-α-D-glycero-pentopyranose)Corey-Winter elimination of the thionocarbonate 2 of 1,5-anhydro-β-D-ribofuranose (1) does not yield the unsaturated derivative 3 and therefore attempts to prepare the title compound 12 via 3 failed. Instead the orthoester 4 is formed. On the other hand the elimination reaction of the derivative 6 of methyl 5-O-trityl-D-ribofuranoside (5) proceeds smoothly. Hydrogenation and hydrogenolysis of the unsaturated sugar 9 gives the anomers of methyl 2,3-dideoxy-D-glycero-pentofuranoside (11). which can be cyclisized in moderate yield to the bicyclus 12.
    Notes: Corey-Winter-Eliminierung aus dem Thionocarbonat 2 der 1.5-Anhydro-β-D-ribofuranose (1) zum ungesättigten Derivat 3 gelingt nicht und somit auch nicht die Darstellung der Titelverbindung 12 auf diesem Wege. Stattdessen entsteht der Orthoester 4. Hingegen gelingt die Eliminierungsreaktion am Derivat 6 des Methyl-5-O-trityl-D-ribofuranosids (5) leicht. Vollständige Hydrierung des Olefinzuckers 9 führt zu den Anomeren des Methyl-2,3-didesoxy-D-glycero-pentofuranosids (11). die sich in geringer Ausbeute zum Bicyclus 12 cyclisieren lassen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110819
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  • 123
    Electronic Resource
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    Eine neue Synthese der 4-Desoxy-D-glucose (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 811-813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A New Synthesis of 4-Deoxy-D-glucoseA modified and improved method for the synthesis of 4-deoxy-D-glucose (4) is described. The key product is methyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-benzoylthio-4-deoxy-α-D-galactopyranoside (3) which readily undergoes reductive desulfurization with Raney nickel. Subsequent deacetylation and hydrolysis yield 4-deoxy-D-glucose (4).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110243
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  • 124
    Electronic Resource
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    Übergangsmetall-Fulven-Komplexe, VIII: Photochemische Substitution des Aromaten in (Aromat)Cr(CO)3-Komplexen durch Fulvene (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 817-818 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Transition Metal Fulvene Complexes, VIII: Photochemical Substitution of Arene in (Arene)Cr(CO)3 Complexes by FulvenesFor the first time a photochemical reaction of (arene)tricarbonylchromium complexes is described, in which the arene is displaced by a cyclic triene. By this method (fulvene)Cr(CO)3 complexes are formed nearly quantitatively.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110245
    Location Call Number Expected Availability
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  • 125
    Electronic Resource
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    Reaktionen von Phosphor-Yliden mit Übergangsmetallverbindungen, I 2-(Triphenylphosphoranyliden)acylat- und Methoxy[1-(triphenyl-phosphoranyliden)alkyl]carben-Liganden in Komplexen des Typs Fe(CO)4L (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 814-816 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reactions of Phosphorus Ylides with Transition Metal Compounds, I 2-(Triphenylphosphoranylidene)acylate- and Methoxy[1-(triphenylphosphoranylidene)alkyl]carbene Ligands in Complexes of the Type Fe(CO)4LMethylenetriphenyl- and ethylidenetriphenylphosphorane react with pentacarbonyliron to give the complexes \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$[{\rm RCH}_{\rm 2} \mathop {\rm P}\limits^ \oplus ({\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5})_3]$\end{document}[(CO)4Fe=C(O⊖)—C(R)=P(C6H5)3] (1: R = H, 2: R = CH3). By alkylation of 1 and 2 with dimethyl sulfate the yellow stable carbene complexes (CO)4Fe=C-(OCH3)—C(R) = P(C6H5)3 (3: R = H, 4: R = CH3) are synthesized. The structure of the new compounds was established by analysis and spectra.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110244
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  • 126
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    Berichtigung (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 822-822 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110247
    Location Call Number Expected Availability
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  • 127
    Electronic Resource
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    Ein heptacyclisches Oxaborazinyl-Derivat mit Pseudokäfigstruktur (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 819-821 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A Heptacyclic Oxaborazinyl Derivative with a Pseudocage StructureThe reaction of the difunctional 2,4-dichloro-1,3,5,6-tetramethylborazine with N,N-dimethylformamide and dimethylamine leads to a macrocyclic polyborazine with six borazine rings linked by O-bridges (1).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110246
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  • 128
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    Masthead (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978) 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110301
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  • 129
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    Enhydrazine, 21: Lactame aus 1,2,3,9-Tetrahydro-4H-carbazol-4-onen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 853-859 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enehydrazines, 21: Lactams from 1,2,3,9-Tetrahydro-4H-carbazol-4-onesThe octahydro-4H-carbazol-4-one oximes 2a, b, and 7 undergo Beckmann rearrangements with polyphosphoric acid under alkyl migrations to the lactams 4a, b, and 9. Semmler-Wolff rearrangements are not observed. The oxime tosylates 3a, b, and 8 or Schmidt reactions of the octahydro-4H-carbazol-4-ones 1a, b and 6 give migrations of the aromatic group to the lactams 5a, b, and 10. The derivatives of the tetrahydro-4H-carbazol-4-one 11 give the corresponding products.
    Notes: Die Octahydro-4H-carbazol-4-on-oxime 2a, b und 7 geben mit Polyphosphorsäure Beckmann-Umlagerung unter Alkylwanderung zu den Lactamen 4a, b und 9 Semmler-Wolff-Umlagerung wird nicht beobachtet. Aus den Oximtosylaten 3a, b und 8 oder durch Schmidt-Reaktion mit den Octahydro-4H-carbazol-4-onen 1a, b und 6 erhält man unter Aromatenwanderung die Lactame 5a, b und 10. Die Derivate des Tetrahydro-4H-carbazol-4-ons 11 verhalten sich analog.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110305
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  • 130
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    Redox-Reaktionen mit Iodboranen, XVII: Darstellung und Eigenschaften von Derivaten des Δ3-1,2,5-Thiadiborolens (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 823-831 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Redox Studies on Iodoboranes, XVII: Synthesis and Properties of Derivatives of Δ3-1,2,5-ThiadiboroleneAddition of BI3 to 3-hexyne yields a cis/trans mixture of 3-diiodoboryl-4-iodo-3-hexene which reacts with (IBS)3 to form the 2,5-diiodothiadiborolene 2a. In 2a the B-I functions are substituted by (CH3)4Sn, Br2, ICl, (CH3S)2, (C2H5)2O, and (CH3)2NH with formation of the corresponding derivatives 2b-h. With the exception of 2a and b the compounds are monomeric. NMR, IR, and MS data of 2a-h are reported.
    Notes: Addition von BI3 and 3-Hexin ergibt ein cis/trans-Gemisch von 3-Diiodboryl-4-iod-3-hexen (3), das mit (IBS)3 zum 2.5-Diiodthiadiborolen 2a reagiert. In 2a lassen sich die B-I-Funktionen durch (CH3)4Sn, Br2, ICl, (CH3S)2, (C2H5)2O und (CH3)2NH unter Bildung der entsprechenden Derivate 2b-h substituieren. Mit Ausnahme von 2a und b liegen die Verbindungen monomer vor. NMR-, IR- und MS-Daten von 2a-h werden mitgeteilt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110302
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  • 131
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    Intramolekulare Oxidation isomerer Dihydroxybenzoesäuren durch Kobalt(III): Kinetik und Mechanismus (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 832-842 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetics and Mechanism of the Intramolecular Oxidation of Three Isomeric Dihydroxybenzoic Acids by Cobalt(III)The kinetics of the decomposition of complexes 2, 3, 4 in basic aqueous solutions have been studied. At the phenolic OH groups monoprotonated (kAH) and unprotonated (kA) forms of 2, 3, 4 react in the rate determining step via an intramolecular electron transfer to yield cobalt(II) and the corresponding quinonecarboxylic acids. In contrast, the protonated forms are stable in acidic solution. Activation parameters for the decomposition of the unprotonated form of 2 have been determined (ΔH≠ = 22.8 kcal/mol, ΔS≠ = +16 cal K-1 mol-1). Taking into consideration that the precursor complex is a highly ordered „zwitterion“ the positive activation entropy can be interpreted in terms of a less ordered transition state yielding a coordinated quinonecarboxylate (2e--transfer) or the corresponding semiquinonecarboxylate (1e--transfer).
    Notes: In alkalischer Lösung werden die an den beiden phenolischen Hydroxygruppen mono- bzw. deprotonierten Formen der Komplexe 2, 3, 4 zu Kobalt(II) und den entsprechenden Chinoncarbonsäuren intramolekular zersetzt; die vollständig protonierten Formen sind dagegen in saurer Lösung stabil. Intramolekulare Elektronentransfer-Geschwindigkeitskonstanten wurden nach Gl. (4) bestimmt. Die für die Zersetzung der deprotonierten Form von 2 gefundene positive Aktivierungsentropie (ΔH≠ = 22.8 kcal/mol, ΔS≠ = +16 cal K-1 mol-1) wird versuchsweise interpretiert als der Übergang eines Zwitterions mit hohem Ordnungsgrad in eine weniger geordnete Struktur, die nach einem synchronen Zwei-Elektronen-Transfer eine koordinierte Chinoncarbonsäure enthält oder aber nach einem Ein-Elektronen-Übergang eine Semichinoncarbonsäure.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110303
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  • 132
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 117: Neue Sandaracopimardien-Derivate, Sesquiterpene und Sesquiterpenlactone aus Zexmenia-Arten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 843-852 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 117 New Sandaracopimardiene Derivatives, Sesquiterpenes, and Sesquiterpene Lactones from Zexmenia SpeciesFrom two Zexmenia species two new sesquiterpenes (10 and 12), several new sandaracopimar-8(14),15-diene derivatives (15, 17-24, 26, and 27) and new sesquiterpene lactones (28-30) were isolated. The structures of these compounds have been elucidated by spectroscopic methods and some chemical reactions. The chemotaxonomical situation of the third group of the subtribe Verbesininae is discussed.
    Notes: Aus zwei Zexmenia-Arten werden zwei neue Sesquiterpene (10 und 12), mehrere neue Sandaracopimar-8(14),15-dien-Derivate (15, 17-24, 26 und 27) und drei neue Sesquiterpenlactone (28-30) isoliert. Die Konstitutionen werden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Reaktionen geklärt. Die chemotaxonomische Situation der dritten Gruppe der Subtribus Verbesininae wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110304
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  • 133
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    Verzweigte Zucker, XXII: Synthese der Isomeren der hydroxyethyl-verzweigten γ-Octose (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 879-889 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Branched-chain Sugars, XXII: Synthesis of Isomers of the Hydroxyethyl-branched γ-OctoseBy reaction of epoxy ketose 9 with 2-lithio-2-methyl-1,3-dithiane adduct 13 and the branched-chain sugar 11, formed by epoxy rearrangement from 10, are obtained. The primary product 10 can not be trapped. X-ray structure analyses of 13 and 11 ascertain their structures and demonstrate the half-chair conformation of the epoxy pyranose rings. By reduction with lithium aluminiumhydride the branched-chain 2-deoxy and 3-deoxy sugars 12 and 14 are prepared. Deacetalisation of 13 leads to the acetyl branched-chain sugar 18, from which the alcohols 15 and 21 can be obtained. Alkaline treatment transforms the branched-chain epoxy sugar 15 to the oxetane sugar 16. Reduction of 15 and 21 with LiAlH4 leads to further isomers of the γ-octose.
    Notes: Die Epoxy-Ketose 9 reagiert mit 2-Lithio-2-methyl-1,3-dithian zum Addukt 13 und dem durch Epoxid-Umlagerung aus 10 gebildeten verzweigten Zucker 11. Das nicht umgelagerte Produkt 10 kann nicht abgefangen werden. Röntgenstrukturanalysen von 13 und 11 sichern deren Struktur und demonstrieren die Halbsesselform der Epoxy-Pyranose-Ringe. Lithiumaluminiumhydrid-Reduktion von 13 und 11 liefert die verzweigten 2-Desoxy- und 3-Desoxy-Zucker 12 und 14. Deacetalisierung von 13 führt zum acetyl-verzweigten Zucker 18, aus dem die Alkohole 15 und 21 erhältlich sind. Durch Alkali-Behandlung kann der verzweigte Epoxy-Zucker 15 in den Oxetan-Zucker 16 umgewandelt werden. Durch Reduktion mit LiAlH4 sind aus 15 und 21 weitere Isomere der γ-Octose erhältlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110308
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  • 134
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    Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XIX: Untersuchungen über den sterischen Ablauf der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung und das Gleichgewicht der stereoisomeren Umlagerungsprodukte (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 860-868 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XIX: Investigations on the Steric Course of 1,5-Pentadiene-Oxygen Transfer and the Equilibrium of the Stereoisomeric Rearrangement ProductsThe pentadienone 1 rearranges at 80°C via the pyran intermediates A and B with predominant formation of the Z,Z-acyl chloride 2. Increasing temperature accelerates the establishment of an equilibrium with the Z,E-acyl chloride 3, which is interpreted on the basis of different ring opening directions of the common pyran intermediate B. The state of the equilibrium with 60% 2 and 40% 3 is not dependent on temperature. In order to confirm the configuration of 2 a sterically controlled synthesis of the corresponding acid 4a starting from 6 via the intermediates 7-11 is performed. The influence of the „cis-effect“ of chlorine atoms involving preferred Z-isomers is evident in the rearrangement 1 → 2 as well as in the addition 11 → 4a.
    Notes: Das Pentadienon 1 lagert sich bei 80°C über die Pyranzwischenstufen A und B bevorzugt zum Z,Z-Säurechlorid 2 um. Mit steigender Temperatur stellt sich zunehmend rasch ein Gleichgewicht mit dem Z,E-Säurechlorid 3 ein, das durch die verschiedenen Ringöffnungsrichtungen der gemeinsamen Pyranzwischenstufe B erklärt wird. Die Gleichgewichtslage mit 60% 2 und 40% 3 ist temperaturunabhängig. Zur Konfigurationsfestlegung von 2 wird eine von 6 ausgehende sterisch kontrollierte Synthese herangezogen, die über die Zwischenprodukte 7-11 zu der 2 entsprechenden Säure 4a führt. Die bevorzugte Bildung von Z-Isomeren sowohl im Verlaufe der Umlagerung 1 → 2 als auch in der Additionsreaktion 11 → 4a wird auf den „cis-Effekt“ der Chloratome zurückgeführt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110306
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  • 135
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    Darstellung und Reaktionen des Dimethylphosphinigsäure-trimethylsilylesters, Me2P—OSiMe3 (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 890-900 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Reactions of Trimethylsilyl Dimethylphosphinite, Me2P—OSiMe3Reaction of dimethylphosphine oxide with (dimethylamino)trimethylsilane furnishes the trimethylsilyl ester 1 of dimethylphosphinous acid in good yields; at elevated temperature tetramethyldiphosphane monoxide (2) is formed from 1 with loss of hexamethyldisiloxane. Reactions of 1 with sulfur (to give 3) and trimethylsilyl azide (to give 4), as well as the preparation of the transition metal complexes 5 and 6 are described. Oxidative addition of hexafluoroacetone to 1 gives the Me3SiO-functional 1,3,2λ5-dioxaphospholane 7, which serves as a precursor for the synthesis of compounds 8-13 which may be considered as derivatives of the hypothetical 1,3,2λ5-dioxaphospholan-2-ol 7a. Attempts at the synthesis of this compound led to the isomeric, acyclic ester of dimethylphosphinic acid 14 which was found to exist as a hydrogen-bridged dimer in the solid state.
