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  • METEOROLOGY AND CLIMATOLOGY
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  • 1970-1974  (3,911)
  • 1950-1954  (1,638)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1992-2002 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Benzothiazines, II. 2H-1,2-Benzothiazin-3(4H)-one 1,1-Dioxide and 1H-2,3-Benzothiazin-4(3H)-one 2,2-Dioxide2H-1,2-Benzothiazin-3(4H)-one 1,1-dioxide (1a), 1H-2,3-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide (2 a), and some N-substitution products have been prepared starting from the sulfonamides 4 or 15. The nitration of the compounds has been studied.
    Notes: 3.4-Dihydro-2H-1.2-benzothiazinon-(3)-1.1-dioxid (la) und 3.4-Dihydro-1H-2.3-benzothi-azinon-(4)-2.2-dioxid (2a) sowie einige N-Substitutionsprodukte werden ausgehend von den Sulfonamiden 4 bzw. 15 dargestellt. Die Nitrierung der Verbindungen wird untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2109-2113 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetracyanoethylene Addition to Bridged Homotropilidenes and Bicyclo[4,2,2]decatetraeneThe addition of tetracyanoethylene (TCNE) to barbaralane (1) and dihydrobullvalane (3) occurs at the 3,7-positions of the homotropilidene system yielding 2 und 4, respectively.Bullvalene (6) as well as bicyclo[4,2,2]decatetraene (7) and (TCNE) give rise in different yields to the same adduct C10H10. TCNE. the generation of which is accompanied by skeletal rearrangements in 6 and 7.
    Notes: Tetracyanäthylen (TCNE) reagiert mit dem Homotropilidensystem des Barbaralans (1) und Dihydrobullvalens (3) in 3.7-Stellung zu den Homodienaddukten 2 und 4. Bullvalen (6) und Bicyclo[4.2.2]decatetraen (7) dagegen bilden mit TCNE in unterschiedlichen Ausbeuten das gleiche Addukt C10H10. TCNE, dessen Entstehung von Gerüstumlagerungen in 6 und 7 begleitet wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2114-2121 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Knowledge of Organophosphorus Compounds, X. Synthesis and Properties of tert-Butyl Substituted Thiophosphoryl HalidesSynthesis and properties of the tert-Butylthiophosphorylhalides (t—C4H9)nP(S)X3-n (X = Cl, Br; n = 1, 2), the asymmetric compounds R(t—C4H9)P(S)Br (R = CH3, C2H5, i—C3H7) and RP(S)Br2 (R = CH3, i—C3H7) are described, i. r. - and n. m. r. -data are reported.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften von tert. -Butylthiophosphorylhalogeniden (t—C4H9)nP(S)X3-n (X = Cl, Br; n = 1,2), der asymmetrischen Verbindungen R(t—C4H9)P(S) Br (R = CH3, C2H5, i—C3H7) und RP(S)Br2 (R = CH3, i—C3H7) werden beschrieben, IR- und NMR-spektroskopische Daten angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2122-2137 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Al—H and Al—C Bonds with Strained Olefins and 1,5-DienesThe al—H addition to hexa- 1,5-dienes, which leads to cyclopentylmethylalanes 1), has been extended to 1,2-dialkylsubstituted cis-4,5-divinylcyclohexenes 17 and 21, cis- 1,2-divinylcyclohexane (23) and cis-1,2-divinylcyclobutane (6). The al — H elimination from the cyclic alanes from 17 and 21 leads to the formation of the methylene derivatives 20 and 22 in high yields. The cyclic alanes derived from 6 yield 12 in only small amounts. This is attributed to strain in the double bond in 12.  -  The effect of strain on the al -H and al-C addition and elimination reactions in the double bond system has been studied in the case of bicyclo[2,2, 1]hept-2-ene (26) and dicyclopentadiene (30).
    Notes: Die Al — H-Addition an Hexadiene-(1.5), die zu Cyclopentylmethylalanen führt 1), wurde auf 1.2-dialkyl-substituierte cis-4.5-Divinyl-cyclohexene 17 und 21, cis-1.2-Divinyl-cyclohexan (23) und cis-1.2-Divinyl-cyclobutan (6) übertragen. Die Al - H-Abspaltung aus den cyclischen Alanen von 17. und 21 erfolgt glatt zu den Methylencyclopentan-Derivaten 20 und 22. Die cyclischen Alane aus 6, bilden nur wenig Methylen-verbindung 12. Wir führen das auf eine Spannung in der Doppelbindung von 12 zurück. - Der Einfluß einer Baeyer-Spannung in Doppelbindungen auf die Al -H- und Al -C -Addition und -Eliminierung wurde am Beispiel von Bicyclo[2.2.1]hepten-(2) (26) und Dicyclopentadien (30) untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2138-2147 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Inclusion Compounds, XXII. Cyclodextrin-Imidazole CompoundsA model for the cooperation of a hydroxyl group of the amino acid serine and an imidazole residue of histidine in the active site of chymotrypsin has been synthesized. Cyclodextrins with their numerous hydroxyl groups and a cavity capable of including other molecules and derivatives of cyclodextrins reacted with 4(5)-chloromethylimidazole or 4(5)-aminoalkylimidazoles to give, as expected, amorphous, non stoichiometric cyclodextrin-imidazole compounds. These accelerate the hydrolysis of p-nitrophenyl acetate about 300-fold.
    Notes: Es wird versucht, Modelle für das Zusammenwirken der Hydroxygruppe eines Serins und des Imidazolrestes eines Histidins im aktiven Zentrum des Chymotrypsins aufzubauen. Dazu werden Cyclodextrine, die zahlreiche Hydroxygruppen tragen und in ihren inneren Hohlraum andere Stoffe einschließen können, mit 4(5)-Chlormethyl-imidazol oder Cyclodextrin-Derivate mit 4(5)-Aminoalkyl-imidazolen zu amorphen, erwartungsgemäß nicht stöchiometrischen Cyclodextrin-Imidazol-Verbindungen umgesetzt. Diese beschleunigen die Hydrolyse von p- Nitro-phenylacetat bis etwa 300 fach.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2234-2239 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, LIII. Derivatives of SilaborazinesThe N, N′ - dilithiotriazaboradecalin 2 reacts with bis(dichloromethylsilyl)amine to form the disilaborazine derivative 3. No four membered cyclic BN2Si - system is produced from CH3B(NCH3Li)2 (4) and (C6H5)2SiCl2; however, the six membered silaborazines (C6H5)2Si[NCH3—BCH3]2NCH3 (8) and CH3B[NCH3—Si(C6H5)2]2NCH3 (7) are obtained besides [(C6H5)2SiNCH3]3 (6) and [CH3BNCH3]3 (9).
    Notes: Das N.N′ - Dilithio-triazaboradekalin 2 reagiert mit Bis (dichlormethylsilyl) - amin zum Disila - borazolderivat 3. Hingegen liefern Bis (N - lithio-methylamino) - methyl-boran (4) und Diphenyldichlorsilan kein viergliedriges BN2Si - Ringsystem, sondern neben [(C6H5)2SiNCH3]3 (6) und [CH3BNCH3]3 (9) die Silaborazole (C6H5)2Si[NCH3—BCH3]2NCH3 (8) und CH3B[NCH3—Si(C6H5)2]2NCH3 (7).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2225-2233 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclobutenediones, XV. Reactivity of 3-Hydroxy-1,2-diphenylcyclobut-2-ene-4-onesHydroxydiphenylcyclobutenones 1 can be methylated by diazomethane to give methoxydiphenylcyclobutenones 2. On addition of diluted sodium hydroxide solution sodium salts 3 are received which react with benzoyl chloride, acetyl chloride and bromophenylcyclobutenedione to form the esters 4 and 6.2 and 4 can be oxidized to diphenylcyclobutenedione 5. 0-Phenylenediamine or N-methyl-0-phenylenediamine react with 1 to form trans,-stilbenes 7 and dihydro-quinoxalino-quinoxaline 8 or dimethyl-dihydro-quinoxalino-quinoxaline 10, respectively.
    Notes: Hydroxydiphenylcyclobutenone 1 werden mit Diazomethan zu Methoxydiphenylcyclobutenonen 2 methyliert. Mit verdünnter Natronlauge erhält man aus 1 die entsprechenden Natriumsalze 3, die mit Benzoylchlorid, Acetylchlorid und Brom-phenylcyclobutendion zu den Estern 4 und 6 reagieren. 2 und 4 werden zu Diphenylcyclobutendion 5 oxydiert. O-Phenylendiamin bzw. N-Methyl-o-phenylendiamin bilden mit 1 trans-Stilbene 7 und Fluoflavin 8 bzw. Dimethyl-flouoflavin 10.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2245-2251 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 178. Constituents of Grindelia SpeciesThe investigation of further Grindelia species shows the presence of some new C10-acetylenic compounds (1-3, 8, 9, 13, 14, 22, 23) representing biogenetical relationships in this genus. Feeding experiments furnish more details of the biogenesis of the C10-compounds.
    Notes: In weiteren Grindelia-Arten werden einige neue C10-Acetylenverbindungen (1-3, 8, 9, 13, 14, 22, 23) nachgewiesen, die die biogenetische Beziehung in dieser Gattung aufzeigen. Fütterungsversuche zeigen weitere Einzelheiten über die Biogenese der C10-Verbindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2271-2273 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of some Ditellurides, Diselenides, and Disulfides with DiazomethaneDiazomethane reacts with organoditellurides, -diselenides, and -disulfides to give telluro-, seleno-, and thioacetals. Mechanisms for this reaction are suggested.
    Notes: Die Umsetzung von Diazomethan mit einigen Ditelluriden, Diseleniden und Disulfiden ergibt die entsprechenden Tellur-, Selen - und Thioacetale. Mechanismen für diese Umsetzungen werden vorgeschlagen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2274-2280 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Knowledge of Organophosphorus Compounds, XI. Preparation and Properties of Methyl-tert-butylthiophosphinic Acid DerivativesSynthesis and properties of the methyl-tert-butylthiophosphinic acid derivatives CH3(t-C4H9)P(S)X (X = Br, OR, OH, ONa, O-Chinin. H, OZn/2, SNa, Cl and t-C4H9) are described. I. r. and n. m. r. data are reported.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften der Methyl-tert.-butyl-thiophosphinsäure-Derivate des Typs CH3(t-C4H9)P(S)X (X = Br, OR, OH, ONa, O-Chinin H. OZn/2, SNa, Cl und t-C4H9) werden beschrieben und ihre IR- und NMR-spektroskopischen Daten mitgeteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2252-2257 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Malformin, I. Syntheses of Protected Bis-Thiol PeptidesFour pentapeptides containing two protected cysteine residues are prepared. Benzyl esters are used for C-termial protection and sulfhydryl groups are blocked by benzylation. Step-wise elongation is achieved by the use of p-nitrophenylesters.
    Notes: Vier lineare Pentapeptide Zur Nomenklatur vgl. IUPAC-IUB Comission Biochem. Nomenclature, Rules for Naming Synthetic Modifications of Natural Peptides; Biochemistry [Washington] 6, 362 (1967); vgl. Hoppe-Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967) mit zwei geschützten Cystein-Resten werden dargestellt. Als C-terminale Schutzgruppe fungieren Benzylester, Thiolgruppen werden durch Benzylreste geschützt. Die schrittweise Kettenverlängerung erfolgt mit Hilfe von p-Nitro-phenylestern.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes Between Metals and Aromatic Compounds, CXII. Cyclopentadienylcycloheptatrienyl π-Complexes of Molybdenum(0) and Tungsten(0), their Monovalent Cations and a Cyclopentadienylbenzenetungsten(II) HydrideThe synthesis of the diamagnetic, sublimable five-ring seven-ring aromatic metal π-complexes of molybdenum C5H5Mo0C7H7 and tungsten C5H5W0C7H7 via the systems MoCl5/i-C3H7MgBr/C5H5MgBr/ether or WCl6/C2H5Li/C5H5Li/C7H8/ether is described. Both compounds react in benzene with a deficite of iodine to give the paramagnetic monoiodides [C5H5MIC7H7]+I-(M = Mo, W). A new procedure is given for the preparation of C5H5MoIC6H6. Finally experiments to prepare diamagnetic C5H5WIIHC6H6 via the system WCl6/i—C3H7MgBr/C5H5MgBr/1.3—C6H8/ether are reported.
    Notes: Die Synthese der diamagnetischen, sublimierbaren Fünfring-Siebenring-Aromaten-Metall-π-Komplexe des Molybdäns C5H5Mo0C7H7 und Wolframs C5H5W0C7H7 mittels der Systeme MoCl5/iso-C3H7MgBr/C5H5MgBr/C7H8/Äther bzw. WCl6/C2H5Li/C5H5Li/C7H8/Äther wird beschrieben. Beide Verbindungen reagieren in Benzol mit J2 im Unterschuß zu paramagnetischen Monojodiden [C5H5MIC7H7]+J-(M = Mo, W). Ein neues Verfahren zur Darstellung von C5H5MoIC6H6 wird angegeben. Abschließend wird über Versuche zur Darstellung von diamagnetischem C5H5WIIHC6H6 im System WCl6/iso-C3H7MgBr/C5H5MgBr/C6H8-(1.3)/ Äther berichtet.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2288-2301 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Transformations, 33Upon direct photoexcitation the three 7-azabenzonorbornadienes 12a, b, c are isomerized to the 3-benzazepines 22a, b, c. At temperatures above -40° the azaquadricyclanes 19a, b, c, postulated as intermediates, cannot be found. The sensitized reaction of 12a yields the 6-aminobenzofulvenes 23a and 24a preferentially.
