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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 1-23 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The adsorbed layer of polar molecules like carbon acids on solid surfaces of oxides were found to be not completely desorbable. Using compounds able to copolymerize or to initiate a polymerization the adsorbed layer can copolymerize with a boundaring phase of vinyl compounds or initiate a polymerization. The formed polymers are fixed on the solid surface.
    Notes: Die Adsorption von polaren organischen Verbindungen wie Carbonsäuren an oxidische Feststoffoberflächen führt zu Adsorptionsschichten, die nicht vollständig desorbierbar sind. Bestehen die irreversibel adsorbierten Schichten aus copolymerisationfähigen oder polymerisationsinitiierenden Verbindungen, so können die Adsorptionsschichten mit einer an sie grenzenden copolymerisationsfähigen Phase copolymerisieren oder eine Polymerisation auslösen. Auf diese Weise können Polymere hergestellt werden, die eine große Haftfestigkeit auf der Feststoffoberfläche besitzen.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 24-38 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In this work various methods concerning the determination of compatibility of polymers are discussed. The conclusion is, that the earlier proposed “kinetical” method, besides the method of phase separation in common solution, is one of the surest methods of compatibility determination for polymers. However, over the latter, the kinetical method offers the advantage of rapidity and the possibility to predict the thermostability, the interactions of functional groups and the formation of solution in the solide state. While the interaction of functional groups may be established also by IR-spectroscopy, the other methods permit no conclusions of this kind. Generally it is very difficult to make statements on the formation of solution in the solid state on the basis of other methods of compatibility investigation. Quite useless, at least for our polymer mixtures, are the measurements of viscosity in concentrated as well as in dilute polymer solutions.
    Notes: In vorliegender Arbeit werden verschiedene Methoden für Verträglichkeitsbestimmungen von Polymeren vergleichend besprochen, wobei sich die früher vorgeschlagene kinetische Methode, neben der Phasentrennung in gemeinsamer Lösung, als eine der sichersten erweist. Gegen letztgenannte Methode bietet sie aber den Vorteil, daß sie viel schneller ist und auch Aussagen über Thermostabilität, Wechselwirkung von funktionellen Gruppen und Lösungsbildung im festen Zustand ermöglicht. Wenn die Wechselwirkung von funktionellen Gruppen auch IR-spektroskopisch eindeutig festgelegt werden kann, so erlauben andere Methoden diesbezüglich keine Schlüsse, und am schwersten ist es im allgemeinen, Aussagen über Lösungsbildung im festen Zustand auf Grund der Ergebnisse anderer Untersuchungsmethoden zu machen. Ganz unbrauchbar, zumindest in den von uns untersuchten Fällen, erweisen sich Viskositätsmessungen sowohl in konzentrierten als auch in verdünnten Polymerlösungen.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 39-45 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Ketovinylester Vinyl-4-benzoylbutyrat, Vinyl-4-(p-toluoyl)-butyrat, und Vinyl-4-(m-nitrobenzoyl)-butyrat wurden hergestellt ; ihre Struktur wurde durch NMR-Spektren belegt. Die Substanzpolymerisation der neuen Monomeren wurde unter-sucht, und die Molekulargewichte und Glastemperaturen der Polymerisate wurdenbestimmt. Das Nitroderivat war erwartungsgemäß nicht polymerisierbar. Vinyl-4-benzoylbutyrat ergab infolge von Übertragungsreaktionen eine Verzögerung der Polymerisation.
    Notes: Vinyl 4-benzoyl butyrate, vinyl 4-(p-toluoyl) butyrate and vinyl 4-(m-nitro-benzoyl) butyrate were prepared by vinyl interchange with vinyl acetate. Theoptimum conditions for the preparation of these monomers have been studied.Their structures were established by NMR spectroscopy. The polymers of thesemono em were synthesised by free radical polymerization, their molecular weightsand glass temperatures determined. Vinyl 4-(m-nitrobenzoyl) butyrate was not-polymerizable. Vinyl 4-benzoyl butyrate showed degradcttive transfer reaction on polymerization due to the presence of active methylene groups.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 60-69 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Vibration grinding of high-molecular pectic acid results in preparations of nearly constant composition and decreased average molecular weight in dependence of grinding time. By using this favourable procedure it is generally possible to produce standardized pectic acid preparations with better and more reproducible solubility properties. Such preparations are required, e.g., for comparative enzymatic investigations. For evaluating polygalacturonase activity it is proposed to use pectic acid preparations with the following properties: viscosity number [η] (intrinsic viscosity) in the range of 50-100 ml/g, mineral content lower than 1 %, and anhydrogalacturonic acid content in the ash-free dry substance minimum 80 %.
    Notes: Durch Schwingmahlung hochmolekularer Pektinsäure von unterschiedlicher Dauer gelangt man zu Präparaten weitgehend konstanter Zusammensetzung und vermindertem Durchschnitts-Molekulargewicht. Diese vorteilhafte Methode ermöglicht generell die Herstellung von standardisierten Pektinsäurepräparaten mit verbessertem und reproduzierbarem Lösungsverhalten, wie sie beispielsweise als Substrate für vergleichende enzymatische Untersuchungen benötigt werden. In diesem Zusammenhang wird zur Ermittlung der Polygalakturonase-Aktivität empfohlen, Pektinsäurepräparate mit einer Viskositätszahl [η] im Bereich von 50 bis 100 ml/g und einem unter 1% liegenden Aschegehalt sowie mit einem Mindestanteil von 80% Anhydrogalakturonsäure in der aschefreien Trockensubstanz zu verwenden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Methylmethacrylat wurde in Anwesenheit von Nylon-6-Fasern und Wasser durchgeführt. Es ergab sich, daß der Umsatz bei der Polymerisation in Abwesenheit von Wasser wie bei der thennischen Polymerisation, dagegen in Anwesenheit von Wasser viel höher war. Ist Methylmethacrylat sowie Wasser in genügender Menge im Polymerisationssystem vorhanden, so gehorcht die Polymerisationsgeschwindigkeit (Rp) folgender Gleichung: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm R}_{\rm p} = {\rm k}\left( {{\rm Nylon}} \right)^{1,0} \left( {{\rm MMA}} \right)^0 \left( {{\rm Wasser}} \right)^0 . $\end{document} Die Bruttoaktivierungsenergie der Polymerisation wurde zu 13 kcal/mol gefunden. Die Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Vinylacetat und Methylacrylat konnte durch das System Nylon und Wasser nicht ausgelöst werden. Der scheinbare Pfropfungswirkungsgrad von Polymethylmethacrylat an die Nylonfaser wurde aus der mit Aceton nicht extrahierten Polymerenmenge berechnet. Der Wirkungsgrad ist unabhängig von der Reaktionszeit sowie von der Wassermenge und nimmt mit der Nylonmenge zu, während er mit der Methylmethacrylatmenge und mit der Reaktionstemperatur abnimmt. Aus der Tatsache, daß der Hauptteil des Polymethylmethacrylats nicht extrahiert werden konnte, wurde gefolgert, daß die Polymerisation von Methylmetharcylat in Anwesenheit von Nylon und Wasser vornehmlich im Innern der Faser verläuft. Der Polymerisationsgrad des im Innern der Nylonfaser gebildeten Polymethylmethacrylats war beträchtlich höher als derjenige vom außerhalb der Faser gebildeten Homopolymethylmethacrylat. Es wurde qualitativ geschlossen, daß das innerhalb der Nylonfaser gebildete Poly-methylmethacrylat hauptsächlich als Homopolymeres vorlag und nicht auf die Nylonfaser gepfropft war.
    Notes: The polymerization of methyl methacrylate in the presence of nylon-6 fibers and water was carried out. It was found that the conversion in the absence of water was the same as that of thermal polymerization, but in the presence of water the conversion was much higher. When methyl methacrylate and water existed sufficiently in the polymerization system, the rate of polymerization (Rp) was given by the following equation; Rp = k (Nylon)1,0 (Methyl methacrylate)0 (Water)0. The over-all activation energy of the polymerization was found to be 13 kcal/mole. The polymerization of styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, and methyl acrylate could not be initiated by the system of nylon and water. Apparent grafting efficiency of polymethyl methacrylate onto nylon was calculated from the amount of polymer which was not extracted with acetone. The efficiency was independent on the reaction time and the amount of water, and increased with the amount of nylon, while it decreased with the amount of methyl methacrylate and with reaction temperature. From the fact that a major part of the polymethyl methacrylate could not be extracted, it was concluded that the polymerization of methyl methacrylate in the presence of nylon and water occured predominantly inside the fiber. The degree of the polymerization of polymethyl methacrylate formed inside the nylon fiber was considerably higher than that of homopolymethyl methacrylate formed outside the fiber. It was qualitatively recognized that the major part of the polymethyl methacrylate generated in the fiber was not grafted onto nylon, but existed as homopolymer.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 70-78 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Probably due to the bulky fluorine substituents perfluorocyclohexadiene-1,3 (PFC) is not able to form homopolymers; likewise the copolymerization behavior is essentially influenced by this fact. Experiments in CCl3 solutions with azobisisobutyronitrile as the initiator have shown, that α-methylstyrene does not yield copolymers; in the relatively low molecular products (Pn≈10) resulting from PFC and N-vinylpyrrolidone (NVP) and PFC and indene, two successive PFC units are separated by at least two or three comonomer units, respectively. The insertion of this minimum number of seperating links is a slow process compared with the monomer addition to the sterically unhindered radicals. This is borne out by the decrease of the overall rate of polymerization Vbr with increasing PFC concentration and by the increase of Vbr with increasing concentration of the chain transfer agent. The reactivity ratios at 50°C are rnvp = 0,54 and rindene = 3,O. This results in Qpfc 〈 0,02 and epfc 〉 1.The “dead end” of the reaction and the variation of the mean polymer compo-sition with conversion are calculated on the basis of the experimentally obtained kinetic equations. A discussion of the copolymerization behavior of PFC and butadiene-l,3 is given.
    Notes: Perfluorcyclohexadien-1,3 (PFC) bildet wahrscheinlich infolge der großen Raumbeanspruchung der F-Atome keine Hompolymeren; auch das Copolymerisationsverhalten wird dadurch wesentlich beeinflußt. Versuche in CHCl3-Lösung mit Azobisisobutyronitril als Starter haben ergeben, daß PFC mit α-Methylstyrol keine Copolymeren bildet; in den mit N-vinylpyrrolidon (NVP) bzw. Inden entstehenden niedrigmolekularen Produkten (P ≈ 10) sind zwei aufeinanderfolgende PFC-Einheiten durch mindestens zwei bzw. drei Comonomereinheiten getrennt.Der Einbau dieser Mindestanzahl von Zwischengliedern erfolgt langsam, verglichen mit der Monomeraddition an die sterisch nicht behinderten Radikale, wie die Abnahme der Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit vBr mit zunehmender PFC-Konzentration und die Zunahme von vBr bei Erhöhung der Überträgerkonzentration zeigen.Die Copolymerisationsparameter bei 50°C sind rnvp=0,54 und pindn=3,0. Daraus ergibt sich Qpfc 〈 0,02 und epfc 〉 1.Aus den erhaltenen kinetischen Gleichungen werden die Umsatzgrenzen (“dead end”) und die Änderung der mittleren Polymerzusammensetzung mit dem Umstaz berechnet.Das Copolymerisationsverhalten von PFC und Butadien-1,3 wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 79-88 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of polymer structure on the incompatibility in solution was investigated with combinations of 15 polyacrylates and polymethacrylates with different ester chain length. Small changes in polymer structure already cause an incompatibility in solution. In general it was found that the higher the difference in the carbon number the higher is the incompatibility. Furthermore there exists a dependence on the molecular weight of the polymer and on the nature of the solvent.Finally it was found that in contradiction to published data polyvinylacetate and polymethylacrylate are incompatible both, in dissolved and in solid state.
    Notes: Anhand von 15 Polyacrylaten und Polymethacrylaten, die sich vor allem in der Art der Alkoholkomponente voneinander unterscheiden, wurde der Einfluß der Polymerstruktur auf den Grad der Unverträglichkeit in Lösung von Zweierkombinationen der Polymeren untersucht.Zwei Polymere sind im allgemeinen um so unverträglicher, je größer die Differenz der Gesamtzahl der C-Atome in beiden Komponenten ist. Die Erscheinungen hängen in der früher von uns angegebenen Weise vom Molekulargewicht und von der Natur des Lösungsmittels ab.Bereits geringe Unterschiede in der Struktur können eine relativ starke Unverträglichkeit in Lösung bedingen.Schließlich wird gezeigt, daß Polyvinylacetat und Polymethylacrylat sowohl in Lösung als auch im festen Zustand miteinander unverträglich sind.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 89-100 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: This publication relates to examples of the application of redox resins in organic chemistry. These redox resins contain various quinone/hydroquinone systems. p-Benzoquinone was reduced to hydroquinone and some hydrogenated aromatic and heterocyclic compounds were dehydrogenated to the corresponding aromatic and heterocyclic parent compounds by redox resins. Following the STRECKER degradation α-aminocarboxylic acids were degraded to the corresponding aldehydes having one C-atom less than the α-aminocarboxylic acid. Redox resins can be used as antioxydants as has been shown in the synthesis of 3-acetoindole.
    Notes: Es wird über Anwendungsbeispiele für Redoxharze in der organischen Chemie berichtet, die als Redoxsysteme verschiedene Chinon-Hydrochinon-Systeme enthalten. p-Benzochinon läßt sich zu Hydrochinon reduzieren. Hydroaromaten und Hydroheterocyclen können durch Redoxharze zu den entsprechenden Aromaten bzw. Heterocyclen dehydriert werden. Entsprechend dem STRECKERschen Abbau lassen sich α-Aminocarbonsäuren durch Redoxharze zu dem um ein C-Atom ärmeren Aldehyd abbauen. Anhand der 3-Acetylindoldarstellung wird gezeigt, daß ein Redoxharz als Antioxydans eingestzt werden kann.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 101-108 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The specific heats of polyvinylbutyral (Mowital®) with and without 28% by weight plasticizer (triethylene glycol-di-(2-ethylbutyrate)) and of pure plasticizer were determined by means of an adiabatic calorimeter in the temperature range from - 50°C to + 120°C. The glass transition temperatures derived from the heat capacity temperature relationships are -0.5°C and 59.3°C respectively for the polyvinylbutyral resin with and without plasticizer. Specific volume measurements yielded the same transition temperatures within the limits of error. The heat capacity of the plasticized PVB (in the liquid state) deviates significantly from the value obtained from the pure components by the simple mixing rule. This indicates a non zero value of the heat of mixing for the system polymer / plasticizer.
    Notes: Die spezifischen Wärmen des Polyvinylbutyrals (Mowital®) ohne und mit 28 Gew.-% Weichmacher (Triäthylenglykoldi-2-äthylbutyrat), sowie die des reinen Weichmachers wurden im Temperaturbereich von - 50 bis + 120°C mit einem adiabatischen Kalorimeter gemessen. Die aus dem Temperaturverlauf der spezifischen Wärmen bestimmten Einfriertemperaturen betragen 59,3°C für das weichmacherfreie und --0,5°C für das weichgemachte Polyvinylbutyral. Zum Vergleich ausgeführte Untersuchungen der spezifischen Volumina ergaben innerhalb der Meßgenauigkeit die gleichen Werte für die Einfriertemperaturen. Die spezifische Wärme des weichgemachten Polyvinylbutyrals läßt sich (im flüssigen Zustand) nicht aus der der Komponenten berechnen, was auf das Auftreten einer Mischungswärme hindeutet.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Abhängigkeit der kritischen Konzentration des ternären Systems Polymer-Polymer-Lösungsmittel vom Molekulargewicht kann mittels der folgenden Gleichung ausgedrückt werden: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cc} = {\rm A}\overline {\rm M} ^{ - 2/3} + {\rm c}_{{\rm c}\infty } $\end{document} cc ist die kritische Konzentration, M̄ der geeignete Mittelwert der Molekulargewhichte der beiden Polymeren; A und c∞ sind Konstanten für das gegebene System.Es wird die Möglichkeit erörtert, aus cc und dem Molekulargewicht des bekannten Polymeren - mit Hilfe der Gleichung (1) das Molekulargewicht des zweiten Polymeren zu bestimmen.
    Notes: The dependence of the critical concentration of the ternary system polymer-polymer-solvent on the molecular weight can be expressed by the relation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cc} = {\rm A}\overline {\rm M} ^{ - 2/3} + {\rm c}_{{\rm c}\infty } $\end{document} where cc is the critical concentration, M̄ the appropriate average of the molecular weight of both polymers; A and cc∞ are constants for the given system.The possibility of determining the molecular weight of one of the polymers from the value cc and the molecular weight of the known polymer with the aid of equation (1) is discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 161-170 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Temperaturabhängigkeit des dielektrischen Verhaltens von drei vernetzten Polyesterharzen, basierend auf der Kondensation von Chlormethylacetat mit Bisphenol-A (I), 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan (II) und 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan (III), wurde im Mikrowellenbereich bei einer Wellenlänge von 3,21 cm untersucht. Die Dielektrizitätskonstanten dieser Polyester sind 2,93 (I), 2,914 (II) und 2,77 (III); sie ändern sich im Temperaturbereich von 30 bis 85°C nicht. Die Erniedrigung der Dielektrizitätskonstante durch Einbau von 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan und 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan in die Polyesterkette wird auf die Abnahme an Ester-und Äthergruppen pro Gewichtsanteil an gehärtetem Polyester zurückgeführt. Der Verlustfaktor des Polyesterharzes aus Biphenol-A ist bei 55 °C am größten ; die Relaxationszeit dieses Polyesters beträgt 1 bis 7 · 10-11 sec bei 55°C. Dieses Ergebnis kann der freien Drehbarkeit der Ätherbindung zugeschrieben werden, die durch Abwesenheit von Halogen in den 3,5-Positionen des Bisphenols-A mög-lich ist. Es kann ferner auf der Abwesenheit von sekundären Kräften zwischen den Ketten wegen der voluminösen p-Phenylengruppen in der Polyesterkette und der Vernetzung durch voluminöse Moleküle wie Styrol beruhen. Im Falle der chlorierten und bromierten Polyester sind Bewegungen um die Äther- und Esterbindungen schwierig. Der Verlustfaktor des chlorierten Bisphenol-A-Polyesters variiert weniger mit der Temperatur als der des bromierten Polyesters. Das kann an im Brompolyester vorkommendem Homopolystyrol oder an großen Vernetzungsbrük-ken aus Polystyrol liegen.Diese Ergebnisse werden auch durch Hydrolyseuntersuchungen der Grundharze und durch den “heat distortion point” der vernetzten Polyester gestützt.
    Notes: The variation of dielectric behaviour with temperature of three crosslinked polyester resins based on the condensates of chloro-methyl acetate and bisphenol-A, 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dichloro phenyl) propane and 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dibromo phenyl) propane were studied in the microwave frequency region at wave length 3.21 cm. The dielectric constants of these polyesters are 2.93, 2.91 and 2.77 respectively and do not change with temperature in the 30-85°C region. The decrease in dielectric constant after incorporating 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dichloro phenyl) propane and 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dibromo phenyl) propane in the polyester chain is attributed to the decrease in the number of ester and ether groups in the polyester chain per unit weight of the cured polyesters. It is found that the loss factor for bisphenol-A based polyester resin is maximum at 55°C and the relaxation time of this polyester is 1-7 · 10-11 sec at 55°C. It can be assigned to the free motion of ether linkages due to the absence of halide groups at 3,5 position of bisphenol-A incorporated in the polyester chain. This can also be attributed to the absence of secondary forces between the chains due to the presence of bulky p-phenylene groups in the polyester chain and crosslinking by bulky molecules like styrene. In case of chlorinated and brominated polyesters, the motion about ether and ester linkages is difficult. The chlorinated bisphenol-A polyester has less variation in loss factor as compared to that of bromo polyester. It may be due to the homo polystyrene or large polystyrene segments present in bromo polyester.These results are also supported by the studies on hydrolytic stability of their base resins and by the heat distortion point of the crosslinked polyesters.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 101-109 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde eine neue Methode entwickelt zur Bestimmung kleiner Mengen Ozon in Luft durch Kettenspaltung von Polymerfilmen.Die vorgeschlagene Methode hat für hochmolekulares Polystyrol (M̄v = 1,8 × 106) eine Empfindlichkeitsgrenze von 2 ppm Ozon in Luft. Dagegen hat Butylkautschuk (M̄v = 5,62 × 105, 1,75 Gew.-% Isoprenbausteine) eine niedrigere Empfindlichkeitsgrenze von 0,02 ppm ± 20% bei 35°C und 24 Stdn. Reaktionszeit. Die Grenze kann durch höhere Temperaturen wesentlich herabgesetzt werden. Eine noch höhere Empfindlichkeit läßt sich prinzipiell erreichen mit höhermolekularem Butylkautschuk mit größerem Isoprengehalt.