    Notes: Durch Umsetzung von Dimethylphosphinoxid mit (Dimethylamino)trimethylsilan ist der Dimethylphosphinigsäure-trimethylsilylester (1) in guten Ausbeuten zugänglich, aus dem bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Hexamethyldisiloxan Tetramethyldiphosphanmonoxid (2) gebildet wird. Reaktionen von 1 mit Schwefel (zu 3) und Trimethylsilylazid (zu 4) sowie die Darstellung der Übergangsmetallcarbonyl-Komplexe 5 und 6 werden beschrieben. Die oxidative Addition von Hexafluoraceton an 1 führt zu dem Me3SiO-funktionellen 1,3,2λ5-Dioxaphospholan 7, von dem ausgehend die Derivate 8-13 des hypothetischen 1,3,2λ5-Dioxaphospholan-2-ols 7a erhalten werden. Versuche zur Darstellung von 7a führten zu dem isomeren, acyclischen Dimethylphosphinsäureester 14, der im Festkörperzustand als wasserstoffverbrücktes Dimeres vorliegt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110309
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  • 136
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    Verzweigte Zucker, XXI: Synthese der verzweigten γ-Octose des Isochinocyclins A (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 869-878 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Branched-chain Sugars, XXI: Synthesis of Branched-chain γ-Octose of Isoquinocycline AThe methyl glycoside of the γ-octose of isoquinocycline A was synthesized. The γ-octose contains a hydroxyethyl branch at C-4, and the side chain shows the L-glycero-configuration. The synthesis was elaborated for the D-series and then transferred to the L-series. The addition of vinyl lithium to the epoxy-uloses 1 or 17, respectively, represents the key reaction. Epoxidation of the vinyl-branched sugars 3 (18) results in mixtures of diepoxides 5 (22) and 8 (21) which can be separated. Reduction of 8 (21) stereoselectively yields the wanted D-γ-octoside 9 (L-form 23). Acid hydrolysis of 9 leads to the 1,7-anhydro sugar 10, which alternatively can be obtained by hydrolysis of the isomer 12. In the course of methanolysis an equilibrium between the compounds 9 ⇋ 10 ⇋ 12 is observed.
    Notes: Die Synthese des Methylglycosids der γ-Octose des Isochinocyclins A wird beschrieben. Die γ-Octose enthält eine Hydroxyethyl-Verzweigung an C-4 mit L-glycero-Konfiguration in der Seitenkette. Die Synthese wurde in der D-Reihe ausgearbeitet und dann auf die L-Reihe übertragen. Schlüsselreaktion ist die Addition von Vinyllithium an die Epoxy-Ulose 1 bzw. 17. Die Epoxidierung des vinylverzweigten Zuckers 3 (18) liefert das trennbare Gemisch der Diepoxide 5 (22) und 8 (21). Reduktion von 8 (21) führt stereoselektiv zum gewünschten D-γ-Octosid 9 (L-Form 23). Saure Hydrolyse von 9 ergibt den 1,7-Anhydro-Zucker 10, der aber auch durch Hydrolyse aus dem Isomeren 12 erhältlich ist. Es wird ein Methanolyse-Gleichgewicht zwischen den Verbindungen 9 ⇋ 10 ⇋ 12 beobachtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110307
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  • 137
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    Alkine und Kumulene, IX: Die Palladium(0)-katalysierte Dimerisierung von 1,2,4-Pentatrien (Vinylallen) (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3112-3118 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkynes and Cumulenes, IX: Palladium(0)-Catalyzed Dimerization of 1,2,4-Pentatriene (Vinylallene)The dimerization of 1,2,4-pentatriene (1) on a Pd0/triisopropylphosphine catalyst at 35°C provides the four six-membered ring dimers 2-5. On treatment with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol the main product 3 isomerizes in more than 90% yield to the isomeric 2-(1-propenyl)toluenes 9 and 10. The product distribution suggests that the butadiene part of 1 reacts with the Pd0 compound preferentially or exclusively by oxidative addition, and that the tail-to-tail coupling which leads to 3 predominates. Alternative reaction mechanisms are discussed.
    Notes: Die Dimerisierung von 1,2,4-Pentatrien (1) an einem Pd0/Triisopropylphosphin-Katalysator bei 35°C liefert die vier Sechsring-Dimeren 2-5. Das Hauptprodukt 3 isomerisiert mit Kalium-tert-butylat in tert-Butylalkohol zu über 90% zu den isomeren 2-(1-Propenyl)toluolen 9 und 10. Aus der Produktverteilung geht hervor, daß der Butadien-Teil von 1 mit der Pd0-Verbindung bevorzugt oder ausschließlich unter oxidativer Addition reagiert, wobei die zu 3 führende Schwanz-Schwanz-Verknüpfung überwiegt. Alternativen zu diesem Reaktionsmechanismus werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110911
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  • 138
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    Komplexchemie reaktiver organischer Verbindungen, XXII1) Metallorganische Cyclopentadienylierungen mit Diazocyclopentadienen. Synthesen von (η-Halogencyclopentadienyl)eisen-Komplexen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3124-3135 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Reactive Organic Compounds, XXII: Organometallic Cyclopentadienylations with Diazocyclopentadienes. Syntheses of (η-Halocyclopentadienyl)iron ComplexesThe tetracarbonyliron halides (CO)4Fe(σ-C3F7)I (2) and (CO)4FeX2 [X = Br: 4; X = I: 5] react with diazocyclopentadiene (1a) and its derivatives 1b-e to yield (η-monohalocyclopentadienyl)iron complexes (η-C5R4X)Fe(CO)2L (3a-d, 6a, b, 8) [R = H, Cl, Br, C6H5; X = Br, I; L = C3F7, Br, I] and 1,1′-dibromoferrocene (7a). In addition to the analytical and spectroscopic characterization, the constitution of (η-C5H4I)Fe(CO)2I (6b) has been proved chemically.
    Notes: Die Tetracarbonyleisen-halogenide (CO)4Fe(σ-C3F7)I (2) und (CO)4FeX2 [X = Br: 4; X = 1: 5] reagieren mit Diazocyclopentadien (1a) und seinen Derivaten 1b-e unter Bildung der (η-Monohalogencyclopentadienyl)eisen-Komplexe (η-C5R4X)Fe(CO)2L (3a-d, 6a, b, 8) [R = H, Cl, Br, C6H5;X = Br, I;L = C3F7, Br, I] und von 1,1′-Dibromeferrocen (7a). Über die analytische und spektroskopische Charakterisierung der Produkte hinaus ist die Konstitution von (η-C5H4I)Fe(CO)2I (6b) auch chemisch bewiesen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110913
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  • 139
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    Einfache Synthesen von symmetrischen Bis(trimethylsilyl)-ethenen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3119-3123 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Simple Syntheses of Symmetrical Bis(trimethylsilyl)ethenestrans-1-(Chlorodimethylsilyl)-2-(trimethylsilyl)ethene (3) is obtained by direct addition of chlorodimethylsilane (2) to mono(trimethylsilyl)ethyne (1) in the presence of H2PtCl6 and trans-formed into trans-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene (40 by reaction with CH3MgI. The zinc chloride-catalyzed reaction of chlorine or bromine with 1,2-bis(trimethylsilyl)ethyne (5) leads to trans-1,2-dichloro- (6) or trans-1,2-dibromo-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene (7). Further interaction of chlorine or bromine with 6 or 7 gave 1,1,2,2-tetrachloro- (8), 1,2-dibromo-1,2-dichloro- (10), and 1,1,2,2-tetrabromo-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene (9). Elimination of chlorotrimethylsilane from 8 produced 1,1,2-trichloro-2-(trimethylsilyl)ethene (11).
    Notes: trans-1-(Chlordimethylsilyl)-2-(trimethylsilyl)ethen (3) konnte durch direkte Addition von Chlordimethylsilan (2) an Mono(trimethylsilyl)ethin (1) in Anwesenheit von H2PtCl6 gewonnen und mit CH3MgI in trans-1,2-Bis(trimethylsilyl)ethen (4) übergeführt werden. Die ZnCl2-katalysierte Umsetzung von Chlor bzw. Brom mit 1,2-Bis(trimethylsilyl)ethin (5) ergab trans-1,2-Dichlor-(6) bzw. trans-1,2-Dibrom-1,2-bis(trimethylsilyl)ethen (7). Weitere Einwirkung von Chlor bzw. Brom auf 6 und 7 lieferte 1,1,2,2-Tetrachlor- (8), 1,2-Dibrom-1,2-dichlor- (10) und 1,1,2,2-Tetrabrom-1,2-bis(trimethylsilyl)ethan (9). Durch Chlortrimethylsilan-Eliminierung entstand aus 8 1,1,2-Trichlor-2-(trimethylsilyl)ethen (11).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110912
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  • 140
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    α-Ketoester aus α-Aminosäureestern (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3136-3139 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Keto Esters from α-Amino EstersThe acid-catalyzed cleavage of α-acetylamino-α-methoxy esters 3 and of α-imino esters 7, which are obtained from amino acid derivatives 1, 8 by N-chlorination/dehydrohalogenation, represents a simple way to prepare α-keto esters 5 and α-keto acids 6 from the corresponding amino acids.
    Notes: Die säurekatalysierte Spaltung von α-Acetylamino-α-methoxycarbonsäureestern 3 und α-Iminocarbonsäureestern 7, welche durch N-Chlorierung Dehydrochlorierung von Aminosäurederivaten 1 bzw. 8 zugänglich sind, bietet eine einfache Möglichkeit, Aminosäuren in α-Ketoester 5 bzw. α-Ketosäuren 6 umzuwandeln.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110914
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  • 141
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    Polyacetylenverbindungen, 246: Synthese von Acetylenverbindungen aus Alphonsea ventricosa (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3146-3149 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 246: Synthesis of Acetylenic Compounds from Alphonsea ventricosaThe structures of the acetylenic compounds 7, 8, and 17, isolated from Alphonsea ventricosa, are established by synthesis. For the preparation of α-substituted furans a commonly useful route is described. After hydroxylation of allylic ketones by acid catalysis the corresponding furans are obtained in good yields.
    Notes: Die Konstitutionen der aus Alphonsea ventricosa isolierten Acetylenverbindungen 7, 8 und 17 werden durch Synthese sichergestellt. Für die Darstellung α-substituierter Furane wird ein allgemein brauchbarer Weg beschrieben. Nach Hydroxylierung von Allylketonen erhält man säurekatalysiert in guter Ausbeute die entsprechenden Furane.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110916
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  • 142
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    Über die Reaktion von Platiniodiden mit Pyridin und über die Molekül- und Kristallstruktur von trans-Diiodobis(pyridin)platin(II) (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3162-3170 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Platinum Iodides with Pyridine and Molecular and Crystal Structure of trans-Diiodobis(pyridine)platinum(II)Platinum iodides react with pyridine to give the adducts PtI2 · n py (n = 2, 4, 6), PtI4 · 2 py, and the hexaiodoplatinate (pyH)2PtI6. Thermal behaviour and vibrational spectra of the adducts have been studied. The crystal structure analysis of PtI2 · 2 py shows four molecules with trans-configuration in a monoclinic cell.
    Notes: Durch Umsetzung von Platiniodiden mit Pyridin wurden die Addukte PtI2 · n py (n = 2, 4, 6) und PtI4 · 2 py sowie das Hexaiodoplatinat (pyH)2PtI6 erhalten. Der thermische Abbau und die Schwingungsspekten der Addukte wurden studiert. Die Röntgenstrukturanalyse von PtI2 · 2 py ergab, daß in der monoklinen Elementarzelle vier isolierte, trans-konfigurierte Moleküle enthalten sind.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110919
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  • 143
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    Darstellung von 1,3-Dithiolylium-Salzen und Reaktionen mesoionischer 1,3-Dithiolone mit Aminen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3178-3182 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1,3-Dithiolylium Salts and Reactions of Mesoionic 1,3-Dithiolones with AminesThe syntheses of the new 4-acetoxy-1,3-dithiolylium salts 3a-c from the dithiocarboxylic esters 1a-c as well as of the 4-hydroxy-1,3-dithiolylium fluorosulfate 4 from 2a are described. The reactions of the mesoionic 1,3-dithiolones 2a, d with morpholine are started by a nucleophilic attack at the 4-position of 2 with formation of the thiobenzomorpholides 6 and mercaptophenylacetomorpholide; the latter undergoes oxidation to the disulfide 7. A surprising reaction takes place with 2a and aniline: with liberation of hydrogensulfide, in 76% yield the mesoionic 1,3-thiazolone 11 is formed; minor products are thiobenzanilide (5%) and the disulfide 12 (9%).
    Notes: Die Darstellung der neuen 4-Acetoxy-1,3-dithiolylium-Salze 3a-c aus den Dithiocarbonestern 1a-c sowie des 4-Hydroxy-1,3-dithiolylium-fluorosulfats 4 aus 2a werden beschrieben. - Die Reaktionen der mesoionischen 1,3-Dithiolone 2a, d mit Morpholin werden eingeleitet durch nucleophilen Angriff in 4-Position von 2 unter Bildung der Thiobenzomorpholide 6 und von Mercaptophenylacetomorpholid, das Oxidation zum Disulfid 7 erleidet. Einen überraschenden Verlauf nimmt dagegen die Umsetzung von 2a mit Anilin: Unter Schwefelwasserstoff-Freisetzung werden 76% mesoionisches 1,3-Thiazolon 11 neben Thiobenzanilid (5%) und dem Disulfid 12 (9%) gebildet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110921
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  • 144
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    Darstellung und Dehydratisierung von (1R,2S,3R,4S)-2-endo,3-endo-Dialkyl- bzw. -Diaryl-2-exo,3-exo-bornandiolen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3191-3199 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Dehydration of (1R,2S,3R,4S)-2-endo,3-endo-Dialkyl-and -Diaryl-2-exo,3-exo-bornanediolsReaction of (-)(1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-2-endo-methyl-3-bornanone (3) or -ethyl-3-bornanone (7) with ethyl- or homologous alkylmagnesium halides yields only the glycols 4 and 8. Ethyl-, butyl-, isobutyl-, phenyl- and p-tolyllithium give (1R,2S,3R,4S)-3-endo-ethyl- (10), -butyl- (12), -isobutyl- (14), -phenyl- (16), and -p-tolyl-2-endo-methyl-2-exo,3-exo-bornanediol (18). Treatment of (1R,4S)-2,3-bornanedione with ethyl-, propyl-, butyl-, isobutyl-, phenyl-, and p-tolyllithium yields the (1R,2S,3R,4S)-2-endo-3-endo-dialkyl- and -diaryl-2-exo,3-exo-bornanediols 20, 22, 24, 26, 28, and 30, The cis-configuration of the glycols is verified by formation of the carbonates. By dehydration of the bornanediols 20, 22, and 24, catalyzed by p-toluenesulfonic acid, mixtures of the (1S,4R)-2,3-dialkylidenebornanes 32-34 and of the homologous ketones 35-37 were obtained.