    Notes: Durch direkte Lichtanregung werden die drei 7-Aza-benzonorbornadiene 12a, b, c in die 3-Benzazepine 22a, b, c isomerisiert. Oberhalb -40° lassen sich die als Zwischenprodukte postulierten Azaquadricyclane 19a, b, c nicht nachweisen. Bei der sensibilisierten Anregung von 12a werden die 6-Amino-2.3-benzo-fulvene 23a, 24a bevorzugt gebildet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2281-2287 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Splitting Reactions at the Silicon-Nitrogen Bond with N-Trihalophosphoranyliden CompoundsBy reaction of compounds of the type R—N = PX3 (R = FSO2, ClSO2 or P3N3F5 and X = F or Cl) with (CH3)3SiN(CH3)2 and (CH3)3SiNCS we obtained the new compounds 4 - 13. The properties of these substances are described and their structures are discussed on the basis of n. m. r. spectroscopic data. The compounds are further characterized by analyses as well as by i. r. and mass spectra. After preliminary experiments we can set up the following series with decreasing reactivity: —N = PCI3 〉 —N = PCl2X 〉 —N=PF2Cl 〉 —N = PF3 ≫ ClSO2 〉 FSO2 (X = F or —N(CH3)2).
    Notes: Durch Reaktion von Verbindungen R—N = PX3 (R = FSO2, ClSO2 oder P3N3F5 und X = F oder Cl) mit (CH3)3SiN(CH3)2 und (CH3)3SiNCS erhielten wir die neuen Verbindungen 4-13. Die Eigenschaften dieser Substanzen werden beschrieben und ihre Struktur anhand NMR-spektroskopischer Daten diskutiert. Die Verbindungen werden weiterhin durch Analysen, IR- und einige Massenspektren charakterisiert. Nach vorläufigen Versuchen können wir folgende Reihe mit abnehmender Reaktivität aufstellen: — N = PCI3 〉 —N = PCl2X 〉 —N = PF2Cl 〉 —N=PF3 ≫ CISO2 〉 FSO2 (X = F oder —N(CH3)2).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2302-2307 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Benzo-fused Seven-membered Heterocyclic Compounds, VI. Schmidt Reaction on 1-Thio-4-chromanones and 1-Thio-4-chromanone 1.1-DioxidesThe Schmidt reaction on 1-thio-4-chromanones (1) leeds to 1,4- and/or 1,5-benzothiazepinones (2 or 4), depending on further substituents in the aromatic ring system: electron acceptors favouring migration of the aryl group. 1 - Thio-4-chromanone S.S-dioxides (5) with hydrazoic acid only yield 1.5-benzothiazepine derivatives (6).
    Notes: Die Schmidt-Reaktion an 1-Thio-chromanonen-(4) (1) führt in Abhängigkeit von den Substituenten am Benzolring zu 1.4- und/oder 1.5-Benzothiazepinonen (2 bzw. 4), wobei Elektronenacceptoren die Wanderung der Arylgruppe begünstigen. 1-Thio-chromanon-(4)-S.S-dioxide (5) ergeben mit Stickstoffwasserstoffsäure ausschließlich 1.5-Benzothiazepin-Derivate (6).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2314-2316 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2317-2319 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2327-2329 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 179. On the Constituents of Baccharis Trinervis PersBaccharis trinervis Pers. contains beside matricariaester some C17-esters which perhaps are biogenetically very important.
    Notes: Baccharis trinervis Pers. enthält neben Matricariaester einige C17-Ester, die vielleicht biogene-tisch sehr wichtig sind.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 21
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2330-2335 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1, 2, 4-Oxadiazoles containing a C-5-Heteroatom Bond, I. Synthesis of N-Monosubstituted AmidoximesN-Monosubstituted amidoximes are obtained by the alkaline hydrolysis of N4-alkyl derivatives of Δ2-1,2,4-oxadiazolin-5-ones. The latter compounds are prepared in good yields from Δ2-1,2,4-oxadiazolin-5-ones by alkylation.
    Notes: Die alkalische Hydrolyse von N4-Alkyl-Δ2-1. 2. 4-oxadiazolinonen-(5) (4), die durch Alkylierung der Δ2-1. 2. 4 -Oxadiazolinone-(5) (2) zu erhalten sind, führt-mit guten Ausbeuten zu N-monosubstituierten Amidoximen (3).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2336-2343 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Proanthocyanidins, XV. Rotational Hindrance at the C(sp2)—C(sp3) Linkage of the 4-Aryl-substituted PolymethoxyflavansThe 4-aryl-substituted polymethoxyflavans 2 and 3 are prepared as model substances for the natural C30H26O12-procyanidins 1. It is shown on the basis of the temperature dependence of the n. m. r. spectra that for the rotational hindrance at the C(sp2)—C(sp3) linkage of the ring C (attached at C-atom 4): 1. two substituents in the ortho-position of the joined nuclei C and 2. a substituent at C-3 or C-5 of the flavonoid unit are necessary. Both conditions are fulfilled by the natural procyanidins 1, so that, as a result of the large “lower” half of the molecule, conformational isomers of 1 may be found in nature.
    Notes: Als Modellsubstanzen für die natürlichen C30H26O12-Procyanidine 1 werden die 4-arylsubstituierten Polymethoxyflavane 2 und 3 hergestellt. Durch die Temperaturabhängigkeit ihrer NMR-Spektren wird bewiesen, daß für die Rotationsbehinderung an der C(sp2) — C(sp3)-Bindung des am C-Atom 4 stehenden Ringes C notwendig sind: 1. zwei Substituenten in ortho-Position des angegliederten Kerns C und 2. ein Substituent an C-3 oder C-5 der Flavonoid-Einheit. Beide Bedingungen sind bei den natürlichen Procyanidinen 1 erfüllt, so daß durch die große “unter” Molekülhälfte Konformationsisomere von 1 in der Natur auftreten können.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2344-2349 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Proanthocyanidins, XVI. Synthesis of the Octamethyldiacetyl Procyanidin B3The octa-O-methyldi-O-acetyl procyanidin B 3 11 is synthesized from (2R: 3S)-(+)-3.5.7.3′.4′-pentahydroxyflavanone (1) ((+)-Taxifolin) and (2R:3S)-(+)-3.5.7.3′.4′-pentahydroxy-flavan (3) ((+)-Catechin). The i. r., n. m. r., and mass spectra are identical with those of the corresponding derivative of the natural procyanidin B 3.
    Notes: Aus (2R:3R)-(+)-3.5.7.3′.4′-Pentahydroxy-flavanon (1) ((+)-Taxifolin) und (2R:3S)-(-)-3.5.7.3′.4′-Pentahydroxy-flavan (3) ((+)-Catechin) wird das Octa-O-methyl-di-O-acetyl-procyanidin B 3 11 synthetisiert. IR-, NMR- und Massenspektren stimmen mit denen des entsprechenden Derivats des natürlichen Procyanidins B 3 überein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2356-2367 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, LIV. Synthesis of Pyrroles from Azlactones and Acetylene Carboxylic EstersΔ2-Oxazolin-5-ones (azlactones) with aromatic substituents react via the tautomeric ox-azolium 5-oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate to give pyrrole-3,4-dicarboxylates. It is advantageous to prepare the azlactones in situ from N-acylamino acids and acetic anhydride in the presence of the dipolarophile. In the corresponding in situ reaction of dialkyl-oxazolinones the formation of the substituted pyrrole is followed by a nucleophilic attack of the pyrrole-N on a second molecule of the acetylenedicarboxylate. Numerous amino acids are converted by this procedure into such 1 : 2-products. - Additions to methyl pro-piolate occur equally smoothly; azlactones with different substituents R and R′ can add in two directions.
    Notes: Aromatisch substituierte Δ2-Oxazolinone-(5) (Azlactone) reagieren über die tautomeren Oxazolium-5-oxide mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester zu Pyrrol-dicarbonsäure-(3.4)-dimethylestern. Es ist vorteilhaft, die Azlactone aus N-Acyl-aminosäuren mit Acetanhydrid in Gegenwart des Dipolarophils zu erzeugen. Der in situ-Cycloaddition der Dialkyl-ox-azolinone-(5) schließt sich eine nucleophile NH-Addition der gebildeten Pyrrole an eine zweite Molekel Acetylendicarbonsäureester an. Eine Reihe von α-Aminosäuren wird in solche 1 : 2-Produkte übergeführt.  -  Auch die Additionen an Propiolsäure-methylester verlaufen glatt; Azlactone mit verschiedenen Substituenten R und R′ können sich in zwei Richtungen addieren.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2350-2355 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometalphosphine Substituted Transition Metal Complexes, X. (Organometalphosphine)tetracarbonyliron ComplexesPentacarbonyliron reacts on u. v. irradiation with tri(tert-butyl)-, tris(trimethylsilyl)-, tris(tri-methylgermyl)-, and tris(trimethylstannyl)phosphine with displacement of one CO-ligand to give the corresponding tris[(triorganoelement-IVa)phosphine]tetracarbonyliron complexes. The same compounds can also be synthesized by elimination of pentacarbonyliron from enneacarbonyldiiron in the presence of the tris(triorganoelement-IVa)phosphines. The i. r., 1H n. m. r., and 31P n. m. r. spectroscopic data of the complexes are reported and discussed.
    Notes: Pentacarbonyleisen reagiert bei UV-Bestrahlung mit Tri(tert.-butyl)-, Tris(trimethylsilyl)-, Tris(trimethylgermyl)- bzw. Tris(trimethylstannyl)-phosphin unter Abspaltung eines CO-Liganden und Bildung entsprechender [Tris(triorganoelement-IVa)-phosphin]-tetracarbonyl-eisen-Komplexe. Dieselben Verbindungen entstehen auch unter Abspaltung von Pentacarbonyleisen aus Enneacarbonyldieisen und den genannten Tris(triorganoelement-IVa)-phosphinen. Die IR-, 1H-NMR- und 31P-NMR-spektroskopischen Daten der Komplexe werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2368-2387 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, LV. Δ1-Pyrrolines and 7-Azabicyclo[2,2,1]heptane Derivatives from Azlactones and Activated Alkenes2,4-Diphenyl-Δ2-oxazolin-5-one (1) reacts in the tautomeric form as oxazolium 5-oxide 2 with α,β-unsaturated esters and nitriles to form Δ1-pyrrolines; in this case, the cyclic azomethine ylide intermediate 3 undergoes a prototropic 1,2-shift. On using high concentrations of very active dipolarophiles (dimethyl fumarate, maleic anhydride, N-phenylmaleimide, 1,2-dibenzoylethylene, methyl acrylate, acenaphthylene), the cycloaddition of 3 to a second molecule of the dipolarophile competes with tautomerization to the Δ1-pyrroline; 1,4-diphenyl-7-azabicyclo[2,2, l]heptane derivatives were isolated and structurally elucidated.  -  The reaction of diphenyloxazolinone with acenaphthylene and dimethyl fumarate supports the conclusion that the cyclic azomethine ylide intermediate3 is a less selective 1,3-dipole than the oxazolium 5-oxide 2.
    Notes: 2.4-Diphenyl-Δ2-oxazolinon-(5) (1) reagiert in der tautomeren Oxazolium-5-oxid-Form 2 mit α.β-ungesättigten Carbonsäureestern und Nitrilen unter Bildung von Δ1-Pyrrolinen; eine cyclische Azomethin-ylid-Zwischenstufe 3 stabilisiert sich dabei durch 1.2-H-Verschiebung. Setzt man hochaktive Dipolarophile (Fumarsäure-dimethylester, Maleinanhydrid, N-Phenyl-maleinimid, 1.2-Dibenzoyl-äthylen, Methylacrylat, Acenaphthylen) in großer Konzentration ein, dann konkurriert die Cycloaddition von 3 an eine zweite Molekel des Dipolarophils mit der Tautomerisierung zum Δ1-Pyrrolin; es entstehen 1.4-Diphenyl-7-aza-bicyclo-[2.2.1]heptan-Derivate, deren Konstitution und Konfiguration gesichert werden.  -  Anhand der Reaktion des Diphenyl-oxazolinons mit Acenaphthylen und Fumarsäureester wird nach-gewiesen, daß die Azomethin-ylid-Zwischenstufe 3 ein weniger selektiver 1.3-Dipol ist als das Oxazolium-5-oxid 2.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 27
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 46-49 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of l,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a,9-propanocarbazolium HydrobromideThe crystal structure of the title compound has been determined by X-ray structure analysis. From these results a twist angle of 64.5° of the orbital of the nitrogen is derived.
    Notes: Auf röntgenographischem Weg wurde die Kristallstruktur der Titel-Verbindung bestimmt. Aus den so erhaltenen Ergebnissen resultiert ein Verdrillungswinkel des Orbitals am Stickstoff von ϕpH = 64.5°.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 37-45 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 2.3-Diamino-2.3-dideoxy-D-galactoseThe title compound is synthesized by inversion of configuration at C-4 in suitably substituted derivatives of 2,3-diamino-2,3-dideoxy-D-glucose (6 and 7). The 4-mesyloxy group shows a very high reactivity in these compounds due to the neighboring benzamido group at C-3. Reaction with sodium acetate causes cyclization to an oxazoline which on ring opening gives the corresponding galacto derivatives. On reaction with alkoxides attack by the nitrogen atom seems to be preferred giving cyclization products of partly unknown constitution.
    Notes: Die Darstellung der Titelverbindung erfolgt durch Inversion der Konfiguration von C-4 in geeignet substituierten Derivaten der 2.3-Diamino-2.3-didesoxy-D-glucose (6 und 7). Die 4-Mesyloxygruppe zeigt in diesen Verbindungen eine sehr hohe Reaktionsfähigkeit, bedingt durch die Nachbarschaft der Benzamidgruppe an C-3. Während Umsetzung mit Natrium-acetat Cyclisierung zu einem Oxazolin bewirkt, welches bei der Ringöffnung in das entsprechende galakto-Derivat übergeht, führt die Reaktion mit Alkoholaten zu Cyclisierungs-produkten, die durch Beteiligung des N-Atoms entstehen und deren Konstitution zum Teil noch nicht aufgeklärt werden konnte.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 50-61 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dioxa-bicyclo[n.2.]alkenes: Preparation and ReactionsCyclobutenes condensed with acetal- or etherlike rings of different size were synthesized. The cis-configuration of the bicyclic compounds follows from the number and the properties of their crystalline ozonides. From two stereoisomeric tetrahydro-dicyclobutadioxines the syn-Isomer by irradiation gave a dioxa-bishomo-cubane.