    Notes: A novel method has been elaborated for the determination of small amounts of ozone in air by chain scissioning of polymer films due to the high reactivity of ozone.The proposed method has a sensitivity limit for high molecular weight of polystyrene (M̄v = 1.8 × 106) of 2 p.p.m. of ozone in air. However, a butyl rubber (M̄v = 5.62 × 105, 1.75% by weight of isoprene) has a lower sensitivity limit of 0.02 p.p.m. ± 20% at 35°C and 24 hours reaction time. The latter can be decreased considerably if higher temperatures are used. Still lower sensitivity limits could be in principle attained with butyl rubber of longer chain length and higher isoprene content.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 13
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The concentration dependence of the selectivity in fractionation experiments with polyethylene terephthalate has been investigated. The values obtained with 0.25% solutions showed close approximation to the SCHULZ-FLORY distribution. Lowering the concentration resulted in an essential increase of efficiency. Almost quantitative fractionation was achieved with various model blends of polyethylene terephthalate samples having different molecular weight.
    Notes: Es wurde die Konzentrationsabhängigkeit der Selektivität der Fraktionierung von Polyäthylenterephthalat untersucht. Die Fraktionierung aus 0,25-proz. Ausgangslösung ergab nahezu Kongruenz zwischen Experimentalkurve und SCHULZFLORY-Kurve. Durch die Konzentrationserniedrigung konnte die Rationalität wesentlich verbessert werden. Verschiedene Modellmischungen von Polyäthylenterephthalaten unterschiedlicher Molmasse konnten nahezu quantitativ getrennt werden.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 194-197 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The separation of NO3-, NO2-, N2O22- and N2O32- has been studied by elutionchromatography on the strong basic anion-exchange resin Wofatit SBW. The solutions proper for elution-chromatography have been chosen on basis of measured anion-affinities. Quantitative separations were obtained with the mixtures of N2O22-, NO2- and NO3- as well as of N2O32-, NO2- and NO3- with a solution of Na2SO4. Both separation methods can be applied to prepare solutions of hyponitrite and nitrohydroxylaminate which are free of nitrate and nitrite.
    Notes: Mit Hilfe der Elutionschromatographie wurden Trennversuche von Nitrat, Nitrit, Hyponitrit und Nitrohydroxylaminat am stark basischen Anionenaustauscher Wofatit SBW durchgeführt. Die Auswahl der Elutionsmittel erfolgte mit Hilfe der gemessenen Affnitätsreihen. Eine quantitative Trennung wurde bei den Gemischen Hyponitrit-Nitrit-Nitrat und Nitrohydroxylaminat-Nitrit-Nitrat mit Natrium-sulfatlösung erzielt. Beide Trennungen können zur Herstellung von Hyponitrit- und Nitrohydroxylaminat-Lösungen, die frei von Nitrit und Nitrat sind, verwendet werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 61-72 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization-depolymerization equilibrium of α-methyl styrene can be shifted by high pressures towards the polymerization step. The equilibrium concentrations of the α-methyl styrene monomer were calculated at different pressures and temperatures from already known data for ΔH and ΔS°. The equilibrium concentrations are reported for temperatures from 40 to 100°C and for pressures from 1-5000 kg/cm2. The data show for example, that at 70°C and atmospheric pressure the polymerization of α-methyl styrene is not possible because the required equilibrium concentration (9,6 mole/liter) is greater than the highest possible monomer concentration (7,3 mole/liter). However, at the same temperature and a pressure of 3000 kg/cm2, the polymerization should take place up to the monomer concentration of 1,1 mole/liter. Experiments demonstrate, that under these conditions polymeric α-methyl styrene of high molecular weight is obtained by free radical polymerization. Analogous experiments were carried out with anionic initiation of the polymerization by naphthalene-sodium.
    Notes: Das Polymerisations-Depolymerisations-Gleichgewicht von α-Methylstyrol läßt sich durch die Anwendung hoher Drucke in Richtung der Polymerisation verschieben. Auf Grund bekannter Daten für die Reaktionsenthalpie ΔH und die Reaktionsentropie ΔS° läßt sich die Abhängigkeit der Gleichgewichts-Monomeren-Konzentration des α-Methylstryrols vom Druck für verschiedene Temperaturen berechnen. Die Gleichgewichtskonzentrationen zwischen 40 und 100°C und zwischen Normaldruck und 5000 atü werden angegeben. Während z. B. bei 70°C und Normaldruck eine Polymerisation des α-Methylstyrols nicht mehr möglich ist, weil die Gleichgewichtsmonomerenkonzentration ([M]g1 = 9,6 mol/1) höher liegt als die höchstmögliche Monomerenkonzentration (7,3 mol/1), ist bei 70°C und 3000 atü eine Polymerisation bis zu einer Monomerenkozentration von [M]gl = 1,1 mol/l möglich. Experimente zeigen, daß man unter diesen Bedingungen durch Radikalpolymerisation hochmolekulares Poly-α-methylstyrol erhält. Analoge Versuche wurden auch mit anionischer Initiierung der Polymerisation durch Naphthalin-Natrium ausgeführt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The efficiency of additives against radiation-induced reactions in polymers depends on the concentration as well as on the distribution. The latter is mainly conditioned by the method of mixing. In the case of admixing the additives to a solution of the polymer or to the monomer crystallization may occur during concentrating the solution or during polymerization, resp.Mixtures of PMMA with several aromatic compounds were studied. Crystals of pyrene and phenanthrene greater than 200 Å were identified by means of electron microscopy. The decomposition of additives, which does not cause an efficiency decrease, was measured. The results as well as the consideration of energy transfer indicate that there are also smaller crystals. Even solvents like benzene seem to be not molecularly distributed. The crystallization of additives in mixtures with increasing concentration causes a less specific energy absorption. For that reason the linear concentration dependence of radiation protection is not realized at higher concentrations. Only in the case of benzene a linearity was found up to a maximum value.
    Notes: Die Wirksamkeit eines Additivs auf strahleninduzierte Reaktionen in Polymeren hängt außer von der Konzentration auch von seiner Verteilung ab. Diese wird vor allem von der Methode des Mischens bestimmt. Beim Zusatz der Additive in Lösung oder vor der Polymerisation muß bei der Konzentrierung der Lösung bzw. bei fortschreitender Polymerisation mit einer Kristallisation der Additive gerechnet werden.Es wurden Mischungen von PMMA mit einer Reihe aromatischer Additive untersucht. Bei Phenanthren und Pyren konnten elektronenmikroskopisch Kristalle über 200 Å nachgewiesen werden. Die Bildung kleinerer Kristalle folgt aus Überlegungen zur Energieleitung in bestrahlten Polymeren und aus Messungen der dabei erfolgten Zersetzung der Additive, die nicht zu einer Verminderung der Strahlenschutzwirkung führt. Danach scheinen auch Lösungsmittel wie Benzol selbst bei kleinen Konzentrationen nicht molekular verteilt in Polymeren vorzuliegen. Die verstärkte Kristallisation der Additive in den Mischungen bei steigender Konzentration bewirkt eine relativ geringere spezifische Energieabsorption. Die lineare Konzentrationsabhängigkeit des Strahlenschutzes ist daher von einer bestimmten Konzentration ab, die von den Herstellungsbedingungen und der Löslichkeit des jeweiligen Additivs abhängt, nicht mehr gegeben. Nur bei Benzol als Additiv steigt die Wirksamkeit bis zu einem Maximalwert linear mit der Konzentration an.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 185-193 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A method to determine second order glass transitions at the surface of polymer films is described. The method consists in measuring the temperature dependence of the contact angle, which changes discontinuously as a consequence of the discontinuous change of the surface tension of the solid in the transition interval. The second order glass transitions of a vinylacetate-vinylchloride-copolymer and of a chlorinated rubber film are detected in the temperature dependence of wetting of water and glycerol.
    Notes: Es wird ein Verfahren zur Bestimmung der Einfriertemperatur von Polymerfilmen an deren Oberfläche beschrieben. Die Methode beruht auf einer Bestimmung der Temperaturabhängigkeit des Randwinkels, den Flüssigkeiten, die die Polymerfilme nicht quellen, auf diesen ausbilden. Da Glasumwandlungen die Festkörperoberflächenspannung diskontinuierlich ändern, müssen sich auch die Randwinkel in dieser Umwandlung diskontinuierlich ändern. Mit der genannten Methode wurden die Einfriertemperaturen eines Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymerfilmes und eines Chlorkautschukfilmes in der Temperaturabhängigkeit des Randwinkels gegen Wasser und Glycerin nachgewiesen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 56-60 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Trimer dicarboxylic acid (oligoamide) of the nylon-6,6-type and oligo ester-diols of the terylene-type were synthesized in pure form. A number of polyester-amides was obtained through condensation reaction of the prepared oligomers. The polycondensates are able to form fibres.
    Notes: Trimere Dicarbonsäure vom Nylon-Typ und Oligodiole vom Terylen-Typ wurden in reiner Form dargestellt. Eine Anzahl Polyesteramide wurde aus den synthetisierten Oligoamiden und den Oligoestern aufgebaut. Die erhaltenen Polykondensate sind zur Fadenbidung fähig.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of small concentrations (up to 1 wt.-%) of anthracene and chloroparaffine on the rheological behaviour of polypropylene melts at 190°C was examined. Contrary to other investigations no specific influence on the melt viscosity and on flow curves could be detected except that the various mixtures display a different degree of degradation which in turn affects the flow properties.
    Notes: Der Einfluß geringer Konzentrationen (bis zu 1 Gew.-%) von Anthracen und Chlorparaffin auf das rheologische Verhalten von Polypropylenschmelzen wurde bei 190°C untersucht. Im Gegensatz zu anderen Untersuchungen konnte kein spezifischer Einfluß auf die Schmelzviskosität und die Fließkurven festgestellt werden, außer daß bei verschiedenen Mischungen ein mehr oder weniger starker Abbau auftritt, der das Fließverhalten entsprechend beeinflußt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 96-105 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Reactive rigid foams are prepared by polycondensation of compounds which contain acetoacetic ester groups. These acetoacetic esters are synthesized by reaction of polyols with diketene or by copolymerisation of allyl acetoacetate with vinyl acetate, vinyl isobutyrate or vinyl chloride. They are condensed with formaldehyde and secondary diamines to high molecular products. Use of the corresponding carbamates opens a direct route to foams with open cells, because carbondioxide is liberated in the course of the condensation and serves as a blowing agent. The addition of low-boiling liquids is also possible.Piperazine carbamate brought the best results in relation to reaction rate and physical properties. Moreover the carbamates of N-alkyl substituted α,ω-diaminoethanes, -butenes-(2), -butanes and -hexanes were tested. Due to the low water sensitivity of the foaming systems aqueous polymerdispersions can also be foamed.
    Notes: Reaktiv-Hartschaumstoffe werden aus Acetessigestergruppen enthaltenden Verbindungen durch Polykondensation hergestellt. Die Acetessigester erhält man durch Umsetzung von Polyolen mit Diketen oder durch Copolymerisation von Acetessigsäureallylester mit Vinylacetat, Vinylisobutyrat oder Vinylchlorid. Sie werden mit Formaldehyd und sekundären Diaminen zu hochmolekularen Produkten kondensiert. Bei Einsatz der entsprechenden Carbaminate entstehen direkt offenzellige Schaumstoffe, da im Verlauf der Kondensation Kohlendioxid in Freiheit gesetzt wird, das als Treibmittel dient.Piperazincarbaminat brachte in bezug auf Reaktionsgeschwindigkeit und Stoffeigenschaften die besten Ergebnisse. Außerdem wurden die Carbaminate von sekundären α,ω-Diaminoäthanen, -butenen-(2), -butanen und -hexanen geprüft. Wegen der geringen Wasserempfindlichkeit der Schaumsysteme können damit wäßrige Polymer-Dispersionen aufgeschäumt werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 109-115 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The equilibrium coefficients and relative affinities of 28 anions on the strongly basic anion-exchanger resin Wofatit SBW has been determined in batches by the conductive method. The practical application of the measured values are qualitatively discussed.
    Notes: Es wurden die Gleichgewichtskoeffizienten und relativen Affinitäten von 28 Anionen zum stark basischen Anionenaustauscher Wofatit SBW nach der batch-Methode bestimmt. Die mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen gefundenen Werte wurden qualitativ auf ihre praktische Anwendbarkeit untersucht und diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 22
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Dieser Artikel befaßt sich mit der phänomenologischen Theorie, die die Schlagzähigkeit als Ergebnis des Wettbewerbes der Bruch- und Gleitprozesse im Material beschreibt. Die theoretische Behandlung geht davon aus, daß Bruchprozesse von der Temperatur und der und der Deformationsgeschwindigkeit weitgehend unabhängig sind. Die Gleitprozesse wurden mit Hilfe der EYRING-Theorie der absoluten Reaktionsgeschwindigkeiten beschrieben.Von diesem Standpunkt aus wurden die Beziehungen zwischen einigen Strukutur elementen der ABS-Polymeren diskutiert, z. B. der chemischen Zusammensetzung des Kautschuks, dem Molekulargewicht des Styrol-Acrylnitril-Copolymeren, der Menge an Kautschuks im ABS-Polymeren, dem Vernetzungsgrad und dem Pfropfungsgrad des Kautschuks. In allen Fällen wurde eine befriedigende Übereinstimmung zwischen der vorgeschlagenen Theorie und den Experimenten erreicht.
    Notes: This paper has dealt with the phenomenal theory describing impact strength as the result of the competition of breaking and yield processes inside the material. Because the breaking processes are not too temperature and deformation speed dependent, they were roughly considered as the one-point constant. The yielding processes were described by means of the EYRING's theory of the absolute reaction rates. From this viewpoint were discussed relations between some structural features of ABS polymers: the chemical composition of rubber, the molecular weight of the S-AN copolymer, the content and degree of the crosslinking of rubber and the degree of grafting. In all cases was achieved a satisfactory agreement between the proposed theory and the experiment.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 127-135 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die Einwirkung von γ-Strahlen auf Polyester- und Polyamid-Garn in verschiedenen Dosen in Gegenwart sowie unter Ausschluß von Luft untersucht. Die Veränderung in den Fasereigenschaften wie Schmelzpunkt, relative Viscosität, Festigkeit und Farbstoffaufnahme wurde ermittelt. Die in dieser Arbeit gefundenen Ergebnisse zeigen, daß - obwohl mit höheren Strahlungsdosen die Faserstoffe beschädigt wurden - es mit kontrollierter Bestrahlung jedoch möglich ist, einige Fasereigenschaften ohne wesentlichen Faserabbau zu verbessern.
    Notes: Polyester and polyamide yarns have been exposed to γ-rays with varying doses of irradiation, both in vacuum and in the presence of air. The changes in such properties of the polymers as melting point, relative viscosity, tensile strength, and dye absorption have been investigated. The results of the present study indicate that, though with higher doses there is degradation of the polymer, under controlled conditions certain desirable properties of the fibre are greatly improved without affecting the mechanical strength.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 136-143 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: During thermal dehydrochlorination of poly (α-chloro-acrylonitrile) polyene sequences are formed which can be identified via their electron spectra. By spectroscopic comparison of degraded poly (α-chloro-acrylonitrile) with degraded poly acrylonitrile it can be shown, that no conjugated double bonds are formed along the main chain during the thermal treatment of poly acrylonitrile.
    Notes: Bei der thermischen Chlorwasserstoffabspaltung aus Poly-α-chloracrylnitril entstehen Polyensequenzen, die mit Hilfe der Elektronenspektren nachgewiesen werden können. Durch spektroskopischen Vergleich von abgebautem Poly-α-chloracrylnitril mit abgebautem Polyacrylnitril läßt sich zeigen, daß bei der thermischen Behandlung von Polyacrylnitril keine konjugierten Kohlenstoffdoppelbindungen entlang der Hauptkette gebildet werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 144-155 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The phase rule for the polymer systems is deduced and shows that the phase diagram for a polymer system of two components must be given in four-dimensional space with the coordinates temperature, molecular weight of the first component, molecular weight of the second component, and composition. By means of differential thermoanalysis the phase transitions at different compositions of the system and at different molecular weights of the components are determined. On their basis plain diagrams at constant molecular weights and three-dimensional diagrams at constant molecular weight for one of the components are constructed. It is shown that the molecular weights of the two types of polyethylene have an influence on their mutual compatibility. The diagrams for the phase state of the system explain well the changes in the mechanical properties with changing composition.
    Notes: Nach der abgeleiteten Phasenregel sind die Zustandsdiagramme, namentlich die der binären Polymerensysteme, in einem vierdimensionalen Raum mit folgenden Koordinaten darzustellen: Zusammensetzung, Temperatur, Molekulargewicht für die eine, und Molekulargewicht für die andere Komponente. Mit Hilfe der Differentialthermoanalyse werden die Phasenübergänge bei unterschiedlicher Zusammensetzung des Systems und unterschiedlichem Molekulargewicht der Komponenten bestimmt. Anhand der Phasenübergänge sind die Flächendiagramme bei konstantem Molekulargewicht der Komponenten sowie dreidimensionale Diagramme bei unveränderlichem Molekulargewicht der einen Komponente aufgezeichnet. Das Molekulargewicht der beiden Polymerenarten beeinflußt ihre Kongruenz. Die Zustandsdiagramme des Systems erklären in zufriedenstellender Weise die nichtadditive änderung der mechanischen Eigenschaften beim Wechsel der Zusammensetzung.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 171-178 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Vernetzugsdichte von mit Dicumylperoxid (DCP) vulkanisiertem Naturkautschuk und Styrol-Butadien-Kautschuk wurde durch Quellversuche bestimmt. Die für dei Kettenenden korrigierte Anzahl an elastisch wirksamen Vernetzungsbrücken wurde gegen die Mole an zersetztem DCP aufgetragen; daraus wurde die Vernetzungswirksamkeit des Peroxids gefunden. Die g-Werte der FLORY-Gleichung wurden bei variierender Vernetzungsdichte berechnet; sowohl die FLORY-Gleichung als auch andere Gleichungen, die chemische und physikalische und physikalischen Vernetzungsbrücken aus Quellungsversuchen zufriedenstellend angewandt werden.
    Notes: The cross-link density of dicumyl peroxide (DCP) vulcanizates of NR and SBR has been determined by the equilibrium swelling method. From a plot of elastically effective cross-links corrected for chain ends against the moles of DCP decomposed, the efficiency of crosslinking has been found. The values of g in the FLORY equation have been calculated at varying densities of cross-links, and it has been found that both the FLORY equation as well as other equations relating chemical cross-links to physical ones can be satisfactorily empolyed for the calculation of chemical cross-links from the physical cross-links determined by swelling measurement.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 179-185 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Lösungseigenschaften des Polysaccharides (Bausteine: D-Glucose : D-Mannose : D-Galactose : D-Glucuronsäure = 3 : 3 : 1 : 2), das aus Glucose durch Bacillus polymyxa Nr.271 gebildet wird, wurden untersucht. Die wäßrige Lösung des Polymeren hat, verglichen mit „gum guar“, eine hohe Viskosität; die Viskosität erhöht sich noch in Gegenwart von Säuren, Salzen und Zuckern. Das Polymere hat ein hohes Rückhaltevermögen für Wasser; es gibt viskoelastische Gele aus Äthanol-Wasser-Mischungen (unter 40 Vol.-% Alkohol).