    Notes: Durch Reaktion von (-)(1R,2S,4S)-2-exo-Hydroxy-2-endo-methyl-3-bornanon (3) bzw. -ethyl-3-bornanon (7) mit Ethyl- oder homologen Alkylmagnesiumhalogeniden entstehen nur die Glycole 4 und 8. Ethyl-, Butyl- und Isobutyl- sowie Phenyl- und p-Tolyllithium führen zu den (1R,2S,3R,4S)-3-endo-Ethyl- (10), -Butyl- (12), -Isobutyl- (14), -Phenyl- (16) bzw. -p-Tolyl-2-endo-methyl-2-exo,3exo-bornandiolen (18). Die Behandlung von (1R,4S)-2,3-Bornandion mit Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Phenyl- und p-Tolyllithium ergibt die (1R,2S,3R,4S)-2-endo,3-endo-Dialkyl-bzw. -Diaryl-2-exo,3-exo-bornandiole 20, 22, 24, 26, 28 und 30. Die cis-Konfiguration der Glycole wurde durch die Bildung der Carbonate bewiesen. Die Bornandiole 20, 22 und 24 wurden einer durch p-Toluolsulfonsäure katalysierten Dehydratisierung unterworfen. Dabei entstanden Gemische der (1S,4R)-2,3-Dialkylidenbornane 32-34 und der homologen Ketone 35-37.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110923
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  • 145
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    13C-NMR-Spektroskopie von Norbornanderivaten, II: Einfluß homokonjugativer Wechselwirkungen auf die Carbonylverschiebung in Norbornanonsystemen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3215-3221 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 13C NMR Spectroscopy of Norbornane Derivatives, II: The Influence of Homoconjugative Interactions on the Carbonyl Chemical Shifts in NorbornanonesThe 13C-NMR chemical shifts of several norbornanone derivatives with exo- or endo-cyclopropane rings, endo-cyclobutane rings, and/or double bonds are reported. The effects of cross conjugation of the carbonyl group with a double bond results in a significant upfield shift of the signals of C-7 (large) and of the olefinic carbon atoms (small). In this regard the carbonyl compounds are closely related to nonclassical 7-norbornyl cations. The 13CO shifts are discussed in relation to other molecular properties: rates of solvolysis of 7-substituted norbornane derivatives, decarbonylation rates, n,π* excitation energies, and photoelectron spectra.
    Notes: Es wird über die 13C-NMR-chemischen Verschiebungen von Norbornanonderivaten mit exo- oder endo-Cyclopropanringen, endo-Cyclobutanringen und/oder Doppelbindungen berichtet. Die gekreuzte Konjugation von Carbonylgruppe und Doppelbindung verursacht eine relativ starke Hochfeldverschiebung der Signale von C-7 und eine geringere der olefinischen C-Atome. Aus dieser Sicht verhalten sich die Carbonylverbindungen ähnlich wie die nichtklassischen 7-Norbornyl-Kationen. Die 13CO-Verschiebung wird mit anderen molekularen Eigenschaften in Beziehung gesetzt: Solvolysegeschwindigkeit von 7-Norbornylderivaten, Decarbonylierungsgeschwindigkeiten, n,π*-Anregungsenergien und Photoelektronenspektren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110925
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  • 146
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    Purine, XII: Über die Cyclisierung von 4-Alkylamino-5-nitrosouracilen und die Synthese von 8-substituierten Xanthinen und Bis(theophyllin-8-yl)-alkan-Derivaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 982-995 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Purines, XII: Cyclisation of 4-Alkylamino-5-nitrosouracils and Synthesis of 8-Substituted Xanthines and Bis(theophyllin-8-yl)alkane DerivativesVarious new 1,3-disubstituted 4-alkylamino-5-nitrosouracils 33-44 are synthesized. Their tendency to cyclisation to xanthines in dependence on the size of the N-3 substituent is investigated by means of the differential thermogravimetric method. The synthesis of labile 4-alkylamino-5-nitrosouracils (34-37) could only be achieved by the reaction of the corresponding 1,3-disubstituted 4-(alkylamino)uracils with isoamyl nitrite in alcohol. In similar reactions bis(theophyllin-8-yl)-alkane derivatives 63-67 could be obtained by the cyclisation method.
    Notes: Eine Reihe neuer 1,3-disubstituierter 4-Alkylamino-5-nitrosouracile 33-44 wird beschrieben und ihre Cyclisierungstendenz zu Xanthinen in Abhängigkeit von der Substituentengröße an N-3 mit Hilfe der Differential-Thermogravimetrie untersucht. Die Darstellung labiler 4-Alkylamino-5-nitrosouracile (34-37) gelingt nur durch die Umsetzung der entsprechenden 1,3-disubstituierten 4-(Alkylamino)uracile mit Isoamylnitrit in Alkohol. Die Cyclisierungsmethode kann erfolgreich auch für die Synthese von Bis(theophyllin-8-yl)alkan-Derivaten 63-67 eingesetzt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110319
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  • 147
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    Nucleoside, XXVII: Synthese und Eigenschaften von Benzimidazol-nucleosiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 996-1005 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nucleosides, XXVII: Synthesis and Properties of Benzimidazole NucleosidesBenzimidazole-N1-α- (7) and -β-D-ribofuranoside (4) have been synthesized again, characterized by NMR, UV, and CD spectra. The reported discrepancies of the melting points of 4 are explained by different amounts of water of crystallization. 1-β-D-Ribofuranosyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazole (11) has been desulfurized to 4 as well as alkylated to various 2-(alkylthio) derivatives 12-15.
    Notes: Benzimidazol-N1-α- (7) und -β-D-ribofuranosid (4) werden erneut synthetisiert und durch NMR-, UV- und CD-Spektren charakterisiert. Die beschriebenen Schmelzpunktsdiskrepanzen von 4 werden durch unterschiedlichen Kristallwassergehalt erklärt. Das 1-β-D-Ribofuranosyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazol (11)-benzimidazol (11) wird zu 4 entschwefelt bzw. durch Alkylierung in verschiedene 2-(Alkylthio)-Derivate 12-15 übergeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110320
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  • 148
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    Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXX: Synthese und Eigenschaften von Pyrimidin-sulfoxiden, -sulfonen und -nitraminen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1006-1018 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies in the Pyrimidine Series, XXX: Synthesis and Properties of Pyrimidine Sulfoxides, Sulfones, and NitraminesOxidation of 6-amino-2-methylthio-4-methoxy-(1) and -4-chloropyrimidine (2) led to the formation of the corresponding sulfoxides (6, 8) and sulfones (7, 9). On nitration the nitramines 10 and 11 have been obtained. The reactivity of the methylsulfinyl and methylsulfonyl function in the 6-amino- (6, 7) and 6-nitraminopyrimidines (10, 11) towards various nucleophiles has been investigated and used for the synthesis of new pyrimidine derivatives (12-14, 17, 18, 22, 23). The structures have been proven by UV and NMR spectra and problems of tautomerism are discussed.
    Notes: Durch Oxidation des 6-Amino-2-methylthio-4-methoxy- (1) bzw. -4-chlorpyrimidins (2) werden die entsprechenden Sulfoxide (6, 8) und Sulfone (7, 9) dargestellt. Die Nitrierung führt zu den Nitraminen 10 und 11. Die Reaktivität der Methylsulfinyl- und Methylsulfonyl-Funktion in den 6-Amino- (6, 7) und 6-Nitraminopyrimidinen (10, 11) gegenüber nucleophilen Agenzien wird untersucht und zur Synthese neuer Pyrimidin-Derivate (12-14, 17, 18, 22, 23) genutzt. Die Konstitutionen werden durch UV- und NMR-Spektren gesichert und Tautomerieverhältnisse diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110321
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  • 149
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    Phosphorhaltige Kohlenhydrate, XVII: Untersuchung der Hydrierung ungesättigter Glycosylphosphonate. Anomerer Effekt und A-Wert der Dimethylphosphono-Gruppe (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3325-3335 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphorus-containing Carbohydrates, XVII: Studies on the Hydrogenation of Unsaturated Glycosylphosphonates. Anomeric Effect and A-Value of the Dimethylphosphono GroupBy hydrogenation unsaturated glycosylphosphonates of type 1 give rise to the formation of 2,3-dideoxyglycosylphosphonates 2 and 2,3,4-trideoxyglycosylphosphonates 3. Their product ratio depends on configuration and conformation of the educts 1a-f. 1H and 13H and 13C NMR data permit an assigment of the anomers of the hydrogenated glycosylphosphonates. For the one-bond coupling constant between 13C-1 and 31P the correlation 1JC, Peq 〉 1JC, Pax is valid, which exhibits a difference of 19-23 Hz. The unsaturated glycosylphosphonates show deviations from Hudson's isorotation rule. In dimethyl cis-4-methyl-1-cyclohexanephosphonate (9) the A-value of the dimethylphosphono group has been determined to 8.34 kJ/mol. The ratio of conformers in 3a leads to an anomeric effect of the dimethylphosphono group of 2.33 kJ/mol.
    Notes: Ungesättigte Glycosylphosphonate vom Typ 1 liefern bei der Hydrierung außer 2,3-Didesoxyglycosylphosphonaten 2 auch 2,3,4-Tridesoxyglycosylphosphonate 3. Das Produktverhältnis ist von Konfiguration und Konformation der Ausgangsprodukte 1a-f abhängig. 1H- und 13C-NMR-Daten erlauben eine Anomerenzuordnung der hydrierten Glycosylphosphonate. Für die 13C-31P-Direktkopplung an C-1 gilt 1JC, Peq 〉 1JC, Pax mit einer Differenz von 19-23 Hz. Die ungesättigten Glycosylphosphonate zeigen Abweichungen von der Hudsonschen Regel. Am Dimethyl-cis-4-methyl-1-cyclohexanphosphonat (9) wurde der A-Wert der Dimethylphosphono-Gruppe zu 8.34 kJ/mol bestimmt. Aus der Konformerenverteilung bei 3a ergibt sich der anomere Effekt der Dimethylphosphono-Gruppe zu 2.33 kJ/mol.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111006
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  • 150
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    Stabile Quecksilber(I)-Stickstoff-Verbindungen, 8: Verbindungen von Amino- und (Trichloracetamido)pyridinen mit Quecksilber(I)-nitrat bzw. -perchlorat (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3354-3359 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Mercury(I) Nitrogen Compounds, 8: Compounds of Amino- and (Trichloroacetamido)pyridines with Mercury(I) Nitrate or PerchlorateThe reactions between methanolic solutions of mercury(I) nitrate or perchlorate and 3-aminopyridine (1), 3-amino-2-chloropyridine (2), 3-amino-2,6-dichloropyridine (3), 4-aminopyridine (4), or the corresponding trichloroacetamides (5-8) lead to the stable adducts 1a - c, 2a, c, 3c, 4c, 5c, and 6c. Vibrational spectrometric investigations show the existence of four-bonded nitrogen atoms. From X-ray measurements taken on the adduct 1b it follows that ligand 1 does not coordinate with the pyridine but with the amino nitrogen to the mercury(I) ion.
    Notes: Die Umsetzungen methanolischer Lösungen von Quecksilber(I)-nitrat bzw. - perchlorat mit 3-Aminopyridin (1), 3-Amino-2-chlorpyridin (2), 3-Amino-2,6-dichlorpyridin (3), 4-Aminopyridin (4) sowie den entsprechenden Trichloracetamiden (5-8) führen zu den stabilen Addukten 1a - c, 2a, c, 3c, 4c, 5c bzw. 6c. Schwingungsspektrometrische Untersuchungen weisen auf das Vorliegen vierbindiger Stickstoffatome hin; röntgenographische Messungen am Addukt 1b zeigen, daß der Ligand 1 nicht am Pyridin-, sondern am Amin-Stickstoff mercuriert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111009
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  • 151
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    Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXI: Darstellung und Kristallstruktur von Diphenylmagnesium · N, N, N′, N′-Tetramethylethylendiamin (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3381-3384 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Alkyl and Aryl Compounds, XXI: Preparation and Crystal Structure of Diphenylmagnesium · N, N, N′, N′-TetramethylethylenediamineThe title compound has been prepared from diphenylmagnesium and tetramethylethylenediamine (tmeda). Its structure has been determined by X-ray analysis (monoclinic space group P 21/a, Z = 4; final R = 0.065, based on 2468 reflections). In the molecule the phenyl groups and the N atoms of the bidentate ligand tmeda form a tetrahedron around the Mg atom. The phenyl groups are slightly distorted hexagons as in similar phenyl compounds of Li and Al.
    Notes: Die Titelverbindung wurde aus Diphenylmagnesium und Tetramethylethylendiamin (tmeda) dargestellt. Ihre Struktur wurde röntgenographisch bestimmt (monokline Raumgruppe P 21/a, Z = 4; abschließender R-Wert 0.065, basierend auf 2468 Reflexen). Im Molekül bilden die beiden Phenylgruppen und die N-Atome des zweizähnigen Liganden tmeda ein Tetraeder um das Mg-Atom. Die Phenylgruppen sind leicht verzerrte Sechsringe wie in ähnlichen Phenyl-Verbindungen von Li und Al.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111012
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  • 152
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    Pteridine, LXV: Ein neuer Strukturvorschlag für die roten Augenpigmente Drosopterin und Isodrosopterin aus Drosophila melanogaster (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3385-3402 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LXV: A New Proposal for the Structure of the Red Eye Pigments Drosopterin and Isodrosopterin of Drosophila melanogasterOn the basis of new spectral data structure 6 is proposed for the red eye pigments drosopterin and isodrosopterin from the fruitfly Drosophila melanogaster. This conclusion is mainly derived from 1H-NMR spectra of specifically methylated drosopterins which were synthesized analogously to iso/drosopterin. All spectra of the enantiomeric pigments are in agreement with structure 6, as are their chemical behavior and pKa-values.
    Notes: Aufgrund neuer spektroskopischer Daten wird für die roten Augenpigmente Drosopterin und Isodrosopterin aus Drosophila melanogaster die neue Konstitution 6 vorgeschlagen. Sie basiert hauptsächlich auf 1H-NMR-Spektren spezifisch methylierter Drosopterine, die analog dem Iso/Drosopterin synthetisiert wurden. UV-, CD- und Massenspektren der enantiomeren Pigmente stehen ebenso in Einklang mit der Konstitution 6, wie ihr chemisches Verhalten und die pK-Werte.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111013
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  • 153
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    Die Stevens-Umlagerung an N1,N3-Disulfoniumsalzen des Hydantoins (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1147-1159 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Stevens Rearrangement of N1,N3-Disulfonium Salts of HydantoinUpon treatment with tertiary amines, the reaction products 6 from the N1,N3-dichlorohydantoin 5 and methyl alkyl or methyl aryl sulfides 4 give a Stevens rearrangement with formation of bisalkylthio- or -arylthiomethylated hydantoins. Though five isomers are possible, a strongly selective formation of only two isomers 9 and 10 occurs. As byproducts the N1-monosulfonium salt 1 of hydantoin and chloromethyl alkyl or chloromethyl aryl sulfides 19 are obtained. The course of the reaction is followed by 1H NMR spectroscopy. The structures of intermediates of the rearrangement are determined.