    Notes: Cyclobutene mit angegliederten Acetal- und ätherringen verschiedener Gliederzahl wurden synthetisiert. Die cis-Verknüpfung der Ringe konnte an Hand der kristallisierten Ozonide bewiesen werden. Von zwei stereoisomeren Tetrahydro-dicyclobuta-dioxinen ergab die syn-Form bei der Belichtung ein Dioxa-bishomo-cuban.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 62-70 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Autoxidation of Resorcinol DerivativesDecomposition of 6-Hydroxy-2-tert-butylbenzoquinone by AlkaliIn addition to known products, three new compounds, 11, 25 and 27, resulting from the decomposition of 6-hydroxy-2-tert-butyl-p-benzoquinone (2) by aqueous alkali, were isolated. Their structures confirm that in this reaction ring contraction occurs by a benzilic acid type rearrangement, and coupling to biphenyl quinones takes place by addition to the hydroxyquinone 2.
    Notes: Bei der Zersetzung des 6-Hydroxy-2-tert.-butyl-pbenzochinons (2) in Alkali werden neben den bereits bekannten Produkten drei neue Verbindungen 11, 25 und 27 isoliert. Diese bestätigen, daß die Ringverengung durch Benzilsäureureumlagerung und die Verknüpfung der Ringe zu Biphenylchinonen durch Addition an das Hydroxy-chinon 2 zustande kommt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 71-75 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and some Reactions of Methyl-tert-butylchlorophosphineTerr-butyl-dichlorophosphine is transferred to methyl-tert-butyl-chlorophosphine (1) by a three step synthesis. 1 can be used as starting material for the preparation of 1,2-dimethyl-l,2-di(tert-butyl)diphosphine (2) and the aminophosphines 3 and 4. In solution 2 exists only in one of the diastereomeric modifications. When silylated, 3 can be oxidized to the chlorophosphinimine 6, which possesses a reactive P-Cl-bond.
    Notes: Tert.-butyl-dichlorphosphin wird durch eine Dreistufensynthese in Methyl-tert.-butyl-chlorphosphin (1) übergeführt. 1 eignet sich als Ausgangsmaterial zur Darstellung des 1.2-Di-methyl-1.2-di-tert.-butyl-diphosphins (2) sowie der Aminophosphine 3 und 4. 2 liegt in Lösung nur in einer der möglichen diastereomeren Modifikationen vor. 3 kann nach Silylierung mit CCI4 zum Chlorphosphinimin 6, das seinerseits eine reaktionsfähige P -Cl-Bindung besitzt, oxydiert werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1855-1862 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (Perhalomethylthio)heterocycles, I. (Perhalomethylthio)uracilsReaction of sodium ethyl formylacetate (4) with F3C—SCl leads to ethyl α-(trifluoromethylthio)- (5) and ethyl α.α-bis(trifluoromethylthio)formylacetate (6). 5 condenses with urea yielding ethyl α-(trifluoromethylthio)-β-ureidoacrylate (8). Uracil reacts with F3C—SCl in the presence of pyridine to give 5-(trifluoromethylthio)uracil (7). Under the same conditions the reaction with FCl2C—SCl and Cl3C—SCl gives rise to the formation of 1.3-disubstituted uracils (10 or 9, respectively). Starting with sodium uracil and FnCl3—nC—SCl (n=0, 1, 2), 1-substituted uracils are synthesized. The structures of the compounds are confirmed by spectroscopic methods. 7 does not show inhibition of tumors.
    Notes: Umsetzungen von Natrium-formylessigester (4) mit F3C—SCl führen zu α-Trifluormethyl-mercapto- (5) und α.α-Bis-trifluormethylmercapto-formylessigsäure-äthylester (6). 5 kondensiert mit Harnstoff zu α-Trifluormethylmercapto-β-ureido-acrylsäure-äthylester (8). Uracil reagiert mit F3C—SCl in Anwesenheit von Pyridin zu 5-Trifluormethylmercapto-uracil (7). Mit FCl2C—SCl und Cl3C—SCl erfolgt unter den gleichen Bedingungen Disubstitution in 1- und 3-Stellung am Stickstoff zu 10 bzw. 9. Die 1-substituierten Uracile 12-14 werden aus Natrium-uracil und FnCl3—nC—SCl (n=0, 1, 2) erhalten. Die Konstitutionsermittlung erfolgte spektroskopisch. 7-zeigt keine krebshemmende Wirkung.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1869-1870 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of 2-Substituted Indole Derivatives from 3-Oxo-indolin-2-carboxylatesThe 3-Oxo-indolin-2-carboxylates 1a-1d with various substituents in the 2-position can be transformed in good yields into 2-substituted indoles 3a-3d by reduction followed by saponification, decarboxylation and dehydration.
    Notes: Die 2-alkylsubstituierten 3-Oxo-indolin-carbonsäure-(2)-ester 1a-1d lassen sich durch Reduktion, Verseifung, Decarboxylierung und Wasserabspaltung in guter Ausbeute in 2-alkylsubstituierte Indolderivate 3a-3d unwandeln.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1863-1868 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylation of Indoxyl-2-carboxylates and Claisen Rearrangement of Allyloxyindoles2-(Ethoxycarbonyl)indoxyl (1) reacts with 1,1-dimethylallylchloride (3) to give 3-oxo-2-(3,3-dimethylallyl)-2-(ethoxycarbonyl)indoline (4) and 3-oxo-2-(1,1-dimethylallyl)-2-(ethoxycarbonyl)indoline (6). The corresponding reaction with 5,7-dibromo-2-(methoxycarbonyl)indoxyl (2) yields 5.7-dibromo-3-(3,3-dimethylallyloxy)-2-(methoxycarbonyl)indole (8) in addition to the C-alkylated products. A. Claisen-type rearrangement of this allylether 8 leads to formation of the C-alkylated compound 7.  -  Alkyltosylates react with 1 to yield the O-alkylated products 9-11. The reaction of allyltosylate with 1 gives mainly 3-(allyloxy)-2-(ethoxycarbonyl)indole (12), which rearranges on heating to the C-allyl derivative 13.
    Notes: Die Umsetzung von Indoxyl-carbonsäure-(2)-äthylester (1) mit 1.1-Dimethyl-allylchlorid (3) führt zu 3-Oxo-2-[3.3-dimethyl-allyl]-2-äthoxycarbonyl-indolin (4) und 3-Oxo-2-[1.1-dimethyl-allyl]-2-äthoxycarbonyl-indolin (6). Bei der entsprechenden Umsetzung mit 5.7-Dibromindoxyl-carbonsäure-(2)-ester erfolgt neben C-Alkylierung auch O-Alkylierung zu 5.7-Dibrom-3-[3.3-dimethyl-allyloxy]-2-methoxycarbonyl-indol (8), das sich thermisch in das C-Alkylderivat 7 umlagern läßt. Alkyltosylate reagieren mit 1 zu den O-alkylierten Produkten 9-11. Allyltosylat ergibt mit 1 in der Hauptsache 3-Allyloxy-indol-carbonsäure-(2)-ester 12, der sich beim Erhitzen in die C-Allylverbindung 13 umlagert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2424-2427 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Di- and Polyamino Sugars, XV. XIV. Mitteil.: W. Meyer zu Reckendorf, Tetrahedron Letters [London] 1970, 287. Synthese der 2.4-Diamino-1.6-anhydro-2.4-dideoxy-D-talose. Synthesis of 2,4-Diamino-1,6-anhydro-2,4-dideoxy-D-taloseDehydrogenation of the amino reductone 1 with iodine yields a triulose which is isolated as the phenylhydrazone-phenylazo derivative 2. Spontaneous cyclization of 2 forms the 1.6-anhydro compound 3. On hydrogenation 2as well as 3are transformed into the title compound.
    Notes: Die durch Dehydrierung des Aminoreduktons 1 mit Jod entstehende Triulose wird als Bis-phenylhydrazon 2 isoliert, das die Konstitution eines Phenylhydrazon-benzolazo-Derivates besitzt. 2 cyclisiert leicht zur 1.6-Anhydro-Verbindung 3, die, wie auch 2, bei der katalytischen Hydrierung die Titelverbindung liefert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1892-1904 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Chalkogen Compounds. Preparation, Electronic and Vibrational Spectra of Diphenyldithiophosphinate ComplexesThe preparation and properties of the chelate complexes of the diphenyldithiophosphinate ion Sn(dptpi)2, In(dtpi)3, As(dptpi)3, Sb(dptpi)3, Bi(dptpi)3, Co(dptpi)3, Rh(dptpi)3, Ir(dptpi)3, Pd(dptpi)2, Pt(dptpi)2 and Au(dptpi)3 are reported. From the electronic spectra of various compounds the diphenyldithiophosphinate ion can be placed in the spectrochemical series between the diethyldithiophosphate ion (dtp) and the chloride ion.  -  The nephelauxetic effect is greater than in dtp. Metal-sulfur stretching vibrations for all compounds are found between 270 and 329/cm.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften der Chelatkomplexe des Diphenyldithiophosphinat-Ions Sn(dptpi)2, In(dptpi)3, As(dptpi)3, Sb(dptpi)3, Bi(dptpi)3, Co(dptpi)3, Rh(dptpi)3, Ir(dptpi)3, Pd(dptpi)2, Pt(dptpi)2 und Au(dptpi)3 werden beschrieben. Die ligandenfeld-theoretische Ausdeutung der Elektronenspektren verschiedener Komplexe ergibt, daß das Diphenyl-dithiophosphinat-Ion für die meisten Zentralatome (Ausnahme IrIII) in der spektrochemischen Reihe zwischen dem Diäthyldithiophosphat-Ion (dtp) und dem Chlorid-Ion steht.  -  Der nephelauxetische Effekt ist größer als im dtp. Die Metall-Schwefel-Valenzschwingung liegt in allen Verbindungen zwischen 270 und 329/cm.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1905-1914 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Chalkogen Compounds. Preparation, Electronic and Vibrational Spectra of Diphenyldiselenophosphinato ComplexesThe anion of the diphenyldiselenophosphinic acid (dpspi) as a bidentate ligand forms complexes of the type [(C6H5)2PSe2]nM (M=metal). This ligand and its complexes with CoII, NiII, CuI, CdII, and ZnII are reported for the first time. The ligand field splitting parameters are calculated from the electronic spectra of Ni(dpspi)2 and Co(dpspi)2. The position of dpspi in the spectrochemical series is discussed. Its nephelauxetic effect is extremely high. The PSe stretching vibrations of the diphenyldiselenophosphinato complexes are assigned.
    Notes: Das Anion der Diphenyldiselenophosphinsäure („dpspi“) bildet als zweizähniger Ligand Komplexe des Typs [(C6H5)2PSe2]nM (M=Metall). Über diesen Liganden sowie die entsprechenden Komplexe mit CoII, NiII, CuI, CdII und ZnII wird in dieser Arbeit erstmalig berichtet. Aus den Elektronenspektren von Ni(dpspi)2 und Co(dpspi)2 werden die Ligandenfeldparameter berechnet. Die Einordnung von dpspi in die spektrochemische Reihe wird diskutiert. Der nephelauxetische Effekt ist außerordentlich groß. Die PSe-Valenzschwingungen der Diphenyldiselenophosphinato-Komplexe werden zugeordnet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1934-1941 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluoro Organic Syntheses, III. MonofluorocarbeneFluorocyclopropanes are obtained by treating a mixture of dibromofluoromethane and an olefin with organolithium compounds.  -  The addition of the monofluorocarbene occurs stereospecifically with retention of the olefin configuration and stereoselectively with preference of the syn-isomeric fluorocyclopropane. Therefore, London dispersion forces seem not to be the origin of the syn-stereoselectivity observed with carbene addition reactions.
    Notes: Die Einwirkung lithiumorganischer Reagenzien auf ein Gemisch von Fluordibrommethan und einem Olefin bietet einen direkten Zugang zu Fluorcyclopropanen.  -  Die Addition des Fluorcarbens vollzieht sich stereospezifisch unter Erhalt der vom Olefin vorgegebenen Konfiguration. Sie verläuft außerdem stereoselektiv unter Bevorzugung des syn-isomeren Fluorcyclopropans. Londonsche Dispersionskräfte scheinen demnach für die syn-Stereoselektivität der Carben-Addition nicht verantwortlich zu sein.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1976-1980 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Di- and Polyamino Sugars, XVI. Synthesis of 2.3.4.6-Tetraamino-2.3.4.6-tetradeoxy-D-galactoseBenzyl 2-acetamido-2-deoxy-α-D-glucopyranoside was converted into the corresponding allo derivative which was trimesylated and reacted with sodium azide in phosphoric tris-(dimethylamide). After deblocking the free sugar was isolated as its crystalline tetrahydrochloride.
    Notes: Die Synthese der Titelverbindung erfolgte aus Benzyl-2-acetamino-2-desoxy-α-D-glucopyranosid über die entsprechende allo-Verbindung, in die nach Trimesylierung die Stickstoff-Funktionen mit Natriumazid in Hexamethylphosphorsäuretriamid eingeführt wurden. Nach Entfernung der Schutzgruppen wurde der Zucker als Tetrahydrochlorid kristallin isoliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1967-1975 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Specifically 14C-Labelled 2-AllylpiperidineThe dehydration of 3-(2-piperidyl)propan-1-ol and of 1-(2-piperidyl)propan-2-ol (1 and 4) was reinvestigated. In each case the major product was 2-propenylpiperidine (5). An unequivocal synthesis of 2-allylpiperidine (3) is reported and the preparation of [2-14C]-3 is described.
    Notes: Die Dehydratisierung von 3-[Piperidyl-(2)]-propanol-(1) und 1-[Piperidyl-(2)]-propanol-(2) (1 bzw. 4) wurde erneut untersucht. In beiden Fällen war 2-Propenyl-piperidin-(5) das Hauptprodukt. Es wird eine eindeutige Synthese von 2-Allyl-piperidin (3) beschrieben, die zur Darstellung von [2-14C]-3 benutzt wurde.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enol Ethers, IX. Stereospecific Cycloaddition of Sulfonylisocyanates to Enol Ethers  -  Configuration, Isomerization and Rearrangement of Cycloadducts Primarily FormedN-Tosylazetidin-2-ones 10a-13a and 10b-13b, resp. 2.2-diphenylcyclobutanones 22a-25a and 22b-25b are formed via stereospecific cis-addition upon reaction of enol ethers 6a-9a and 6b-9b with p-tosylisocyanate, resp. diphenylketene. Whereas the cyclobutanones are stable, the sterically pure azetidinones undergo isomerization, slow in the solid state, faster in solution, the trans-compound predominating in the equilibrium mixture. Much slower, by irreversible rearrangement of the azetidin-2-ones, β-alkoxyacrylamides 14-17 are formed. Structure and conformation of the enol ethers, azetidinones and cyclobutanones are discussed, the arguments being based on 1H n.m.r. spectra. In the cyclic compounds, conformational effects seem to have the main influence upon the position of the n.m.r. signals.