    Notes: The solution characteristics of the polysaccharide (D-glucose: D-mannose: D-galactose: D-glucuronic acid = 3 : 3 : 1 : 2) which was formed from glucose by Bacillus polymyxa No. 271 were studied. The aqueous solution of the polymer had a high viscosity comparable with that of gum guar, and the viscosity was enhanced still further in the presence of acids, salts, and sugars. The polymer had a high water hold capacity, and formed a viscoelastic gel from ethanol solutions below 40% concentration.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 186-189 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Aromatic pinacols are capable of starting the free radical polymerization of vinyl compounds. The free radical polymerization is initiated mainly by hydrogen atoms stemming from the diarylhydroxymethyl radicals formed through the thermal decomposition of the initiator.
    Notes: Vinylverbindungen lassen sich durch aromatische Pinakole radikalisch polymerisieren. Die Polymerisationsauslösung erfolgt hauptsächlich durch Wasserstoffatome, die aus den primär beim thermischen Zerfall des Initiators entstehenden Diarylhydroxymethyl-Radikalen gebildet werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 1-14 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Two celluloses, which were different in composition and structure (sulphite and sulphate cellulose), were grafted with side chains of polyacrylonitrile. It was found that with increase of the degree of grafting, and with decrease of the degree of polymerization of the side chains, under constant amount of grafted polyacrylonitrile the capacity of acetylation grows for both types of cellulose, especially for the sulphite cellulose. The grafting raises the amorphous part in the modified triacetyl celluloses being accompanied by an increase of their solubility in dimethyl formamide. Investigations on the structure formation in diluted solutions of grafted triacetyl celluloses in dimethyl formamide and in mixtures of dimethyl formamide and water were made by viscosimetric measurements.
    Notes: Auf zwei nach Zusammensetzung und Struktur unterschiedliche Zellstoffe - gebleichte Sulfit-und viskose Sulfatvorhydrolysecellulose - wurden Polyacrylnitrilseitenzweige aufgepfropft. Dabei wurde festgestellt, daß mit Steigerung des Pfropfungsgrades bei Herabsetzung des mittleren Polymerisationsgrades der Pfröpflinge und konstanter Polyacrylnitrilmenge das Acetyliervermögen für beide Cellulosearten steigt und zwar besonders bei der Sulfitzellulose. Das Pfropfen erhöht den amorphen Anteil in den modifizierten Triacetylcellulosen, was mit einer Erhöhung ihrer Löslichkeit in Dimethylformamid einhergeht. Es wurden viskosimetrische Prüfungen über die Strukturbildung in verdünnten Lösungen von gepfropften Triacetylcellulosen in Dimethylformamid und in binären Gemischen von Dimethylformamid/Wasser durchgeführt.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 29-38 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Chlorwasserstoffabspaltung am Polyvinylchlorid wurde in phenolischen Lösungsmitteln unter Stickstoffatmosphäre im Bereich von 137° bis 206°C untersucht. Phenol, o-Cresol, Methyl-, Äthyl-, Amyl- und Phenylsalizylat wurden als Lösungsmittel verwendet. In Phenol war die Reaktion schnell und in Amylsalizylat langsam. Mit zunehmender Größe des Alkylrestes im Salizylat nahm die Geschwindigkeit der Abspaltung des Chlorwasserstoffs ab. In Amylsalizylat war die Aktivierunsenergie niedriger (26 Kcal/mol) als in o-Cresol (29 Kcal/mol) bei den anderen Lösungsmitteln lagen die Werte dazwischen. Die Ergebnisse lassen sich durch die unterschiedliche Aktivität des phenolischen Wasserstoffs und die sterische Hinderung der verschiedenen Lsöungsmittel erklären.
    Notes: The thermal degradation of polyvinyl chloride in phenolic solvents has been investigated in an atmosphere of nitrogen in the temperature range 137-206°C. The solvents used were phenol, o-cresol, methyl, ethyl, amyl, and phenyl salicylates. The reaction was fast in phenol and slow in amyl salicylate. The rate of dehydrochlorination decreased with increasing size of the alkyl side chain in salicylates. The activation energy was low in amyl salicylate (26 kcal/mole) and high in o-cresol (29 kcal/mole), and for other solvents it was in between these two values. The results have been explained as being due to the variation in the reactivity of phenolic hydrogen and to steric factors of the various substituents.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 15-28 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), prepared by oxidative coupling of purified 2,6-dimethylphenol, was chlorinated with FeCl3 or AlCl3 as catalysts (I) and under UV -radiation (II). By (I) polymers with up to a maximum content of 36% Cl (disubstituted structural units) and by (II) polymers with up to a maximum 55% Cl (tetrasubstituted structural units) were obtained. During the chlorination a strong chain degradation takes place, which is recognizable by decrease in viscosity number [η] and by loss of mechanical strength and tenacity of the material. The proof of the degradation was furnished by dechlorination with LiAlH4, which caused no increase in [η] and by molecular weight determination via sedimentation (Dr. E. Schuch, BASF). The degree of polymerization decreased from P̄ = 620 to P̄ = 89 by the 30% chlorinated polymer and to P̄ = 62 by the 51% chlorinated product. It was shown that the scission of the poly(phenylene ether) chains is not caused by HCl but by chlorine.
    Notes: Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäUther, dargestellt durch oxidative Kupplung von gereinigtem 2,6-Dimethylphenol, wurde unter kernchlorierenden und unter seitengruppenchlorierenden Bedingungen nach verschiedenen Methoden chloriert. Bei Kernchlorierung (FeCl3 oder AlCl3 als Katalysator) läßt sich der für das Dichlorderivat zu erwartende Chlorgehalt von 37,6% nahezu erreichen. Bei Seitenkettenchlorierung unter UV-Bestrahlung werden Präparate mit maximal 55% Chlorenem Tetrachlorderivat entsprechend - erhalten.Die Chlorierung ist stets von einem starken Kettenabbau begleitet. Der Abbau äußert sich in einer mit der Chlorierung einhergehenden Abnahme der Viskositätszahl und einem Verlust der mechanischen Festigkeit.Daß die Viskositätsabnahme durch einen Kettenabbau verursacht wird, wurde durch teilweise Entfernung des Chlors durch LiAlH4 und durch Sedimentations messungen in der Ultrazentrifuge (Untersuchungen von Dr. E. SCHUCH, BASF) bewiesen. Die Sedimentationsmessungen ergaben einen Abbau von P̄ = 620 auf P̄ = 62 bei einer Chlorierung bis 51 Gew.-% Cl. Die Spaltung der Polyphenylenätherkette wird nicht durch HCl, sondern durch Chlor bewirkt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 32
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird gezeigt, daß die Eigenschaften dichter, aus Celluloseacetat (Eastman Chemical Products E-398-3) hergestellter Membranen von der Verdampfungsgeschwindigkeit und von der Reinheit des Lösungsmittels (Aceton) abhängen.Das Kochen dieser Membranen in 80°C warmem Wasser vermindert ihren Wassergehalt und ihre Permeabilität für Wasser und für NaCl. Ihre Widerstandsfahigkeit gegen Hydrolyse wird dadurch erhöht. Bei Membranen, welche durch langsame Verdampfung des Lösungsmittels hergestellt wurden, ist die Verminderung des Wassergehaltes und der Permeabilitäten am schwächsten.Der mittels direkter Osmose gemessene Permeationskoeffizient für NaCl erreicht einen gemeinsamen Wert für Membranen, welche unter schneller Verdampfung des Lösungsmittels hergestellt und danach in Wasser gekocht wurden, und für Membranen welche unter langsamer Verdampfung des Lösungsmittels gewonnen wurden. Dieser Wert liegt zwischen 3 · 10-11 und 4 · 10-11 cm2/sek. Bei der Gegenosmose unter 100 bar (∼ 99 atm.) Druck ist dieser Wert mit 3 bis 4 zu multiplizieren.Um diese Ergebnisse zu erklären, nehmen wir an, daß zwei verschiedene Transportmechanismen den Durchgang von Wasser und NaCl durch die Membranen bestimmen, nämlich die FICKsche Diffusion durch das Gel und die POISEUILLE-Strömung durch die Poren.
    Notes: On montre que les propriétés des membranes denses en acetate de cellulose (Eastman Chemical Products E-398-3) dépendent de la vitesse d'évaporation et de la pureté du solvant (acétone).Le traitement thermique de ces membranes dans l'eau portée à 80°C diminue leur teneur en eau ainsi que leurs perméabilités à l'eau et au ClNa et augmente leur résistance à l'hydrolyse dans les expériences d'osmose inverse. La diminution de la teneur en eau et des perméabilités est la plus faible pour les membranes préparées dans des conditions d'évaporation lente.Le coefficient de perméabilité au ClNa mesuré en osmose directe tend vers une valeur commune aux membranes préparées dans des conditions d'évaporation rapide et traités thermiquement et aux membranes préparées dans des conditions d'évaporation lente. Cette valeur est comprise entre 3 · 1011 et 4 · 10-11 cm2/sec. En osmose inverse, sous une pression de 100 bars, cette valeur est multipliée par un facteur compris entre 3 et 4.Nous interprétons ces résultats en supposant que l'eau et le ClNa traversent la membrane selon un double mécanisme: diffusion dans le gel et écoulement visqueux au travers de pores.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 57-66 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Supercontraction and DTA-measurements of Corriedale-wool in solutions of anion- and kation-active detergents were carried out at various pH. The temperature Ts and the amount of the fibre shrinkage were lowered at pH 7 by the detergents especially in dodecylamine-hydrochlorid (Dah) solutions. The DTA peak in Dah-solutions at pH 7 is broadened to high extent and the heat of transition is decreased drastically.At low pH-values - e. g. 2,5 - the DTA peak in Dah-solutions is unchanged in respective to that in pure water. In contrast the peak in acid solutions of sodium dodecylsulphate (Nds) has disappeared completely because the transition process has lost its cooparative character. This behaviour can be explained by the adsorption of the anion-active detergent caused by the protonated basic groups and the splitting of salt-bridges in the acid medium. In this way the hydrophobic interactions stabilizing the fibre structure are weakened and therefore the order-disorder transition begins already at low temperatures and takes place in a wide range.
    Notes: Es wurde die Superkontraktion sowie das differentialkalorimetrische Verhalten von Corriedale-Wolle in anion- und kationaktiven Tensidlösungen untersucht. Dabei ergab sich, daß bei pH 7 die Temperatur des Kontraktionsbeginnes und der Betrag der Faserschrumpfung durch die Tenside gegenüber Wasser herabgesetzt wird. Besonders wirksam ist in dieser Hinsicht das kationaktive Dodecylaminhydrochlorid. Bei den differentialkalorimetrischen Messungen zeigte sich in Dodecylaminhydrochlorid-Lösungen eine sehr starke Verbreiterung des Peaks und eine erhebliche Abnahme der Umwandlungswärme. Die Unterschiede in der Temperaturlage zwischen Superkontraktion und kalorischen Messungen sind durch die verschiedenen Aufheizbedingungen zu erklären.In sauren Dodecylaminhydrochlorid-Lösungen (pH 2,5) ist im Gegensatz zum neutralen Milieu der Umwandlungspeak gegenüber dem in dest. Wasser nahezu unverändert, während er in sauren Natriumdodecylsulfat (Nds)-Lösungen vollständig verschwindet, da die Umwandlung hier zu unschaf ist. Dieses Verhalten wird so gedeutet, daß eine starke Sorption des anionaktiven Tensids an den protonierten basischen Gruppen stattfindet und durch die in die Faser eingelagerten Tensidmicellen wahrscheinlich eine Schwächung der hydrophoben Wechselwirkungen eintritt.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 67-78 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Infrarotspektroskopie wird als Methode zur Charakterisierung und zur qualitativen Bestimmung der beiden Gruppen von Gerbstoffen vorgeschlagen. Gallussäure, Gerbsäure und Chebulinsäure wurden als Modellverbindungen für die hydrolysierbaren und Catechin für die kondensierten Gerbstoffe genommen. Die erstgenannte Gruppe ist durch starke Absorptionsmaxima bei 1710 - 35 cm-1 gekennzeichnet. Beide Gruppen zeigen charakteristische Absorptionen, die zur Erkennung des Gerbstofftyps dienen können.
    Notes: Infrared spectroscopy is suggested as a diagnostic method for the characterisation and qualitative estimation of the two classes of tannins. Gallic acid, tannic acid and chebulinic acid have been taken as model compounds for the hydrolysable and catechin for the condensed tannins. The former class is marked by the presence of strong absorption maxima at 1710 - 35 cm-1. The two classes have characteristic pattern of absorption, from which it is possible to characterise the particular type of tannin.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 79-84 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Some new araliphatic polyesteramides were prepared from oligomers. The starting materials were an aromatic oligoester of the ethylene glycol terephthalattype in the form of a bishydroxy acid and aliphatic oligoamides of the Nylon-type in the form of a bis-ω-amino acid. The resulting polymers are tuff and have relatively low melting points. They show a weak fibre-forming ability. The values of the inherent viscosity are not too high. These properties can be explained through the fact that the polycondensation was not complete as was seen from the thin-layer chromatogramms.
    Notes: Eine Anzahl neuer Polyesteramide wurde aus araliphatischen Bausteinen auf der Basis von aromatischen Oligoestern vom Äthylenglykolterephthalat-Typ und aliphatischen Oligoamiden vom Nylon-Typ aufgebaut. Es bildeten sich spröde, schlecht fadenziehende Harze. Die Produkte haben ziemlich niedrige Schmelzpunkte und inhärente Viskositäten. Wie man aus Dünnschicht-Chromatogrammen ersieht, ist die Polykondensation vermutlich nicht vollständig verlaufen.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 85-100 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyester- und Polyamid-Garn wurden in Gegenwart von Chemikalien wie Ammoniak, Chlor, Methylmethacrylat, Vinylacetat und Acrylnitril mit kontrollierten Dosen von γ-Strahlen bestrahlt. Die physikochemischen sowie mechanischen Eigenschaften der bestrahlten Garne wurden untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß durch Bestrahlung in Gegenwart dieser Chemikalien merkliche Verbesserungen einiger wünschenswerter Fasereigenschaften möglich sind.
    Notes: Polyester and polyamide yarns have been irradiated under controlled doses of γ-rays in presence of chemicals like gaseous ammonia and chlorine as also methyl methacrylate, vinyl acetate, and acrylonitrile monomers. The irradiated monomers have been tested for some of the more important physico-chemical and mechanical properties. The results indicate that the improvements obtained in various desirable properties are of much higher order when irradiation is carried out in presence of the chemicals employed.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 37
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Styrene-maleic acid-butylester-copolymers (SMB-polymers) with a variable number of maleic acid-monobutylester-units in the polymer chain are suitable model polymers for systematical studies of the deposition-mechanism of paints for electrodeposition.By the addition of organic solvents the amine salts of these polymers give water thinnable solutions. The viscosity and the conductivity of these solutions is similar to that of other polyelectrolyte solutions. The nature and the quantity of the added organic solvent is important for the electric resistance of the deposited film. The relation between the added solvent and the film resistance is discussed.The deposition behaviour of the polymers is characterised by voltage-time-diagramms, which are available from the experiments with constant current density during deposition.The influence of the degree of esterfication and neutralisation of the SMB-polymers, the current density, the bath temperature, stirring of the solution and electrode geometrie on the specific film resistance was studied.Characteristic changes in the voltage-time-curve indicate the occurence of surface disturbances of the deposited film. They are caused by the anodic formation of oxygen. The attainable thickness of depositions without surface disturbances depends on the quantity of salt groups in the polymer chain.
    Notes: Alternierende Styrol-Maleinsäurebutylester-Copolymere (SMB-Polymere) mit definiert variierbaren Anteilen von Maleinsäuremonobutylester-Struktureinheiten erwiesen sich als geeignete Modellbindemittel für eine systematische Untersuchung der Abscheidungsvorgänge bei der Elektrotauchlackierung. Unter Zusatz organischer Lösungsmittel erhält man mit Wasser verdünnbare Lösungen von Aminsalzen dieser Polymeren, die in bezug auf Viskosität und Leitfähigkeit das bekannte Verhalten von Polyelektrolyten zeigen. Durch Art und Menge der zugesetzten organischen Lösungsmittel wird der spezifische Widerstand der abgeschiedenen Filme in charakteristischer Weise beeinflußt. Der Zusammenhang zwischen Lösungsmittel-eigenschaften und Filmwiderstand wird diskutiert.Das Abscheidungsverhalten der Copolymeren wurde durch Spannungs-Zeit-Kurven charakterisiert, die bei automatisch konstant gehaltener Stromdichte aufgenommen wurden, und die daher bei konstant bleibendem spezifischem Filmwiderstand Geraden sind. Im einzelnen wurde der Einfluß folgender Parameter auf den spezifischen Filmwiderstand untersucht: Art und Konzentration organischer Lösungsmittel, Veresterungsgrad und Neutralisationsgrad der SMB-Polymeren sowie Stromdichte, Badtemperatur, Badumwälzung und Elektrodengeometrie.Maxima oder Plateaus der Spannungs-Zeit-Kurven zeigen das Auftreten von Filmstörungen durch lokales Aufreißen des Films infolge der anodischen Sauerstoffentwicklung an. Die bis zum Auftreten dieser Filmstörungen erreichbare maximale Schichtdicke ist eine Funktion des Salzgruppengehaltes der Polymeren.
    Additional Material: 10 Ill.
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 41-60 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Gasphase polymerization at low pressure enables the production of olefin polymers with such high catalyst yields ( 〉 10 000 parts of polymer/one part of catalyst), that the use of a secondary purification step for removing catalyst residues becomes unnecessary.This process technique is based especially upon the research into monomer purification and the corresponding development of technical purification processes that meet even the highest requirements. Apart from the understanding of chemical reaction kinetics and its exhaustive use in polymerization practice a control of the energy transport is highly important. For the special purpose of ethylene polymerization an effective process technique has been developed by means of “expansion cooling”.In the special case of ethylene gasphase polymerization by the aid of the PHILLIPS PETROLEUM COMPANY catalyst containing chromic acid a description is given of the process development from the basic facts to a very simple technical arrangement. After several years development the results obtained in an undisturbed processing over a period of several months are shown; they demonstrate the reliability of this new process technique. In this operation the polyethylene is obtained directly as a sales product in powderlike to fine granular form.
    Notes: Durch Gasphasenpolymerisation im Niederdruckbereich gelingt die Erzeugung von Olefinpolymerisaten mit so hohen Katalysator-Ausbeuten ( 〉 10 000 Teile Polymeres/1 Teil Katalysator), daß eine der Polymerisation nachgeschaltete Reinigung der Polymerisate zur Entfernung von Katalysatorresten nicht mehr erforderlich ist.Diese Entwicklung stützt sich insbesondere auf die Erforschung der Monomerenreinigung und die entsprechende Ausbildung technischer Reinigungsverfahren für höchste Ansprüche. Neben der Aufklärung der stofflichen Reaktionskinetik und ihrer erschöpfenden Ausnutzung im praktischen Polymerisationsbetrieb ist die Beherrschung des Energietransportes von entscheidender Wichtigkeit. Speziell für die Äthylenpolymerisation konnte mittels “Entspannungskühlung” eine wirksame Verfahrenstechnik entwickelt werden.Im besonderen Fall der Äthylen-Gasphasen-Polymerisation mit Hilfe des chromsäurehaltigen Katalysators nach PHILLIPS PETROLEUM COMPANY wird die Verfahrensentwicklung von den Grundlagen bis zur sehr einfachen technischen Ausführung geschildert. Die nach mehrjähriger Entwicklung in monatelangem störungsfreien Versuchsbetrieb erhaltenen Ergebnisse werden dargestellt; sie demonstrieren die Zuverlässigkeit dieser neuen Verfahrenstechnik. Hierbei fällt das Gasphasen-Polyäthylen als grießartig feinkörniges bis pulverförmiges Produkt unmittelbar in seiner Verkaufsform an.
    Additional Material: 13 Ill.