    Notes: Die Reaktionsprodukte 6 aus dem N1,N3-Dichlorhydantoin 5 und Methyl-alkyl- bzw. Methylaryl-sulfiden 4 geben bei der Einwirkung von tertiären Aminen eine Stevens-Umlagerung zu bisalkylthio- bzw. -arylthio-methylierten Hydantoinen. Obwohl fünf Isomere dieser Verbindungen möglich sind, erfolgt eine stark selektive Bildung von nur zwei Isomeren 9 und 10. Als Nebenprodukte erhält man ein N1-Monosulfoniumsalz 1 des Hydantoins und Chlormethyl-alkyl- bzw. -aryl-sulfide 19. Der Reaktionsablauf wird 1H-NMR-spektroskopisch verfolgt. Die Strukturen von Zwischenstufen der Umlagerung werden aufgeklärt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110332
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  • 154
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    Chemie der Amino-oxime, XI: Über die Synthese von 2-Oxo-3-imidazolin-3-oxiden und ihre Prototropie (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1171-1179 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemistry of Amino Oximes, XI: The Synthesis of 2-Oxo-3-imidazoline 3-Oxides and Their PrototropyAnti(E)-α-amino oximes (1) with different substituents were cyclized with phosgene as well as by hydrolysis of the corresponding urethanes 7 to give 2-oxo-3-imidazoline 3-oxides. The structure were proved by cycloaddition and by spectroscopic methods. Tautomerisms were observed in the case of oximes with α-H-atoms. In one example, 3-hydroxy-4-imidazolin-2-one (9i) was formed. in an other one the N-hydroxy-exo-methylene compound 10c, which undergoes cycloaddition with the parent N-oxide (3c) to yield an isoxazolidine 11c.
    Notes: Verschieden substituierte anti(E)-α-Amino-oxime (1) wurden mit Phosgen oder durch Verseifen der entsprechenden Urethane 7 zu 2-Oxo-4-imidazolin-3-oxiden (3) cyclisiert. Die Konstitution wurde durch Cycloaddition und spektroskopisch bestätigt. Bei Oximen mit α-ständigen H-Atomen trat in einem Fall Tautomerie zum 3-Hydroxy-4-imidzolin-2-on (9i) ein, im anderen zur N-Hydroxy-exo-methylen-Verbindung 10c. Letztere bildet mit dem N-Oxid 3c durch Cycloaddition ein Isoxazolidin-Derivat 11c.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110335
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  • 155
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    Neue 1,3,2,4-Diazadiphosphetidine (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1180-1194 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New 1,3,2,4-DiazadiphosphetidinesThe 1,3,2,4-diazadiphosphetidines 5a-f are easily prepared by the reaction of chlorobis(dialkylamino)phosphanes with sodium bis(trimethylsilyl)amide. Further oxidation reactions by O2, S8, N3Si(CH3)3, and alkyl halides are tested in detail in the case of 5a. As shown by NMR spectroscopy, 5a-f are obtained from synthesis almost exclusively as cis isomers which on thermal treatment form a mixture of cis and trans isomers. Methoiodide adducts 9a-f show this isomerisation as well.
    Notes: Die Reaktion von Chlorbis(dialkylamino)phosphanen mit Natrium-bis(trimethylsilyl)amid eröffnet einen bequemen Weg zu den 1,3,2,4-Diazadiphosphetidinen 5a-f, deren Erst- und Zweitoxidation durch O2,S8, N3Si(CH3)3 und Alkylhalogenide am Beispiel von 5a ausführlicher untersucht wird. 5a-f fallen bei der Darstellung fast ausschließlich als cis-Isomere an, die thermische Behandlung führt  -  wie NMR-spektroskopisch gezeigt wird  -  zu einem cis-trans-Isomerengemisch. Auch die Methoiodide 9a-f zeigen cis-trans-Isomerisierung.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110336
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  • 156
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    Umsetzungen mit Monohydrazonen von Dicarbonylverbindungen, V: Umsetzungen von Hydrazonoethylidenammonium-Salzen und Hydrazonoaldehyden mit Grignard-Verbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1195-1209 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, V: Reactions of Hydrazonoethylidenammonium Salts and Hydrazonoaldehydes with Grignard Compoundsα-Aminohydrazones 8a-k and 16 are obtained by reaction of Grignard compounds with hydrazonoethylidenammonium salts 3c,a. The products with an aliphatic chain, 8a-g, can be transformed into the α,β-unsaturated hydrazones 9a-g. The α,β-unsaturated 4-hydrazonoaldehydes 29a, b react with Grignard reagents to give the alcohols 31a-d, which easily cyclize to N-aminopyrroles 32a-d.
    Notes: Hydrazonoethylidenammonium-Salze der Konstitution 3c, a lassen sich mit Grignard-Verbindungen zu den entsprechenden α-Aminohydrazonen 8a-k und 16 umsetzen. Aus den Verbindungen mit aliphatischer Kette, 8a-g, sind durch Abspaltung der Aminogruppe α,β-ungesättigte Hydrazone 9a-g darstellbar. Die α,β-ungesättigten 4-Hydrazonoaldehyde 29a, b reagieren mit magnesiumorganischen Verbindungen zunächst zu Alkoholen 31a-d, die leicht zu N-Aminopyrrolen 32a-d cyclisieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110337
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  • 157
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    Stabile Quecksilber(I)-Schwefel-Verbindungen, 5 (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1221-1222 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Stable Mercury(I)-Sulfur Compounds, 5The divalent sulfur-containing ligands 1-5 react with mercury(I) nitrate in methanolic solution without disproportionation to form stable mercury(I)-sulfur compounds.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110340
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  • 158
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    Polycyclische Triaryldioxyphosphorane extremer Stabilität (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 13-41 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Triaryldioxyphosphoranes of Extreme StabilityThe phosphoranes 1a-d, 27, 32 containing the [1,2]oxaphospholo[4,3,2-hi][2,1]benzoxaphosphole skeleton are very stable constitutively as well as conformationally, in contrast to their acyclic analogues. This is already shown by their unexpectedly easy formation starting from phosphine oxide precursors (phosphine oxide acetalization). In this series, even the derivative 22 with a diequatorial 2,2′biphenylylene system is of considerable stability. In no case, defined thermolysis reactions could be observed. Very favorable steric conditions of the educt on the one hand and steric and electronic restrictions with respect to the potential reaction paths and reaction products on the other hand are responsible for this behavior. In the case of the spirophosphorane 30 possessing two 2,1-benzoxaphosphole entities, no hints for the isomeric phosphorane 29 with an oxaphospholo-benzoxaphosphole skeleton could be found. To complete the spectrometric relationships (31P, 1H, 13C NMR; IR; MS) the spirophosphoranes 33, 34 were also synthesized.
    Notes: Die Phosphorane 1a - d, 27, 32 mit [1,2]Oxaphospholo[4,3,2-hi][2,1]benzoxaphosphol-Gerüst sind im Gegensatz zu ihren acyclischen Analoga konstitutiv wie auch konformativ sehr beständig, was sich bereits in ihrer unerwartet bereitwilligen Bildung aus z. B. Phosphinoxid-Vorstufen (Phosphinoxid-Acetalisierung) äußert. In dieser Reihe ist sogar das Derivat 22 mit diäquatorialem 2,2′;Biphenylylen-System von beachtlicher Stabilität. In keinem Fall konnten definierte Thermolysereaktionen beobachtet werden, wofür einerseits die sehr günstigen sterischen Voraussetzungen auf der Eduktseite, andererseits sterische und elektronische Restriktionen bezüglich der potentiellen Reaktionswege und -produkte verantwortlich gemacht werden. Im Falle des zwei 2,1-Benzoxaphosphol-Einheiten aufweisenden Spirophosphorans 30 konnten keine Hinweise auf das isomere Phosphoran 29 mit Oxaphospholobenzoxaphosphol-Gerüst gefunden werden. Zum Spektrenvergleich wurden noch die Spirophosphorane 33, 34 synthetisiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110103
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  • 159
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    Bicyclofulvene, V: Spektroskopische Untersuchungen an ω-Methylentricyclo-[4.2.1.02,5]nonan- und -tricyclo[3.2.1.02,4]octan-Derivaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1275-1283 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bicyclofulvenes, V: Spectroscopic Studies of ω-Methylenetricyclo[4.2.1.02,5]nonane and -tricyclo[3.2.1.02,4]octane DerivativesInteraction of the semicyclic double bond in ω-methylene polycycles with suitably positioned endocyclic double bonds, endo-anellated cyclopropane or cyclobutane rings results in a polarisation of the semicyclic double bond. This is manifest from the 13C-NMR spectra, the ΔΔδ-values of which correlate with the interaction parameters Hij derived from the photoelectron spectra and the Δq-values calculated therefrom.
    Notes: Die Wechselwirkung der semicyclischen Doppelbindung in ω-Methylenpolycyclen mit geeignet angeordneten endocyclischen Doppelbindungen, endo-ständigen Drei- und Vierringen führt zu einer Polarisierung der semicyclischen Doppelbindung. Dies wird aus den 13C-NMR-Spektren deutlich, wobei die Maßzahl, ΔΔδ, mit den aus den Photoelektronenspektren entnommenen Wechselwirkungsparametern Hij und den daraus berechneten Δq-Werten korreliert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110407
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  • 160
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    Anodische Oxidation von konjugierten Dienen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1294-1314 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anodic Oxidation of Conjugated Dienes1,3-Butadiene, isoprene, 1,3-cyclohexadiene, 2,4-hexadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1-acetoxy-1,3-butadiene, and β-ionylideneethane are oxidatively dimerized or dimethoxylated in an undivided cell at graphite-, platinum-, or glassy carbon anodes in methanol/NaClO4 to form substituted dimethoxyoctadienes or dimethoxybutenes. The dimerization is favored by graphite-, carbon cloth-anodes, and dienes being unsubstituted at the terminal positions. The dienes are irreversibly oxidized at peak potentials between EP = +1.04 to +2.0V (vs. Ag/AgCl); the peak potentials correlate linearly with the ionization potentials. For 2,4-hexadiene the n-value is 1.9 to 2.1, the electrochemical reaction order v = 0.98. The dimers are probably formed via radical cations that add as electrophiles to the diene with the formation of a 1,4-radical cation which, after oxidation, undergoes solvolysis or deprotonation.
    Notes: 1,3-Butadienen, Isopren, 1,3-Cyclohexadien, 2,4-Hexadien, 1,3-Pentadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien. 1-Acetoxy-1,3-butadien und β-Jonylidenethan werden in einer ungeteilten Zelle an Graphit-, Platin- und Glaskohlenstoffanoden in Methanol/NaClO4 zu substituierten Dimethoxyoctadienen oxidativ dimerisiert bzw. zu Dimethoxybutenen dimethoxyliert. Die Dimerisierung wird durch Graphit-, Kohletuchanoden und endständig unsubstituierte Diene begünstigt. Die Diene werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen EP = +1.04 bis 2.0 V (gegen Ag/AgCl) oxidiert; die EP-Werte korrelieren linear mit den Ionisierungspotentialen. Für 2,4-Hexadien beträgt der n-Wert: 1.9-2.1 und die elektrochemische Reaktionsordnung v = 0.98. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Dien zu einem 1,4-Radikalkation addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert wird.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110409
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  • 161
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    Untersuchungen zur Anwendbarkeit der Mesitylgruppe als NMR-Sonde zum Nachweis von Ringstrom-Anisotropieeffekten, II: Substituenteneffekte bei p-substituierten Mesitylbenzolderivaten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1323-1329 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Application of the Mesityl Group as an NMR Probe for the Determination of Anisotropy Effects due to Ring Currents, II: Substituent Effects of p-Substituted Derivatives of MesitylbenzeneSubstituents in the sterically unefficient p-position to the mesityl group lead to a linear variation of the splitting between the o- and p-methyl group signals with π-electron charge densities in p-position of monosubstituted benzene derivatives calculated by an ab initio method or by the CNDO/2 method. Also good correlations are observed with Hammett σp-constants and the dipole moments of the corresponding monosubstituted derivatives of benzene.
    Notes: Substituenten in der sterisch unwirksamen p-Stellung zum Mesitylsubstituenten bewirken eine lineare Variation der Aufspaltung zwischen o- und p-Methylgruppensignalen mit der nach einer ab-initio-Methode oder nach der CNDO 2-Methode berechneten π-Elektronenladungsdichte in p-Stellung bei den entsprechenden monosubstituierten Benzolderivaten. Ebenfalls eine gute Korrelation wird mit Hammett-σp-Konstanten und den Dipolmomenten der monosubstituierten Benzolderivate beobachtet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110411
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  • 162
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    Synthesewege zu polyfunktionellen Molekülen über metallierte Dimethylhydrazone (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1362-1383 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthetic Routes to Polyfunctional Molecules via Metallated DimethylhydrazonesReactions of metallated dimethylhydrazones (DMH's) with electrophiles such as saturated and α,β-unsaturated carbonyl compounds and oxiranes are used to effect overall regiospecific C—C bond formation in the α-position to a carbonyl group. Oxidative hydrolysis of the resulting hydrazones leads to a wide variety of functionalized carbonyl compounds. The high efficiency and selectivity of the method is demonstrated in a variety of examples which include regiospecific aldol reactions, the preparation of γ-hydroxycarbonyl, 1,4-, and 1,5-dicarbonyl compounds (regiospecific Robinson annulation, DMH-cuprates), carbonyl olefination to α,β-unsaturated aldehydes via α-silylated DMH's as well as the regiospecific γ-functionalisation of crotonaldehyde-DMH. Doubly metallated methyl acetoacetate DMH reacts with carbonyl compounds to give 5,6-dihydro-α-pyrone derivatives, which can be hydrolyzed to hydroxyketo-carboxylic acids.