    Notes: N-Tosyl-azetidinone-(2) 10a-13a und 10b-13b bzw. 2.2-Diphenyl-cyclobutanone 22a-25a und 22b-25b entstehen unter stereospezifischer cis-Addition bei der Umsetzung von p-Tosylisocyanat bzw. Diphenylketen mit den Enoläthern 6a-9a und 6b-9b. Während die Cyclobutanone beständig sind, isomerisieren die sterisch einheitlichen Azetidione in Substanz langsam, rascher in Lösung zu einem an trans-Verbindung reicheren Gleichgewichtsgemisch. Sehr viel langsamer verläuft die irreversible Umlagerung der Azetidinone zu den β-Alkoxy-acrylamiden 14-17. Anhand der 1H-NMR-Spektren werden Struktur und Konformation der Enoläther, der Azetidinone und der Cyclobutanone diskutiert; bei den cyclischen Verbindungen scheinen primär konformative Effekte die Lage der NMR-Signale zu beeinflussen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2013-2017 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Halo-substituted Amines, XXX. Carbimonium Chlorides Containing Aromatic or Heterocyclic Substitutents in α-PositionThe carbimonium salts 2A-D D and 5A-C which contain an aromatic or heterocyclic substituent, are obtained by cleavage of the corresponding aminals with acetyl chloride. The u.v. spectra of the carbimonium salts are measured and the rates of the hydrolyses leading to the corresponding aldehydes are determined by photometric technique.
    Notes: Die durch aromatische bzw. heterocyclische Reste substituierten Carbimoniumsalze 2A-D und 5A-C wurden durch Spaltung der zugehörigen Aminale mit Acetylchlorid dargestellt, ihre Absorptionsspektren gemessen und die Geschwindigkeiten der zu den entsprechenden Aldehyden führenden Hydrolysen photometrisch ermittelt.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2023-2024 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2027-2029 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 193-199 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Vapor Phase Hydrolysis of Lanthanide(III)-Chlorides, 3 Heat and Free Energy of the Reaction MCl3(s) + H2O(g) ⇇ MOCl(s) + 2 HCl(g) (M = Er, Tm)By means of the apparatus described in the second report of this series1b), the equilibrium constants of the reactionMCl3(s) + H2O(g) ⇇ MOCl(s) + 2HCl(g)Were measured as functions of the reaction temperature for M = Er and Tm in suitable temperature ranges. Using the equations for ΔCp, ΔGTO, and ΔHT°. given in the second report, the thermodynamic parameters of the above reactions were determined. The heat of formation of erbium oxychloride was found to be ΔH298°[ErOCl] = -231.0 kcal/Mole, that of thulium oxychloride to be ΔH298°[TmOCl] = -229.5 kcal/Mole.
    Notes: Mit Hilfe der in der 2. Mitteilung1b) beschriebenen Apparatur wurden die Gleichgewichtskonstanten der ReaktionMCl3(f) + H2O(g) ⇇ MOCl(f) + 2HCl(g)Für M = Er und Tm in geeigneten Temperaturbereichen als Funktionen der Temperatur gemessen. Unter Verwendung der in der 2. Mitteilung angegebenen Gleichungen für ΔCp, ΔGT° und ΔHT°, wurden die thermodynamischen Parameter für die obigen Reaktionen bestimmt. Die Bildungswärme von Erbiumoxidchlorid wurde zu ΔH298°[ErOCl] = -231.0 kcal/Mol, diejenige von Thuliumoxidchlorid zu ΔH298°[TmOCl] = -229.5 kcal/Mol gefunden.
    Additional Material: 6 Tab.
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2562-2570 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of Tripyrrene-α-carboxylic AcidsTripyrrene-α-carboxylic acid 1 forms two different kinds of “salts”. With Zn2+, Cd2+, Hg2+, Cu2+ and Co2+ ions typical transition metal complexes are obtained, the transformation being accompanied by extensive changes in the i. r. and electron excitation spectra. NH4, Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba, UO2 ions react with 1 to give sparingly soluble compounds, for which a helical arrangement of several tripyrrenic acid molecules around the metal ions is proposed. Some distribution coefficients between chloroform and water are determined with the help of radionuclides.
    Notes: Die Tripyrren-α-carbonsäure 1 gibt zwei Arten von “Salzen”. Mit Zn2+, Cd2+, Hg2+, Cu2+ und Co2+-Ionen bilden sich unter starker Veränderung der IR- und Elektronenanregungsspektren typische Übergangsmetallkomplexe. Mit NH4, Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba, UO2-Ionen bilden sich schwerlösliche Verbindungen, für die eine helicale Anordnung mehrerer Tripyrrensäuremoleküle um die Metall-Ionen möglich erscheint. Einige Verteilungskoeffizienten der Metall-Ionen zwischen Chloroform und Wasser werden mit Hilfe von Radionukliden bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2103-2109 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclizations Involving Elimination of HNO2 and Formation of a C—C Bond, II. Synthesis of New Ring SystemsCyclimonium salts with an active N-methylene group react with picrylchloride to produce benz[α]indolizines and analogous compounds. A simplified method of synthesis of such products is described which makes it possible to use a wider selection of cyclimonium salts. The nitro-component can also be varied to a small extent.
    Notes: Aus N-methylen-aktiven Cyclimoniumsalzen und Pikrylchlorid lassen sich Benz[α]indolizine und analoge Verbindungen herstellen. Es wird eine vereinfachte Darstellungsmethode für solche Substanzen angegeben, die eine größere Variation in der Auswahl der Cyclimoniumsalze gestattet. Auch die Nitro-Komponente kann in geringem Umfang variiert werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanisms of Mass Spectrometric Fragmentation Reactions, VI. Elimination of Ethylene from Molecular Ions of TetralinFrom the mass spectra of deuterated tetralins it is concluded that loss of ethylene from the molecular ion of tetralin is not a retro-Diels-Alder reaction but involves the formation of ions having the structure of phenylcyclobutane or tetrahydroazulene as intermediates. Metastable ions and heats of formation of the ions in the mass spectra of these compounds have been determined and have been compared with the corresponding values of ions of different origin. The results indicate rearrangement of tetralin ions to tetrahydroazulene ions.
    Notes: Aus den Massenspektren deuterierter Tetraline läßt sich ablesen, daß der Zerfall der Molekül-Ionen des Tetralins unter Verlust von Äthylen nicht wie bisher angenommen durch eine Retro-Diels-Alder-Spaltung erfolgt, sondern daß Ionen mit der Struktur von Phenylcyclobutan oder Tetrahydroazulen als Zwischenstufe auftreten müssen. Die metastabilen Zerfälle und Bildungsenthalpien der -Ionen in den Massenspektren dieser Verbindungen werden untersucht und mit entsprechenden Werten für -Ionen anderen Ursprungs verglichen. Die Ergebnisse sprechen für eine Umwandlung der Tetralin-Ionen in Tetrahydroazulen-Ionen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 236-244 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XI Reactions of Dimethylformamide Dialkyl Acetals with IsocyanatesDimethylformamide dialkyl acetals react with aliphatic and aromatic isocyanates to give parabanic acid O,N-acetals (= 1,3-disubstituted 5-dimethylamino-5-alkoxy-2,4-dioxoimidazolidines) (1). It is likely that an ylide is formed as an intermediate, as shown by reactions.
    Notes: Bei der Umsetzung von Dimethylformamid-dialkylacetalen mit aliphatischen und aromatischen Isocyanaten entstehen Parabansäure-O.N-acetale (= 1.3-disubstituierte 5-Dimethylamino-5-alkoxy-2.4-dioxo-imidazolidine) (1). Die Bildung eines Ylids als Zwischenprodukt konnte wahrscheinlich gemacht werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XII: Synthesis of Acyl Isocyanate O,N- or -N,N-Acetals from Amide Acetals or from an Aminal tert-Butylester and N-Halogencarbonamides, Halogen Ureas and N-ChlorourethanesDimethylformamide dialkylacetals (2) and aminal-tert-butylester 5 [bis(dimethylamino)-tert-butoxymethane] react with N-halogen carboxylic acid amides, halogen ureas and N-chlorourethanes to give acyl isocyanate-O,N -or -N,N-acetals (isoureas 3 or guanidines 6, respectively).
    Notes: Dimethylformamid-dialkylacetale (2) und Aminal-tert.-butylester 5 (Bis-dimethylamino-tert.-butyloxy-methan) bilden mit N-Halogen-carbonsäureamiden, Halogenharnstoffen und N-Chlor-urethan Acylisocyanat-O.N- bzw. -N.N-acetale (Isoharnstoffe 3 bzw. Guanidine 6).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 256-264 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XIII Studies on the Mechanism of Electrophilic Substitution of the Formyl-H Atom in Ortho Formic Acid AmidesOrtho formic acid amides and N-halogen carboxylic acid amides, halogen ureas or N-chloro urethanes primarily react to give adducts; these form ylides in the presence of bases. The ylides react by an intramolecular SE1- or SNi-mechanism to give O,N-acetals of the corresponding acyl isocyanates (isoureas).
    Notes: Bei der Umsetzung von Orthoamiden mit N-Halogen-carbonsäureamiden, -harnstoffen und N-Chlor-urethan wurden Primär-Addukte nachgewiesen. Diese bilden in Gegenwart von Basen Ylide, welche über einen intramolekularen SE1- oder SNi-Mechanismus C-N-Knüpfung eingehen unter Bildung von O.N-Acetalen der entsprechenden Acylisocyanate (Isoharnstoffe).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Alkyl Compounds, XI *) Preparation and Crystal Structure of Methyl PotassiumMethyl potassium could be prepared from (CH3)2Hg and a K/Na-alloy as well as by a metathetical reaction between CH3Li and potassium tert-butoxide. From an X-ray investigation of the crystal powder a hexagonal structure (NiAs-type) was derived for the K-ions and CH3-groups (a = 4.278, c = 8.283 Å, 2 formula units, density 1.37 g/cm3). CH3K is the first methyl metal compound with isolated methyl carbanions in the lattice. Each CH3-group is coordinated by 6 K-ions in a trigonal-prismatic array. Approximate H-positions could be derived from the experimental data. The i. r. spectrum shows that the CH3-group has C3v-symmetry.
    Notes: Methylkalium konnte sowohl aus (CH3)2Hg und einer K/Na-Legierung als auch durch doppelte Umsetzung von CH3Li mit Kalium-tert.-butylat hergestellt werden. Die röntgenographische Untersuchung des Kristallpulvers ergab eine hexagonale Struktur vom NiAs-Typ für die K-Ionen und CH3-Gruppen (a = 4.278, c = 8.283 Å, 2 Formeleinheiten, Dichte 1.37 g/cm3).CH3 K ist die erste Methylmetall-Verbindung mit im Gitter isolierten Methyl-Carbanionen. Jede CH3-Gruppe ist trigonal-prismatisch von 6 K-Ionen koordiniert. Die H-Lagen ließen sich aus den experimentellen Daten nur angenähert bestimmen. Nach dem IR-Spektrum besitzt die CH3-Gruppe C3v-Symmetrie.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2687-2695 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Fulvenes, VII. Isomerism and Tautomerism of some Heterosubstituted Benzofulvenes2-Methoxy-3-acetylindene (2) condenses with aliphatic amines to give the N-substituted 2-amino-3-acetylindenes (3), which exist in solution as a mixture of tautomers and react with trialkyloxonium tetrafluoroborates to form the alkoxy(amino)benzofulvenes 5. Direct alkylation of 2 with oxonium salts yields the cis-trans isomerie bis(alkoxy)benzofulvenes 8. l-Acetylindan-2-one (9) condenses with aliphatic mercaptans to give the bis(alkylthio)-benzofulvenes 12, the E- and Z-isomers of which are in equilibrium with the indene tautomer 11. Acid hydrolysis of 12 leads to the formation of 2-alkylmercapto-3-acetylindenes 13 which react with oxonium salts to yield alkoxy(alkylmercapto)benzofulvenes 14. Questions of isomerie and tautomerie structures are discussed on the basis of i. r. and n. m. r. spectra.
    Notes: 2-Methoxy-3-acetyl-inden (2) kondensiert mit aliphatischen Aminen zu den N-substituierten 2-Amino-3-acetyl-indenen (3), die in Lösung als Tautomerengemische vorliegen und von Trialkyloxoniumtetrafluoroboraten in die Alkoxy-amino-benzofulvene 5 übergeführt werden. Durch Alkylierung von 2 mit Oxoniumsalzen erhält man die cis-trans-isomeren Bis-alkoxy-benzofulvene 8. l-Acetyl-indanon-(2) (9) bildet mit aliphatischen Mercaptanen die Bis-alkylmercapto-benzofulvene 12, deren E- und Z-Isomere mit dem Inden-Tautomeren 11 im Gleichgewicht stehen. Saure Hydrolyse von 12 liefert die 2-Alkylmercapto-3-acetyl-indene 13, die mit Oxoniumsalzen zu den Alkoxy-alkylmercapto-benzofulvenen 14 reagieren. Fragen der Isomerie und Tautomerie werden an Hand von IR- und NMR-Spektren diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. XLI 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 55
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2711-2717 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of (24(28)E)-Stigmasta-5,24(28)-dien-3β-ol and (24(28)E)-5α-Stigmasta-7,24(28)-dien-3β-olThe title compounds 1a and 2a are prepared from the 24-oxo-sterols 3 and 7 by reaction with vinylmagnesium bromide, transformation of the vinylcarbinols 4b and 8b under allyl rearrangement to the allyl iodides 6 and 9 by phosphorus triiodide and their reduction with lithium aluminium hydride. Small amounts of the Z-configurated isomers are removed chromatographically from the end products.