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 194-194 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Limiting viscosity numbers of azeotropic copolymers of styrene and acrylonitrile were measured in dimethylformamide (DMF) and in methyl ethyl ketone (MEK). Their weight average molecular weights (104 g/mole ≲ Mw ≲ 106 g/mole) were determined by light scattering. The viscosity - molecular weight relationships obtained, are for DMF \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left[ {\rm \eta } \right] = 1.8 \cdot 10^{ - 2}\ \frac{\rm ml}{\rm g}\left( {\rm M}_{\rm w} \frac{\rm mole}{\rm g} \right)^{0.71}$$\end{document} and for MEK \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$[{\rm \eta }] = 2.5 \cdot 10^{ - 2}\ \frac{\rm ml}{\rm g}\left( {\rm M}_{\rm w} \frac{\rm Mol}{\rm g} \right)0.67$$\end{document}The number average molecular weights were determined by osmotic pressure measurements, and now molecular weight heterogenities were calculated. The homogenity in composition was investigated by light scattering measurements in different solvents.In addition the viscosity-molecular weight relationship for polystyrene in DMF \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left[ \eta \right] = 2.4 \cdot 10^{ - 2} \frac{\rm ml} {\rm g}\left({\rm M}_{\rm w} \frac{\rm mol} {\rm g}\right)^{0.63}$$\end{document} was determined and compared with the relationship for the azeotropic poly (styrene-co-acrylonitriles) and for polyacrylonitrile: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left[ \eta \right] = 3.25 \cdot 10^{ - 2} \frac{\rm ml} {\rm g}\left( {\rm M}_{\rm w} \frac{\rm mol} {\rm g} \right)^{0.725}$$\end{document}On account of the results a possibility is shown for calculating molecular weights of poly (styrene-co-acrylonitrile) of any composition from limiting viscosity numbers and the acrylonitrile contents.
    Notes: Für eine Reihe azeotroper Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate (104 g/Mol ≲ Mw ≲ 106 g/Mol) wurde die Grenzviskosität (STAUDINGER-Index) in Dimethylformamid (DMF) und Methyläthylketon (MÄK) sowie das Gewichtsmittel des Molekulargewichts nach der Streulichtmethode bestimmt. Die daraus erhaltenen Grenzviskositäts-Molekulargewichtsbeziehungen lauten für DMF \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left[ {\rm \eta } \right] = 1,8 \cdot 10^{ - 2} \frac{{{\rm ml}}}{{\rm g}}\left( {{\rm M}_{\rm w} \frac{{{\rm Mol}}}{{\rm g}}} \right)^{0,71} $\end{document} und für MÄK \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$[{\rm \eta }] = 2,5 \cdot 10^{ - 2} \frac{{{\rm ml}}}{{\rm g}}\left( {{\rm M}_{\rm w} \frac{{{\rm Mol}}}{{\rm g}}} \right)0,67$\end{document}Mit Hilfe osmotischer Messungen wurde das Zahlenmittel des Molekulargewichts ermittelt und die Molekulargewichtsuneinheitlichkeit berechnet. Außerdem wurde durch Streulichtmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln die Einheit lichkeit im chemischen Aufbau der Makromolekeln geprüft.Schließlich wurde noch die Grenzviskositäts-Molekulargewichtsbeziehung für Polystyrol in DMF \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left[ \eta \right] = 2,4 \cdot 10^{ - 2} \frac{\rm ml} {\rm g}\left({\rm M}_{\rm w} \frac{\rm Mol} {\rm g}\right)^{0,63}$$\end{document} ermittelt und den entsprechenden Beziehungen für die azeotropen Copolymerisate und für Polyacrylnitril \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left[ \eta \right] = 3.25 \cdot 10^{ - 2} \frac{\rm ml} {\rm g}\left( {\rm M}_{\rm w} \frac{\rm Mol} {\rm g} \right)^{0.725}$$\end{document} gegenübergestellt. Auf Grund der Ergebnisse wurde ein Weg zur Bestimmung des Molekulargewichts beliebig zusammengesetzter Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate aus den relativ einfachen Messungen von Grenzviskosität und Acrylnitrilgehalt aufgezeigt.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 41
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reduction of atactic poly(vinyl chloride), PVC, with lithium aluminum hydride in tetrahydrofuran is a random process; in polymers containing long syndiotactic chain segments the latter withstand reduction longest. The reduced polymers contain CH3-groups, the amount of which can be determined by i. r. spectroscopic compensation against polymethylene. Furthermore, the i. r. spectra indicate the existence of trans-vinylene groups; depending upon the conditions of polymerization, both these groups are found to be present in amounts of 5 to 15 per 1000 carbon atoms.The experimental results of thermal degradation of PVC samples reduced to different extents are in agreement with the assumption that dehydrochlorination is primarily caused by carbon double bonds within the PVC chains.
    Notes: Die Reduktion von ataktischem Polyvinylchlorid (PVC) mit Lithiumaluminiumhydrid in Tetrahydrofuran erfolgt statistisch; bei Polymeren mit längeren syndiotaktischen Sequenzen widerstehen die syndiotaktischen Kettenabschnitte der Reduktion am längsten. Die reduzierten Polymeren enthalten CH3-Gruppen, deren Anteil durch IR-spektroskopische Kompensation gegen Polymethylen bestimmt werden kann. Außerdem zeigen die IR-Spektren trans-Vinylengruppen an; je nach den Polymerisationsbedingungen findet man von beiden Gruppierungen zwischen 5 und 15 je 1000 Kohlenstoffatome.Die Ergebnisse beim thermischen Abbau von verschieden weit reduziertem PVC stehen mit der Annahme in Einklang, daß die für die Dehydrochlorierung wesentliehsten Stellen im PVC-Molekel kettenständige Kohlenstoff-Doppelbindungen sind.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 134-146 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers of ethylene and vinyl acetate of different composition were investigated by differential thermal and x-ray analysis in the temperature range of -80 to 140°C. Compounds with more than 60 weight-% of vinyl acetate are amorphous. In the partially crystalline copolymers with lower contents of vinyl acetate the glass transition temperature is independent of composition and lies below that in amorphous copolymers. The melting points of the partially crystalline compounds increase with ethylene contents and can be described with the aid of a modified FLORY equation. The increase of the degree of crystallinity with ethylene content is demonstrated. The influence of thermal pre-treatment on the melting behaviour is discussed.
    Notes: Äthylen-Vinylacetat-Copolymere (ÄVAc) unterschiedlicher Zusammensetzung wurden im Temperaturbereich von -80 bis 140°C durch Differential-Thermoanalyse und röntgenographisch untersucht. Substanzen mit mehr als 60 Gew.-% VAc sind amorph. Bei den teilkristallinen Copolymeren mit geringen VAc-Anteilen ist die Glastemperatur unabhängig von der Zusammensetzung und liegt niedriger als bei amorphen Substanzen. Die Schmelzpunkte der teilkristallinen Stoffe nehmen mit dem Äthylengehalt zu und können mit einer modifizierten FLORYschen Gleichung erfaßt werden. Die Zunahme des Kristallinitätsgrades mit dem Äthylengehlat wird dargestellt. Der Einfluß der thermischen Vorbehandlung auf den Schmelzverlauf wird diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 147-180 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: With the assumption of additivity of the specific refractivities of monomer units in a polymer and of solvent and solute theoretical expressions for the specific refractive index increments of homo-, co-, ter- and higher multipolymers are derived. They give the specific refractive index increments as functions of the refractive index of solvents, of the specific refractivity of the polymers, of the compositions of multipolymers, of the wave length and of the partial specific volumes of the polymers in infinitely dilute solutions.The theory is confirmed by experimental results obtained with solutions of methacrylate/styrene-, methacrylate/benzylacrylate- and ethylacrylate/methylmethacrylate-copolymers and of the corresponding homopolymers. It is shown that the formulas derived can be used for accurate determinations of the compositions of co- and other multipolymers from measurements of their specific refractive index increments.
    Notes: Unter der Annahme der Additivität der spezifischen Refraktionen der Monomereinheiten in einer Polymermolekel und von Lösungsmittel und Gelöstem werden theoretische Ausdrücke für das spezifische Brechungsinkrement für Homo-, Co-, Ter- und höhere Multipolymere abgeleitet. Sie geben das spezifische Brechungs inkrement als Funktion des Brechungsindexes des Lösungsmittels, der spezifischen Refraktion des Polymeren, der Zusammensetzung des Multipolymeren, der Lichtwellenlänge und des partiellen spezifischen Volumens des Polymeren in unendlich verdünter Lösung an.Die Theorie wird durch experimentelle Ergebnisse an hochverdünnten Lösungen von Methylacrylat/Styrol-, Methylacrylat/Benzylacrylat- und äthylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymeren und den entsprechenden Homopolymeren bestätigt. Es wird gezeigt, daß die abgeleiteten Gleichungen ür genaue Bestimmungen der Zusammensetzung von Co- und höheren Multipolymeren aus Messungen ihrer spezifischen Brechungsinkremente verwandt werden können.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 198-200 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 181-193 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The thermal conductivity of the following homopolymers was measured or extrapolated from measurements on copolymers in the temperature range from - 180 to + 150°C: Polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, poly-n-butyl-methacrylate, polymethylacrylate, polyethylacrylate, poly-n-butylacrylate, polystyrene, polyacrylonitrile.In all cases a flat maximum at the glass transition temperature was found, if the thermal conductivity was plotted over the temperature. The thermal conductivity of polyacrylonitrile, extrapolated from measurements on copolymers of methylmethacrylate and acrylonitrile, is greater than those of the other polymers as a consequence of hydrogene bonds.If the thermal conductivity of polymethacrylates and polyacrylates is plotted over the temperature difference T  -  TE, a decrease of the thermal conductivity with increasing length of the side chain will be found. Also increasing substitution of H-atoms in the polyethylene chain by Cl-atoms leads to a decrease in thermal conductivity at room temperature.By measurements on copolymers of methylmethacrylate and styrene, methylmethacrylate and methylacrylate, methylmethacrylate and acrylonitrile the thermal conductivity, plotted over the molar concentration, changes monotoneously between the values of the homopolymers of the two components. Only with copolymers of methylmethacrylate and styrene this change is linear.It may be generally concluded, that the thermal conductivity of a linear polymer, plotted over T  -  TE, will decrease, if units of the chain will be substituted by units of a greater mass (e. g. with longer side-chains etc.) without change of the intermolecular forces.
    Notes: Im Temperaturbereich von - 180 bis + 150°C wurde die Wärmeleitfähigkeit folgender Homopolymerer gemessen oder durch Extrapolation aus Messungen an Copolymeren ermittelt: Polymethylmethacrylat, Polyäthylmethacrylat, Poly-n-butylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polyäthylacrylat, Poly-n-butylacrylat, Polystyrol, Polyacrylnitril.In allen Fällen findet man bei der Einfriertemperatur TE ein flaches Maximum der über der Temperatur T aufgetragenen Wärmeleitfähigkeit. Die durch Extrapolation aus der Wärmeleitfähigkeit von Methylmethacrylat-Acrylnitril-Copolymerren ermittelte Wärmeleitfähigkeit des Polyacrylnitrils liegt als Folge von Wasserstoffbrücken wesentlich höher als die der übrigen Polymeren.Trägt man die Wärmeleitfähigkeit der Polymethacrylate und Polyacrylate über der Temperaturdifferenz T  -  TE auf, so findet man durchweg einen Abfall der Wärmeleitfähigkeit mit zunehmender Seitenkettenlänge. Auch der zunehmende Einbau von Chloratomen an Stelle von Wasserstoff in der Polyäthylenkette führt zu einem Absinken der bei Zimmertemperatur gemessenen Wärmeleitfähigkeit.Bei Messungen an Methylmethacrylat-Styrol-, Methylmethacrylat-Methylacrylat und Methylmethacrylat-Acrylnitril-Copolymeren wurde gefunden, daß die über den molaren Anteilen der beiden Komponenten aufgetragene Wärmeleitfähigkeit monoton zwischen den Wärmeleitfähigkeiten der beiden Homopolymeren verläft. Nur bei Methylmethacrylat-Styrol-Copolymeren ist dieser Verlauf linear.Man kann allgemein folgern, daß die über T  -  TE aufgetragene Wärmeleitfähigkeit eines Linearpolymeren sinkt, wenn man Kettenbausteine durch solche mit größere Masse (z. B. mit längeren Seitengruppen o. ä.) ersetzt, ohne dabei die zwischenmolekularen Kräfte wesentlich zu verändern.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 7 (1969), S. 201-202 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The redoxreaction H2O2-rongalite was investigated in the presence of catalytic amounts of iron. Radicals responsible for initiation of polymerization are produced only when at least traces of heavy metals are available. For the above reaction iron is the most effective one. Reaction rates for the consumption of H2O2 and rongalite with respect to complexbound and free iron, without and with the addition of acrylonitrile, are provided. A scheme of reactions is being presented which helps to unterstand the reaction rates, reaction products aldehyde bisulphite and sulphate, as well as the mode and degree of polymerization.
    Notes: Die Redoxreaktion H2O2/Rongalit läuft nur dann über Radikale ab, die die Polymerisation starten, wenn Schwermetalle zumindest in Spuren vorhanden sind. Am wirksamsten ist Eisen. Die Zeitgestze für den Umsatz von H2O2 und Rongalit in Abhängigkeit von komplexgebundenem und freiem Eisen ohne und mit Zusatz von Acrylnitril werden ermittelt. Ein Reaktionsschema wird angegeben, das die Zeitgesetze, die Umsetzungsprodukte Aldehydbisulfit und Sulfat, sowie Ablauf und Grad der Polymerisation verstehen läßt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 129-135 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktionsgeschwindigkeit einer Reihe von Phosphiten mit Cyclohexenyl-hydroperoxid und mit Peroxy-Radikalen des Cyclohexens wurde untersucht. Die Ergebnisse wurden mit der Stabilisierungswirksamkeit derselben Verbindungen an isotaktischem Polypropylen bei 120°C und 160°C und während der atmosphärischen Alterung verglichen. Es wurde festgestellt, daß die Stabilisierungs-wirksamkeit den Reaktionskonstanten der Phosphite mit den Hydroperoxiden umgekehrt proportional ist. Die wichtigste Stabilisationsreaktion der Phosphitstabilisatoren ist die Reaktion der Phosphite bzw. der aus ihnen entstehenden Stoffe mit den Radikalen. Die Möglichkeit der Bildung von freien Phenolen als Folge der Reaktion der Phosphite mit Hydroperoxidgruppen wurde überprüft.
    Notes: The rate of the reaction of a series of phosphites with cyclohexene hydroperoxide and cyclohexene peroxy radicals was studied. The results of the measurements were compared with the stabilization efficiency of the same compounds in isotactic and in atactic polypropylene at 160°C and 120°C respectively and during the course of atmospheric ageing. It was found the reverse relation between the stabilization efficiency and the reaction constants of the reaction of phosphites with hydroperoxides. The main stabilization reaction of the phosphorous stabilizers seems to be the reaction of phosphites or of their decomposition products with radicals. The possibility of splitting off of free phenol from phosphites as a result of the reaction of the esters with hydroperoxide groups was checked.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 136-150 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die binäre Copolymerisation der Monomeren 1,3-Dioxolan (DOL), Styrol (St) und 3,3-Bischlormethyl-oxacyclobutan (BCMO) sowie die Terpolymerisation dieser Monomeren wurden unter Venvendung von Et3OBF4 als Initiator untersucht. Ein statistisches Copolymerisat aus DOL und St mit einem Molekulargewicht von 3 · 105 wurde hergestellt. Durch „Living-Polymerisation“ von DOL mit diesem Initiator wurde ein Blockcopolymeres (I) durch Zweistufencopolymerisation hergestellt, das aus einem DOL-Homopolymerblock und einem DOL-St-Copolymer-block besteht, wobei St zu einer Losung von „Living-DOL“ hinzugefugt wurde: (I)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL} \ {\rm homopolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-St} \ {\rm copolymer}} \right).$$\end{document}Aufähnliche Weise wurde das Blockcopolymere (II) aus DOL und BCMO hergestellt (II)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL} \ {\rm homopolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-BCMO} \ {\rm copolymer}} \right).$$\end{document}Die Terpolymerisation von DOL, St und BCMO ergab eine teilweise in heißem Benzol unlösliche harzige Substanz. Zumindest der unlosliche Teil wurde durch Elementaranalyse und seine Loslichkeit als Terpolymeres erkannt. Die Zweischritt-Terpolymerisation durch Zugabe von BCMO zu einer Losung von „Living“-DOL-St-Copolymerem ergab ein in Benzol losliches Produkt, von dem angenommen wird, daß es ein Blockcopolymeres (III) aus einem DOL-St-Copolymerblock und einem DOL-St-BCMO-Terpolymerblock ist: (III)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL-St} \ {\rm copolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-St-BCMO} \ {\rm terpolymer}} \right).$$\end{document}Aus der erfolgreichen Herstellung eines Terpolymers aus DOL, St und BCMO wird geschlossen, daD die beiden letzteren Monomeren, die miteinander nicht copolymerisieren, in eine Copolymerkette eingebaut werden konnen auf Grund einer Vermittlerrolle des DOL-Monomeren.
    Notes: Copolymerizations of combinations of 1.3-dioxolane (DOL), styrene (St) and 3.3-bis(chloromethyl) oxacyclobutane (BCMO), and terpolymerization of these monomers were investigated with the use of Et3OBF4 as an initiator. A random copolymer of DOL and St with molecular weight as high as 3 × 105 was prepared. By utilizing a “living” nature of the polymerization of DOL by this initiator, a block copolymer (I) consisting of a DOL homopolymer block and a DOL-St copolymer block was synthesized by two step copolymerization in which St monomer was added to a solution of “living” DOL polymer (I)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL} \ {\rm homopolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-St} \ {\rm copolymer}} \right).$$\end{document}In a similar way, a block copolymer (II) was also prepared from DOL and BCMO: (II)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL} \ {\rm homopolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-BCMO} \ {\rm copolymer}} \right).$$\end{document}Terpolymerization of DOL, St and BCMO gave a resinous material, partly insoluble in hot benzene. At least the insoluble part was confirmed to be a terpolymer by elemental analysis and solubility tests. Two step terpolymerization by adding BCMO monomer into a solution of “living” DOL-St copolymer yielded a benzene soluble product which was supposed to be a block copolymer (III) composed of a DOL-St copolymer block and a DOL-St-BCMO terpolymer block: (III)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm DOL-St} \ {\rm copolymer}} \right) \hbox{--} \left( {{\rm DOL-St-BCMO} \ {\rm terpolymer}} \right).$$\end{document}It is concluded by the successful preparation of terpolymers of DOL, St and BCMO that the latter two monomers which do not copolymerize with each other can be incorporated into a copolymer chain through the intermediary of DOL monomer.
    Additional Material: 10 Tab.
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 151-164 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Two new procedures are described that allow an exact determination of the equilibrium conditions for phase separation of dilute polymer solutions. Their development has been necessary, because the procedures known to date are generally neither considering the kinetic delay of gel formation nor the finite exceeding of the equilibrium requisite for observing the new phase. Contrary to the procedures so far, several gel formation procedures are performed on each polymer solution; the equilibrium conditions are then determined by extrapolation. The system polystyrene-butylacetate-propanole was used to demonstrate the new procedures.
    Notes: Es werden zwei neue Verfahren beschrieben, die eine exakte Bestimmung der Gleichgewichtszustände verdünnter Polymerlösungen ermöglichen. Mit ihnen lassen sich die grundsätzlichen Fehler vermeiden, die den bisher bekannten Verfahren anhaften, da diese im allgemeinen weder der kinetischen Verzögerung des Gelbildungsprozesses noch der zur Beobachtung der neuen Phase notwendigen endlichen Überschreitung des Gleichgewichtes Rechnung tragen. Bei den neuen Verfahren werden für jede Polymerlösung mehrere Gelbildungsprozesse durchgeführt, aus denen dann durch eine Extrapolation der gesuchte Gleichgewichtszustand gewonnen wird. Die Verfahren sind am Beispiel des Systems Polystyrol-Butylacetat-n-Propanol angewandt worden.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 186-189 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 52
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 190-192 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mechanical properties and melt flow behaviour have been measured on thermal polystyrenes in order to study the effect of different molecular weight and different molecular weight distribution. The mechanical properties (impact strength, tensile strength and flexural strength) were found to depend upon a critical molecular weight Mw = 1.5 × 105, where the polystyrenes reached ultimate strength. An influence of molecular weight distribution only can be observed when the average molecular weight is near the critical molecular weight limit. The broader the distribution, the poorer are mechanical properties. Injection molded specimens with different molecular weight distribution but equal average molecular weight showed different molecular orientation and different anisotropic mechanical properties. On the basis of equal orientation the narrow distributed specimens showed higher mechanical strength in direction of orientation. The broader the distribution, the higher the elastic properties of melt. An optimum of physical properties and ease of fabrication will be obtained with narrow molecular weight distributed polystyrenes with an average molecular weight slightly above the critical molecular weight limit.