    Notes: Reaktionen von metallierten Dimethylhydrazonen (DMH's) 3 mit Elektrophilen, wie gesättigten und α-β-ungesättigten Carbonylverbindungen und Oxiranen. werden zu regiospezifischen C—C-Verknüpfungen in α-Stellung zur Carbonylgruppe ausgenutzt. Oxidative Hydrolyse der resultierenden Produkthydrazone 4, 8, 14, 23 führt zu synthetisch wertvollen, polyfunktionellen Molekülen. Die hohe Effektivität und Selektivität der Methode wird an einer Vielzahl von Beispielen, wie regiospezifischen Aldol-Reaktionen (→ 5, 7), der Darstellung von γ-Hydroxycarbonyl- 9, 10, 1,4- 11, 12 und 1,5-Dicarbonylverbindungen 15-18 (regiospezifische Robinson-Anellierung 19, DMH-Cuprate 13), Carbonylolefinierungen zu α,β-ungesättigten Aldehyden 20 über α-silylierte DMH's 21 sowie der regiospezifischen γ-Funktionalisierung von Crotonaldehyd-DMH demonstriert (→ 25). Doppelt metalliertes Acetessigsäure-methylester-DMH (27) reagiert mit Carbonylverbindungen zu 5,6-Dihydro-α-pyron-Derivaten 28, die zu Hydroxyketo-carbonsäuren 29 hydrolysiert werden können.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110414
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  • 163
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    Das Reaktivitäts-Selektivitätsprinzip, 3: Die Anwendung des Reaktivitäts-Selektivitätsprinzips auf Wittig-Reaktionen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1395-1403 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reactivity-Selectivity Principle, 3: Application of the Reactivity-Selectivity Principle to Wittig ReactionsIn Wittig reactions of phosphonium ylids 4a-c and aldehydes 5a-e the selectivity of the ylids increases with increasing reactivity in acetonitrile below 130°C. At 20°C the competition constant k4x,5a/k4x,5e increases from 320 to 705 when 4c is replaced by the ylide 4a, which is 5.7 times more reactive. The ρ-value increases from 2.35 to 2.70 (table 1). Measurements at 70°C show that the reason for the failing of the reactivity-selectivity principle (RSP) is not the fact that the temperature of measurement is above the isoselective temperature Tis (table 2, figure). The experiments are explained by a one-step formation of oxaphosphetanes 3 at the rate-determining step. The opposite effect of substituents in phosphonium ylides (X in 4a-c) on the formation of the P—O-bond on the one hand and of the C—C-bond on the other, makes transition states likely at which the individual bonds have been formed to different extents. e. g. 6 or 7 (scheme 2).
    Notes: In Wittig-Reaktionen zwischen den Phosphor-Yliden 4a-c und den Aldehyden 5a-e steigt in Acetonitril unterhalb von 130°C die Selektivität der Ylide mit zunehmender Reaktivität an. So vergrößert sich bei 20°C die Konkurrenzkonstante k4x,5a/k4x,5e von 320 auf 705 wenn 4c durch das 5.7 mal reaktivere Ylid 4a ersetzt wird, und der ρ-Wert steigt von 2.35 auf 2.70 an (s. Tab. 1). Messungen bei 70 C zeigen. daß dieses Versagen des Reaktivitäts-Selektivitätsprinzips (RSP)(8) nicht dadurch hervorgerufen wird, daß die Meßtemperatur oberhalb der isoselektiven Temperatur (Tis) liegt (s. Tab. 2. Abb.). Die Experimente werden mit einer einstufigen Bildung von Oxaphosphetanen 3 im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt gedeutet. Der gegenläufige Effekt der Arylsubstituenten in den Phosphor-Yliden (X in 4a-c) auf die P—O-Bindungsbildung einerseits und die C—C-Bindungsbildung andererseits macht Übergangszustände wahrscheinlich (z. B. 6 oder 7 im Schema 2), bei denen die einzelnen Bindungen unterschiedlich weit ausgebildet sind.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110416
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  • 164
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    Ligandstruktur und Komplexierung, XXVI: Kronenether mit haptophoren bzw. pharmakophoren Gruppen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1434-1439 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ligand Structure and Complexation, XXVI: Crown Ethers with Haptophoric and Pharmacophoric GroupsThe pharma molecules cinnarizine (5), procaine (6), and dibenzosuberonimine ether (7) are modified by diaza crown ether rings to give the new ligands 8-10, 11-19, and 20-22. Special conditions were used for mono-N-alkylation and -acylation of the diaza crowns 2-4. Na-, K-, and Ca-complexes of 8 and 13 have been isolated in crystalline form.
    Notes: Die durch Kronenether-Bausteine modifizierten Pharmaka Cinnarizin (5), Procain (6) und vom Dibenzosuberoniminether-Typ (7) 8-10, 11-19 sowie 20-22 werden dargestellt. Dabei wurden spezielle Bedingungen zur Mono-N-alkylierung und -acylierung der Diaza-Kronenether 2-4 ausgearbeitet. Na-, K- und Ca-Komplexe von 8 und 13 wurden kristallisiert isoliert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110420
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  • 165
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    Zur Struktur zweier stabiler 3,5-Dichlor-1,2,4-trioxolane aus Hexachlor-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,6-methanoindenen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1440-1445 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Two Stable 3,5-Dichloro-1,2,4-trioxolanes from Hexachloro-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,6-methanoindenesThe chlorinated olefins 1a and b react with ozone to give stable O3-addition compounds, the 3,5-dichloro-1,2,4-trioxolanes 2a and 2b. Reductive opening with KI leads to the products 8-10. The constitution of the isolated compounds is elucidated by spectroscopic methods.
    Notes: Die chlorierten Olefine 1a und b reagieren mit Ozon zu stabilen O3-Additionsverbindungen, den 3,5-Dichlor-1,2,4-trioxolanen 2a und b. Reduktion mit KI führt zu den Öffnungsprodukten 8-10. Die Konstitution der isolierten Verbindungen wird durch spektroskopische Methoden geklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110421
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  • 166
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    Alkyl- und Arylfluorphosphine als Liganden in Übergangsmetallkomplexen mit Metallen in positiver Oxidationsstufe, IV: Ligandenaustausch- und Redoxreaktionen an Eisen-, Cobalt- und Nickelhalogenid-Komplexen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1420-1433 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkyl- and Arylfluorophosphines as Ligands in Transition Metal Complexes with Metals in the Positive Oxidation State, IV: Ligand Exchange and Redox Reactions of Iron-, Cobalt-, and Nickel Halide ComplexesThe cobalt(II) and nickel(II) complexes CoX2(PhPF2)3 and NiX2(PhPF2)3 (X = Br, I) are reduced to the cobalt(I) and nickel(0) complexes CoX(PhPF2)4 (X = Br, I) and Ni(PhPF2)4 by excess difluorophenylphosphine. These complexes are also obtained if instead of the PhPF2 complexes those of di-tert-butylfluorophosphine, MX2(tBu2PF)2 (M = Co, Ni; X = Cl, Br, I), or tributylphosphine, NiBr2(Bu3P)2, are employed. Reduction of the complexes CoX2(PhPF2)3 (X = Br, I) with zinc/mercury affords unexpectedly the completely substituted complex Hg[Co(PhPF2)4]2. Reduction of the cationc iron complex [FeCl(PhPF2)5][FeCl4] with zinc/mercury affords the iron(0) complex Fe(PhPF2)5, while with iron powder as reducing agent the iron(II) complex cis-FeCl2(PhPF2)4 is obtained. Oxidation of Fe(PhPF2)5 with bromine or iodine leads to the compounds cis-FeX2(PhPF2)4 (X = Br, I). The complexes Hg[Co(PhPF2)4]2, Ni(RPF2)4 (R = tBu, Ph), CoI(PhPF2)4, Fe(PhPF2)5, and cis-FeCl2 (PhPF2)4 can also be prepared directly by the interaction of excess difluorophosphine with the corresponding transition metal halides in the presence of suitable reducing agents.
    Notes: Die Cobalt(II)- und Nickel(II)-halogenid-Komplexe CoX2(PhPF2)3 und NiX2(PhPF2)3 (X = Br, I) werden durch überschüssiges Difluorphenylphosphin zu Cobalt(I)- bzw. Nickel(0)-Komplexen CoX(PhPF2)4 (X = Br, I) bzw. Ni(PhPF2)4 reduziert. Diese Komplexe entstehen auch, wenn anstelle der Komplexe des PhPF2 die des Di-tert-butylfluorphosphins, MX2(tBu2PF)2 (M = Co, Ni; X = Cl, Br, I), bzw. Tributylphosphins, NiBr2(Bu3P)2, eingesetzt werden. Die Reduktion der Komplexe CoX2(PhPF2)3 (X = Br, I) mit Zink/Quecksilber liefert überraschenderweise den vollständig substituierten Komplex Hg[Co(PhPF2)4]2. Wird der kationische Eisen(II)-Komplex [FeCl(PhPF2)5][FeCl4] mit Zink/Quecksilber reduziert, erhält man den Eisen(0)-Komplex Fe(PhPF2)5, während mit Eisenpulver die Eisen(II)-Verbindung cis-FeCl2(PhPF2)4 gebildet wird. Oxidation von Fe(PhPF2)5 mit Brom oder Iod führt zu cis-FeX2(PhPF2)4 (X = Br, I). Die Komplexe Hg[Co(PhPF2)4]2, Ni(RPF2)4 (R = tBu, Ph), CoI(PhPF2)4, Fe(PhPF2)5 und cis-FeCl2(PhPF2)4 können auch direkt durch Einwirkung der überschüssigen Difluorphosphine auf die entsprechenden Übergangsmetallhalogenide in Gegenwart geeigneter Reduktionsmittel erhalten werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110419
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  • 167
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    Cyclische Sulfoximide, VI: Transannulare Acylwanderungen in cyclischen Sulfoximiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1453-1463 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Sulfoximides, VI: Transannular Migration of Acyl Groups in Cyclic SulfoximidesPhenothiazine 5-acylimide 5-oxides (4) are obtained by base-induced transannular migration of acyl groups in 10-acylphenothiazine 5-imide 5-oxides (3). Acylation of the parent compound 5 yields also 4, 10-Acyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]thiazepine 5-imide 5-oxides (12) undergo a similar base-oder thermally induced migration of the acyl group providing the isomeric 5-acylimide compounds (13).
    Notes: 10-Acylphenothiazin-5-imid-5-oxide (3) unterliegen einer baseninduzierten, transannularen Acylwanderung zu den isomeren Phenothiazin-5-acylimid-5-oxiden (4), weiche auch aus dem Grundkörper 5 durch unmittelbare Acylierung herstellbar sind. Bei den homologen 10-Acyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]thiazepin-5-imid-5-oxiden (12) wird die Wanderung der Acylgruppe an die 5-Imidgruppe (13) sowohl durch Basen als auch thermisch ausgelost.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110423
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  • 168
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    Thermisch induzierte Reaktionen von Imidazolderivaten, VII: Thermische Umlagerungen von 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazolen in Abwesenheit einer Wasserstoffquelle. Ein neues Hexaarylbiimidazolyl (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1464-1470 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, VII: Thermal Rearrangements of 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazoles in the Absence of Hydrogen Sources. A Novel Type of HexaarylbiimidazolylThermolysis of 2,4,4-tris(4-chlorophenyl)-5-methylthio-4H-imidazole (1b) and of 2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazole (4b) furnishes the same novel hexakis(4-chlorophenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). The formation of 8b is considered as an additional proof of the free radical mechanism of the thermolysis of the title compounds.  -  On the basis of their 13C NMR spectra the triarylimidazolyl dimers of type C are shown to possess structure 6 rather than structure 7 as hitherto assumed.
    Notes: Thermolyse von 2,4,4-Tris(4-chlorphenyl)-5-methylthio-4H-imidazol (1b) und 2,4,5-Tris(4-chlorphenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorphenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazol (4b) liefert das gleiche neue Hexakis(4-chlorphenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). Die Bildung von 8b wird als zusätzlicher Beweis für den radikalischen Mechanismus der Thermolyse der Titelverbindungen angesehen.  -  Aufgrund der 13C-NMR-Spektren wird gezeigt, daß die den Triarylimidazolyl-Dimeren (Typ C) zugeschriebene Struktur 7 unrichtig und durch die Struktur 6 zu ersetzen ist.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110424
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  • 169
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    Asterane, XIV: Über trans-Photoaddukte des 3,6-Dihydrophthalsäureanhydrids (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1497-1502 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asteranes, XIV: trans-Photo Adducts from 3,6-Dihydrophtalic AnhydrideTwo [2 + 2]-trans-photo adducts 9a and 10a from the title compound 2 have been isolated. The structures are determined by NMR shift experiments and X-ray analysis of the ester 9b.
    Notes: Zwei [2 + 2]-trans-Photoaddukte 9a und 10a der Titelverbindung 2 werden isoliert und durch NMR-Verschiebungsversuche sowie Röntgenanalyse des Esters 9b in der Struktur aufgeklärt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110428
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  • 170
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    Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XIII: Struktur und Reaktionsverhalten der 1:1-Addukte aus 3-Dialkylamino-2,2-dimethyl-2H-azirinen und Kohlenstoffdisulfid (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1486-1496 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XIII: Structure and Reactivity of the 1:1-Adducts from 3-Dialkylamino-2,2-dimethyl-2H-azirines and Carbon DisulfideThe azirines 1a-c react with carbon disulfide to give 1:1-adducts 4, which in the crystal exist as dipoles B but in the melt as isothiocyanates A. On heating, 4a, c isomerize preferentially to yield 10a, c, whereas for 4b splitting to 11 and methacrylic thioamide 12b predominates. On protonation, methylation, hydrolysis, and thiolysis, 4 reacts as the valence tautomeric species B, though this is spectroscopically undetectable under the reaction conditions, and 15-18 are isolated. Amines trap the isomer 4A and give the dithiohydantoins 22 with the intermediacy of the thioureas 21. With simple primary amines a secondary reaction of the C-5 thiono group in 22 leads to the 5-imino-2-thiohydantoins 25.
    Notes: Die Azirine 1a-c reagieren mit Kohlenstoffdisulfid zu 1:1-Addukten 4, die im Kristall als Dipol B, in der Schmelze jedoch als Isothiocyanate A vorliegen. In der Wärme isomerisieren 4a, c bevorzugt zu 10a, c, während 4b überwiegend zu 11 und dem Methacrylsäurethioamid 12b spaltet. Bei Protonierung, Methylierung, Hydrolyse und Thiolyse reagiert 4 aus dem unter den Reaktionsbedingungen spektroskopisch nicht nachweisbaren Valenztautomeren 4B zu 15-18. Amine fangen das Isomere 4A ab und geben über die Thioharnstoffe 21 die Dithiohydantoine 22. Mit einfachen primären Aminen tritt eine Folgereaktion der 5-Thion-Gruppe in 22 zu den 5-Imino-2-thiohydantoinen 25 ein.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110427
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  • 171
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    Natürlich vorkommende Terpen-Derivate, 121: Atisiren-Derivate aus Garuleum sonchifolium (DC) T. Norl. (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1509-1513 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 121: Atisirene Derivatives from Garuleum sonchifolium (DC) T. Norl.The investigation of the South African Composite affords besides known compounds three new diterpenes with the carbon-skeleton of atisirene (9, 13, and 17) The structures have been elucidated by spectroscopie data and some chemical transformations. The biogenetic relationship is discussed.
    Notes: Die Untersuchung der südafrikanischen Composite ergibt neben bekannten Verbindungen drei neue Diterpene mit dem Kohlenstoffskelett des Atisirens (9, 13 und 17). Die Konstitutionen werden durch die spektroskopischen Daten und einige chemische Umwandlungen geklärt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110430
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  • 172
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    Fluorhaltige zinnorganische Verbindungen als Synthesebausteine für anorganische Ringsysteme (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1503-1508 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine-containing Tinorganic Compounds as Building Blocks for Inorganic Ring SystemsExchange reactions of CF3SO2N = S = O with Si—N- and Sn—N-compounds lead to 1a and 1b. SCl2, (CH3)2SiCl2, and AsCl3 react with 1b to form acyclic- and cyclic-substituted derivatives of trifluoromethanesulfonamide 2, 4, 5, In the reactions yielding the cyclic compounds the formation of (CH3)3SnCl and (CH3)4Sn is observed. The reaction mechanism is discussed. The sodium salt of hexamethyldisilazane and ClSN = CCl2 can be used to form an asymmetric sulfur(II)-diamide 3. 5 and (CH3)2Sicl2 yield the four-membered Si--N-ring 6.  -  The new compounds are characterized on the basis of mass and NMR spectra.