    Notes: Die Titelverbindungen 1a und 2a werden aus den 24-Oxo-sterinen 3 und 7 durch Reaktion mit Vinylmagnesiumbromid, Umsetzung der Vinylcarbinole 4b und 8b mit Phosphortrijodid unter Allylumlagerung zu den Allyljodiden 6 und 9 und deren Reduktion mit Lithiumalanat dargestellt. Kleine Anteile der Z-konfigurierten Isomeren werden chromatographisch von den Endprodukten abgetrennt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds, 65. The Selective Elimination of Allyl Groups from Allylphosphonium, -arsonium and -sulfonium Salts and from Allyl sulfones by CyanolysisKCN cleaves allylphosphonium, -arsonium, and -sulfonium salts to give methacrylonitrile and tertiary phosphines, tertiary arsines or thioethers, respectively. Phosphonium and arsonium salts with four different ligands can be built up by alternate cyanolysis and quaternization. Allylammonium salts do not undergo the reaction, nor do allylphosphine oxides and dialkyl allylphosphonates. On the other hand, ally sulfones react with KCN to afford good yields of methacrylonitrile and sulfinic acids.
    Notes: KCN spaltet Allylphosphonium-, -arsonium- und -sulfoniumsalze in Methacrylnitril und tertiäre Phosphine, tertiäre Arsine und Thioäther auf. Durch alternierende Cyanolyse und Quartärisierung können Phosphonium- und Arsoniumsalze mit vier verschiedenen Liganden aufgebaut werden. Allylammoniumsalze, Allylphosphinoxide und -phosphonsäureester können nicht gespalten werden. Dagegen liefern Allylsulfone mit KCN in guten Ausbeuten Methacrylnitril und Sulfinsäuren.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2754-2759 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The crystal and Molecular Structure of an Al -  N Cage CompoundThe Al - N compound Al4Cl4[N(CH3)2]4(NCH3)2, which was recently prepared by Nöth and Konrad, crystallizes in the tetragonal space group P421c with cell dimensions a = 9.81, c = 12.23 Å, and Z = 2. The Structure has been determined by X-ray crystallographic analysis. The final R index is 12.4%. The molecule is cage-shaped and has 4 symmetry. The Al-bonded nitrogen atoms exhibit partly sp2 and partly sp3 hybridisation.
    Notes: Die von Nöth und Konrad dargestellte Al - N-Verbindung Al4Cl4[N(CH3)2]4(NCH3)2 kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe P421c mit a = 9.81, c = 12.23 Å und Z = 2. Die Struktur wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu R = 12.4% verfeinert. Das Molekül besitzt Käfiggestalt und hat die Eigensymmetrie 4. Es enthält sowohl sp2- als auch sp3- hybridisierte an Al gebundene N-Atome.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2760-2767 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 3-Azapyrylium Salts, VI. Alkylidene-1.3-oxazines and AlkylidenepyrimidinesThe alkyl substituted 3-azapyrylium salts 3a-c and the pyrimidinium salt 9a are transformed into the iso-π-electronic heteroanalogues of heptafulvene 4a-c and 10 (alkylidene-1.3-oxazines and alkylidenepyrimidines) by treatment with bases. Benzo-substituted heteroanalogues of heptafulvene 19a-d (alkylidene-1.3-benzoxazines) are available by the reaction of the alkyl o-hydrophenyl ketimines 17a and b with orthoesters.
    Notes: Die alkylsubstituierten 3-Aza-pyryliumsalze 3a-c und das Pyrimidiniumsalz 9 a wurden durch Einwirkung von Basen in die iso-π-elektronischen Heteroanalogen des Heptafulvens 4a-c und 10 (Alkyliden-1.3-oxazine und Alkyliden-pyrimidine) übergeführt. Benzo-substituierte Heteroanaloge des Heptafulvens 19a-d (Alkyliden-1.3-benzoxazine) sind durch Umsetzung der Alkyl-[o-hydroxy-phenyl]-ketimine 17a und b mit Orthoestern zugänglich.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2780-2783 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Reactions, XXII. 1,2-Cycloaddition Reactions of Flavones with DiphenylacetyleneDiphenylacetylene reacts photochemically with flavone, 3-phenylchromone, 1-thioflavone and their derivatives to give 1,2-cycloadducts according to scheme (1). The thermolysis and the mass spectrometric fragmentation of 2a are discussed.
    Notes: Diphenylacetylen reagiert mit Flavon, 3-Phenyl-chromon, 1-Thio-flavon und verwandten Verbindungen Photochemisch unter 1.2-Cycloaddition gemäß Schema (1). Der thermische Zerfall und die massenspektrometrische Fragmentierung von 2a werden besprochen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2794-2801 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXVIII. New Syntheses of α-Branched β-Ketocarboxylic AcidsThe reaction between acyl chlorides 1 and (1-alkoxycarbonylalkylidene)triphenylphosphoranes 2 in a molar ratio of 1:1 gives rise to the formation of phosphonium chlorides 3. The electrolysis of these phosphonium salts leads to the formation of triphenylphosphine and α-branched β-ketocarboxylic acid esters 6. The reaction between 1 and 2 in a molar ratio of 1:2 produces allenic carboxylic acid esters 8, which react with piperidine (9) to form enamines 10. Acidic hydrolysis of the latter compounds also yields the β-ketoesters 6.
    Notes: Säurechloride 1 und [1-Alkoxycarbonyl-alkyliden]-triphenylphosphorane 2 reagieren im Molverhältnis 1:1 zu Phosphoniumsalzen 3, deren Elektrolyse neben Triphenylphosphin α-verzweigte β-Keto-carbonsäureester 6 ergibt. Setzt man die aus 1 und 2 im Molverhältnis 1:2 entstehenden 8 mit Piperidin (9) um, so erhält man Enamine 10, bei deren saurer Hydrolyse ebenfalls die Verbindungen 6 entstehen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2807-2813 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: UBr5 and the Uranium(IV)-uranium(VI) Compound UOBr3·2.5 DMAA previous report of the preparation of uranium pentabromide could not be substantiated. The pentabromide can, however, be readily prepared by the reaction of uranium metal or uranium tetrabromide with either boiling bromine or, at room temperature, with bromine and catalytic amounts of acetonitrile. UBr5 is isostructural with α-PaBr5. In the solid state and in solution UBr5 exhibits typical uranium(V) spectra; the solution spectrum in CH2Cl2/HBr is characteristic of uranium(V) in octahedral coordination (probably „HUBr6“). Dissolution of UBr5 in acetone and addition of N,N-dimethylacetamid (DMA) yields UOBr3·2.5 DMA. The infrared and electronic spectra show that this compound contains both uranium(IV), and uranium(IV), the latter as the uranyl group. Apart from the actinide oxides and halides, UOBr3·2.5 DMA is the first coordination compound containing an actinide element in two different oxidation states.
    Notes: Das bisher unbekannte Uranpentabromid kann in einfacher Weise durch Umsetzung von Uran order Urantetrabromid entweder mit siedendem Brom oder mit Brom und katalystischen Mengen Acetonitril bei Raumtemperatur dargestellt werden. UBr5 ist isotyp mit α- PaBr5 Die Festkörper -und Lösungs- Elektronenspektren von UBr5 sind typische Uran(V)-Spektren, nach denen in der Lösung von UBr5 in Methylenchlorid/Bromwasserstoff oktaedrisch konfiguriertes Uran(V) vermutlich in Form von „HUBr6“ vorliegt. Aus der Lösung von UBr5 in Aceton erhält man durch Zusatz von N.N-Dimethyl-acetamid (DMA) UOBr3·2.5 DMA, in dem nach IR-und Elektronenspektren Uran(VI) als Uranyl und Uran(IV)vorliegen. Außerhalb des Bereiches der oxidischen Phasen und der Halogenide ist UOBr3·2.5 DMA die erste Komplexverbindung, die ein Actiniden-Element in zwei verschiedenen Oxydations- stufen enthält.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2821-2827 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with 3(5)-Diazopyrazole, IIIPyrazole-3(5)-diazonium chloride reacts with an excess of diazomethane to give the orange yellow 3(5)-(1-tetrazolyl)pyrazole (8). An X-ray crystal structure determination of the hydrated product has shown that it is the 3-(1-tetrazolyl)pyrazole.
    Notes: Überschüssiges Diazomethan reagiert mit Pyrazol-3(5)-diazoniumchlorid zum gelborange farbenen 3(5)-[Tetrazolyl-(1)]-pyrazol (8). Für ein mit 1/2 Mol Wasser kristallisierendes Produkt wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Die Verbindung liegt im Kristall als 3-[Tetrazolyl-(1)]-pyrazol vor.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2845-2852 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Cleavage of O.N-Heterocyclic Compounds, V. The Rearrangement of 2-Amino-3-phenacyl-1,3,4-oxadiazoliumhalogenides with AmidinesBenzamidin reacts with 2-amino-3-phenacyl-1,3,4-oxadiazoliumbromides to form 1-acyl-amino-2-benzimidoylamino-4-arylimidazoles (2a-j). The structure of these compounds was confirmed by cyclization with hydrochloric acid in ethanol solution under formation of imidazo[1,2-b]-s-triazoles (5a-d). This new heterocyclic system was also received by condensation of 2-amino-1-acylamino-4-arylimidazoles with phosphorus oxychloride and polyphosphorus acid. The reactivity of 2 and the course of the reaction from 2 to 5 are described.
    Notes: Benzamidin reagiert mit 2-Amino-3-phenacyl-1.3.4-oxadiazoliumhalogeniden zu 1-Acylamino-2-benzimidoylamino-4-aryl-imidazolen (2a-j), deren Struktur durch Cyclisierung mit äthanolischer Salzsäure zu Imidazo[1.2-b]-s-triazolen (5a-d) bewiesen wurde. Dieses bisher unbekannte heterocyclische System konnte auf unabhängigem Wege aus 2-Amino-1-benzamino-4-phenyl-imidazol mit Phosphoroxychlorid unter Zusatz von Polyphosphorsäure synthetisiert werden. Das reaktive Verhalten von 2 sowie der Reaktionsablauf der Bildung von 5 aus 2 werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2836-2844 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituted Rheniumcarbonyl Chlorides with Ligands Containing OxygenPolymeric [Re(CO)3Cl]x is extremely reactive even toward very weak ligands containing oxygen. Thus monomeric and dimeric compounds have been obtained with aliphatic alcohols. The resulting complexes contain sp3-hybridized oxygen-metal bonds. Compounds of the same type are also form ed with ethers such as diisopropylether and dioxane. With monodentate ketones predominantly complexes of the dimeric type [Re(CO)3LKetCl]2 have been obtained. Only with acetone has a monomeric compound Re(CO)3L2Cl been isolated. 1,2- and 1,3- diketones generally act as bidentate ligands yielding stable 5- or 6-membered ring complexes, which, however, are not innercomplexes, as they contain only Re-O-π-bonds. -The Structure of the compounds has been elucidated by i. r. and mass spectra as well as by molecular weight measurements.
    Notes: Polymeres [Re(CO)3Cl]x ist selbst gegenüber sehr schwachen sauerstoffhaltigen Liganden äußerst reaktiv. So wurden mit aliphatischen Alkoholen ein- und zweikernige Verbindungen, z. B. Re(CO)3L′AlCl (L′Al = HOC2H4OH) bzw. [Re(CO)3LAlCl]2 (LAl = i-C3H7OH, i-C4H9OH), erhalten. Die Bindung erfolgt über sp3-hybridisierten Sauerstoff an das Metall. Komplexe des gleichen Typs entstehen auch mit äthern, wie Diisopropyläther und Dioxan. Mit monofunktionellen Ketonen wurden vorwiegend Komplexe vom zweikernigen Typ [Re(CO)3LKetCl]2 mit „ylid“-artiger Bindung der Liganden an das Metallatom gebildet. Lediglich mit Aceton wurde eine einkernige Verbindung Re(CO)3L2Cl isoliert. 1.2- und 1.3- Diketone fungieren im allgemeinen als zweizählige Liganden unter Ausbildung stabiler Fünf-bzw. Sechsring-Chelatkomplexe, die jedoch nicht Innerkomplexe sind, d. h. nur Re-O-π-Bindungen enthalten. -Die Struktur der Verbindungen wurde durch IR-Spektren, Massenspektren und Molgewichtsbestimmungen sichergestellt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2412-2419 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chloro-, Bromo- and Iodocyclooctatetraene: Preparation and Some ReactionsThe cis-7.8-dihalocycloocta-1.3.5-trienes which are formed by chlorination or bromination of cyclooctatetraene at -60° in dichloromethane, are dehydrohalogenated in situ by potassium tert.-butoxide at -45°; 85% bromo- and 74-83% chlorocyclooctatetraene are obtained. Iodocyclooctatetraene is accessible from cyclooctatetraenyllithium and iodine. Rational procedures for the preparation of methoxy-, phenoxy-, acetoxy-, methyl- and phenylcyclo-octatetraene are described.
    Notes: Die cis-7.8-Dihalogen-cyclooctatriene-(1.3.5), die aus der Chlorierung und Bromierung des Cyclooctatetraens bei -60° in Methylenchlorid hervorgehen, lassen sich in situ mit Kaliumtert-butylat bei -45° dehydrohalogenieren; man erhält 85% Brom- bzw. 74-83% Chlor-cyclooctatetraen. Jod-cyclooctatetraen entsteht aus Cyclooctatetraenyl-lithium und Jod. Rationelle Darstellungen für Methoxy-, Phenoxy-, Acetoxy-, Methyl- und Phenyl-cyclooctatetraen werden angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2427-2429 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The N-(Cyano-tert-butoxycarbonyl) Group (CyOC), a Novel Amino Protective Group, Removable by β-EliminationThe N-(cyano-tert-butoxycarbonyl) residue is a new amino protective group which can be cleaved with weakly basic reagents via β-elimination. The introduction of this N-masking moiety is possible by means of the appropriate chloroformic acid ester. The resulting (cyano-tert-butoxycarbonyl)amino acids can be coupled with amino acids and peptides using the active ester procedure as it is demonstrated by the synthesis of glycyl-L-tryptophan.