    Notes: Die vom molekularen Aufbau thermisch hergestellter Polystyrole abhängigen Eigenschaftskennfunktionen lassen erkennen, daß das durch die angegebenen Prüf- und Verarbeitungsvrfahren definierte Eigenschaftsverhalten bei einem mittleren Molgewicht von etwa 150000 und hoher Polymereinheitlichkeit ein Optimum erreicht. Ausreichend hohe mechanische Festigkeit und geringe Orientierungsneigung stehen hier in einem ausgewogenen Verhältnis zur thermoplastischen Verarbeitbarkeit.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 54
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 99-116 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A simple method is described for the preparation of halogen-containing poly (aryl esters) from halogenated diphenols and acid chlorides in solution with the aid of catalysts containing nitrogen. Despite steric hindrance the reaction leads to poly (aryl esters) of extraordinarily high molecular weights (greater than 105).
    Notes: Eine einfache Methode zur Herstellung von halogenhaltigen Polyarylestern aus halogenierten Diphenolen und Säurechloriden in der Lösung unter Verwendung von stickstoffhaltigen Katalystoren wird beschrieben. Die Reaktion führt trotz sterischer Hinderung zu Polyarylestern in quantitativen Ausbeuten mit außerordentlich hohen Molgewichten über 105.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 55
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 117-132 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die Einwirkung von γ-Strahlung auf die elektrostatischen Eigenschaften von synthetischen Fasern untersucht. Elektronenmikroskopische Aufnahmen wurden benutzt, um die Veränderungen auf der Faseroberfläche nach dem Bestrahlen zu erkennen. Die Ergebnisse zeigen, daß man unter optimalen Bestrahlungsbedingungen den synthetischen Fasern antistatische Eigenschaften ohne Veränderungen in anderen wünschenswerten Fasereigenschaften verleihen könnte.
    Notes: The effect of irradiation on the electrical properties of the synthetic fibres has been studied. The electron photomicrographs have been taken to investigate the structural changes occuring due to irradiation on the surface of the yarn. The results indicate that under optimum conditions of irradiation antistatic properties could be imparted to synthetic fibres without affecting the desirable properties.
    Additional Material: 12 Ill.
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 87-98 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: K.-H. ILLERS has recently shown that the mechanical properties of PVC foils can be considerably influenced by annealing the material at a temperature some-what below the glass transition. This effect ist due to the fact that, in general, at the glass temperature a relative high hole concentration is frozen in which can be diminished by annealing the polymer glass. The variation of the hole concentration during the annealing process was measured by ILLERS with the aid of a new calorimetric method.The purpose of the investigation presented here was to continue ILLERS' measurements and in particular to complete them with regard to the mechanical properties. For this reason tensile tests in the speed range between 10-3 and 1 cm/s and biaxial impact penetration tests were carried out, using specimens cut from a sheet of PVC without plasticizer and annealed for differently long times.It was found that the position of the brittle-tough transition between times until fracture from 10 to 1000 s, caused by a certain molecular relaxation mechanism, is not influenced perceptibly by the hole concentration.If the time until fracture ist shorter than the transition time, or with other words, if the strain rate is sufficiently high, the extensibility of the specimens does not depend very much on the hole concentration. On the other hand the fracture stress, i. e. the strength of the sheet, distinctly increases in this region if the hole concentration decreases.Above the transition, i. e. at long times or low strain rates, the fracture stress is nearly independent of the hole concentration whereas the extensibility strongly decreases with decreasing hole concentration.This means that the sheet material, when being annealed, is improved (reinforced) in the brittle region and deteriorated (brittled) in the tough region.The above-mentioned experimental results were interpreted qualitatively. Furthermore their technical consequences were pointed out with regard to the investigated material as well as to other thermoplastic materials.
    Notes: Wie K.-H. ILLERS kürzlich gezeigt hat, werden die mechanischen Eigenschaften einer PVC-Folie durch Temperung unterhalb der Glastemperature erheblich beeinflußt. Dieser Effekt beruht darauf, daß die hohe Leerstellenkonzentration der Schmelze, die bei der Glastemperatur eingefroren wird, durch Tempern des glasig erstarrten Materials erniedrigt werden kann. Die Änderung der Leerstellenkonzentration wurde dabei nach einem von ILLERS entwickelten Verfahren kalorimetrisch bestimmt.In der vorliegenden Arbeit werden diese Untersuchungen fortgeführt und besonders in bezug auf die mechanischen Eigenschaften ergäzt. Dazu wurden Zugversuche im Geschwindigkeitsberich zwischen 10-3 und 1 cm/s und biaxiale Durchstoßversuche an verschieden lange getemperten Proben aus einer weich-macherfreien PVC-Folie durchgeführt.Es zeigte sich, daß die Lage des durch molekulare Relaxationsmechanismen verursachten spröde-zäh-Überganges bei Bruchzeiten zwischen 10 und 1000 s nicht merklich durch die Leerstellenkonzentration beeinflußt wird.Bei Bruchzeiten unterhalb dieses Überganges, d. h. bei hohen Beanspruchungsgeschwindigkeiten, ändert sich die Dehnbarkeit der Folie nur weing mit der Leerstellenkonzentration. Die Bruchspannung, also die Festigkeit der Folie, steigt dagegen in diesem Bereich deutlich mit abnehmender Leerstellenkonzentration an.Im Gegensatz dazu bleibt die Bruchspannung oberhalb dieses Überganges, d. h. bei niedrigen Beanspruchungsgeschwindigkeiten, nahezu unverändert, während die Bruchdehnung erheblich geringer wird, wenn die Leerstellenkonzentration abnimmt.Die Folie wird also durch Tempern im spröden (Kurzzeit-)Bereich verbessert (verstärkt), im zähen (Langzeit-) Bereich dagegen verschlechtert (versprödet).Diese experimentellen Ergebnisse werden qualitativ gedeutet. Außerdem werden ihre technischen Konsequenzen auch in bezung auf andere thermoplastische Materialien angegeben.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 57
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 133-142 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: To prepare very narrow distributed polystyrene samples, a two step procedure of polymerization is proposed, which includes a change of solvent. The first solvent, used for the initiation step, has to be characterized by a high value of vst/vp, while the second one, used for the propagation step, should guarantee a good control of temperature during the polymerization reaction. In our case, tetrahydrofuran and benzene were chosen and n-Li-butyl has been used for the initiation.The polymerization products have been characterized by MW-averages and MW-distribution. Finally a preparative fractionation has been carried out to separate the low and high MW tail of the distribution thus leading to samples whose values for M̄w/M̄n can be shown to be about 1,01.
    Notes: Zur Herstellung hocheinheitlicher Polystyrole wird ein Verfahren angegeben, das auf einer zweistufigen Lösungspolymerisation mit Austausch des Lösungsmittel beruht. Die Lösungsmittel müssen so gewählt werden, daß bei der Vorpolymerisation die Startgeschwindigkeit wesentlich größer ist als die Wachstumsgeschwindigkeit, für die weitere Polymerisation jedoch die Reaktion thermisch gut kontrolliert werden kann; in dem beschriebenen Verfahren wurden Tetrahydrofuran und Benzol verwenigte Polymere entstehen sollten.Die Polymerisationsprodukte wurden durch ihr mittleres Molekulargewicht und ihre Molekulargewichts-Verteilungskurve charakterisiert. Nach einer Spitzenfraktionierung zur Abtrennung der hoch- und niedermolekularen Ausläufer liegt die erreichte Einheitlichkeit bei einem Wert M̄w/M̄n ≈ 1,01.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 143-152 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß von Chlorwasserstoff auf die Zersetzung von Polyvinylchlorid (PVC) wurde untersucht. Aufgrund der Ergebnisse wurde eine Hypothese über den Mechanismus der Autokatalyse entwickelt. Das bei Dissoziation des Chlorwasserstoffs entstehende Chlorid-Ion wirkt im betreffenden Reaktionsmedium wie eine starke Base und bildet somit das aktive Element. Die Beschleunigung der Zersetzung des PVC läßt sich daher vermeiden, wenn man entweder die freie Säure mit Hilfe eines Säure-Acceptors aus dem System entfernt oder einen Komplexbildner zusetzt, wie z. B. Ferrichlorid.
    Notes: The effect of hydrogen chloride on the decomposition of poly(vinyl chloride) (PVC) has been studied and a mechanism for the autocatalysis is given. The chloride ion formed upon dissociation of the hydrogen chloride is a strong base in the medium of the reaction, and hence constitutes the active species. Therefore, the acceleration of the decomposition of PVC can be prevented by either removing the free acid from the system with the aid of an acid acceptor or adding a complexing agent such as ferric chloride.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 8 (1969), S. 153-166 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reactivity of vinyl monomers V-XIV and cellulose (beach sulfit pulp, filter paper) shows an optimum depending on the use of peroxide (I-IV) or ionic type catalysts (TiCl4, Fe3+, Ce4+) and their concentrations. The swelling degree in various systems of inclusion agents (H2O/NaOH, LiOH, KOH/CH3OH/CH3COCH3/C6H6) which must be properly chosen with respect to the used monomer, or in the monomers, in their mixtures and mixtures of monomers with solvents is of dicisive importance for a positive course of the reaction, for its yield and velocity.The obtained grafted products have modified properties in comparison with non grafted cellulose and, according to the type of the grafting monomers and the reaction conditions, they form a wide series from brash, brittle, hard, water repellent products to adsorbent, weldable and strong cracking resistent materials.
    Notes: Die Reaktionsbereitschaft der Vinylmonomeren V-XIV mit Cellulose (Buchensulfitzellstoff, Filterpapier) zeigt ein Optimum in Abhängigkeit von peroxidischen (I-IV) oder ionischen Katalystoren (TiCl4, Fe3+, Ce4+) und deren Konzentrationen. Von entscheidender Bedeutung für den positiven Verlauf der Pfropfreaktion sowie deren Ausbeute und Geschwindigkeit ist der Quellungsgrad in verschiedenen Inclusionssystemen (H2O/NaOH, LiOH, KOH/CH3OH/CH3COCH3/C6H6), die spezifisch auf das Monomere abgestimmt sein müssen, oder in den Monomeren, Monomergemischen oder Monomer-Lösungsmittel-Gemischen.Die erhaltenen Pfropfprodukte zeigen gegenüber der ungepfropften Cellulose modifizierte Eigenschaften, die je nach Art des Pfropfmonomeren und der Reaktionsbedingugen variierbar sind von brüchig, spröde, hat, hydrophob bis stark saugfähig, schweißbar und reißfest.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 1-15 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Organic isocyanates carrying sulfenylchloride-, alkoxy-, or azide-groups can be made following new procedures. By reaction with suitable high molecular weight compounds, they lead to plastics or intermediates for the production of plastics with technically interesting properties. Isocyanates with sulfenylchloride-groups, e. g. 4-isocyanatophenyl-sulfenyl-chloride, add on almost all unsaturated compounds forming novel mono- or polyisocyanates. Starting with unsaturated polymers like polybutadiene or linseed oil etc., high molecular weight isocyanates are easily prepared. By addition of alkoxymethylisocyanates, e. g. CH3—O—CH2 to compounds containing active hydrogen atoms, a new method has been found to introduce the highly reactive N-alkoxylmethyl-groups. Polymers, e.g. polyesters, polyamides etc. are thus converted into plastics which crosslink upon thermal activation or by acid-catalysis. Isocyanates with azide- or sulfonylazidegroups permit the introduction of azide-groups into organic compounds. By addition of azide-isocyanates to various polymers containing active hydrogens these polymers can be modified to crosslink under the influence of light.
    Notes: Organische Isocyanate, die neben der NCO-Gruppe eine Sulfenchlorid-, Alkoxy-methyl- oder Azidgruppe im Molekül enthalten, wurden nach neuen Verfahren her-gestellt. Ihre Umsetzung mit reaktiven hochmolekularen Stoffen liefert Kunst-stoffe oder Kunststoffzwischenprodukte mit technisch interessanten Eigenschaften. Isocyanate mit einer Sulfenchloridgruppe, z. B. 4-Isocyanatophenylsulfenchlorid, lagern sich an fast alle ungesättigten organischen Verbindungen zu neuen Mono-oder Polyisocyanaten an. Aus ungesättigten Polymeren, wie Polybutadien, Leinöl usw., sind hochmolekulare Polyisocyanate auf diesem Wege leicht zugänglich. Die Anlagerung von Alkoxymethylisocyanaten, z. B. CH3—O—CH2—NCO, an Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen stellt eine neue Methode zur Einführung der sehr reaktionsfähigen N-Alkoxymethylgruppe dar. Hochmolekulare Verbindungen, z. B. Polyester, Polyamide usw., werden dadurch in thermisch oder unter Säurekatalyse vernetzbare Kunststoffe übergeführt. Isocyanate mit Azid- oder Sulfazidgruppen im Molekül gestatten die additive Einführung von Azidgruppen in organische Verbindungen. Durch Anlagerung von Azidisocyanaten an aktive Wasserstoffatome beliebiger Polymerer können diese in Produkte umgewandelt werden, die unter Lichteinwirkung durch Radikalreaktionen der Azidgruppen vernetzen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 61
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of coupling agents in E-glass cellulose acetate composites was investigated by stereoscan photographs, that have been taken from the surfaces of broken test bars, and correlated with mechanical properties of the systems. Furthermore some stereoscan photographs show the different types of adhesion in glass reinforced nylon-6, poly(ethyleneterephthalate) and polyester resin.
    Notes: Der Einfluß der Schlichte von E-Glasfasern auf die Haftung bei Celluloseacetat wurde mit Hilfe von Stereoscan-Aufnahmen der Bruchflächen gespritzter Normkleinstäbe sichtbar gemacht und mit den mechanischen Eigenschaften der Systeme korreliert. Weiterhin zeigen Bruchflächenaufnahmen von glasfaserverstärktem 6-Polyamid, Polyäthylenglykolterephthalat und Polyester verschiedene Formen der Benetzung der geschlichteten Glasfaser durch das Polymere.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 62
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Graft copolymers of styrene-acrylonitrile on polybutadiene are isolated from the mixture with styrene-acrylonitrile copolymer formed during the graft copolymerization and are subjected to an oxidative degradation with potassium permanganate. The styrene-acrylonitrile copolymer grafted onto the polybutadiene can be isolated from the oxidation residue; it is, hence, accessible to further investigations. By blank runs it was verified that the styrene-acrylonitrile copolym er is not degraded under the oxidative conditions chosen. The increased content in carboxyl groups of the styrene-acrylonitrile copolymer isolated after oxidation of the polybutadiene grafted with it is attributed to fragments of the degraded graft basis.
    Notes: Pfropfcopolymerisate von Styrol-Acrylnitril auf Polybutadien werden aus dem bei der Pfropfcopolymerisation gebildeten Gemisch mit Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat isoliert und einem oxydativen Abbau mit Kaliumpermangnat unterworfen. Aus dem Oxydationsrückstand läßt sich das aufgepfropfte Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat abtrennen. Es wird damit weiteren Untersuchungen zugänglich. Durch Blindversuche wurde sichergestellt, daß das Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat unter den gewählten Oxydationsbedingungen nicht abgebaut wird. Der erhöhte Carboxylgruppengehalt an dem nach der Oxydation zurückbleibenden Styrol Acrylnitril-Copolymerisat wird auf die an den Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Molekülen verbleibenden Fragmente der abgebauten Pfropfgrundlage zurückgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde festgestellt, daß Polymethylmethacrylat, hergestellt durch Polymerisation in Gegenwart von 3,3,4,4-Tetraphenylhexan (TPH), Polymerisationen oder Copolymerisationen, auslösen kann. Mit dieser Startreaktion gelang die Herstellung von Blockcopolymeren mit Styrol.Aus der umgekehrten Proportionalität zwischen der polymerisierenden Wirkung und dem Polymerisationsgrad des verwendeten Polymethylmethacrylates, das nach den angeführten Bedingungen erhalten wurde, wird geschlossen, daß die Polymerisation durch Radikale initiiert wird, welche bei der Dissoziation der Fragmente des Initiators TPH entstehen, die an den Enden der Polymethylmethacrylatmoleküle gebunden sind.
    Notes: It has been found that poly(methyl methacrylate) prepared by polymerization at the presence of 3,3,4,4-tetraphenyl hexane (TPH) causes the initiation of polymerization or copolymerization. By such an initiation it has been succeeded to prepare block methyl methacrylate-styrene copolymers.It is concluded of the inverse proportionality between the polymerization efficiency and the degree of polymerization of the poly(methyl methacrylate) prepared under mentioned conditions that the polymerization is initiated by radicals, which are rising at the dissociation of TPH initiator bound on the ends of poly(methyl methacrylate) molecules.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 61-88 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: For the electrodeposition of aqueous solutions of amine salts of polymers containing carboxyl-groups, the relation between the amount of the polymer deposited (W) and the quantity of electricity (i · t), can be described by the equation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm w} = {\rm a} \cdot {\rm m}_{{\rm theor}{.}}\ {\rm i} \cdot {\rm t}/{\rm F}\ \hbox {--}\ {\rm k} \cdot {\rm b}\left[ {{\rm g}/{\rm cm}^{2} } \right]$$\end{document}(F = FARADAY equivalent).The theoretical equivalent mtheor. is the polymer quantity deposited, when 96500 Asec current has been passed. it is calculated from the amine salt content of the polymer. The value a is the quotient of the experimental equivalent mexp., resulting from the slope of the function W = f (i · t), and mtheor.; a is a measure for the current losses occuring during the deposition, which are proportional to the time of deposition. The value b includes the current losses at the beginning and the end of the deposition.The values of the theoretical and experimental equivalents of the styrene-maleic-acid-butylester- and the butylacrylate-acrylic acid-copolymers correspond very well: the a-values are 1.0 ± 0.05. The b-values increase with the amount of salt groups in the polymers and depend on the depositing-conditions.For polymers with lower molecular weight like linear polyesters or maleinised fatty oils, a good correspondence between mexp. and mtheor. is not always obtained. Depending upon the composition of the polymers, the bath-solution and the chosen depositing-conditions, a-values ≤ 0.2 may be obtained. These low a-values are not caused by another deposition-mechanism, but by the low mechanical stability of the initially deposited polymer-coagulates, which leads to a partial detachment of the film during the deposition caused by convection in the bath.
    Notes: Der Zusammenhang zwischen abgeschiedener Polymermenge W und der Strommenge i · t bei der Elektrotauchlackierung mit wäßrigen Aminsalzlösungen carboxylgruppenhaltiger Polymerer läßt sich quantitativ durch die Beziehung (1)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm w} = {\rm a} \cdot {\rm m}_{{\rm theor}{.}}\ {\rm i} \cdot {\rm t}/{\rm F}\ \hbox {--}\ {\rm k} \cdot {\rm b}\left[ {{\rm g}/{\rm cm}^{2} } \right]$$\end{document} beschreiben (F = FARADAY-Konstante). Das theoretische Abscheidungsäquivalent · mtheorist die Polymermenge, die bei Durchgang von 96500 Asec theoretisch abgeschieden wird. Es errechnet sich aus dem Aminsalzgruppengehalt des Polymeren. Die Größe a ist der Quotient aus dem experimentellen Abscheidungsäquivalent mexp., das sich aus der Steigung der Geraden W = f (i · t) ergibt, und mtheor.: a ist ein Maß für Stromverluste während der Abscheidung, die der Abscheidungszeit proportional sind. Die Größe b erfaßt Stromverluste, die zu Beginn und am Ende der Abscheidung auftreten.Bei Styrol-Maleinsäurebutylester-Copolymeren und bei Butylacrylat-Acrylsäure-Copolymeren stimmen theoretisches und experimentelles Abscheidungsäquivalent gut überein, die a-Werte ligen bei 1,0±0,05. Die b-Werte nehmen mit zunehmendem Salzgruppengehalt der Polymeren zu und sind abhängig von den Abscheidungsbedingungen.Bei niedrigermolekularen Bindemitteln wie linearen Polyestern oder Maleinatölen stimmen mexp. und mtheor. nicht immer gut überein. Je nach Zusammensetzung der Bindemittel und der Badlösung, und abhängig von den gewählten Abscheidungsbedingungen, können a-Werte 〈 0,2 erhalten werden. Ursache dieser Abweichungen ist nicht ein anderer Abscheidungsmechanismus, sondern die geringe mechanische Stabilität der primär abgeschiedenen Polymerkoagulate, die zu einer teilweisen Ablösung des Films durch die Konvektion im Bad während der Abscheidung führen.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 111-121 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: There is a number of questions that remains unanswered by the literature regarding mechano-chemical degradation of plastics at the temperatures of processing. The investigations described here were carried out to determine the degree to which different polymers are degraded at the temperatures of processing under the influence of mechanical forces and to determine the relationship between melt viscosity and degree of degradation, as well as to understand the mechanism and the kinetics of degradation.