    Notes: Durch Austauschreaktionen am CF3SO2N = S = O mit Si—N- und Sn—N-Verbindungen erhält man 1a und 1b. SCl2, (CH3)2 SiCl2 und AsCl3 reagieren mit 1b zi den acyclisch und cyclisch substituierten Trifluormethansulfonamid-Derivaten 2, 4, 5. Bei den Reaktionen zu den cyclischen Verbindungen wird die Bildung von (CH3)3SnCl und (CH3)4Sn beobachtet. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Umsetzung des Natrium-hexamethyldisilazans mit CISN = CCl2 eignet sich zur Darstellung eines asymmetrischen Schwefel(II)-diamids 3, 5 und (CH3)2SiCl2 ergeben den Si—N-Vierring 6.  -  Die neuen Verbindungen werden aufgrund von Massen- und NMR-Spektren charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110429
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  • 173
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    Reaktionen von O-Isopropyliden- und O-Hexylidenzuckern mit n-Butyllithium zu neuen ungesättigten Kohlenhydraten (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1514-1520 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of O-Isopropylidene and O-Hexylidene Sugars with n-Butyllithium Forming Novel Unsaturated CarbohydratesThe 1,2-O-isopropylidene and -hexylidene-3-O-methyl D-derivatives of fructose 3b,c react with n-butyllithium to give the corresponding isomeric 1,2-enediol derivatives 4b,c The 2-deoxy-3,4-O-isopropylideneriboside 5 yields the glycal derivative 7 and the 4,5-unsaturated 2-deoxyriboside 6. The psicose derivative. 8. the C-3-epimer of 3a, reacts by acetone elimination to give the 3.4-unsaturated ulose 9. Steric and electronic effects control the different reaction pathways.
    Notes: Die 1,2-O-Isopropyliden- bzw. -Hexyliden-3-O-methyl-D-Derivate der Fructose 3b,c reagieren mit n-Butyllithium zu den isomeren entsprechenden 1,2-Endiol-Derivaten 4b,c Das 2-Desoxy-3,4-O-isopropyhdenribosid 5 liefert das Glycal-Derivat 7 und das 4,5-ungesättigte 2-Desoxy-ribosid 6. Das zu 3a C-3-epimere Psicose-Derivat 8 reagiert unter Aceton-Eliminierung zu der 3,4-ungesättigten Ulose 9. Sterische und elektronische Effekte steuern die verschiedenen Reaktionswege.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110431
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  • 174
    Electronic Resource
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    Zur Synthese von 20-Ketopregnan-21-säureestern aus 17-Ketosteroiden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1533-1539 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 20-Ketopregnan-21-oic Acid Esters from 17-KetosteroidsA method is described whereby the 20-ketopregnan-21-oic acid ester side chain is prepared in three steps starting from the corresponding 17-ketosteroids.
    Notes: Eine Methode, aus 17-Ketosteroiden in drei Reaktionsschritten die 20-Ketopregnan-21-säureester-Seitenkette aufzubauen, wird beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110434
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  • 175
    Electronic Resource
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    Reaktionen an Indolderivaten, XXXV: Die Konfigurationsabhängigkeit der Methylen-Lactam-Umlagerung (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1540-1548 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Indole Derivatives, XXXV: The Dependance of the Methylene Lactam Rearrangement on the ConfigurationIndoloquinolizidines having trans-orientated hydrogens at C-3 and C-15 are shown to rearrange highly stereoselectively into unsaturated lactams with an E-configurated exocyclic double bond.
    Notes: Es wird gezeigt, daß Indolochinolizidin-Systeme mit trans-ständigen Wasserstoffen an C-3 und C-15 mit hoher Stereoselektivität die α-Methylen-Lactam-Umlagerung zu ungesättigten Lactamen mit E-konfigurierter exocyclischer Doppelbindung absolvieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110435
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  • 176
    Electronic Resource
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    Vier- und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 24: 1,2,3σ2-Diazaphospholium-chloride, Struktur des 2,5-dimethyl-Derivats (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1558-1563 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, 24: 1,2,3σ2-Diazaphospholium Chlorides, Structure of the 2,5-Dimethyl DerivativeCompounds obtained from the reaction of methylhydrazones of methyl or primary alkyl ketones and PCl3 are ionic 1,2,3σ2-diazaphospholium chlorides 8. not the isomeric 3-chloro-Δ5-1,2,3σ3-diazaphospholines 9. Planarity and bond length of the five-membered ring (8a) agree to a cyclic 6π-delocalisation, which obviously decides for the ionic form.
    Notes: Die aus Methylhydrazonen von Methyl- und prim. Alkylketonen und PCl3 entstehenden Verbindungen sind ionische 1,2,3σ2-Diazaphospholium-chloride 8 und keine dazu isomeren 3-Chlor-Δ5-1,2,3σ3-diazaphospholine 9. Planarität und Bindungslängen des Fünfrings (8a) entsprechen einer cyclischen 6π-Delokalisierung. Sie ist offensichtlich für das Zustandekommen der ionischen Form verantwortlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110437
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  • 177
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    Umsetzungen mit Monohydrazonen von Dicarbonylverbindungen, VI: Synthesen von 4-Oxocarbonsäuren und deren Estern mit Hilfe von α-Hydrazonoaldehyden (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1564-1577 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, VI: Syntheses of 4-Oxocarboxylic Acids and their Esters by Means of α-Hydrazonoaldehydesα-Hydrazonoaldehydes (11) can be prepared by oxidation of ketone hydrazones 14 with selenium dioxide or by coupling of enamines 12 with a diazonium salt 13. The α-hydrazonoaldehydes 8, 11 react with (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane (15) or with carboxylic acid esters 17 in the presence of a base to give hydrazones of unsaturated 4-oxocarboxylic acid esters (16). By hydrolytic cleavage or by reductive hydrolysis unsaturated or saturated 4-oxocarboxylic acid esters (18 and 19, resp.) are obtained. Hydrolysis of hydrazonoethylidene derivatives of ketones leads to the formation of 4-oxocarboxylic acids (28 → 29).
    Notes: α-Hydrazonoaldehyde (11) sind aus Ketonhydrazonen 14 durch Selendioxid-Oxidation oder durch Kupplung von Enaminen 12 mit Diazoniumsalzen 13 darstellbar. Mit (Ethoxycarbonylmethylen)triphenylphosphoran (15) oder mit Estern 17 in Gegenwart von Basen lassen sich α-Hydrazonoaldehyde 8, 11 zu Hydrazonen ungesättigter 4-Oxocarbonester (16) umsetzen. Durch Hydrolyse oder reduktive Hydrolyse erhält man ungesättigte bzw. gesättigte 4-Oxocarbonester (18 bzw. 19). Hydrazonoethyliden-Derivate von Ketonen ergeben bei der Hydrolyse 4-Oxocarbonsäuren (28 → 29).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110438
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  • 178
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    Heteronucleare Clustersysteme, XI: Darstellung, Eigenschaften und Molekülstrukturen von Titan-, Zirconium- und Hafnium-substituierten Oxymethylidyn-tricobaltnonacarbonyl-Cluster-Verbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1603-1618 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heteronuclear Cluster Systems, XI: Preparation, Properties, and Molecular Structures of Titanium-, Zirconium-, and Hafnium-substituted Oxymethylidyne-tricobaltnonacarbonyl Cluster CompoundsThe bis(cyclopentadienyl)metal chlorides (η-C5H5)2MCl2 (2, a: M = Ti, b: M = Zr, e: M = Hf) react with [(CO)10Co3]Li (1) to form the cluster compounds (CO)9Co3COM(Cl)(η-C5H5)2 (3) and [(CO)9Co3CO]2M(η-C5H5)2 (4), resp. The compounds 3 can be transformed into the oxygen-bridged complexes [(CO)9Co3COM(η-C5H5)2]2O (5) by NaOH. The 1H NMR and IR data are given and discussed. The molecular structures of the complexes 3b,c and 4b,c have been determined by single-crystal X-ray diffraction methods.
    Notes: Die Bis(cyclopentadienyl)metallchloride (η-C5H5)2MCl2 (2, a: M = Ti, b: M = Zr, c: M = Hf) reagieren mit [(CO)10Co3]Li (1) zu den Clusterverbindungen (CO)9Co3COM(Cl)(η-C5H5)2 (3) bzw. [(CO)9Co3CO]2M(η-C5H5)2 (4). Die Verbindungen 3 lassen sich mit NaOH in die sauerstoff-verbrückten Komplexe [(CO)9Co3COM(η-C5H5)2]2O (5) überführen. Die 1H-NMR- und IR-Daten sind angegeben und werden diskutiert. Die Molekülstrukturen der Komplexe 3b,c und 4b,c wurden mittels Einkristall-Röntgenbeugungsmethoden bestimmt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110441
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  • 179
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    Zur Konstitution von Meisenheimer- und Zimmermann-Verbindungen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1646-1649 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Note to the Constitution of Meisenheimer and Zimmermann CompoundsThe 13C NMR spectra of Meisenheimer and Zimmermann salts with the polynitrophenylacetone backbone are assigned by means of shift increments and selective proton decoupling. The data illustrate that 13C chemical shifts and coupling constants reflect the binding state of carbon in and adjacent to aromatic and quinoid systems.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110445
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  • 180
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    Sulfide Pyrolysis, I: Many Membered Hydrocarbon Cycles via Thermal Extrusion of Sulfide Sulfur (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1653-1654 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Sufid-Pyrolyse, I: C—C-Bindungsknüpfung durch thermische Sulfidschwefel-ExtrusionDas Sulfid 1 konnte durch unkatalysierte Thermolyse bei 650°C unter Austritt des Schwefelatoms bei gleichzeitiger Rekombination der benzylischen C-Atome in den cyclischen Kohlenwasserstoff 2 übergeführt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110447
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  • 181
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    1,2,7-Azadiphosphepine  -  neue Phosphor und Stickstoff enthaltende Heterocyclen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1655-1658 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,2,7-Azadiphosphepines  -  New Phosphorus and Nitrogen Containing Heterocycles1 reacts with 2 moles of 2 to give the bicyclic compound 3 containing the new 1,2,7-azadiphosphepine ring system. Diphosphinoamines 5 can be considered as three-membered segments of the eight-membered ring system 1. Thus the amines 5 react with 2 likewise to give monocyclic 1,2,7-azadiphosphepines 6.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110448
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  • 182
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    Kristallstruktur von 5-Oxo-1,3λ4,2,4-dithiadiazol, S2N2CO, und seine Addukte mit Lewis-Säuren (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1670-1676 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of 5-Oxo-1,3λ4,2,4-dithiazole, S2N2CO, and its Adducts with Lewis AcidsA simple synthesis of 5-oxo-1,3λ4,2,4-dithiadiazole (S2N2CO, 1) is reported. 1 crystallizes in the space group Pbca-D-2n15 and is a five-membered planar ring. Reactions of 1 in CH2Cl2 with the Lewis acids A yield the mono- and bisadducts S2N2CO · A and (S2N2CO)2 · A, where A = BF3 (2a), SO3 (2b), SbCl5 (2c), SbF2Cl3 (2d), SnCl4 (3a), and TiCl4 (3b). IR and Raman spectra are reported and possible structures of the adducts are discussed.
    Notes: Es wird eine einfache Synthese für 5-Oxo-1,3λ4,2,4-dithiadiazol (S2N2CO. 1) beschrieben. 1 kristallisiert in der Raumgruppe Pbca-D2n15 und ist ein fünfgliedriger planarer Ring. Reaktionen von 1 in CH2Cl2 mit den Lewis-Säuren A ergeben die Mono- und Bisaddukte S2N2CO · A und (S2N2CO)2 · A, wobei A = BF3 (2a), SO3 (2b), SbCl5 (2c), SbF2Cl3 (2d), SnCl4 (3a) und TiCl4 (3b) ist. IR- und Raman-Spektren werden mitgeteilt und mögliche Strukturen der Addukte diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110503
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  • 183
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    Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 13: Synthese des N-Acetyl-L-acosamins (3-Acetylamino-2,3,6-tridesoxy-L-arabino-hexose) (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1677-1684 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 13: Synthesis of N-Acetyl-L-acosamine (3-Acetylamino-2,3,6-trideoxy-L-arabino-hexose)Methyl trans-4-O-tert-butyl-2,3,6-trideoxy-L-erythro-hex-2-enonate (14) is obtained by regiospecific opening of the oxirane ring in methyl trans-4,5-epoxy-L-threo-hex-2-enoate (L-4) with tert-butyl alcohol/boron trifluoride etherate. After β-addition of ammonia at the 5-O-tetrahydropyranyl derivative 15 from 14 the protecting groups are split off in one step and with simultanous cyclisation. The 3-amino-2,3,6-trideoxy-hexono-γ- (L-8) and -δ-lactone hydrochlorides (L-10) are N-acetylated and reduced with diisobutylaluminium hydride forming a mixture of epimeric 3-acetylamino-2,3,6-trideoxyhexoses from which the title compound L-13 cristallizes on a preparative scale.
    Notes: trans-4,5-Epoxy-L-threo-hex-2-ensäure-methylester (L-4)liefert mit tert-Butylalkohol/Bortrifluorid-Etherat unter regiospezifischer Öffnung des Oxiran-Rings den trans-4-O-tert-Butyl-2,3,6-tridesoxy-L-erythro-hex-2-enonsäure-methylester (14). Aus dessen 5-O-Tetrahydropyranyl-Derivat 15 werden nach β-Addition von Ammoniak alle Schutzgruppen in einem Schritt unter Cyclisierung abgespalten. Die 3-Amino-2,3,6-tridesoxy-hexono-γ- (L-8) und -δ-lacton-hydrochloride (L-10) werden N-acetyliert und mit Diisobutylaluminiumhydrid zum Gemisch der epimeren 3-Acetyl-amino-2,3,6-tridesoxyhexosen reduziert, von denen die Titelverbindung L-13 in präparativem Maßstab kristallisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110504
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  • 184
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    π-Komplexe von 1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzol-1-oxid mit Tricarbonylchrom, -molybdän und -wolfram (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1709-1720 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: π-Complexes of 1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-Oxide with Tricarbonylchromium, -molybdenum, and -tungsten1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-oxide (1) reacts with the tris(acetonitrile)tricarbonyl complexes of chromium, molybdenum, and tungsten to yield red air-stable complexes of the composition tricarbonyl(1-methyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-oxide)metal(0) (2). From the reaction of (CH3CN)3Cr(CO)3 with the heterocycle two isomers 2a and 2d are obtained. Their molecular structures are elucidated by X-ray analysis. From this it is evident that the complexed ligand is non-planar. There are no bonding interactions between the metal and the sulfur atom.