    Notes: Als neue, mit schwach basischen Reagenzien durch „β-Eliminierung“ spaltbare Aminoschutzgruppe wurde der N-[Cyan-tert.-butyloxycarbonyl]-Rest erkannt. Die Einführung dieser N-Maskierung gelingt mit Hilfe des entsprechenden Chlorameisensäureesters. Die erhaltenen [Cyan-tert.-butyloxycarbonyl]-aminosäuren lassen sich z. B. nach dem Aktivester-Verfahren peptidsynthetisch umsetzen - dies wird an Hand der gelungenen Synthese von Glycyl-L-tryptophan demonstriert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2454-2457 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of Secretin, III. Preparation of the Sequence 7-11The synthesis of benzyloxycarbonyl- or 2-nitrophenylsulfenyl-O-tert-butyl-L-threonyl-O-tert-butyl-L-seryl-L-glutamyl(γ-tert-butylester)-L-leucyl-O-tert-butyl-L-serine is described. This overall side-chain protected N-acyl fragment 7-11 of secretin is designed for further coupling with fragment 12-27, which is described in the preceding paper.
    Notes: Die Synthese von Benzyloxycarbonyl- bzw. 2-Nitro-phenylsulfenyl-O-tert.-butyl-L-threonyl-O-tert.-butyl-L-seryl-L-glutamyl(γ-tert.-butylester)-L-leucyl-O-tert.-butyl-L-serin, eines zur Verknüpfung mit der früher synthetisierten Sequenz 12-27 als Kopfkomponente geeigneten Teilstücks des Sekretins mit der Aminosäurefolge 7-11, wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2467-2474 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optical Active Transition Metal Complexes, V. Kinetics and Mechanism of the Configurational Change at the Asymmetric Manganese AtomThe racemisation of the enantiomers 2a and 2b as well as the epimerisation of the diastereomers 1a and 1b was studied by means of polarimetry. The reactions were only slightly solvent dependent and proceeded by 1st-order kinetics. In benzene at 30° the half-life for the racemisation of the enantiomers 2a and 2b is 170 minutes. The activation energy for the racemisation of 2a is 31,1 kcal/mole. The rate determining step for the configurational change at the manganese atom in 1a, 1b, 2a and 2b is the dissociation of triphenylphosphine from these complexes. The size of the alkyl substituent in the ester group has only a small influence on the rate of the cleavage of the manganese-phosphorus bond.
    Notes: Die Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b sowie die Epimerisierung der Diastereomeren 1a und 1b wurden polarimetrisch verfolgt. Die nur wenig lösungsmittelabhängigen Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung. In Benzol bei 30° ist die Halbwertszeit für die Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b 170 Minuten. Die Aktivierungsenergie der Racemisierung von 2a beträgt 31.1 kcal/Mol. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt für die Konfigurationsänderung am Mangan-Atom in 1a, 1b, 2a und 2b ist die Abdissoziation von Triphenylphosphin. Dabei hat die Größe des Alkylsubstituenten in der Estergruppe nur einen geringen Einfluß auf die Geschwindigkeit der Spaltung der Mangan-Phosphorbindung.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2902-2921 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: MO-π-Bond Order-Bond Lengths Relations for Hetero-π-Systems, I. π-Systems with CN-BondsA HMO-π-bond order- bond lengths relation obtained for unsaturated hydrocarbons allows the empirical determination of the HMO resonance integral parameters for CN-π-bonds as kC=N = 1,10 and kC-N = 1,00. HMO-π-Bond orders calculated with these parameters give a linear relation with bond lengths determined experimentally with a standard deviation of less than 0,015 Å. The equation determined by linear least squares methods is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm HMO}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1,474 - 0,225\;prs $$\end{document} with a standard deviation of 0,019 Å and a correlation coefficient of 0,865 for 114 points. For PPP-SCF-π-bond orders the least squares equation yields \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1,443 - 0,167\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0,022 Å and a correlation coefficient of 0,801 for 168 points.
    Notes: Mit Hilfe einer für ungesättigte Kohlenwasserstoffe erhaltenen HMO-π-Bindungsordnung-Bindungslängen-Beziehung werden Für CN-Hetero-π-Bindungssysteme die empirischen Resonanzintegral-Heteroparameter kC=N und kC—N zu 1.10 bzw. 1.00 bestimmt. Die mit diesen Parametern berechneten HMO-π-Bindungsordnungen ergeben mit experimentellen Bindungsabständen, die mit einer Standardabweichung von höchstens 0.015 Å bestimmt wurden, eine lineare Beziehung, deren Gleichung nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {\rm H}\limits_{{\rm rs}} {\rm MO}\;[{\rm \AA}] = \;1.474 - 0.225\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.019 Å und einem Korrelationskoeffizienten von 0.865 für 114 Punkte bestimmt wurde. Für PPP-SCF-π-Bindungsordnungen beträgt die Ausgleichsgerade \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.443 - 0.167\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.022 Å und einem Korrelationskoeffizienten von 0.801 für 168 Werte.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2458-2466 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Synthesis of Substituted 2-Buten-4-olides and 3-Amino-1-methyl-3-pyrrolin-2-oneα-Azido-γ-lactones (2a-c) in ethanol eliminate with catalytic amounts of sodium ethoxide 1 mole of nitrogen and rearrange to yield 2-amino-2-buten-4-olides (5a-c). Analogously, 3-azido-1-methyl-2-pyrrolidone (7d) is converted into 3-amino-1-methyl-3-pyrrolin-2-one (8d). Under these conditions α-benzylidenamino-γ-lactone 11a undergoes rearrangement to give 2-benzylamino-2-buten-4-olide 14.
    Notes: α-Azido-γ-lactone (2a-c) eliminieren in Äthanol mit katalytischen Mengen Natriumäthylat Stickstoff und lagern sich in die 2-Amino-buten-(2)-olide-(4.1) 5a-c um. Entsprechend entsteht aus 3-Azido-1-methyl-pyrrolidon-(2) (7d) das 3-Amino-1-methyl-Δ3-pyrrolon-(2) (8d). Das α-Benzylidenamino-γ-lacton 11a lagert unter diesen Bedingungen in das 2-Benzyl-amino-buten-(2)-olid-(4.1) 14 um.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2475-2482 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for the Preparation of 1.2-Dicarbonyl CompoundsThe dehydrogenation of α-aminoketones with mercuric acetate or mercuric complexes gives 1.2-dicarbonyl compounds in mostly good yields.
    Notes: Die Dehydrierung von α-Aminoketonen mit Quecksilber(II)-acetat bzw. Quecksilber(II)-Komplexen führt in meist guten Ausbeuten zu 1.2-Dicarbonylverbindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2489-2516 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phenyl Substituted Quadricyclane Esters - Synthesis, Thermolysis, CycloadditionsThe 1.4- and 1.5-diphenyl substituted norbornadiene esters 6a, b, 9a, b and some dihydro derivatives (18, 19) are synthesized. The corresponding quadricyclanes 7a, b, 10a, b are obtained upon direct irradiation. Depending on the position of the phenyl substituents the thermal stability of the quadricyclanes varies considerably; the course of their pyrolysis reaction and approximate half-lives are determined. The sensitized (acetone) photolysis of 6a, b leads to the tricyclo[3.2.0.02.7]heptene derivatives 31, and 25, 27, resp. Judged by preliminary results the di-π-methane transformation is also the favorite pathway in the case of 9a, b. Cycloaddition reactions between 7a, 10b, and dimethyl acetylenedicarboxylate or methyl propiolate yield the 1:1 adducts 33a, b and 38.
    Notes: Die 1.4- und 1.5-Diphenyl-norbornadienester 6a, b und 9a, b sowie einige Dihydroderivate (18, 19) werden synthetisiert. Durch direkte Lichtanregung erhält man die entsprechenden Quadricyclane 7a, b und 10a, b, deren thermische Beständigkeit je nach der Stellung der Phenylreste beträchtlich variiert (Pyrolyserverlauf und angenäherte Halbwertszeiten werden bestimmt). Die durch Aceton sensibilisierte Photolyse von 6a, b liefert die Tricyclo[3.2.0.02.7]-hepten-Derivate 31, bzw. 25, 27. Nach vorläufigen Befunden ist die Di-π-Methan-Umlagerung auch im Falle von 9a, b bevorzugt. Bei der Umsetzung von 7a, 10b mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester oder Propiolsäure-methylester werden die 1:1-Addukte 33a, b bzw. 38 erhalten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2517-2525 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Methylenedioxybenzene, 32. On the Preparation of N-Methyl-(3.4-methylenedioxyphenyl)alkylaminesThe preparation of the N-Methyl derivatives of piperonylamine (1a), methoxy and methylenedioxy substituted β-phenylethylamines (5a-g), 3-(3.4-methylenedioxyphenyl)propylamine (6), 3-methyl-4-(3.4-methylenedioxyphenyl)but-3-enylamine (7c), and 5-(3.4-methylenedioxyphenyl)- (8i) or 5-(2-methoxy-3.4-methylenedioxyphenyl)-pentylamine (9i) is described.
    Notes: Es wird die Darstellung der jeweils am Stickstoff methylierten Derivate von Piperonylamin (1a), methoxy- und methylendioxy-substituierten β-Phenyl-äthylaminen (5a-g), 3-[3.4-Methylendioxy-phenyl]-propylamin (6), 3-Methyl-4-[3.4-methylendioxy-phenyl]-buten-(3)-ylamin (7c) und 5-[3.4-Methylendioxy-phenyl]- (8i) bzw. 5-[2-Methoxy-3.4-methylendioxy-phenyl]-pentylamin (9i) beschrieben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3006-3006 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 486-495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazine Reactions, X Studies on Inversion-isomeric 1-Chloro-and 1-Aminoaziridines. Dependence of the 1H-C-14N-Coupling on the Konformation of the free Electron PairThe 1H-C-14N coupling depends on the conformation of the nitrogen lone-pair electrons. In 1-chloroaziridine for protons „cis“ to the nitrogen lone-pair electrons great values were found and for „trans“ protons smaller ones. The AA' BB'-system in the n.m.r. spectrum of 1-chloroaziridine is unsymmetrical. Irradiating of 14N frequency gives decoupling of 14N from other nuclei and the spectrum becomes symmetrical. In 1-amino-2-phenylaziridine the isomer with phenyl and amino group in „trans“ position is favoured. The variation of chemical shift in benzene solution of 1-amino- and 1-chloroaziridines are discussed.
    Notes: Die 1H-C-14N-Kopplung ist von der Konformation des freien Elektronenpaares abhängig und besitzt im 1-Chlor-aziridin für zum freien Elektronenpaar„cis“-ständige Protonen große, für „trans“-ständige kleine Werte. Das AA' BB'-System des NMR-Spektrums von 1-Chloraziridin ist daher unsymmetrisch und zeigt erst beim Einstrahlen der 14N-Frequenz infolge Spinentkopplung Symmetrie. 1-Amino-2-phenyl-aziridin liegt bevorzugt als das Inversionsisomere vor, in dem Phenyl- und Aminogruppe „trans“ zueinander stehen. Die Signalverschiebungen von 1-Amino-und 1-Chlor-aziridinen in Benzol werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 475-485 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazine Reactions, IX Cyclisation of 5-Deoxy-5-(α-methylhydrazino)-D-xylose to a Seven-membered Ring-hydrazoneReaction of methylhydrazine with O-p-tolylsulfonyl sugars results α-methylhydrazino sugars, which can be converted to methylamino sugars by hydrogenation. In this way 5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-(α-methylhydrazino)-α-D-xylofuranose (2) is synthesised from 1. By ring closure of free 5-deoxy-5-(α-methylhydrazino)-D-xylose in alkaline or neutral solution the seven-membered ring-hydrazone 9 is obtained. Acid hydrolysis of 9 gives under ring contraction a furanose form 5. The seven-membered ring 9 exists in a chair conformation based on n.m.r. data. The mass spectrum of 11 is discussed.
    Notes: Methylhydrazin reagiert mit O-Tosyl-Zuckern zu [α-Methyl-hydrazino]-Zuckern, aus denen durch Hydrierung Methylamino-Zucker zugänglich sind, Aus 1 ist auf diesem Wege 5-Desoxy-1.2-O-isopropyliden-5-[α-methyl-hydrazino]-α-D-xylofuranose (2) erhältlich. Freie 5-Desoxy-5-[α-methyl-hydrazino]-D-xylose cyclisiert in alkalischer bis neutraler Lösung zum Siebenring-Hydrazon 9. In saurer Lösung wird 9 gespalten und bildet unter Ringverengung eine Furanoseform 5 aus. Der Siebenring 9 liegt nach den NMR-Daten in einer Sesselkonformation vor. Das Massenspektrum von 11 wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 496-509 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Indole, II Beckmann and Schmidt Rearrangements of some Indole KetonesSchmidt rearrangement of serveral indole ketones resulted in the migration of the C atom bearing the indole group to yield one amide, whereas Beckmann rearrangement led to the formation of the isomeric amide. A H-bridge between indole-NH and oxime group might be responsible for the unusual behavior of these compounds in the Beckmann rearrangement.
    Notes: Die hier untersuchten Indolyl-(2)-2′ -ketone ergeben bei der Schmidt-Reaktion selektiv ein Amid unter Wanderung des C-Atoms, das den Indolrest trägt, bei der Beckmann-Umlagerung dagegen selektiv das andere Isomere. Für das anormale Verhalten bei der Beckmann-Umlagerung kann möglicherweise eine H-Brücke, die zu spezifischer Fixierung der Oxime führt, eine Erklärung geben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2688-2693 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Constituents of Piper methysticum Forst., IV Gaschromatographic Separation of Kawa-Lactones  -  (+)-5.6.7.8-Tetrahydroyangonin, a New Kawa-Lactone from Piper methysticum Forst.Conditions have been elaborated for the gaschromatographic analysis of kawa-lactones. From fractions of the column chromatography of kawa-extracts a new lactone was isolated by GC, which could be shown to be (+)-5.6.7.8-tetrahydroyangonin (1).
