ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Experiments to prepare poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenether (DMPPO) by oxydative coupling of 2,6-dimethylphenol have shown that it is also possible to get DMPPO with high molecular weights if the catalyst which is a Cu-pyridin-complex - PynCuClX (X = OH, OCH3, O1/2) - is suspended e. g. in a mixture from xylene and pyridine. Although the catalyst is so slightly soluble in such mixtures (up to 20 vol % pyridine) that the filtrate does not give polymers with dimethyl- phenol and oxygen and the catalyst can be recovered after the polycondensation, the reaction is homogeneous. In the first step of the synthesis a part of the catalyst is dissolved by a reaction with the monomer (formation of a Cu-phenolate-pyridine-complex). This complex can catalyse the polycondensation. When the monomer concentration decreases the catalyst precipitates from the solution.The kinetics of the reaction were investigated to find out the optimal conditions of preparation.The dependence of the induction periode and the maximum reaction rate on various parameters are discussed.Experiments with a series of backmix-reactors showed that the continuous preparation of the polymer with suspended catalysts is possible.When the catalyst was fixed on acid ion exchange resins, it was not possible to prepare polymers.
Notes:
Versuche zur Darstellung von Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther (DMPPO) durch oxydative Kupplung von 2,6-Dimethylphenol zeigten, daß die Reaktion auch dann zu DMPPO mit hohen Molekulargewichten führt, wenn der als Katalysator verwendete Cu-Pyridin-Komplex Pyn CuClX (X = OH, OCH3 oder O1/2) in suspendierter Form vorliegt, z. B. in einer Mischung von Xylol und Pyridin. Obwohl der Katalysator in solchen Mischungen (bis zu 20 Vol.-% Pyridin) so wenig löslich ist, daß das Filtrat mit Dimethylphenol und O2 kein Polymeres liefert, und der Katalysatorkomplex nach der Reaktion in unveränderter Form wiedergewonnen werden kann, verläuft die Polykondensation als homogene Reaktion. Wie die Versuche zeigten, wird zu Beginn der Synthese ein Teil des Katalysators durch Reaktion mit dem Monomeren gelöst (Bildung eines Cu-Phenolat-Pyridin-Komplexes) und katalysiert die weitere Reaktion. Wenn die Monomerkonzentration immer geringer wird, scheidet sich der ursprüngliche Komplex wieder aus.Die Kinetik der Reaktion wurde zur Ermittlung der optimalen Reaktionsbedingungen untersucht. Die Abhängigkeit der Anlaufzeit und der maximalen Reaktionsgeschwindigkeit von verschiedenen Reaktionsparametern wird diskutiert.Versuche mit einer Rührkesselkaskade zeigten, daß die kontinuierliche Darstellung des Polymeren mit suspendiertem Katalysator möglich ist.Bei Fixierung des Katalysators an saure Ionenaustauscherharze wurden bislang keine Polymeren erhalten.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1968.050020109
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