    Notes: Das Schrifttum bezüglich der bei Verarbeitungstemperaturen auftretenden mechanisch-chemischen Degradation von Kunststoffen gibt auf zahlreiche Fragen keine Antwort. Die hier beschriebenen Untersuchungen dienten zur Feststellung, in welchem Maße verschiedene Polymere bei der Verarbeitungstemperatur unter dem Einfluß mechanischer Kräfte abgebaut werden, welcher Zusammenhang zwischen der Schmelzviskosität und dem Maß der Degradation festzustellen ist und welchen Charakter der Mechanismus und die Kinetik der Degradation aufweisen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 122-128 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The equilibrium coefficients and relative affinities of 10 monovalent anions on the strongly basic anion-exchanger resin Wofatit SBK were determined in batches by the conductivity method in water-miscible solvents (H2O: org. solvent = 20:80) methanol, ethanol, 2-propanol, acetone, dimethylsulfoxide and acetonitrile. The measured values are investigated with respect to their practical applicability and are discussed in relation to values measured in pure aqueous medium.
    Notes: Die Gleichgewichtskoeffizenten und relativen Affinitäten von 10 einwertigen Anionen zum stark basischen Anionenaustauscher Wofatit SBK wurden nach der batch-Methode in den mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln Methanol, Äthanol, Propanol-(2), Aceton, Dimethylsulfoxid und Acetonitril (Mischungsverhältnis H2O: org. Lösungsmittel = 20:80) bestimmt. Die mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen ermittelten Werte wurdern qualitativ auf ihre praktische Anwendbarkeit untersucht und in Bezug zu den in rein wäßriger Lösung gefundenen Werten diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 182-185 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 9 (1969), S. 165-181 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Apart from the redox system peroxide/vanadium accelerator, only the combination hydroperoxide/cobalt (II) salt has obtained industrial importance for the free - radical initiated polymerization of unsaturated polyester resins at room temperature. Other metal compounds either do not react with peroxides to form radicals or only do so at a very low rate.It has been found that the presence of promotors or additional accelerators not only increases the action of cobalt compounds, but also activates compounds of manganese, copper and iron to such a degree that they can be used for initiating the polymerization of unsaturated polyester resins at room temperature.The following compounds were used as promotors in the investigations: N,N-dimethylaniline, t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, sodium benzenesufiate, a-hydroxymethyl phenylsulfone, N-methyl-bis-(phenylsulfonemethyl)amine, ethyl acetoacetate, acetylacetone, and acetoacetdiethylamide.When these promotors are used merely in conjunction with peroxides, there is no formation of radicals or the rate of radical formation is only low. In contrast to this, the combination peroxide/metal compound/promotor has a remarkably high effectiveness as a polymerization initiator.The use of redox systems of this type is not confined to initiate polymerization of unsaturated polyester resins. They are also suitable for polymerizing other systems which can be subjected to free-radical initiated polymerization, e. g. acrylate syrups, styrene syrups and monomers.For each monomer system the optimum combination must be ascertained.In some cases it was possible to throw some light on the mode of action of the promotor.
    Notes: Neben dem Redoxpaar Peroxid-Vanadiumbeschleuniger hat nur die Kombination Hydroperoxid-Kobalt(II)-salz für die radikalische Polymerisationsanregung ungesättigter Polyesterharze bei Raumtemperatur technische Bedeutung erlangt. Andere Metallverbindungen setzen sich nicht, oder nur sehr langsam mit Peroxiden unter Radikalbildung um.Es wurde gefunden, daß in Gegenwart von Promotoren oder Zusatzbeschleunigern nicht nur die Wirkung von Kobalt-Verbindungen erhöht werden kann, sondern daß auch Metallverbindungen des Mangans, Kupfers und Eisens sowert aktiviert werden können, daß sie für die Polymerisationsanregung von ungesättigten Polyesterharzen bei Raumtemperatur in Frage kommen.Als Promotoren wurden folgende Verbindungen untersucht: N,N-Dimethylanilin, t- und n-Dodecylmerkaptan, Natriumbenzolsulfinat, α-Hydroxymethylphenylsulfon, N-Methyl-bis-[phenylsulfon-methyl]-amin, Acetessigsäureäthylester, Acetylaceton und Acetessigsäurediäthylamid.Diese Promotoren führen mit Peroxiden allein zu keiner oder zu einer nur geringfügigen Radikalbildungsgeschwindigkeit. Die Kombination Peroxid/Metallverbindung/Promotor zeigt hingegen eine bemerkenswert hohe polymerisierbare Systeme, wie Acrylatsirupe, Styrolsirupe und Monomere lassen sich mit ihnen polymerisieren.Die optimale Kombination muß für jedes Monomerensystem eigens ermittelt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 69
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The different behavior of maltotriose and of maltotetra- and maltohexaose as primers in the synthesis of amyloses with phosphorylase from potatoes is studied. In each case multichain mechanism is followed. With maltotetraose and maltohexaose as primers amyloses are synthesized exhibiting POISSON distribution. With maltotriose as primer the synthesized amyloses are composed of a uniform high molecular weight and a broad low molecular weight fraction. The differences show to be due to the fact, that with maltotriose as primer the rate of the starting reaction proves to be 400 times slower as the rate of the growing reaction, whereas with maltotetraose and maltohexaose both are the same.
    Notes: Das unterschiedliche Starterverhalten von Maltotriose einerseits und Maltotetraose und Maltohexaose andererseits bei der Synthese von Amylosen durch Kartoffelphosphorylase wird untersucht. Die Synthese verläuft in jedem Fall nach einem Mehrkettenmechanismus. Mit Maltotetraose und Maltohexaose als Starter werden Amylosen mit einer POISSON-Verteilung synthetisiert. Die mit Maltotriose als Starter synthetisierten Amylosen setzen sich degegen aus einem einheitlichen, hochmolekularen Anteil und einem uneinheitlichen, niedermolekularen Anteil zusammen. Es wird gezeigt, daß die Unterschiede in der Molekulargewichtsverteilung darauf beruhen, daß bei Synthesen mit Maltotriose für die Startreaktion eine 400 mal kleinere Geschwindigkeit gefunden wird als für die Wachstumsreaktion, während bei Synthesen mit Maltotetraose und Maltohexaose Start- und Wachstumsreaktion gleiche Geschwindigkeit besitzen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Molecular weights and limiting viscosity numbers of six acid hydrolysed dextrans, one crude sample, and one middle fraction, were determined in aqueous 4 M ZnCl2 solution. The same samples were converted into the corresponding dextrantricarbanilates by treating the dextrans with phenylisocyanate. The molecular weights and intrinsic viscosities were determined in dimethylformamide. The reaction was found to be polymeranalogous up to a degree of polymerisation of 150,000. The PW of the crude dextran sample turned out to be 5,7 times higher than the corresponding carbanilate. From this result association of the dextran molecules is concluded. This association is much more pronounced in H2O (no ZnCl2 added). A procedure is described which permits estimation of the mass fractions and molecular weights of the sol and associated moieties. According to that the molecular weight of the crude dextran is MW, Sol = 79.6·106, and the particle weight of the aggregates is MW,ASS. = ca. 4000·106. Only 17-30% of the mass is associated.
    Notes: Von sechs säurehydrolysierten Dextranen, einem Rohdextran und einer Mittelfraktion wurden in wäßriger 4m ZnCl2-Lösung Molekulargewichte und Viskositätszahlen bestimmt. Dieselben Proben wurden ferner durch Behandlung mit Phenylisocyanat in die entsprechenden Dextrantricarbanilate übergeführt und ihre Molekulargewichte und Viskositätszahlen in Dimethylformamid gemessen. Es zeigte sich, daß die Umsetzung bis zu einem Polymerisationsgrad von 150 000 polymeranalog verläuft. Beim Rohdextran wurde ein um den Faktor 5,7 höherer Polymerisationsgrad gefunden als beim Carbanilat. Dieses Ergebnis wird auf Assoziation der Dextranmoleküle zurückgeführt. Diese Assoziation ist in Wasser (ohne ZnCl2-Zusatz) noch ausgeprägter. Es wird ein Verfahren beschrieben, nach dem Teilchengewichte und Massenbrüche des Sol- und assoziierten Anteils abgeschätzt werden Können. Demzufolge beträgt das Molekulargewicht des Rohdextrans MW, Sol = 79,6·106, und das Teilchengewicht der assoziierten Aggregate liegt bei MW,ASS. = 4000·106. Nur 17 bis 30% der Masse liegen jedoch als Aggregate vor.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Two TiCl3-species, one containing AlCl3 (Ticl3-(Al)) and one without Al (TiCl3-(Ti)), are compared; TiCl3-(Al) exhibits a much higher polymerization activity for propylene. Pretreatment of both titanium trichlorides with Al(C2H5)2Cl under polymerization conditions vields a higher content of ethyl groups for TiCl3-(Al). Fractionation of TiCl3-(Al) and TiCl3-(Ti) with respect to particle size leads to analogous dependence of polymerization activity and of viscosity numbers of polypropylenes on crystal size of titanium trichloride. The molecular weight distributions of the polypropylenes made with both TiCl3-species are similar; hence it is assumed that the catalysts differe in the number, not in the type of active sites.
    Notes: Es wird über die Polymerisation von Propylen an einem Al-haltigen (TiCl3-(Al)) und einem Al-freien (TiCl3-(Ti)) Titantrichloride berichtet; diese erfolgt mit TiCl3-(Al) wesentlich rascher. Eine Vorbehandlung beider Titantrichloride mit Al(C2H5)2Cl unter Polymerisationsbedingungen ergibt einen höhern Äthylgruppengehalt des TiCl3-(Al) gegenüber TiCl3-(Ti). Fraktionierung beider Titantrichloride nach der Korngröße führt zu analogen Ergebnissen hinsichtlich der Abhängigkeit der Polymerisationsaktivität und der Viskositätszahlen der Polypropylene von der Feinheit des verwendeten Titantrichlorids. Auch die Molekulargewichtsverteilungen der mit den beiden Titantrichloriden hergestellten Polypropylene sind ähnlich, so daß sich die beiden Kontakte offenbar in erster Linie in der Zahl, nicht in der Art der aktiven Zentren unterscheiden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: From a series of enzymatically synthesized amyloses with a very narrow molecular weight distribution (Pw/Pn = 1.001-1.002) and degrees of polymerization (Pn) between 25 and 480 the iodine complexes were prepared. The absorption spectra as well as the ORD- and CD-curves of these complexes were recorded. COTTON effects were observed at 365, 485 and in the range of 500-600 mμ. The wavelength of the absorption maximum (λmax) of greatest wavelength and of the positive CD-maximum in the region of 500-600 mμ may be described as functions of Pn by the equation : \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\frac{1}{{\lambda _{\max } }} = \frac{1}{{\rm A}} + \frac{{\rm B}}{{\rm A}} \cdot \frac{1}{{{\rm P}_{\rm n} }} $$\end{document} Furthermore, the extinctions, the base molar rotations and dichroic absorptions have been evaluated as a function of Pn. The base molar rotations and the CD-absorptions exhibited a maximum between Pn 70 to 100 and decreased again at higher Pn. ORD and CD increased on standing of the solutions, whereas the locations of the absorption maxima as well as of the COTTON affects remained unchanged. Possible reasons for this behaviour are discussed.
    Notes: Von einer Reihe enzymatisch synthetisierter Amylosen mit sehr enger Molekulargewichtsverteilung (Pw/Pn = 1,00 bis 1,002) und Polymerisationsgraden (Pn) zwischen 25 und 480 wurden die Jodkomplexe hergestellt. Die Absorptionsspektren sowie die ORD-und CD-Kurven dieser Jodkomplexe wurden aufgenommen. Es treten COTTON-Effeket auf bei 365, 485 und im Bereich von 500-600 mμ. Die Wellenlänge des langwelligen Absorptionsmaximums (λmax) sowie des positiven CD-Maximums als Funktion von Pn lassen sich durch folgende Gleichung beschreiben: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \frac{1}{{\lambda _{\max } }} = \frac{1}{{\rm A}} + \frac{{\rm B}}{{\rm A}} \cdot \frac{1}{{{\rm P}_{\rm n} }} $$\end{document} Ferner wurden die Extinktionen, die grundmolaren Drehwerte und die CD-Absorptionen als Funktion von Pn untersucht. Drehwerte und CD-Absorption durchlaufen zwischen Pn 70 und 100 maximale Werte und sinken bei höherem pn wieder ab. Sowohl ORD als auch CD nehmen im Laufe der Zeit zu, obwohl die Extinktionen und die Lage der Absorptionsmaxima und der COTTON-Effekte unverändert bleiben. Mögliche Ursachen werden diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 121 (1969), S. 174-183 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Light scattering investigations of solutions of polymethylmethacrylat (PMMA) and polystyrene (PST) are extended to low molecular weights by small-angle X-ray scattering.In a medium range of molecular weights (M = 103 to 3·104) the radius of gyration is proportional to M0.5 even in good solvents. For M 〈 3·104 the radii of gyration of PMMA found in the good solvent acetone are equal to those in the used Θ-solvent within the limits of error. In the case of PST in toluene this is not valid.From the relations α5 - α3 ∼ z and α3 - 1 ∼ z graphical methods were derived for the determination of r20/M from measurements in goods solvents by extrapolation to M = 0. For these extrapolation procedures it is necessary to perform measurements in the range between M = 104 and M = 105.The dependence of the second osmotic virial coefficient on the molecular weight in the low molecular range can be interpreted by Monte Carlo calculations on model compounds.
    Notes: Die mit der Lichtstreuungsmethode an Lösungen von Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polystyrol (PST) im Bereich großer Molekulargewichte durchgeführten Untersuchungen werden mit Hilfe von Röntgenkleinwinkelmessungen auf das Gebiet Kleiner Molekulargewichte ausgedehnt. Es gibt einen Molekulargewichtsbereich (M = 103 bis 3·104), innerhalb dessen auch im guten Lösungsmittel der Trägheitsradius der Wurzel aus dem Molekulargewicht proportional ist. Bei PMMA stimmen in diesem Bereich und auch bei kleineren Molekulargewichten die Trägheitsradein im guten Lösungsmittel Aceton mit denen im verwendeten Θ-Lösungsmittel innerhalb der Fehlergrenzen überein; bei PST in Toluol gilt das nicht.Aus den Beziehungen α5 - α3 ∼ z und α3 - 1 ∼ z lassen sich graphische Darstellungen zur Bestimmung von r20/M aus Messungen im guten Lösungsmittel durch Extrapolaton auf M = 0 gewinnen. Hierfür sind Messungen im Bereich zwischen M = 104 und M = 105 erforderlich.Die Molekulargewichtsabhängigkeit des zweiten Virialkoeffizienten des osmotischen Druckes bie kleinen Molekulargewichten kann durch Monte Carlo-Modellrechnungen gedeutet werden.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 74
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Na-naphthalene in THF from (at least) two species I and I' which show completely different behaviour in the initiation of anionic polymerization of styrene. Without additon of NaBPh4 both species are effective as initiators. By additon of NaBPh4 the species I' is desactivated. Two moles of NaBPh4 are necessary for the desactivation of one mole I'. The inactive product of this reaction has nearly the same extinction coefficient as the “living” ends at wavelengths around 350 nm. If this effect is not considered, adsorption measurements give to high values for the concentration of the “living” ends and to low values for the rate constant of the polymerization kw(±).The absorption spectra of both species of the initiator and of the desactivated compound I' with NaBPh4 are compared to the spectrum of the “living” ends.
    Notes: Na-Naphthalin in THF kommt in (mindestens) 2 Formen I und I' vor, die sich beim Start der anionischen Polymerisation von Styrol sehr verschieden verhalten. Ohne Zusatg von NaBPh4 wirken beide Formen als Initiatoren. Bei Zusatz von NzBPh4 wird die From I' desktiviert, wobei auf ein Molekül I' zwei Moleküle NaBPh4 entfallen. Die hierbei entstehende inaktive Verbindung hat in der Umgebung der Wellenlänge 350 nm fast den gleichen Extinktionskoeffizienten wie die “lebenden” Enden. Bei Nichtberücksichtigung dieses Effektes erhält man daher für die Konzentration der “lebenden” enden aus Absorptionsmessungen einen zu hohen Wert und für die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der Polymerisaton über das Ionenpaar einen zu niedrigen Wert.Die Absorptionsspektren der beiden Formen des Initiators und der inaktivierten Verbindung I' mit NaBPh4 werden mit dem Spektrum der “lebenden” Enden verglichen.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 121 (1969), S. 205-226 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: As starting materials for the preparation of poly-4-vinyltriarylmethyl radicals the poly-4-vinyltriarylmethyl chlorides obtained from the corresponding carbinols were used. The conversion of the poly-4-vinyltriarylmethyl chlorides with zink powder leads to the corresponding carbon polyradicals only under complete exclusion of moisture. In the presence of traces of water poly-4-vinyltriarylmethyl cations are formed.The obtained poly-4-vinyltriarylmethyl radicals contain up to 100 radical electrons per macromolecule, as indicated by their e.s.r. spectra. In the presence of oxygen the carbon polyradicals form crosslinked polyperoxides; as intermediates unstable peroxiradicals can be identified by e.s.r. spectroscopy. With alkali metals the poly-4-vinyltriarylmethyl radicals form poly anions and, in case of polymers with biphenyl groups, polyradical anions.
    Notes: Als Ausgangsverbindungen für die Darstellung von Poly-4-vinyltriarylmethylradikalen werden die aus Poly-4-vinyltriarylcarbinolen zugänglichen Poly-4-vinyltriarylmethylchloride verwendt. Die Umsetzung der Poly-4-vinyltriarylmethylchloride mit Zinkpulver führt nur bei vollständigem Wasserausschluß zu den entsprechenden Poly-Kohlenstoffradikalen; bei Anwesenheit von Spuren Wasser Entstehen Dagegen Poly-4-vinyltriarylmethylkationen.Die dargestellten Poly-4-vinyltriarylmethylradikale enthalten nach ESR-spektroskopischen Untersuchungen bis zu 100 Radikalstellen pro Markomolekül. Sie reagieren mit Sauerstoff zu vernetzten Poly-Peroxiden, wobei als Zwischenstufe ESR-spektroskopisch instabile Peroxyradikale nachgewiesen werden können. Mit Alkalimetallen bilden die Poly-4-vinyltriarylmethylradikale Polyanionen und im Falle von Polymeren mit Biphenylgruppen außerdem Polyradikalanionen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the process of radical polymerization of S-vinyl compounds mercaptals were shown to be specific inhibitors for dibenzoylperoxides (BPO): The-S-CH2-S-group indusces peroxide decompositon, forming benzoic acid and acyloximercaptals. This could be demonstrated by modell reactions of BPO with saturated lwo molecular weight as well as polymeric mercaptals.