    Notes: 1-Methyl-3,5-diphenylthiabenzol-1-oxid (1) reagiert mit den Tris(acetonitril)tricarbonyl-Komplexen von Chrom, Molybdän und Wolfram zu roten luftstabilen Komplexen der Zusammensetzung Tricarbonyl(1-methyl-3,5-diphenylthiabenzol-1-oxid)metall(0) (2). Aus der Reaktion von (CH3CN)3Cr(CO)3 mit dem Heterocyclus werden zwei Isomere 2a und 2d erhalten, deren Molekülstruktur durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde. Dabei zeigte sich, daß der komplexierte Ligand nicht planar ist und das Metall keine Bindung zum Schwefelatom ausbildet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110507
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  • 185
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    Carbene, 17: Die thermische Isomerisierung von 8-Phenylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-dienen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1733-1752 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbenes, 17: Thermal Isomerization of 8-Phenylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-dienesThe 8-endo-arylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-dienes 7a-e  -  synthesized by cycloaddition reaction of the corresponding carbenes (9a-e) to 1,3,5-cycloheptatriene  -  isomerize at about 130°C to the benzo-condensed tricycles 12a-e. Addition of bromine (formation of 13), 1H NMR spectroscopic data as well as the exemplary X-ray crystal structure analysis of 12b confirm the rearrangement reaction. The reaction may be interpreted as a Carbo-Claisen-rearrangement followed by an 1,5-homodienyl hydrogen shift (7 → 19 → 12). Whether the isomerization 7 → 19 follows the synchronous way or takes the route via the diradical 20 cannot be decided for the present time, but the two-step mechanism seems to be more likely.  -  The 8-endo-phenylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene 8a epimerizes at C-8 and fragments into benzene and 14 not below 180°C, 21, 22, and 23 apparently being the intermediates. This reaction does not depend on the presence of a phenyl group at C-8.
    Notes: Die 8-endo-Arylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene 7a-e  -  durch Cycloaddition entsprechender Carbene (9a-e) an 1,3,5-Cycloheptatrien synthetisiert  -  isomerisieren bei etwa 130°C zu den benzokondensierten Tricyclen 12a-e. Bromaddition (Bildung von 13), 1H-NMR-spektroskopische Daten sowie die exemplarische Röntgenstrukturanalyse von 12b bestätigen die Umlagerungsreaktion. Sie kann als Carbo-Claisen-Umlagerung mit anschließender 1,5-Homodienyl-Wasserstoffverschiebung (7 → 19 → 12) gedeutet werden. Ob die Isomerisierung 7 → 19 synchron oder über das Diradikal 20 abläuft, kann vorerst nicht definitiv entschieden werden, jedoch scheint der Zweistufenmechanismus wahrscheinlicher zu sein.  -  Das 8-exo-Phenylbicyclo[5.1.0]octa-2,4-dien 8a geht erst bei 180°C Epimerisierung an C-8 sowie Fragmentierung zu Benzol und 14 ein, wobei offenbar die Zwischenstufen 21, 22 und 23 durchlaufen werden. Diese Reaktion ist nicht an die Anwesenheit eines Phenylrestes an C-8 gebunden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110509
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  • 186
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    Zum Substituenteneinfluß der Guanidino- und der Guanidiniumgruppe, Teil II: 35Cl-NQR-Messungen an N-(Chlorphenyl)guanidinen, ClxC6H5-xNHC(= NH)NH2, und N-(Chlorphenyl)guanidinium-nitraten und -bromiden, [ClxC6H5-xNHC(NH2)2]⊕X⊖ mit X- = NO3⊖, Br⊖ (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 335-355 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituent Effect of the Guanidino and of the Guanidinium Group, Part II: 35CI-NQR Spectroscopy of N-(Chlorophenyl)guanidines, ClxC6H5-xNHC(= NH)NH2, and of its Salts [ClxC6H5-xNHC(NH2)2]⊕X⊖, with X⊖ = NO33⊖, Br⊖The 35CI-NQR spectra of eight N-(chlorophenyl)guanidines, ClxC6H5-xNHC(= NH)NH2, and of fifteen N-(chlorophenyl)guanidinium nitrates and bromides, [ClxC6H5-xNHC(NH2)2]⊕X⊖, with X⊖ = NO33⊖, Br⊖, are reported. The substituent influence of the guanidino and of the guanidinium group, — NHC(= NH)NH2 and — NHC(NH2)2⊕, with respect to the charge distribution within the benzene system, is estimated from these data. In the NQR spectra, although the guanidino group exerts no systematic effect as a substituent group, the guanidinium group generally reduces the charge density in the phenyl ring via its inductive effect as can be seen from the upward shift in frequency of the associated NQR resonances. Substituent parameters k are derived for the two groups and the effect of both is compared with that of other nitrogen-containing groups. According to the NQR and DTA measurements, N-(2,3-dichlorophenyl)guanidine experiences a phase transformation at T = (141 ± 5) K.
    Notes: Es wird an Hand der 35Cl-NQR-Spektren von acht N-(Chlorphenyl)guanidinen, ClxC6H5-x-NHC(= NH)NH2, und von fünfzehn N-(Chlorphenyl)guanidinium-nitraten und -bromiden, [ClxC6H5-xNHC(NH2)2]⊕X⊖ mit X⊖ = NO3⊖, Br⊖, der Substituenteneinfluß der Guanidino-und der Guanidiniumgruppe, —NHC(= NH)NH2 und —NHC(NH2)2⊕, auf die Ladungsverteilung im Benzolsystem untersucht. In den NQR-Spektren ist kein systematischer Einfluß der Guanidinogruppe erkennbar, dagegen erniedrigt die Guanidiniumgruppe durch ihren induktiven Effekt die Elektronendichte im Phenylring, was sich in einer allgemeinen Verschiebung der 35CI-NQR-Frequenzen zu höheren Werten zeigt. Für beide Gruppen werden NQR-Substituentenparameter k abgeschätzt bzw. berechnet. Der Einfluß dieser Gruppen wird mit dem anderer stickstoffunktioneller Gruppen verglichen. NQR- und DTA-Messungen zeigen eine Phasentransformation von N-(2,3-Dichlorphenyl)guanidin bei T = (141 ± 5) K.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110132
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  • 187
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    Aromatische Diazoniumsalze, VIII: Der Mechanismus der Indazolsynthese aus o-Toluoldiazoniumsalzen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 367-378 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aromatic Diazonium Salts, VIII: The Mechanism of the Synthesis of Indazole from o-Toluenediazonium SaltsThe synthesis of several substituted indazoles 6 from substituted o-toluenediazonium salts 3 or from N-nitroso-o-acetotoluidide 2 in the presence of D2O or CH3CO2D is not accompanied by D-incorporation into the diazonium salts 3.  -  Racemic methyl 3-methyl-3H-indazole-3-carboxylate (23) was obtained from optically active 2-[1-(methoxycarbonyl)ethyl]benzenediazonium salt 21 in water or by the Jacobson synthesis in benzene. The 5-diazo-6-methylene-1,3-cyclohexadiene 1 and 24, respectively, are proposed as intermediates of these reactions. Their cyclisations by an intramolecular coupling reaction or by a 10π electrocyclic reaction are apparently faster than their protonation under the reaction conditions.
    Notes: Die Synthese verschiedener substituierter Indazole 6 aus substituierten o-Toluoldiazoniumsalzen 3 oder N-Nitroso-o-acetotoluidid 2 in Anwesenheit von D2O oder CH3CO2D erfolgt ohne D-Einbau in die Diazoniumsalze 3.  -  Die Synthese von 3-Methyl-3H-indazol-3-carbonsäure-methylester (23) aus optisch aktivem 2-[1-(Methoxycarbonyl)ethyl]benzoldiazoniumsalz 21 erfolgt sowohl in Wasser als auch in der Jacobsonschen Indazolsynthese in Benzol unter vollständiger Racemisierung. Es wird geschlossen, daß die 5-Diazo-6-methylen-1,3-cyclohexadien-Zwischenstufen 1 bzw. 24 durchlaufen werden, die schneller durch intramolekulare Kupplung bzw. 10π-elektrocyclische Reaktion cyclisieren als Reprotonierung zu 3 erfolgt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110135
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  • 188
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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, L: Arylrotation in C5H5(CO)2Mo-Thioamidato-Komplexen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 379-387 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, L: Aryl Rotation in C5H5(CO)2Mo-Thioamidato ComplexesIn the thioamidato complexes C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ with R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in which R is an o-substituted aryl (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4, or 1-naphthyl), atropisomers A and B can be shown to exist by 1H NMR spectroscopy. The isomers differ in the mutual arrangement of the o-substituent and the C5H5 group. From the trend of the NMR spectroscopically determined barriers for the NSC  -  aryl rotation it follows that the large o-substituent passes by the sulfur atom and that the hindrance to rotation is due to the interaction of the o-hydrogen atom with the NR′group. This is supported by the behaviour of the 2,6-o-di-substituted mesityl complex 4 and by comparison of the thioamidato complexes with corresponding dithiocarboxylato and amidino complexes.
    Notes: In den Thioamidato-Komplexen C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ mit R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in denen R ein o-substituierter Aromat (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4 oder 1-Naphthyl) ist, lassen sich 1H-NMR-spektroskopisch Atropisomere A und B nachweisen, die sich in der gegenseitigen Stellung von o-Substituent und C5H5-Rest unterscheiden. Aus dem Gang der NMR-spektroskopisch bestimmten Barrieren für die NSC  -  Aryl-Rotation folgt, daß der große o-Substituent am Schwefelatom vorbeidreht und für die Rotationsbehinderung die Wechselwirkung des o-Wasserstoffatoms mit dem NR′-Rest ausschlaggebend ist. Dies wird durch das Verhalten des 2,6-o-disubstituierten Mesityl-Komplexes 4 und den Vergleich der Thioamidato-Komplexe mit entsprechenden Dithiocarboxylato- und Amidino-Komplexen bestätigt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110136
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  • 189
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    Carbonylchlorobis(organometallphosphin)rhodium(I)-Komplexe (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1839-1844 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonylchlorobis(organometalphosphine)rhodium(I) ComplexesTetracarbonyl-μ-dichlorodirhodium (1) reacts with Trimethylsilicon (or -germanium, or -tin)di-tert-butylphosphine as well as with chlorodimethylgermyl-di-tert-butylphosphine in pentane under evolution of CO yielding square planar complexes of the type carbonylchlorobis(organometal-phosphine)rhodium(I) (2, 3, 4, 5), which could be isolated in a crystalline form. The analogous complexes with bis[trimethylsilicon(or-germanium, or -tin)]-tert-butylphosphine as ligands could be detected only by spectroscopic methods at -10°C. Tris[trimethylsilicon(or -germanium, or -tin)]phosphine reacts even at -78°C with 1 under splitting of P  -  E(IVb)-linkages.
    Notes: Tetracarbonyl-μ-dichlorodirhodium (1) reagiert mit Trimethylsilyl (bzw. -germyl oder -stannyl)-di-tert-butylphosphin sowie mit Chlordimethylgermyl-di-tert-butylphosphin in Pentan unter Kohlenmonoxidentwicklung zu den quadratisch planaren Komplexen Carbonylchlorobis(organometallphosphin)rhodium(I) (2, 3, 4, 5), die in kristallisierter Form isoliert und charakterisiert werden. Die analogen Komplexe mit Bis[trimethylsilyl (bzw. -germyl oder -stannyl)]-tert-butylphosphin als Liganden waren dagegen nur noch bei -10°C spektroskopisch nachzuweisen. Tris[trimethylsilyl (bzw. -germyl oder -stannyl)]phosphin reagieren selbst bei -78°C mit 1 unter Spaltung der P -  E(IVb)-Bindung.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110518
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  • 190
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    Desaminierungsreaktionen, 29: Zerfall von Bicyclo[4.1.0]heptan-7-diazonium-Ionen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1857-1872 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Demination Reactions, 29: Decomposition of Bicyclo[4.1.0]heptane-7-diazonium Ionsexo- (41) and endo-bicyclo[4.1.0]heptane-7-diazonium ions (42) have been generated by nitrous acid diazotization of the corresponding amines (21, 29) in the presence of sodium bromide. 41 afforded predominantly 7-exo-bromobicyclo[4.1.0]heptane (43) while 42 gave 2-cyclohepten-1-ol (44) arising from the hydrolysis of 3-bromocycloheptene (48). When the diazonium ions 41 and 42 were generated from the corresponding nitrosoureas (10 and 31) in weakly alkaline methanol, 7-exo-methoxybicyclo[4.1.0]heptane (50) and 3-methoxycycloheptene (51) were formed in the same ratio from both precursors. However, 42 reacted in CH3OD with complete exchange of 7-H for deuterium, indicating endo → exo isomerization. The cis-cycloheptene 51 was shown to arise by way of the trans isomer 55 by trapping the latter with furan. The configuration at C-3 of the furan adducts (59 and 60) suggests that both 50 and 55 originate from a partially opened cyclopropyl cation 56, in accord with a synchronous disrotatory reaction. Under strongly alkaline conditions the carbene 66 appears to contribute to the formation of 50.
    Notes: exo- (41) und endo-Bicyclo[4.1.0]heptan-7-diazonium-Ionen (42) wurden durch Diazotierung der entsprechenden Amine (21, 29) mit salpetriger Säure in Gegenwart von Natriumbromid erzeugt. 41 gab überwiegend 7-exo-Brombicyclo[4.1.0]heptan (43), während 42 2-Cyclohepten-l-ol (44), durch Hydrolyse von 3-Bromcyclohepten (48), lieferte. Wenn die Diazonium-Ionen 41 und 42 aus den entsprechenden Nitrosoharnstoffen (10 und 31) in schwach alkalischem Methanol erzeugt wurden, entstanden 7-exo-Methoxybicyclo[4.1.0]heptan (50) und 3-Methoxycyclohepten (51) aus beiden Vorstufen im gleichen Verhältnis. 42 reagierte jedoch in CH3OD unter vollständigem Austausch des 7-H durch Deuterium, d. h. unter endo → exo-Isomerisierung. Das cis-Cyclohepten 51 entsteht auf dem Weg über das trans-Isomere 55, wie durch Abfangen des letzteren mit Furan gezeigt wurde. Die Konfiguration an C-3 der Furan-Addukte (59 und 60) weist darauf hin, daß 50 und 55 aus einem „halbgeöffneten“ Cyclopropyl-Kation 56 hervorgehen, im Einklang mit einer synchronen, disrotatorischen Ringöffnung. Unter stark alkalischen Bedingungen scheint das Carben 66 zur Bildung von 50 beizutragen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110520
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  • 191
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    Desaminierungsreaktionen, 31: Zerfall von Bicyclo[5.1.0]oct-2-en-8-diazonium-Ionen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1883-1894 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination Reactions, 31: Decomposition of Bicyclo[5.1.0]oct-2-ene-8-diazonium Ionsexo-Bicyclo[5.1.0]oct-2-ene-8-diazonium ions (16) have been generated in methanol from the corresponding nitrosourea (15) and base. In weakly alkaline solution the major products were 3-methoxy-1(Z),4(E)-cyclooctadiene (18) and 5-methoxy-1(Z),3(E)-cyclooctadiene (19), The disrotatory reaction of 16 may have been intercepted at an intermediate stage to give the observed configurations of 18 and 19. In the presence of sodium methoxide, 8-exo-methoxybicyclo[5.1.0]oct-2-ene (17) and 8-syn-methoxybicyclo[3.2.1]oct-6-ene (20) were formed to the exclusion of 18 and 19. These products are probably derived from the carbenes 33 and 36. For comparison, diazo compounds were generated from the tosylhydrazones 34 and 42 to study the products of their decomposition in methanol.