    Notes: Es wurden Bedingungen für die gaschromatographische Analyse von Kawa-Lactonen ausgearbeitet. Aus Fraktionen der Säulenchromatographie von Rauschpfeffer-Extrakten konnte durch präparative GC ein neues Kawa-Lacton isoliert werden, dem die Struktur des (+)-5.6.7.8-Tetrahydro-yangonins (1) zukommt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2670-2680 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tropylium Ions and Tropilidenes, III, The Reaction of Chlorotropylium and Alkoxytropylium Salts with MalononitrileAlkoxytropylium ions show ambident behaviour in the reaction with malononitrile/triethylamine. With 1 molar equivalent of methoxytropylium tetrafluoroborate (2b-BF4) below 0° a mixture of (2-, 3- and 4-methoxycyclohepta-2.4.6-trien-1-yl)malononitrile (1Ab + 1Bb + 1Cb) is formed. In boiling 1.2-dichloroethane in the presence of triethylammonium chloride this mixture of isomers is converted to 8.8-dicyanoheptafulvene (3); in boiling dichloroethane 3 is formed also directly from 2b-BF4 and malononitrile/triethylamine. With 2 molar equivalents of 2b-BF4 malononitrile forms the position isomeric bis(methoxycycloheptatrienyl)malononitriles 4Ab + 4Bb + 4Cb. At 140-150° these are converted to a mixture of 2-, 3-, and 4-methoxy-8.8-dicyanoheptafulvenes (7Ab + 7Bb + 7Cb).  -  An analogous reaction is observed between ethoxytropylium tetrafluoroborate (2c-BF4) and malononitrile.  -  In the corresponding reaction with chlorotropylium chloride we could isolate bis(4-chlorocyclohepta-2.4.6-trien-1-yl)malononitrile (4Ca) apart from small amounts of 3; thermolysis of 4Ca yields 3.
    Notes: Alkoxytropylium-Ionen zeigen bei der Reaktion mit Malodinitril/Triäthylamin ambidentes Verhalten. Mit 1 Moläquivalent Methoxytropyliumtetrafluoroborat (2b-BF4) entsteht unterhalb 0° ein Gemisch von [2-, 3- und 4-Methoxy-cycloheptatrien-(2.4.6)-yl]-malodinitril (1Ab + 1Bb + 1Cb). Dieses Isomerengemisch setzt sich in siedendem 1.2-Dichlor-äthan in Gegenwart von Triäthylammoniumchlorid zum 8.8-Dicyan-heptafulven (3) um; in siedendem Dichloräthan bildet sich 3 auch direkt aus 2b-BF4 und Malodinitril/Triäthylamin. Mit 2 Moläquivalenten 2b-BF4 reagiert Malodinitril zu den stellungsisomeren Bis-[methoxycycloheptatrienyl]-malodinitrilen 4Ab + 4Bb + 4Cb. Werden diese auf 140-150° erhitzt, so entsteht ein Gemisch von 2-, 3- und 4-Methoxy-8.8-dicyan-heptafulven (7Ab + 7Bb + 7Cb).  -  Äthoxytropyliumtetrafluoroborat reagiert mit Malodinitril analog.  -  Bei der entsprechenden Umsetzung mit Chlortropyliumchlorid wurde neben wenig 8.8-Dicyan-heptafulven (3) Bis-[4-chlor-cycloheptatrien-(2.4.6)-yl]-malodinitril (4Ca) isoliert; dessen Thermolyse führt zu 3.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2702-2708 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Heterocyclic Amines, VI Additional Syntheses of 7-Oxo-7.8-dihydro-s-triazolo[4.3-a]pyrimidines7-Oxo-5-phenyl-7.8-dihydro-s-triazolo[4.3-a]pyrimidine (3b) was prepared from methyl phenylpropiolate and 3-amino-1.2.4-triazole (1). The isomerization of 3b gave 5-oxo-7-phenyl-4.5-dihydro-s-triazolo[1.5-a]pyrimidine (4b). For the comparison of the spectra the two isomers 7 and 8 have been prepared starting with 2-hydrazino-4-hydroxy-6-phenylpyrimidine (5). The reaction of 1 with dimethyl acetylenedicarboxylate yielded the methoxycarbonyl derivatives 9 and 10a of the isomeric oxo-dihydro-s-triazolopyrimidines besides a small amount of the 1 : 1 adduct 11. The structures were proved by spectral data.
    Notes: Bei der Reaktion von 3-Amino-1.2.4-triazol (1) mit Phenylpropiolsäureester entstand das 7-Oxo-5-phenyl-7.8-dihydro-s-triazolo[4.3-a]pyrimidin (3b) und daraus durch Isomerisierung das 5-Oxo-7-phenyl-4.5-dihydro-s-triazolo[1.5-a]pyrimidin (4b). Zum Spektrenvergleich wurden ausgehend von 4-Hydroxy-2-hydrazino-6-phenyl-pyrimidin (5) die beiden Isomeren 7 und 8 bereitet. Die Reaktion von 1 mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester lieferte die beiden Methoxycarbonyl-Derivate 9 und 10a isomerer Oxo-dihydro-s-triazolo-pyrimidine, neben wenig 1 : 1-Addukt 11. Die Strukturen wurden mit Hilfe der Spektren gesichert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2743-2750 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Solvent Effect on the Isomerization Reaction of the trans-Diaquo-dioxalatochromium(III) AnionThe isomerization reaction of the trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2]— ion was investigated in aqueous mixtures of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tert-butyl alcohol, acetone, and dioxane with up to 50% of the organic component. The distinct solvent effect on the rate constant cannot be described by a parameter characterising the solvent system. By analogy to the use of the empirical Y-parameter of Grunwald and Winstein the isomerization of the complex ion is compared with the formation reaction of epoxide from ethylenechlorohydrin. From the obtained correlation conclusions are drawn with respect to the mechanism of the isomerization reaction.
    Notes: Die Isomerisierung des trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2] -Ions wurde in wäßrigen Mischungen von Methanol, Äthanol, Isopropylalkohol, tert.-Butylalkohol, Aceton und Dioxan mit bis zu 50 Gew.-% organischer Komponente untersucht. Der deutliche Lösungsmitteleffekt auf die Geschwindigkeitskonstante kann nicht anhand eines die Eigenschaften des Lösungsmittel-systems charakterisierenden Parameters quantitativ beschrieben werden. Analog der Verwendung des empirischen Y-Parameters von Grunwald und Winstein wird die Isomerisierungs-reaktion des Komplex-Ions mit der Reaktion der Epoxidbildung aus dem Äthylenchlorhydrin-Anion verglichen. Aus der gewonnenen Korrelation werden Schlüsse auf den Mechanismus der Isomerisierung gezogen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Actinomycins, XXXVI; Syntheses of Actinomycins and Actinomycin-like Chromopeptides, IX 4.6-Didemethylactinomycin C1 and its 4.6-Dimethoxy, 4.6-Diethyl and 4.6-Di-tert-butyl DerivativesThe actinomycin C1 derivatives 6a-d have been synthesized using the actinomycin C1 acid derivatives 5a-d as intermediates. Biological tests show the following results of substituting the chromophore 4.6-methyl groups in actinomycin C1 (6e): Replacement by ethyl groups decreases the antibiotic activity by a factor of two, substitution by hydrogen or methoxy residues (as shown in 6a and 6b) decreases the activity by two orders of magnitude, and tert-butyl groups cause the activity to desappear. In contrast to the corresponding esters 28a - c and 28e with smaller substituents at the C-4 position, oxidative condensation of methyl-2-amino-4-tert-butyl-3-hydroxybenzoate (28d) with potassium ferricyanide leads to the formation of 2-amino-phenoxazin-3-one derivative 29d and also to the N-phenyl-p-benzoquinone imine derivative 24c. Under the same conditions N-(2-amino-4-tert-butyl-3-hydroxybenzoyl)-L-threonin methyl ester (14d) and 4d form only the N-phenyl-p-benzoquinone imine derivatives 24d and 24e, respectively. Ring closure of 24c, d and e was accomplished employing trifluoroacetic acid to yield 26c ≡ 29d and 26d, 26e ≡ 5d, respectively. Treatment of 30 with potassium ferricyanide does not result in oxidative condensation but leads to 3.6-di-tert-butyl-1.2-benzoquinone (33) as the main product. A red oxidation product of 2-amino-3-hydroxybenzoic acid, previously formulated as 34 or 35, was demonstrated to have the structure shown in formula 40a.
    Notes: Über die Actinomycin C1-säure-Derivate 5a-d werden die Actinomycin C1-Derivate 6a-d synthetisiert. Austestung zeigt: Äthyl anstelle der 4.6-Chromophor-Methylgruppen von Actinomycin C1 (6e) verringert die antibiotische Wirksamkeit um etwa die Hälfte, Wasserstoff oder Methoxyl wie in 6a bzw. 6b erniedrigen sie um zwei Zehnerpotenzen, tert.-Butyl hebt sie auf. Aus 2-Amino-3-hydroxy-4-tert.-butyl-benzoesäure-methylester (28d) entsteht mit Kaliumhexacyanoferrat(III)  -  im Gegensatz zu den entsprechenden Estern 28a - c und 28e mit kleineren Substituenten an C-4  -  neben dem 2-Amino-phenoxazon-(3)-Derivat 29d das Benzochinon-anil 24c. Unter gleichen Bedingungen geben N-[2-Amino-3-hydroxy-4-tert.-butyl-benzoyl]-L-threonin-methylester (14d) und 4d nur die Benzochinon-anile 24d bzw. 24e. Trifluoressigsäure cyclisiert 24c, d und e zu 26c ≡ 29d bzw. 26d und 26e ≡ 5d. Beim Umsetzen von 30 mit Kaliumhexacyanoferrat(III) bleibt oxydative Kondensation aus; als Hauptprodukt entsteht 3.6-Di-tert.-butyl-benzochinon-(1.2) (33). Für ein rotes, bisher nach 34 bzw. 35 formuliertes Oxydationsprodukt der 2-Amino-3-hydroxy-benzoesäure wird die Konstitution 40a bewiesen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2786-2792 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 3-Phenyl-2H-azirine with Cumulated Double BondsCycloadditions of keteneimines or ketenes to 3-phenyl-2H-azirine (2) to form a four-ring system are not symmetry-allowed. Cyclizations or cycloadditions via non-isolable intermediates take place, however, leading in the case of diphenylketene-p-tolylimine to a mixture of benzophenone, 7-methyl-5-phenyl-2-oxo-2.3-dihydro-1H-1.3-benzodiazepine (11), and a tricyclic system 10, the latter is transformed irreversibly into 11 on warming. 2 reacts with diphenylketene to give 2.4-bis(diphenylmethylene)-6-phenyl-3.5-dioxa-1-aza-bicyclo[4.1.0]-heptane (19). The structures are assigned with the aid of spectra and, in some cases, by degradation reactions.
    Notes: Die Cycloaddition eines Ketenimids oder Ketens an 3-Phenyl-2H-azirin (2) zum Vierring ist nicht symmetrieerlaubt. Über nicht isolierbare Zwischenstufen verlaufen jedoch Cyclisierungen bzw. Cycloadditionen, die im Falle des Diphenylketen-p-tolylimids bei gleichzeitiger Oxydation zu einem Gemisch aus Benzophenon, 2-Oxo-7-methyl-5-phenyl-2.3-dihydro-1H-1.3-benzodiazepin (11) und einem tricyclischen System 10 führen, das beim Erwärmen irreversibel in 11 übergeht. 2 reagiert mit Diphenylketen zum 6-Phenyl-2.4-bis-diphenylmethylen-3.5-dioxa-1-aza-bicyclo[4.1.0]heptan (19). Die Strukturen werden mit Hilfe der Spektren und z. T. durch Abbaureaktionen zuerteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Condensed Triazines, II The Reaction of N-(Dichloromethylene)benzamide with Amidines. Syntheses of Oxo-s-triazinesN-(Dichloromethylene)benzamide (1) reacts with cyclic and open chain amidines to give the corresponding oxo-s-triazines. A structure proof is given for 4-oxo-2-phenyl-4H-s-triazino-[2.1-a]isoquinoline (3) and for 4-oxo-2-phenyl-4H-pyrido[1.2-a]-s-triazine (10) by independent synthesis.
    Notes: N-Dichlormethylen-benzamid (1) reagiert mit cyclischen und offenkettigen Amidinen zu den entsprechenden Oxo-s-triazinen. Durch unabhängige Synthese wird die Struktur des 4-Oxo-2-phenyl-4H-s-triazino[2.1-a]isochinolins (3) und des 4-Oxo-2-phenyl-4H-pyrido[1.2-a]-s-triazins (10) bewiesen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2813-2820 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Iodinemonofluoride to Halogenated OlefinesIodinemonofluoride IF reacts with halogenated olefins by electrophilic addition to the double-bond. In the absence of catalysts and solvents the reaction of IF with F2C=CF2, F2C=CFH, F2C=CH2, F2C=CCl2, FClC=CCl2 and F2C=CFCF3formed CF3CF2I, CF3CHFI, CF3CH2I, (CF3CCI2I + CF2ICCI2F), CF2ClCCl2I), and CF3CFICF3 respectively in decreasing yield. CF3CF = CFCF3 did not react with IF. Reaction of IF5/I2 mixtures with F2C=CF2 and F2C=CFCF3 involves addition of I2 to the double bond of the olefin followed by substitution of one fluorine for one iodine atom, thus giving the same addition products CF3CF2I and CF3CFICF3. In the exchange reaction IF5 could be replaced by SbF5.
    Notes: Jodmonofluorid ist zur elektrophilen Addition an halogenierte Olefine befähigt. In Abwesenheit von Katalysatoren und Lösungsmitteln führte die Reaktion von JF mit F2C=CF2, F2C=CFH, F2C=CH2, F2C=CCl2, FClC=CCl2 und F2C=CFCF3 in abnehmender Ausbeute zu CF3CF2J, CF3CHFJ, CF3CH2J, (CF3CCl2J + CF2JCCl2F), CF2ClCCl2J und CF3CFJCF3, während CF3CF=CFCF3 nicht mehr mit JF reagierte. Reaktionen von JF5/J2-Gemischen und F2C=CF2 und F2C=CFCF3 wurden auf Anlagerung von J2 an die Doppelbindung und anschließenden Austausch eines Jodatoms gegen Fluor unter Bildung des formal gleichen Anlagerungsproduktes CF3CF2J und CF3CFJCF3 zurückgeführt. JF5 konnte als Austausch-Agens durch SbF5 ersetzt werden.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2847-2851 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imides and Imide-like Systems, XI A Simple Synthesis of 2.5-Bis(cyanomethyl)pyrrolesThe synthesis of 2-(cyanomethylene)-5-pyrrolidones (1) and 2.5-bis(cyanomethyl)pyrroles (2) from succinimides and (cyanomethylene)triphenylphosphorane is described.