    Notes: Bei Versuchen zur radikalischen Polymerisation von S-Vinylverbindungen haben sich Mercaptale als spezifische Inhibitoren für Dibenzoylperoxid (BPO) erwiesen. Die—S—CH2—S—Gruppe bedingt einen induzierten Peroxidzerfall unte Bildung von Benzoesäure und Acyloxymercaptalen. Diese konnten durch Modellversuche mit gesättigten niedermolekularen und makromolekularen Mercaptalen isoliert bzw. nachgewiesen werdern.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Formaldehyd-S-vinylmonothioacetals were prepared by dehydration of S-β-hydroxyethylmonothioacetals and by dehydrohalogenation of S-β-chlorethylmonothioacetals. The monomers were polymerized radically with AIBN and cationically with BF3-etherate. Formaldehyd-S,O-divinylmonothioacetal could be polymerized selectively through its S-vinylgroup by radical initiation. With cationic initiators both vinylgroups take part in the polymerisation partially forming soluble polymers with cyclic units in the main chain.
    Notes: Formaldehyd-S-vinylmonothioacetale wurden durch Dehydratisierung aus S-β-Hydroxyäthylmonothioacetalen oder durch Dehydrohalogenierung aus S-β-Chloräthylmonothioacetalen dargestellt. Die Monomern konnten radikalisch mit AIBN und kationisch mit BF3-ätherat polymerisiert werden. Formaldehyd-S,O-divinylmonothioacetal polymerisiert bei radikalischer Initiierung selektiv nur durch die S-Vinylgruppe. Bei kationischer Initiierung nehmen im Sinne einer Cyclopolymerisation beide Vinylgruppen an der Polymerisation teil.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 121 (1969), S. 290-294 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The Polymerisation of styrene catalysed by the soluble catalyst \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm TiCl}_{\rm 2} /{\rm Al(C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm Cl}$$\end{document} is kineticlly examined. By using 14C-labelled catalyst component, it can be proved that, given such conditions of reaction, the polymerisation of styrene will be seen almost exclusively by insertion of the monomer between the metal-carbon bond. In view of the kinetical results, the following can be deduced concerning the reaction of polymerisation. In a consecutive reaction of the catalyst, the active species is formed. Styrene being present, the rate formation of active species is proportional to the aluminium alkyl and monomer concentration. It has been shown that the maximal overall polymerisation-rate is proportional to the square of monomer concentration and nearly independent of catalyst concentration. Inactivation of active species occurs by way of three different kinds of termination reactions: termination by active species themselves, by monomer, and by aluminium alkyl. The polymerisation activity is awarded to the following complex, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm TiCl} \cdot {\rm ClAlC}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm Cl,} $$\end{document} or a product being in equilibrium with it.
    Notes: Die Polyreaktion von Styrol mit dem löslichen ZIEGLER-NATTA-Katalysator \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm TiCl}_{\rm 2} /{\rm Al(C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm Cl} $$\end{document} wird kinetisch untersucht.Durch Verwendung einer 14C-markierten Katalysatorkomponente kann nachgewiesen werden, daß unter den gegebenen Reaktionsbedingungen die Polyreaktion von Styrol fast ausschließlich durch Insertion des Monomeren zwischen eine Metall-Kohlenstoff-Bindung erfolgt. Auf Grund der kinetischen Befunde lassen sich folgende Aussagen über das Reaktionsgeschehen dieser Polyreaktion machen:In einer Folgereaktion des Mischkatalysators wird die eigentliche polymerisationsaktive Spezies gebildet, wobei die Bildungsgeschwindigkeit in Gegenwart von Styrol proportional der Aluminiumalkyl-und Monomerkonzentration ist. Dieser aktive Zwischenkomplex kann die Polyreaktion des Styrols initiieren und gleichzeitig in einer Parallelreaktion unter Reduktion desaktiviert werden. Wachstum erfolgt, unter weitgehendem Ausschluß von Verunreinigungen und nur unter den gegebenen Katalysator-Konzentrationsverhßältnissen, fast ausschließlich durch Insertion des Monomeren zwischen eine übergangsmetall-Kohlenstoff-Bindung des aktiven Komplexes. Als Abbruchreaktionen sind drei verschiedene Reaktionen anzunehmen, und zwar mit Monomerem, überschüssigem Aluminiumalkyl und dem aktiven Komplex selbst. Entsprechend ergibt sich, daß die maximale Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit nur proportional der Monomerkonzentration im Quadrat und praktisch unabhängig von der Katalysatorkonzentration ist. Auf Grund der Befunde mit vorreagiertem Katalysatorsystem kann dem Komplex \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm TiCl} \cdot {\rm ClAlC}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm Cl,} $\end{document} oder einem im Gleichgewicht mit ihm stehendem Produkt die Polymerisationsaktivität zugesprochen werden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Two chemically homogeneous methyl methacrylate/butyl acrylate copolymers form optically homogeneous (i.e. clear) mixtures in bulk only if the difference in their methyl methacrylate content does not exceed 10-20 mole-%.As torsional vibration experiments show, the mechanical homogeneity limit occurs at the same difference in the methyl methacrylate content. In inhomogeneous systems of two homogeneous copolymers these are found two corresponding damping maxima.Electron micrographs show the presence of structures of the order of magnitude of 30 Å even in some optically or mechanically homogeneous systems. The phase size increase suddenly near the turbidity limit. In mixtures of three components, the copolymer with a composition which lies in the middle does not aid compatibility.In copolymers with broad continuous chemical distributions microphases are formed from mutually compatible macromolecules. Optical and mechanical homogeneity or inhomogeneity is then a question of the size of the individual microphases. Suppression of transfer reactions in the polymer leads to an increase in the size of the microphases, while the size decreases when these reactions are encouraged. In agreement with this, graft copolymerization has a homogenizing effect.Preliminary experiments on copolymers of other monomers indicate that these observations are generally valid.
    Notes: Zwei chemisch einheitliche Methylmethacrylat/Butylacrylat-Copolymerisate bilden in Substanz nur dann optisch homogene, d. h. klare Gemische, wenn der Unterschied im Methylmethacrylat-Anteil 10-20 Mol-% nicht übersteigt.Wie Torsionsschwingungsversuche zeigen, liegt die Grenze der mechanischen Homogenität bei der gleichen Differenz im Methylmethacrylat-Anteil. Bei inhomogenen Systemen aus zwei einheitlichen Copolymerisaten werden zwei diesen entsprechende Dämpfungsmaxima gefunden.Elektronenmikroskopische Aufnahmen lassen zum Teil auch in optisch order mechanisch homogenen Systemen Strukturen noch in der Größenordnung von 30 Å erkennen. In der Nähe der Trübungsgrenze steigt die Phasengröße sprunghaft an. Bei Mischungen aus drei Komponenten übt das hinsichtlich seiner Zusammensetzung in der Mitte liegende Copolymerisat keine Verträglichkeitsvermittlung aus.In Copolymerisaten mit breiter, lückenloser chemischer Verteilung bilden sich Mikrophasen aus jeweils miteinander verträglichen Makromolekülen. Optische und mechanische Homogenität oder Inhomogenität ist dann eine Frage der Größe der einzelnen Mikrophasen. Unterdrückung bzw. Begünstigung der Übertragungsreaktion am Polymeren hat eine Vergröberung bzw. Verfeinerung der Mikrophasen zur Folge. In Übereinstimmung damit wirken Pfropfcopolymerisate homogenisierend.Orientierende Versuche an Copolymerisaten aus anderen Monomeren lassen darauf schließen, daß diese Feststellungen allgemeine Gültigkeit besitzen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The precipitation behavior of mixtures of narrow distributed, homologous polymer substances has been investigated in dilute solution. It can be shown that the addition of a lower molecular weight component B does not increase, but will decrease the solubility of a higher molecular weight component A. This precipitation behavior of mixtures is determined by the partial concentration of the single polymer components, and not by the total polymer concentration.The shift of the equilibrium concentration of the component A resulting from the solubility decrease can be expressed by an activity coefficient, f ≥ 1. the size of which has been determined as depending on the different parameters.These results are primarily based on experiments performed with mixed solvents, but they too hold for dilute solutions of polymers in a single Θ-solvent.
    Notes: Mischungen von einheitlichen, homologen Polymerproben wurden in verdünnter Lösung auf ihr Fällungsverhalten untersucht. Es konnte eindeutig gezeigt werden, daß die Beimengung einer niedermolekulareren Polymerkomponente B nicht löslichkeitsvermittelnd, sondern löslichkeitsvermindernd auf eine höhermolekulare Komponente A wirkt. Dabei stellen allein die Partialkonzentrationen der einzelnen Polymerkomponenten das entscheidende Kriterium für das Fällungsverhalten einer Mischung dar.Die aus der Löslichkeitsverminderung resultierende Veränderung der Gleichgewichtskonzentration der Komponente A wird durch einen Aktivitätskoeffizienten f ≥ 1 erfaßt, dessen Größe und Abhängigkeit von den verschiedenen Parametern bestimmt wurden.Die vorliegenden Ergebnisse basieren im wesentlichen auf Untersuchungen in Mischlösern, sie beziehen jedoch Lösungen von Polymeren in einem Θ-Lösungsmittel mit ein.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde versucht, kammartige Polystyrole durch carbanionische Desaktivierung von „lebendem“ Polystyrol mittels halogenierter Polystyrole herzustellen. Als halogenhaltige Derivate dienten statistische Copolymere von Styrol und p-Bromstyrol, statistische Copolymere von Styrol und p-Vinylbenzylchlorid (CVB), teilweise chlormethylierte Polystyrole und teilweise bromierte Polystyrole. Im ersten Falle ist die Wirksamkeit der Pfropfung gering; im letzteren stören Nebenreaktionen, und das Pfropfpolymere ist hochpolydispers, gefärbt und mit ungepfropftem Material verunreinigt. Jedoch sind die Chlormethyl-Seitengruppen sehr wirksame Desaktivatoren, und die Pfropfungsreaktion führt hier zu renien, gut charakterisierten Kamm-Polystyrolen. Die Reaktion kann man sowohl mit chlormethyliertem Polystyrol durchführen als auch mit Styrol-CVB-Copolymeren; das erste ist vorzuziehen, wenn man hohe Molekulargewichte erreichen will.
    Notes: Des polystyrénes en peigne peuvent être obtenus par désactivation carbanionique de polystyrénes «vivants» sur des squelettes de polystyrène contenant des groupes halogénés. Des essais ont été effectués sur des copolymères statistiques styréne(styr)-p-bromostyréne, sur des copolymères statistiques styrène-chlorure de p-vinylbenzyle (CVB), sur des polystyrènes partiellement chlorométhylés et sur des polystyrènes partiellement bromés. L'efficacité du greffage sur les sites bromés nucléaires est faible, et les sites bromés caténaires donnent, outre le réaction attendue, des réactions parasites gênantes. En revanche d'excellents résultats on été obtenus avec des polystyrénes chlorométhylés: les polymères laquo;en peigne» peuvent être caractérisés comme tels, ils sont assez faiblement polydispersés. Le rendement du greffage est élevé, que le squelette soit constitué d'un copolymére styréne-CVB ou d'un polystyrène chlorométhylé. Pour l'obtention de produits de masse moléculaire élevée, ce dernier est préférable.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 122 (1969), S. 30-37 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The temperature dependence of the IR-spectra of various polyamides in the range of the NH-stretching vibrations was investigated between 25 and 250°C. In agreement with other authors it was found that in partially crystalline polyamides the relative amount of non hydrogen bonded NH-groups was very low below their melting points (below 1%). Near the melting points the amount of free amide groups, however, rises suddenly. In two amorphous polyamides from terephthalic acid and branched diamines we found at room temperature an essentially higher amount of free NH-groups (several percents) than in the partially crystalline aliphatic polyamides. In the two amorphous polyamides the relative amount of free NH-groups changes approximately linear with temperature. The increase above the glass transition temperatures is stronger than beyond the glass transition temperatures. At higher temperatures (230°C) the amount of free NH-groups for all investigated polyamides is estimated to 10-20%.
    Notes: Die Temperaturabhängigkeit der IR-Spektren verschiedener Polyamide im Gebiet der NH-Valenzschwingen wurde im Temperaturbereich zwischen 25 und 250°C untersucht. In weitgehender übereinstimmung mit anderen Autoren wurde gefunden, daß bei teilkristallinen Polyamiden der relative Anteil der nicht über Wasserstoffbrücken gebundenen NH-Gruppen unterhalb deren Schmelzpunkt unerheblich ist (unter 1%). In der Nähe des Schmelzpunktes nimmt der Anteil der freien Amidgruppen jedoch sprunghaft zu. Bei zwei amorphen Polyamiden aus Terephthalsäure und verzeigten Diaminen wurde bei Zimmertemperatur ein wesentlich höherer Anteil von freien NH-Gruppen gefunden (mehrere Prozent) als bei den teilkristallinen aliphatischen Polyamiden. Bei den beiden amorphen Polyamiden ändert sich der relative Anteil freier NH-Gruppen im untersuchten Temperaturbereich annähernd linear mit der Temperatur, wobei die Zunahme über der Glastemperatur stärker ist als unter der Glastemperatur. Bei höheren Temperaturen (gemessen 230°C) wird für alle untersuchten Polyamide ein Anteil freier NH-Gruppen von 10-20% abgeschätzt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die alkalische Verseifung der Tosylcellulose wurde untersucht, wobei die Tosyloxygruppe an verschiedenen Kohlenstoffatomen der Grundbausteine stand. Es wird gezeigt, daß diese Reaktion zur Bildung gemischter Polysaccharide führt, die 2.3- und 3.6-Anhydroringe enthalten. Die Monosaccharid-Zusammensetzung gemischter Polysaccharide, welche Anhydroderivate der-Cellulose sind, wurde ermittelt.Der stereochemische Prozeß der Öffnung des α-Oxyringes im 2.3-Anhydroderivat der Cellulose warde untersucht. Die Öffnung des 2.3-Anhydroringes durch saure und basische Reagenzien verläuft hauptsächlich unter Ausbilduna einer altro-Konfiguration an den sekundären Kohlenstoffatomen.2(3)-O-Tosylcellulose warde mit Ammoniak in Methanol und DMF sowie mit Kaliumacetat in Phenol umgesetzt. Die Reaktion verläuft über die intermediäre Bildung des 2.3-Anhydroringes.Die Synthese gemischter Polysaccharide mit Glacose, 3-Aminoaltrose und 2-Aminoglucose sowie solcher mit Altrose und Glucose als Grundbausteinen wird beschrieben.Durch die Reaktion von Mesylcellulose mit Kaliumacetat in Phenol erfolgte die Synthese gemischter Polysaccharide mit Gluco- und Mannopyranose-Einheiten.
    Notes: The alkaline saponification of cellulose tosylates containing the tosyloxy group at various carbon atoms of the basic unit has been studied. It has been found that this reaction leads to the formation of mixed polysaccharides containing 2.3- and 3.6-anhydrorings. The monosaccharide composition of mixed polysaccharides which are anhy droderivatives of cellulose has been determined.The stereochemistry of the opening of α-oxide rings in 2.3-anhydroderivatives of cellulose has been considered. It is shown that the opening of 2.3-anhydrorings by acidic and basic reagents takes place under predominant formation of basic units with altro-configuration of the substituents on secondary carbon atoms.An investigation has been carried out with respect to the reaction of 2(3)-O-tosylcellulose with ammonia in methanol and DMF and with potassium acetate in phenol. It has been established that these reactions proceed through the intermediate stage of the formation of 2.3-anhydrorings. The synthesis of mixed polysaccharides with glucose, 3-aminoaltrose, and 2-aminoglucose on the one hand and with altrose and glucose as basic units on the other hand is described.By the reaction of mesylcellulose with potassium acetate in phenol the synthesis of mixed polysaccharides with gluco- and mannopyranose units has been realized.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 136-142 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die zeitabhängige Konzentrationsverteilung der diffundierenden Flüssigkeit von der fortschreitenden Trennfläche zwischen dem unveränderten glasigen Kern und der gequollenen Oberflächenschicht des amorphen Hochpolymeren wurde unter folgenden Annahmen berechnet: 1. die Diffusion im Kern befolgt das FICKsche Gesetz mit konzentrationsunabhängiger Diffusionskonstante D; 2. der Übergang von der maximalen Konzentration co im Kern zu der höheren Konzentration c∞ im gequollenen Hochpolymeren findet in emer sehr dünnen Trennschicht statt; 3. die Trennschicht hat eine konstante Fortschreitungsgeschwindigkeit v; 4. die Permeabilität des equollenen Hochpolymeren ist genügend hoch und verlangt deshalb ein entsprechend kleines Konzentrationsgefälle, das man dann vernachlässigen darf (c = c∞). Die Konzentrationsverteilung im Kern zeit am Versuchsanfang ein sehr hohes Gefäle, das schnell abnimmt und dem Wert der exponentiellen Grenzverteilung exp (-yv/D) zustrebt. Die Zeit t∞ zur praktischen Erreichung der stationären Varteilung ist ungefähr gleich 4 D/v2.
    Notes: The time dependence of concentration distribution of diffusant in front of the advancing boundary between the core of the amorphous glass and the swollen surface layer was calculated under the assumption that 1. in the core the diffusion is FICKian and the diffusion constant D is independent of concentration; 2. the transition from the maximum concentration co in the core and the higher concentration c∞, in the swollen polymer occurs in a very thin boundary layer; 3. the boundary layer moves with constant velocity v; 4. the permeability of the swollen polymer is so high and hence requires such a small concentration gradient that it may be neglected (c = c∞ in the whole region). The concentration distribution in the core starts with a very fast drop which gradually decreases and approaches that of the limiting exponential distribution exp (-yv/D). The time t∞, for practically reaching the steady state distribution equals 4 D/v2.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 86
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 152-159 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Buten-1/Propylen-Copolymere verschiedener Zusammensetzung wurden mittels Differentialthermoanalyse und dilatometrischer Methoden untersucht, um den Einfluß der Comonomerenmenge auf die Polymorphie festzustellen.Es zeigte sich. daß der Phaseübergang in derselben Art verläuft, wie bei Polybuten-1, obwohl bemerkenswerte Unterschiede bei den kinetischen Parametern zu bcobachten sind.Die Copolymeren können. was vom Homopolymeren bisher nicht bekannt ist, auch direkt aus der Schmelze in einer tiefschmelzenden sogenannten Modifikation 1′ kristallisieren.
    Notes: Butene-1/propylene copolymers at different compositions have been studied by differential scanning calorimeter (D.S.C.) and dilatometric techniques in order to ascertain the influence of the comonomeric units on polymorphism.The results suggest that the phase transitions of these copolymers have the peculiar trend of polybutene-1, whereas remarkable changes are observed in the kinetic parameters. Contrary to what known so far, for the himopolymer, they can also crystallize from the melt directly in a low-melting form called modif. 1′.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das benäre System aus Zinkchlorid und Alkalimetallalkohaten wurde auf seine Eignung als Katalysator für die Propylenoxidpolymerisation geprüft. Die Reaktion von Zinkchlorid mit Alkalimetallalkoholaten verläuft schrittweise nach den beiden folgenden Gleichungen: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm ZnCl}_{2} + {\rm MOR} \to {\rm ROZnCl + MCl}\ { (1)}$$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm ROZnCl + MOR} \to {\rm Zn(OR)}_{2} { + \rm MCl}\ { (2)}$$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm M = Li}\, {\rm Na}\ {\rm und}\ {\rm K}} \right)$$\end{document} Es wurde gefunden, daß die Bildung von hochmolekularem Polypropylenoxid aus dem Monomeren auf die katalytische Wirkung des Dialkylzinkoxids zurückzuführen ist, das sich in dem Reaktionssystem aus Zinkchlorid und den Atkalimetallatkoholaten bildet. Die Ergebnisse erhärten unsere frühere Schlußfolgerung, daß die Gegenwart der Alkyl-Zink-Bindung in einem Zink-Alkylalkoholat-System kein unbedingt notwendiger Faktor bei der Bildung hochmolekularer Polymerer ist.