    Notes: exo-Bicyclo[5.1.0]oct-2-en-8-diazonium-Ionen (16) wurden durch alkalische Spaltung des entsprechenden Nitrosoharnstoffs (15) in Methanol erzeugt. In schwach alkalischer Lösung entstanden als Hauptprodukte 3-Methoxy-1(Z),4(E)-cyclooctadien (18) und 5-Methoxy-1(Z),3(E)-cyclooctadien (19). Die Konfiguration von 18 und 19 entspricht dem Abfangen einer „halbgeöffneten“ Zwischenstufe der disrotatorischen Reaktion von 16. In Gegenwart von Natriummethylat wurden statt 18 und 19 8-exo-Methoxybicyclo[5.1.0]oct-2-en (17) und 8-syn-Methoxybicyclo[3.2.1]-oct-6-en (20) gebildet. Diese Produkte leiten sich wahrscheinlich von den Carbenen 33 und 36 ab. Zum Vergleich erzeugten wir aus den Tosylhydrazonen 34 und 42 die entsprechenden Diazoverbindungen und untersuchten deren Reaktionsprodukte mit Methanol.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110522
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  • 192
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    Untersuchungen an Indenen und 1,1′-Spirobiindenen, I: Radikalanionen aus der Indenreihe (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1908-1914 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Indenes and 1,1′-Spirobiindenes, I: Radical Anions of the Indene SeriesTreatment of indenes 1 with alkali metal in aprotic solvents yields the highly reactive indene radical anions as primary products. They were observed and characterized by EPR spectroscopy at low temperatures for the first time. Hfs constants, assigned by deuteration, agree well with calculated values (HMO, McLachlan).
    Notes: Bei der Umsetzung von Indenen 1 mit Alkalimetallen in aprotischen Lösungsmitteln bilden sich im ersten Reaktionsschritt die sehr instabilen Inden-Radikalanionen. Sie konnten erstmals bei tiefen Temperaturen ESR-spektroskopisch nachgewiesen und charakterisiert werden. Die experimentell ermittelten Kopplungskonstanten, deren Zuordnung aus den Spektren deuterierter Derivate hervorgeht, stimmen mit berechneten Werten (HMO, McLachlan) überein.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110524
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  • 193
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    Thioladditionen an Bicyclo[1.1.0]butan-Systeme (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1922-1937 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiol Additions to Bicyclo[1.1.0]butane SystemsThe additions of thiols to bicyclo[1.1.0]butanes leading to cyclobutyl thioethers proceed via a radical chain mechanism. The intermediate thiyl radical opens the central bond of the strained ring system with inversion of configuration at the attacked carbon atom. The results of the thiol additions to a series of 1-substituted tricyclo[4.1.0.02,7]heptanes 6 show that the thiyl radical regiospecifically approaches the sterically less hindered bridge-head position C-7 forming the more stable of the two possible cyclobutyl radicals (7 and not 10). The outcome of the thiophenol addition to the 1,3-disubstituted bicyclobutane 25 indicates that the orientation in the adduct depends more on steric factors in the bicyclobutane unit than on the energy content of the intermediate cyclobutyl radical.  -  A convenient route to norpinane is described.
    Notes: Die Addition der Thiole an Bicyclo[1.1.0]butane zu Cyclobutylthioethern verläuft über einen Radikalkettenprozeß. Das intermediäre Thiylradikal löst dabei die Zentralbindung des gespannten Ringsystems unter Inversion am attackierten Kohlenstoffatom. Die Ergebnisse der Thioladdition an eine Serie 1-substituierter Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane 6 lassen erkennen, daß das Thiylradikal regiospezifisch den sterisch weniger gehinderten Brückenkopf C-7 angreift, wobei das stabilere der beiden möglichen Cyclobutylradikale (7 und nicht 10) gebildet wird. Das Resultat der Thiophenolanlagerung an das 1,3-disubstituierte Bicyclobutan 25 deutet allerdings darauf hin, daß die Orientierung im Addukt stärker von sterischen Faktoren im Bicyclobutan als vom Energieinhalt der Cyclobutylradikal-Zwischenstufe gesteuert wird.  -  Ein einfacher Weg zum Norpinan wird beschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110526
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  • 194
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    Darstellung von Cyclohexadienonen, III: Synthese und Eigenschaften von (Phenylseleno)cyclohexenonen und deren Überführung in Cyclohexadienone (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1944-1957 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Cyclohexadienones, III: Synthesis and Properties of (Phenylseleno)cyclohexenones and their Transformation to CyclohexadienonesVarious 4,4-disubstituted 2-cyclohexen-1-ones (1) are transferred with benzeneselenenyl chloride to the corresponding 6-phenylseleno-2-cyclohexen-1-ones (3), which are characterized by spectral data. Reaction with hydrogen peroxide leads to 2,5-cyclohexadien-1-ones (5) with good yields.
    Notes: Verschiedenartig 4,4-disubstituierte 2-Cyclohexen-1-one (1) lassen sich mit Benzolselenylchlorid in die entsprechenden 6-Phenylseleno-2-cyclohexen-1-one (3) überführen, deren spektroskopische Eigenschaften beschrieben werden. Die Umsetzung mit Wasserstoffperoxid liefert in guten Ausbeuten die 2,5-Cyclohexadien-1-one (5).
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110528
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  • 195
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    Untersuchungen zur synchronen oder zweistufigen Fragmentierung der Molekül-Ionen von 3-substituierten Tropanen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1962-1977 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of a Synchronous or Two Step Fragmention of Molecular Ions of 3-Substituted TropanesThe fragmentation of molecular ions of stereoisomeric tropanes with different substituents at position 3 has been studied. It is shown by comparison of MIKE-spectra and A(ion)-measurements, that the ions a are formed independently from the configuration at C(3). No indications of a synchronous cleavage of the bonds C(1) - C(2) and C(3) - X are obtained, but the ions a arise from a two step process, starting with α-cleavage of the molecular ions. This fragmentation is not governed by stereoelectronic requirements, thus the intensities of ions a cannot be used for a mass spectrometric identification of 3α- and 3β-tropane derivatives.
    Notes: Die Fragmentierung der Molekül-Ionen von stereoisomeren Tropanen mit verschiedenen Substituenten in Position 3 (1-11) zu den Ionen m/e = 124 durch Abspaltung des Substituenten wird untersucht. Durch Vergleich der MIKE-Spektren und durch A(Ion)-Messungen wird gezeigt, daß unabhängig von der Konfiguration an C(3) die Ionen a entstehen. Es werden keine Hinweise für eine synchrone Spaltung der C(1) - C(2)- und der C(3) - X-Bindung entsprechend einer Fragmentierung nach Grab erhalten, sondern die Ionen a entstehen in einem zweistufigen Prozeß, beginnend mit einer α-Spaltung der Molekül-Ionen. Der Zerfall unterliegt keinen stereoelektronischen Bedingungen; die Intensität der Ionen a kann daher nicht zu einer einfachen massenspektrometrischen Identifizierung von 3α- und 3β-Tropanderivaten benutzt werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110530
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  • 196
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    Die Komplexbildung von Trimethylaluminium mit Cäsiumsulfat, -thiosulfat und -dithionat (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 480-485 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Complex Formation of Trimethylaluminium with Cesium Sulfate, Thiosulfate, and DithionateTrimethylaluminium reacts with Cs2SO4, Cs2S2O3, and Cs2S2O6 in the presence of toluene to form the complexes Cs2SO4 · 4 Al(CH3)3 (1), Cs2S2O3 · 4 Al(CH3)3 (2), and Cs2S2O6 · 4 Al(CH3)3 (3), respectively. Some properties and the vibrational spectra are reported.
    Notes: Trimethylaluminium reagiert bei Anwesenheit von Toluol mit Cs2SO4, Cs2S2O3 und Cs2S2O6 unter Bildung der Komplexe Cs2SO4 · 4 Al(CH3)3 (1), Cs2S2O3 · 4 Al(CH3)3 (2) und Cs2S2O6 · 4 Al(CH3)3 (3). Einige Eigenschaften und die Schwingungsspektren von 1-3 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110207
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  • 197
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    Beiträge zur Chemie des Bors, XC: Die Hydrazinolyse von Methylbis(methylthio)boran: Borylhydrazine und ihre Konformation (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 469-479 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, XC: The Hydrazinolysis of Methylbis(methylthio)borane: Borylhydrazines and Their ConformationThe solvolysis of CH3B(SCH3)2 (1) by (CH3)2N—NH2 (2) proceeds via CH3B(SCH3)NH—N(CH3)2 (3) to give CH3B[NH—N(CH3)2]2 (4). No cyclocondensation of 3 occurs up to 150°C to yield a N,N′,N″-tris(dimethylamino)borazine 5. In contrast, no analogous products were observed in the system 1/CH3NH—NHCH3. Here rapid reactions lead to hexamethyltetrazadiborine 12 or to the bis(borylhydrazino)borane 13 which in turn reacts with 1 only at 160°C yielding the bis(boryl)hydrazine 10. Finally in the system 1/CH3NH-NH2 only the 6π-five membered triazadiborolidine 15 could be detected and isolated. - The 1H NMR spectra of the hydrazinoboranes 10 and 13 are complex and indicate the presence of several conformers.
    Notes: Die Solvolyse von CH3B(SCH3)2 (1) mit (CH3)2N—NH2 (2) verläft über CH3B(SCH3)NH—N(CH3)2 (3) zu CH3B[NH—N(CH3)2]2 (4), wobei selbst bis 150°C keine Cyclokondensation von 3 zum N,N′,N″-Tris(dimethylamino)borazin 5 erfolgt. Im Gegensatz dazu findet man im System 1/CH3NH—NHCH3 keine Analogprodukte. Vielmehr führt die Umsetzung rasch zum Hexamethyltetrazadiborin 12 oder Bis[(methyl-methylthioboryl)methylhydrazino]methylboran 13, das erst bei 160°C mit 1 zum Bis(boryl)hydrazin 10 abgebaut wird. Im System 1/CH3NH-NH2 ließ sich als einziges Solvolyseprodukt der 6π-Fünfringheterocyclus 15 isolieren. - Die 1H-NMR-Spektren der Hydrazinoborane 10 und 13 sind komplex und zeigen, daß mehrere Konformere vorliegen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110206
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  • 198
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    Synthesen von Gallenfarbstoffen, VI: Totalsynthese des (+)(4R,16R)- und (-)(4R,16S)-[18-Vinyl]mesourobilin IXα-dimethylesters (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 486-501 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, VI: Total Synthesis of (+)(4R,16R)- and (-)(4R,16S)-[18-Vinyl]mesourobilin IXα Dimethyl EstersRacem. methyl 5′-tert-butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinate (7a) has been synthesized by oxidation of the 5(2H)-dipyrrylmethanone-selenide 5m with hydrogen peroxide and subsequent thermal decomposition of the formed selenoxide. The corresponding 5′-formyl derivative 7b was condensed with the known (+)(R)-5′-carboxyneobilirubinic acid (6a) yielding, after esterification with diazomethane, the two diastereomeric (+)(4R,16R)- and (-)(4R,16S)-[18-vinyl]mesourobilin IXα dimethyl esters (8a and 8b, respectively) which were for the first time fully characterized on the basis of their CD, ORD, 1H-NMR, UV/VIS, and mass spectra. In the course of this work 4-methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-one (3) was prepared in 20% yield from 2b.
    Notes: Racem. 5′-tert-Butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinsäure-methylester (7a) wurde durch Oxidation des 5(2H)-Dipyrrylmethanon-selenids 5m zum Selenoxid und dessen thermische Zersetzung synthetisiert. Durch Kondensation des entsprechenden 5′-Formyl-Derivats 7b mit der bekannten (+)(R)-5′-Carboxy-neobilirubinsäure (6a) und darauffolgende Veresterung des Reaktionsproduktes wurden die zwei diastereomeren (+)(4R,16R)- und (-)(4R,16S)-[18-Vinyl]mesourobilin IXα-dimethylester (8a bzw. 8b) zum ersten Mal dargestellt und anhand ihrer CD-, ORD-, 1H-NMR-, UV/VIS- und Massenspektren charakterisiert. Weiterhin wurde das schwer zugängliche 4-Methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-on (3) aus der bekannten 2-Oxo-3-pyrrolin-3-propionsäure 2b in 20 proz. Ausbeute dargestellt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110208
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  • 199
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    (Chlordiphenylphosphoranyliden)(triphenylphosphoranyliden)-methan, Ph3P = C = PPh2Cl (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2054-2055 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: (Chlorodiphenylphosphoranylidene)(triphenylphosphoranylidene)methane. Ph3P = C = PPh2ClDechlorination of chloro[chloro(triphenylphosphoranylidene)methyl]diphenylphosphonium chloride (1) by tris(dimethylamino)phosphine gives 1,1,3,3-tetraphenyl-2,4-bis(triphenylphosphonio)-1λ5,3λ5-diphosphacyclobutadiene dichloride (4)2) via the chloropentaphenylcarbodiphosphorane 3, which could be isolated. Some reactions of this first P-chloro-substituted carbodiphosphorane are reported.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110541
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  • 200
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    Darstellung, Eigenschaften und Struktur von Phosphinato-Komplexen des Rheniums (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2067-2076 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Properties and Structure of Phosphinato Complexes of RheniumThe solvent adducts [R2PO2Re(CO)3L]n (1a, b) [R = CH3 (a); C6H5 (b)] are obtained by photolysis of R2PO2H with [Re(CO)5]2 in THF or 1,4-dioxane. Whereas substitution of L by CO forms the dimeric complexes [R2PO2Re(CO)4]2 (2a, b), elimination of L yields the tricarbonyl compounds [R2PO2Re(CO)3]n (3a, b). 2b and 3b between which exists a reversible equilibrium are also obtained by the reaction of BrRe(CO)5 with (C6H5)2PO2Ag. 2b crystallizes triclinic in the space group P¯1 with Z = 2. The IR and Raman spectra are discussed, the 31P NMR data reported.
    Notes: Durch Photolyse von R2PO2H mit [Re(CO)5]2 in THF oder 1.4-Dioxan erhält man die Solvens-Addukte [R2PO2Re(CO)3L]n (1a, b) [R = CH3 (a); C6H5 (b)]. Während der Austausch von L durch CO zu den dimeren Komplexen [R2PO2Re(CO)4]2 (2a, b) führt. bilden sich bei der Abspaltung von L die Tricarbonyl-Verbindungen [R2PO2Re(CO)3]n (3a, b). Zu 2b und 3b, zwischen denen ein reversibles Gleichgewicht besteht, gelangt man auch bei der Einwirkung von BrRe(CO)5 auf (C6H5)2PO2Ag. 2b kristallisiert triklin in der Raumgruppe P¯1 mit Z = 2. Die IR- und Raman-Spektren werden diskutiert, die 31P-NMR-Daten mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110602
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