    Notes: Succinimide reagieren mit Triphenylphosphin-cyanmethylen zu 2-Cyanmethylen-pyrrolidonen-(5) (1) und Pyrrol-diessigsäure-(2.5)-dinitrilen (2).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2831-2837 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organogold Chemistry, VII N.M.R Studies of Ligand Substitution Processes at Two- and Four-coordinate GoldThe system (CH3)3PAuCH3/(CH3)3P has been studied by n.m.r. spectroscopy as a function of concentration of reactants and of temperature. The results confirm an associative mechanism for the ligand substitution process and provide data for an estimation of the activation energy and the frequency factor. The dependence of the absolute value of the coupling constant 2j(HCP) yields information as to the relative (and absolute) signs of J in the complex and in the free ligand. The values found under rapid exchange conditions obey a linear relation J = cAJA + cBJB, J representing the sum of the individual constants weighted according to the mole fractions. Substitution reactions in the system (CH3)3PAu(CH3)3/(CH3)3)P are too slow in relation to the n.m.r. time scale to be followed by this technique.
    Notes: Das System Trimethylphosphin-methylgold/Trimethylphosphin wurde in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktanten und von der Temperatur NMR-spektroskopisch untersucht. Die Ergebnisse beweisen einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution und ermöglichen eine Abschätzung der freien Aktivierungsenergie und des Häufigkeitsfaktors der Reaktion. Der Verlauf des skalaren Wertes der Kopplungskonstanten 2j(HCP) gibt Auskunft über die relativen (und absoluten) Vorzeichen von J in Komplex und freiem Liganden. Die unter den Bedingungen des raschen Austausches gefundenen Werte gehorchen als nach den Molenbrüchen gewichtete Summen der Einzelkonstanten der linearen Beziehung J = cAJA + cBJB. Die Substitutionsreaktionen im System Trimethylphosphintrimethylgold/Trimethylphosphin verlaufen  -  bezogen auf die gleiche Zeitskala  -  zu langsam, um mit dieser Methode verfolgt werden zu können.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2852-2855 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imides and Imide-like Systems, XII Wittig Olefinations of N-Bridgehead Bicyclic ImidesN-Bridgehead bicyclic imides 1 and 2 react with (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane or (cyanomethylene)triphenylphosphorane to form mono- and diolefins (3-6). The reaction takes place preferentially at 5-membered-ring carbonyl groups. The configurations of the products are proved by their spectra.
    Notes: Die N-brückenkopf-bicyclischen Imide 1 und 2 reagieren mit Triphenylphosphin-äthoxycarbonylmethylen und Triphenylphosphin-cyanmethylen unter Mono- und Bis-olefinierung (3-6). Die Umsetzung gelingt bevorzugt an 5-Ring-Carbonylgruppen. Die Konfigurationen der synthetisierten Verbindungen werden durch ihre Spektren bewiesen.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2856-2863 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Nitroenamines, IX Introduction of the Nitrovinyl Group into Aldehydes and KetonesAldehydes and ketones containing a methylene group at the α-position react with 1-(dimethyl-amino)-2-nitroethylene (2) to give 2-aci-nitroethylidene derivatives. Ketones with two active methylene groups can react with one or two equivalents of 2. Treatment of derivatives of 4-aci-nitrocrotonaldehyde with nitroacetaldehyde produces the corresponding derivatives of 1.3-dinitrobenzene.
    Notes: Aldehyde und Ketone mit α-ständiger Methylengruppe lassen sich mit 2-Nitro-1-dimethylamino-äthylen (2) zu 2-aci-Nitro-äthyliden-Derivaten umsetzen. Ketone mit zwei aktiven Methylengruppen können mit einem oder zwei Åquivalenten 2 reagieren. Die erhaltenen 4-aci-Nitro-crotonaldehyd-Derivate reagieren mit Nitroacetaldehyd zu den entsprechenden Derivaten des 1.3-Dinitro-benzols.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2873-2884 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Base-induced Eliminations, IV Reaction of Metal Alcoholates with cis- and trans-Styryl ChloridePossibly the dehydrochlorination of styryl chloride under the influence of an alcoholate occurs by three different, competing mechanisms: E2, Elcb and Elcb-HBA (a modification of the Elcb-mechanism). This conclusion is in accord with the following criteria: H/D-exchange, isotope effects, order of reaction and relative reaction rates as a function of substrate configuration (cis or trans) as well as nature of base (NaOC2H5 or KOC(CH3)3).
    Notes: Die alkoholat-induzierte Chlorwasserstoff-Abspaltung aus Styrylchlorid betätigt möglicherweise drei verschiedene Reaktionsmechanismen nebeneinander: E2, E1cb und E1cb-HBA (ein modifizierter Elcb-Mechanismus). Diese Schlußfolgerung stützt sich auf die folgenden Kriterien: H/D-Austausch, Isotopeneffekte, Reaktionsordnung sowie relative Eliminierungs-geschwindigkeiten in Abhängigkeit von der Konfiguration des Substrates (cis oder trans) und der Art der Base (NaOC2H5 oder KOC(CH3)3).
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2896-2900 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclobutenediones, XXI Reaction of Phenylcyclobutenedione with C - H-acidic CompoundsPhenylcyclobutenedione (1) reacts with C - H-acidic compounds in the presence of bases to yield either alkyl(hydroxy)phenylcyclobutenones 3 or hemiacetals 4, depending on the bases used. In the presence of Lewis acids only alkyl(hydroxy)phenylcyclobutenones 3 are formed.
    Notes: Phenylcyclobutendion (1) reagiert mit C - H-aciden Verbindungen in Abhängigkeit von den zugesetzten Basen entweder zu Hydroxy-alkyl-phenyl-cyclobutenonen 3 oder Halbacetalen 4. In Gegenwart von Lewis-Säuren entstehen nur die Hydroxy-alkyl-phenyl-cyclobutenone 3.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2901-2907 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonylation Reactions of Isocyanato- and Azidopalladium(II) and -platinum(II) ComplexesIsocyanato complexes (Ph3P)2M(NCO)2 (M = Pd, Pt) react with CO and alcohols (MeOH, EtOH) to give carbamic ester and alkoxycarbonyl complexes [(Ph3P)2M(NCO)(CO2R). The reaction of the azide and isocyanate bridged complexes [(Ph3P)2PtX2Pt(PPh3)2]2+[BF4-]2 (X= N3 NCO) with CO in CH2Cl2 yields [(Ph3P)2Pt(CO)(NCO)]+BF4-; this complex affords with CO and alcohol [(Ph3P)2Pt(CO)(CO2R)]+BF4-. Some reactions of the cation [(Ph3P)2Pt(CO)(CO2R)]+ are reported.
    Notes: Die Isocyanato-Komplexe (Ph3P)2M(NCO)2 (M = Pd, Pt) reagieren mit CO und Alkoholen (MeOH, ÄtOH) unter Bildung von Carbamidsäureester zu Alkoxycarbonyl-Verbindungen (Ph3P)2M(NCO)(CO2R) (R = Me, Åt). Bei der Umsetzung der azid- bzw. isocyanat verbrückten Komplexe [(Ph3P)2PtX2Pt(PPh3)2]2+[BF4-]2 (X = N3, NCO) mit CO entsteht [(Ph3P)2Pt(CO)(NCO)]+BF4-; dieser Komplex setzt sich mit CO und Alkohol zu [(Ph3P)2Pt(CO)(CO2R)]+BF4- um. Einige Reaktionen des Kations [(Ph3P)2Pt(CO)(CO2R)]+ werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2908-2922 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanisms of Ring Closure Reactions Forming Phenazines, I On the Mechanism of the Formation of the Phenazine Dye Phenylrosinduline from 2-Anilino-1.4-naphthoquinone DianilIn solution 2-anilino-1.4-naphthoquinone dianil (5) gives the phenazine dye phenylrosinduline (7) and 1.2.4-trianilinonaphthalene (8) in quantitative yield. A reaction mechanism based on kinetic measurements is suggested. The reaction is of first order and catalysed by acids and bases in some solvents. In these solvents the deuterium labelled compound 5a exhibits a kinetic isotope effect.
    Notes: 2-Anilino-naphthochinon-(1.4)-dianil (5) reagiert in Lösung vollständig zu dem Phenazinfarbstoff Phenylrosindulin (7) und 1.2.4-Trianilino-naphthalin (8). Ein Reaktionsmechanismus wird aufgestellt und durch kinetische Messungen gestützt. Die Reaktion läuft nach erster Ordnung ab. Sie wird in einigen Lösungsmitteln durch Säuren und Basen katalysiert. In diesen Lösungsmitteln wird an deuteriertem 5a ein primärer Isotopieeffekt beobachtet.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2964-2966 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2972-2974 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 663-669 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Olefines with Chlorosulfonylisocyanate in the Presence of RadicalsChlorosulfonylisocyanate (1) reacts with olefines in the presence of radical producing compounds to yield 2-chloroalkansulfonylisocyanates (4 and 5) or 3-oxo-2-(2-chloroalkyl) isothiazolidine 1,1-dioxides (8), depending on reaction control.
    Notes: Chlorsulfonylisocyanat (1) setzt sich mit Olefinen in Gegenwart von Radikalbildnern, je nach Reaktionsführung, zu 2-Chlor-alkansulfonylisocyanaten (4 und 5) oder 3-Oxo-2-[2-chloralkyl]-isothiazolidin-l. l-dioxiden (8) um.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 670-676 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coupled Additions, II The Reaction of But-2-yne and Chlorine in the Presence of BenzonitrileIn the title reaction both pairs of π-electrons of the C=C-triple bond react, so that no simple product of a coupled addition is formed. Instead, more highly chlorinated compouds with the C=C-double bond in an unexpected position are obtained. The mechanism is discussed.
    Notes: Bei der Einwirkung von Chlor auf Butin-(2) in Gegenwart von Benzonitril treten beide π-Elektronenpaare der C≡C-Dreifachbindung in Reaktion, so daß kein einfaches Reaktions-produkt einer gekoppelten Addition entsteht. Stattdessen erhält man höherchlorierte Verbindungen mit unerwarteter Lage der Doppelbindung (1a, 1b), deren Bildungsmechanismus diskutiert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 677-684 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Benzyl-substituted l-Oxo-lH-benzo[b]pyrido[2, l-b]thiazoles and Elucidation of their Structures by Mass SpectrometryThe 3-hydroxy-l-oxo-lH-benzo[b]pyrido[2, l-b]thiazole 4 carrying the benzyl group in the 2-position originates from condensation of o-aminobenzenethiol with diethyl α-benzylacetone dicarboxylate, whereas reaction of methyl γ-(2-benzothiazolyl)acetoacetate with benzyl chloride in the presence of bases yields the isomeric compound 5 with a 4-benzyl group. - The positions of the benzyl groups could be determined by means of mass spectrometry.
    Notes: Durch Kondensation von o-Amino-thiophenol mit α-Benzyl-acetondicarbonsäure-diäthyl-ester entsteht das in 2-Stellung benzylsubstituierte 3-Hydroxy-l-oxo-lH-benzo[d]pyrido-[2.1-b]thiazol 4, bei Behandlung von γ-[Benzothiazolyl-(2)]-acetessigsäure-methylester mit Benzylchlorid unter dem Einfluß von Basen jedoch die isomere Verbindung 5.- Massenspektrometrische Untersuchungen ermöglichten eine eindeutige Festlegung der Stellung der Benzylgruppen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2937-2959 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XX Synthesis of 15.16-Dimethoxy-trans-erythrinane and its Degradation to trans-ErythrinaneCatalytic hydrogenation of the Δ1.6-dien-lactam 13 on platinum in acetic acid yields the stereoisomeric lactams 14 and 15. Reduction with LiAlH4 affords the cis- and trans-bases 8 and 5, respectively. On palladium/carbon in methanol, the Δ1.6-diene-base 12 is hydrogenated only partially to give the Δ1(6)-base 19 which, on platinum in acetic acid, can be further hydrogenated to a mixture of isomers 8 and 5. For the first step. this result is in agreement with Prelog's rules concerning catalytic hydrogenation of aromatic Erythrina alkaloids, whereas the second step is non-stereospecific.8 and 5 are cis/trans-isomers according to their spectra and Hofmann degradation to the same product 27. Resolution of 5 yields the antipodes. The (+)-compound has 5S, 6R configuration.The trans-crythrinane (6) was prepared by degradation of 5 for purposes of comparison with Belleau's cis-crythrinane (7).
    Notes: Die katalytische Hydrierung des Δ1.6-Dien-lactams 13 mit Platin in Eisessig führt zu den stereoisomeren Lactamen 14 und 15, aus denen durch Reduktion mit Lithiumalanat die cis-und trans-Basen 8 und 5 erhalten werden. Die Δ1.6-Dienbase 12 läßt sich mit Palladium-Kohle in Methanol nur partiell zur Δ1(6)-Base 19 hydrieren, deren Weiterhydrierung mit Platin in Eisessig ein Gemisch von 8 und 5 liefert. Die Regeln von Prelog für die katalytische Hydrierung der aromatischen Erythrina-Alkaloide gelten daher für den ersten Hydrierungsschritt, aber nicht für den zweiten, der nicht mehr stereospezifisch verläuft.Die cis/trans-Isomerie von 8 und 5 ist durch die Spektren und den Abbau beider Isomeren nach Hofmann bis zum gemeinsamen Endprodukt 27 bewiesen. Durch Spaltung von 5 werden die optischen Antipoden gewonnen, von denen der rechtsdrehende die 5S, 6R-Konfiguration besitzt.Um einen Vergleich mit dem cis-Erythrinan (7) von Belleau durchzuführen, wird 5 zum trans-Erythrinan (6) abgebaut.
    Additional Material: 2 Ill.
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