    Notes: Binary system of zinc chloride-alkali metal alkoxide was studied as catalyst for propylene oxide polymerization. The reaction of zinc chloride with alkali metal alkoxide was found to proceed steppwise according to the equations: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm ZnCl}_{2} + {\rm MOR} \to {\rm ROZnCl + MCl}\ { (1)}$$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm ROZnCl + MOR} \to {\rm Zn(OR)}_{2} { + \rm MCl}\ { (2)}$$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\left( {{\rm M = Li}\, {\rm Na}\ {\rm and}\ {\rm K}} \right)$$\end{document} Formation of high molecular weight polymer in the propylene oxide polymerization catalyzed by zinc chloride-alkali metal alkoxide system is found to be caused by zinc dialkoxide formed in the reaction system. The results support our previous conclusion that the presence of alkyl-zinc bond in zinc alkyl-alcohol system is not necessarily an indispensable factor for high molecular weight polymer-forming reaction.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 160-166 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Messungen des inneren Druckes (Pi) der Modifikationen 1 und 2 von isotaktischem Polybutylen-1 werden beschrieben.Für Modifikation 2 liegt der charakteristische Phasenübergang bei 65°C. Der Wert von Pi der Modifikation 1 ist bei Raumtemperatur höher als der Wert von Modifikation 2 und der des geschmolzenen Polymeren. Der Wert des inneren Drucks des geschmolzenen polymeren liegt zwischen denen von Modifikation 1 und 2.
    Notes: Some internal pressure (Pi) measurements on modification 1 and 2 of isotactic polybutene-1 are reported.They confirm the solid-solid transition at 65°C for form 2 and show Pi of 1, at room temperature, to be higher than that of both form 2 and the melt; the molten polymer has an internal pressure intermediate between form 1 and form 2.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 167-171 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Synthese von Cyanursäure-tris-[p-isocyanato-phenylester] wird beschrieben. Zum Unterschied von den Isocyansäureresten, die direkt an die Kohlenstoffatome des sym-Triazinrings angelagert sind, sind die Isocyansäurereste in der synthetisierten Verbindung stabil.
    Notes: The synthesis of tris-(p-isocyanato phenyl) cyanurate is described. Unlike the isocyanate groups directly attached to the carbon atoms of the sym-triazine ring the isocyanate groups in the compound synthesized are stable.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 172-185 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß des Zusatzes von Aminoalkoholen oder Alkoxyalkoholen auf die Methylmethacrylat-Polymerisation mit n-Butyllithium als Initiator warde untersucht. Der Zusatz von 2-Diäthylaminoäthylalkohol, 2-Äthyoxyäthylalkohol oder Tetrahydrofurfuryl-alkohol begünstigte bei-78°C die Bildung von syndiotaktischen Polymeren. Im Gegensatz dazu entstanden isotaktische Polymere durch den Zusatz von 3-Diäthylamino-1- propylalkohol oder l-Diäthylamino-2-propylalkohol.Ebenfalls untersucht wurde der Einfluß der Polymerisationstemperatur und des Lösungsmittels. Bei der Polymerisation mit n-Butyllithium-Tetrahydrofurfurylalkohol war die Stereoregulierung des Polymeren ziemlich unabhängig von diesen Faktoren, und sogar bei 0°C wurden in Toluol sowie in Tetrahydrofuran weitgehend syndiotaktische Polymere gebildet.Es wurde durch gaschromatographische Analyse, Elektronenspektren und das Ergebnis der Polymerisationsversuche festgestellt, daß das Katalysatorsystem aus n-Butyllithium und dem Lithiumalkoxid des Aminoalkohols oder des Alkoxyalkohols besteht.
    Notes: The effects of the addition of aminoalcohols or alkoxyalcohols on the n-butyllithium initiated polymerization of methyl methacrylate in toluene were studied. Stereoregulating behavior in the polymerization was affected remarkably by these additives. The addition of 2-diethylaminoethanol, 2-ethoxyethanol or tetrahydrofurfurylalcohol favored formation of syndiotactic type polymer in the polymerization at -78°C. On the other hand, isotactic type polymer was obtained by the addition of 3-diethylainino-1-propanol or 1-diethylamino-2-propanol.The influences of polymerization temperature and solvent were also investigated. In the polymerization with n-butyllithium-tetrahydrofurfurylalcohol system, these varibles affected scarcely on the stereoregularity of polymers, and considerably syndiotactic-rich polymer was prepared even at 0°C, both in toluene and in tetrahydrofuran.It is confirmed by gas-chromatographic analysis, electronic spectra, and the results of polymerization that the catalyst system consists of n-butyllithium and lithium alkoxide of aminoalcohols or of alkoxyalcohols.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 186-203 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Some polymers which do not crystallize easily can be stimulated to do so more rapidly and extensively by intimately mixing them with a low percentage of a chemically almost identical yet readily crystallizing polymer. Hence the dilatometrically measured crystallization rate of the slow-crystallizing polychloroprenes, Baypren 210 or Neopren W, is increased 20 times and the maximum degree of crystallization increased 4.5 times by the addition of 6 wt.-% of a very fast crystallizing polychloroprene at 20°C. Experiments at various temperatures show, moreover, that the melting point of the mixture is 13°C higher than that of the slow-crystallizing polychloroprene, and that the dependence of the speed of crystallization on temperature is lower than in non-mixed polychloroprenes. The crystallization rate at 22°C is proportional to the square of the concentration of the added nucleating agent, whereas the increase in the degree of crystallization is proportional to the root of this concentration. The result of these laws and the rise in the melting point is that mixed crystals are formed. Similar stimulation of crystallization is found with polyvinylchloride and similar polymers and with cis-polyisoprene and cis-polybutadiene. Such findings are contrary, however, to those made with mixtures of polyethylene and ethylene copolymers and with some other polymers and copolymers. Here there is no stimulation of crystallization, apparently because chain-folding prevents mixed crystallization.
    Notes: Einige schlecht kristallisierende Polymere lassen sich durch inniges Zumischen von wenigen Prozent eines chemisch nahezu gleichen, aber gut kristallisierenden Polymeren zu schnellerer und stärkerer Kristallisation anregen. So erhöhen beispielsweise 6 Gew.-% eines sehr schnell kristallisierenden Polychloroprens bei 20°C die dilatometrisch gemessene Kristallisationsgeschwindikeit der Iangsam kristallisierenden Polychloroprene Baypren 210 oder Neoprene W auf das 20-fache und den maximal erreichbaren Kristallisationsgrad auf das 4,5-fache. Untersuchungen bei verschiedenen Temperaturen zeigen ferner, daß der Schmelzpunkt der Mischung 13°C höher liegt als der des langsam kristallisierenden Polychloroprens und daß die Temperaturabhängigkeit der Kristallisationsgeschwindigkeit geringer ist als die von ungemischten Polychloroprenen. Die Kristallisationsgeschwindigkeit bei 22°C ist dem Quadrat der Konzentration des zugesetzten „Keimbildners“ proportional, während die Erhöhung des Kristallisationsgrades der Wurzel aus dieser Konzentration proportional ist. Aus diesen Gesetzmäßigkeiten und der Schmelzpunkterhöhung folgt, daß Mischkristalle gebildet werden. Ähnliche Verstärkungen der Kristallisation werden bei Polyvinylchlorid und ähnlichen Polymeren sowie bei cis-Polyisopren und cis-Polybutadien gefunden. Diese Befunde stehen jedoch im Gegensatz zu denen, die man bei Gemischen aus Polyäthylen mit Üthylen-Copolymeren und bei einigen anderen Polymeren und Copolymeren beobachtet. Dort findet diese Kristallisationsförderung nicht statt, weil anscheinend eine Kettenfaltung die Mischkristallisation hindert.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 204-210 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurden die Eigenschaften der Lösung von Poly-o-chlorstyrol in Tolaol mit Lichtstreuungs- und Viskositätsmessungen untersucht und mit den Eigenschaften von anderen Derivaten des Polystyrols verglichen.Die Abhängigkeit der Viskosität, des 2. Virialkoeffizienten und des mittlern Kettenendenabstands des Polymeren vom. Molekulargewicht ist folgende: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} {[\eta ] = 1.43 \cdot 10^{ - 4} \cdot {\rm M}_{\rm w}^{0.65}\ ({\rm dl}/{\rm g})\ (30^\circ {\rm C}),\ {\rm A}_2 = 5.22 \cdot 10^{ - 3} \cdot {\rm M}_{\rm w}^{ - 0.23}\ ({\rm mole} \cdot {\rm ml}/{\rm g}^2 )} \\ {{\rm und}\left\langle\ {{\rm L}^2 } \right\rangle ^{1/2} = 0.27 \cdot {\rm M}_{\rm w}^{0.59}\ (\mathop {\rm A}\limits^ \circ )(35^\circ {\rm C}).} \\ \end{array}$$\end{document} Es bestelit hierin kein großer Unterschied zu den Werten anderer Derivate des Polystyrols.Die Berechunung der ungestörten Dimensionen der Poly-o-chlorstyrol-ketten, {〈L2〉o/〈L2〉f}1/2 = 2,42, zeigt, daß these im Θ-Zustand stärker ausgedehnt sind als die des Poly-p-chlorstyrols {〈L2〉o/〈L2〉f}1/2 = 2,15 his 2,30.
    Notes: The solution properties of poly-o-chlorostyrene in toluene were measured by means of light-scattering and viscosity method, and the results were compared with those obtained from other polystyrene derivatives.The dependence of the intrinsic viscosity, the second virial coefficient and the end-to-end distance of the polymer chain on the molecular weight is follows: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} {[\eta ] = 1.43 \cdot 10^{ - 4} \cdot {\rm M}_{\rm w}^{0.65}\ ({\rm dl}/{\rm g})\ (30^\circ {\rm C}),\ {\rm A}_2 = 5.22 \cdot 10^{ - 3} \cdot {\rm M}_{\rm w}^{ - 0.23}\ ({\rm mole} \cdot {\rm ml}/{\rm g}^2 )} \\ {{\rm and}\left\langle\ {{\rm L}^2 } \right\rangle ^{1/2} = 0.27 \cdot {\rm M}_{\rm w}^{0.59}\ (\mathop {\rm A}\limits^ \circ )(35^\circ {\rm C}).} \\ \end{array}$$\end{document} These relationships do not differ substantially from those of other polystyrene derivatives.The unperturbed dimension of poly-o-chlorostyrene was calculated. Results showed that the polymer chain of poly-o-chlorostyrene at the theta state, {〈L2〉o/〈L2〉f}1/2 = 2.42, was more extended than that of poly-p-chlorostyrene, {〈L2〉o/〈L2〉f}1/2 = 2.15 to 2.30.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 93
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 222-231 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Grenzviskositäten und die Scherabhängigkeit der Viskositäten von Polyäthylenoxid-lösungen in t-Butylalkohol/Wasser-Mischungen wurden untersucht. Ein deutliches Minimum der Grenzviskosität bei einer bestimmten Alkoholkonzentration wird mit Veränderungen der Wasserstruktur in Beziehung gebracht, die durch die Zugabe des Alkohols hervorgerufen werden durch die Annahme von Änderungend in der Starrheit der polymeren Kette gedeuted.
    Notes: The intrinsic viscosities and shear dependence of viscosities of solutions of poly(ethylene oxide) in t-butyl alcohol/water mixtures were investigated. A marked minimum in intrinsic viscosity at a certain alcohol concentration has been correlated with changes in the water structure brought about by the addition of alcohol. The results are interpreted in terms of rigidity-flexibility transformations of the polymer chain.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 94
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde gefunden, daß Verdazyl, ein neues, stabiles freics Radikal, die radikaliche Polymerisation von Styrol und Methylmethacrylat vollständig. Die durch Dilatonietrie gemessenen Induktionsperioden waren proportional den Konzentrationen an Verdazyl. Die Reaktionsprodukte, wie N-Benzyl-verdazyl und N-2-(2-Carbomethoxy)-propyl-verdazyl, die im Polymerisationssystem entstehen, und das vermutete Leukoverdazyl haben keinen Effekt auf die Länge der Induktionsperiode. 2-(2-Cyano)propyl-verdazyI dissoziiert über 40°C, aber es stört die Messung bei 30°C nicht. Die Initiierungs-geschwindikeit mid das Verhältnis k2p/2kt, die durch die Verbrauchsgeschwindigkeit von Verdazyl berechnet wurden, stiminten nut den durch die Verbrauchsgeschwindigkeit von DPPH und durch das Verhältnis zwischen Polymerisationsgeschwindikeit und Polymerisationsgrad berechneten Werten überein. Die Induktionsperiode kann auch durch die Ändening, der Absorption des Verdazyls bei 720 mμ gemessen werden. Die Polymerisation von Acrylnitril und Vinylchlorid wird durch Verdazyl ebenfalls vollstädndig inhiblert. Die Bestimmung der Induktionsperiode von Vinylacetat war schwierig, da die Zeit-Umsatz-Kurven nicht linear waren. Auch polymeres Verdazyl wirkt als Inhibitor bei der Polymerisation von Vinylmonomeren.
    Notes: Verdazyl, a new type of stable free radical, was found to inhibit effectively the radical polymerization of styrene and methyl methacrylate. Inhibition period measured by dilatomethry was proportional to the concentration of verdazyl. The reaction prodacts formed in the system such as N-benyl-verdazyl, N-2-(2-carbomethoxy)propyl-verdazyl and the deduced reaction product, leucoverdazyl, had no effect on the measurement of inhibition period. 2-(2-Cyano)propyl-verdazyl dissociates at temperatures over 40°C but does not interfere the determination of inhibition period at 30°C. The rate of initiation reaction and the ratio of rate constants, k2p/2kt, which were calculated from the consumption rate ofDPPH and from the relationship between polymerization rate and the degree of polymerization. The absorption of verdazyl, at 720 mμ enables to measure inhibition periods from the change of the intensity of the absorption. Polymerizations of vinyl chloride and acrylontrile were also inhibited by verdazyl. Determination of the inhibition period for vinyl acetate was difficult, because the time-conversion curves after the inhibition period were not linear. Polymeric verdazyl also inhibits the radical polymerization of Vinyl monomers.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 95
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 241-248 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Bei Umsetzung einer Lösung von Propylenoxid und Styrol in Methylenchlorid mit Bortrifluoridätherat als Katalysator bildet sich ein Copolymeres undas Homopolymere des Propylenoxids. Das Polypropylenoxid wird im Anfangsstadium der Reaktion nahezu quantitativ gebildet. Die Menge des Homopolymeren sinkt dann in dem Maße, wie die Bildung des Copolymeren fortschreitet. Das Copolymere bildet sich auch bei der Polymerisation des Styrols in Gegenwart. von Polypropylenoxid. Es wird angenommnen, daß die Copolymerisation größtenteils dureb eine Kettenübertragung vor sich. geht.
    Notes: When a mixture of propylene oxide and styrene in methylene dichloride was reacted with boron trifluoride etherate as catalyst, a copolymer and the homopolymer of propylene oxide were formed. The poly(propylene oxide) was formed almost quantitatively in the initial stage of the reaction. The amount of homopolymer then gradually decreased as the formation of the copolymer progressed. The copolymer was also formed by the polymerization of styrene in the presence of poly(propylene oxide). The copolymerization is thought to proceed largely by a chain-transfer reaction.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 96
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das kristalline Dihydrat des Bariummethacrylates wurde durch Einwirkung von Gammastrahlen bei 15-35°C polymerisiert. Man erhielt S-förmig gekrümmte Zeit-Umsatzkurven. Die Induktionsperiode fiel merklich mit steigender Temperatur oder Strahlungsintensität ab. Die Polymerisationsgeschwindigkeit (annähernd konstant bei einem Umsatz von 25-75%) stieg mit der Bestrahlungsintensität entsprechend einem Exponenten von etwa 0,5 an, war jedoch nahezu unabängig von der Temperatur. ESR-Spektren zeigten, daß die Radikalkonzentration linear mit der Zeit von Beginn der Bestrahlung an steigt und bei 25°C ebenso wie auch bei 15°C G(Radikale) + 7,6 ± 0,5 ergibt. Während der Polymerisationsperiode fiel die Radikalkonzentration, stieg dann jedoch wieder an. Die Induktionsperiode wird auf einen physikalischen Abfangvorgang wachsender Radikale kurzer Kettenlänge zurückgeführt.
    Notes: Crystalline barium methacrylate dihydrate polymerized during gamma irradiation at 15-35°C. Sigmoidal shaped conversion curves were obtained. The induction period decreased markedly with increase in temperature or dose rate. The polymerization rate(approximately constant from 25-75% conversion) increased with dose rate, corresponding to an exponent of about 0.5, but was almost independent of temperature. ESR spectra showed that the radical concentration increased linearly with time from the commencement of irradiation giving G(radicals) = 7.6 ± 0.5 at 25°C and the same value at 15°C. The radical concentration decreased during the polymerization period, but then increased again. The induction period was attributed to physical trapping of short-chain propagating radicals.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 97
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 122 (1969), S. 196-209 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The partial specific refractions according to the formulae of LORENTZ-LORENZ, GLADSTONE-DALE, and EYKMAN, respectively, have been determined for poly-(methyl methacrylate) in the solvents acetone, ethylacetate, butylacetate, tetrahydrofurane, dioxane, chloroform, toluene, and benzene, and also for polystyrene in butanone, dioxane, toluene, and benzene.It is shown that these values, which were obtained from experimental data of the refractive index increment, the refractive index of solution, and the partial specific volume with an accuracy of ± 0.1% are not completely independent of solvent. The largest difference was 1.3% in LORENTZ-LORENZ refractios, whereas the EYKMAN refraction seems to the smallest extend sensible against influences of solvatation.It is discussed, whether these effects bear some systematic feature. With respect to light scattering measurements it should be noticed, that refractive index increments may have an error of up to several percents, if calculated from a specific refraction value in another solvent.
    Notes: Auf der Grundlage der Formeln von LORENTZ-LORENZ, GLADSTONE-DALE und EYKMAN wurden die partiellen spezifischen Refraktionen von Polymethylmethacrylat in den Lösungsmitteln Aceton, Äthylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Toluol und Benzol sowie die von Polystyrol in Butanon, Dioxan, Toluol und Benzol bestimmt.Es zeigt sich, daß these Werte, die mit einer Genauigkeit von ± 0,1% aus den experimentellen Größen Brechungsindex-Inkrement, Brechungsindex der Lösung und partielles spezifisches Volumen berechnet wurden, nicht ganz frei von Lösungsmitteleinflüssen sind. Der größte Unterschied wurde bei den LORENTZ-LORENZ-Refraktionen gefunden und betrug 1,3%. Die EYKMAN-Refraktionen scheinen am unempfindlichsten gegen Solvatationseffekte zu sein.Es wird diskutiert, ob diesen Einflössen etwas Systematisches zugrunde liegt. För Steulichtmessungen ergibt sich die Konsequenz, daß Brechungsindex-Inkremente, wenn sie aus der Refraktion in einem anderen Lösungsmittel berechnet wurden, Fehler von einigen Prozent enthalten können.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 98
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    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 263-273 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In Gegenwart von Vanadiumpentoxid als heterogenern Katalysator Wurde N-Vinylcarbazol (NVC) in Substanz polymerisiert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit hängt vom Verhältnis des Katalysators zum Monomeren ab. Es wurde ein kationischer Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, und es wurde versucht, die Rolle der V2O5-Oberfläche bei der Polymerisation aufzuklären. Es wird vermutet, daß die π-Säureeigenschaft des V5⊕-Ions bei der Initiierung der Polymerisation miteinbezogen werden muß.Die Wirkung einer Anzahl von Zusätzen auf die Polymerisationsgeschwindigkeit wurde untersucht; das Ergebnis bekräftigt die Annahme eines kationischen Verlaufs.Es wurde auch die katalytische Wirksamkeit einer Anzahl von Metallvanadaten bei der Polymerisation von NVC untersucht. Es ergab sich eine hinreichend gute Bezichung zwischen der katalytischen Wirksamkeit und dem elektronegativen Charakter des metallischen Bestandteils.
    Notes: Bulk polymerization of N-Vinylcarbazole (NVC) has been carried out using vanadium pentoxide as the contact catalyst. The rate of polymerizatlon has been found to depend upon catalyst to monomer ratio. A cationic mechanism has been suggested and the role of V2O5 surface in the polymerization has been tentatively analyzed. The π-acid characteristies of V5⊕ ion is believed to be involved in initiating the polymerization. The effect of a number of additives on the polymerization rate has been studied, which endorses the cationic mechanism. The catalytic efficiency of a number of metal vanadates for the polymerization of NVC has also been studied. A fairly good correlation between the activity and electronegativity of the metallic moiety has been established.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 99
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 274-277 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 278-281 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
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