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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 13 (1970), S. 23-41 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The viscosity and conductivity of a styrene-acrylic acid copolymer containing 8.7 weight-% acrylic acid and of its Li-, K- and Cs-salts were studied in tetrahydrofuran and in a mixed solvent containing THF and methanol (volume ratio = 4/1).The change of the specific viscosities ηrel - 1 by variation of the neutralization degree, of the concentrations of the solutions and of the type of solvent was pursued.By increasing the neutralization degree solutions with concentrations 〉 2.5% were found to pass maxima of specific viscosity. Using THF as solvent at concentrations below 1% a decrease of the (ηrel - 1)-values takes place. The viscosity-number [η] decreases with increasing neutralization. In the mixed solvent (THF/CH3OH = 4/1) the K- and Cs-salts are passing a minimum of viscosity at medium degrees of neutralization.
    Notes: An Löungen von Styrol-Acrylsäure-Copolymeren (Acrylsäuregehalt 8,7 Gew.-%, Säurezahl 68) und deren Li-, K- und Cs-Salzen in Tetrahydrofuran bzw. einem Gemisch aus THF und Methanol im Volumenverhältnis 4/1 als Lösungsmittel wurden Viskositäts- und ergänzende Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt. Die veränderung der ηsp/c-Werte mit dem Neutralisationsgrad und der Konzentration dor Lösungen wurde in beiden Lüsungsmitteln untersucht.Lösungen mit Konzentrationen 〉 2,5% durchlaufen bei Erhöhung des Neutralisationsgrades Viskositätsmaxima. Unterhalb 1% beobachtet man bei THF-Lüsungen mit steigendem Neutralisationsgad eine stetige Abnahme der ηsp/c-Werte. Im Mischlösungsmittel THF/CH3OH = 4/1 durchlaufen die K- und Cs-Salze bei mittleren Neutralisationsgraden einen Bereich minimaler spezifischer Viskosität.Die Viskositätszahlen [η] nehmen in THF-Lösungen mit steigendem Neutralisationsgrad ab. Das beobachtete Viskositätsverhalten wird auf die Überlagerung intra- und intermolekular verlaufender Assoziationen von Ionenpaaren (in THF) und von Dissoziationseffekten (in THF-Methanol-Mischungen) zurückgeführt.Die Abhägigkeit der Viskositätswerte von der Art der Kationen wird diskutiert.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 21 (1972), S. 105-112 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Pyromellitic dianhydride (PMDA) was condensed with oxalic- and malonic-acid dihydrazides. The optimum experimental conditions have been worked out and the viscosity values were determined. The polyhydrazid carbonic acids so obtained were converted to the corresponding polymidimidcompounds by means of thermal cyclisations. Similar polycondensations were carried out with 3,3′-disulfo-4,4′-dicarboxy-diphenylsulfondianhydride and different hydrazides. The same dianhydride was also used for the synthesis of the carbodihydrazide. Further a sulfondihydrazide was prepared from 4,4′-ditolysulfon-3,3′-disulfochlorid.
    Notes: Pyromellithsäredianhydrid (PMDA) wurde mit Oxal- und Malonsäuredihydraziden kondensiert. Es wurden die optimalen Versuchsbedingungen ermittelt und die Viskositätszahlen bestimmt. Die erhaltenen Polyhydrazidcarbonsäuren wurden durch thermische Cyclisierung in die entsprechenden Polyamidimidverbindungen überführt. Ähnliche Polykondensationen wurden auch mit 3,3′-Disulfo-4,4′-dicarboxy-diphenylsulfondianhydrid und verschiedenen Hydraziden vorgenommen. Dasselbe Dianhydrid wurde auch für die Synthese des Carbodihydrazids eingesetzt. Ferner wurde aus 4,4′-Ditolylsulfon-3,3′-disulfochlorid das Sulfondihydrazid dargestellt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 43 (1975), S. 37-51 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The cationic polymerization of trioxane in 1,4-dioxane, initiated by BF3 · Et2O has been investigated. In order to start the polymerization a relatively large concentration of initiator is necessary. A considerable part of the BF3 · Et2O-initiator (≈ 95%) does not take part in the polymerization. Another result of our experiments is that during the polymerization a depolymerization of polymer molecules takes place. Comparing depolymerization-experiments of the prepared polyoxymethylen-samples at 180°C have shown that the stability mainly depends on the molecular weight and not on the type of solvent (dioxane or nitrobenzene) present during the polymerization.
    Notes: Die kationische, mit BF3-Äthylätherat initiierte Polymerisation von Trioxan in 1,4-Dioxan wurde untersucht. Um die Polyreaktion auszulösen, muß man eine relativ hohe Konzentration an Initiator anwenden, von dem ein beträchtlicher Teil im System inaktiv ist. Es wurde gefunden, daß gleichzeitig mit der Polymerisation eine Spaltung bereits gebildeter Makromoleküle stattfindet. Vergleichende Abbauversuche bei 180°C zeigen, daß die Stabilität der hergestellten Polyoxymethylenpräparate hauptsächlich vom Molekulargewicht und nicht von den bei der Polymerisation anwesenden Lösungsmitteln (Dioxan, Nitrobenzol) abhängt.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 133 (1985), S. 121-140 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: KEVLAR filaments were impregnated with a solution of a block copolymer of poly-1,4-benzamide (M̄w = 28 600) and 6-66-copolyamide (60/40) (M̄w = 19 000) in 96% H2SO4. Afterwards, the filaments were embedded perpendicularly in thermoplast films of different polarities (polyamide-6, an ionomer of acrylic acid, acrylic ester and ethylene, a polyethylene-polyamide 6 blend and LD polyethylene). In pullout experiments, delamination shear strength, delamination work, and frictional shear strength were measured to characterize adhesion.Modification of KEVLAR filaments with blockcopolyamide caused a large increase of adhesion to polar matrix materials. For the ionomer film, the relative increase of delamination work (670%) was by far the highest, polyamide-6 and polyamide-polyethylene blend showed an effect of 130%, whereas nonpolar polyethylene was nearly unsensitive to impregnation.Scanning electron microscopy investigations on the pulled out fibres showed that the failure of the composite material not only took place at the fibre-matrix interface but simultaneously in weak boundary layers of fibre and matrix phase.
    Notes: KEVLAR-Filamente wurden mit der Lösung eines Blockcopolymeren aus Poly-1,4-benzamidsegmenten (M̄w = 28 600) und 6-66-Copolyamid (60/40)-Segmenten (M̄w = 19 000) in 96proz. H2SO4 imprägniert. Danach wurden die Filamente in Thermoplastfolien unterschiedlicher Polarität (Polyamid-6, eine pfropfcopolymerhaltige Legierung aus Polyethylen und Polyamid-6, ein Acrylester-Acrylsäure-Ethylen-Terpolymeres (Ionomer) und LD-Polyethylen) senkrecht zur Folienebene eingelagert. In Faserauszugsversuchen wurden zur Charakterisierung der Haftfestigkeit die Delaminierungsscherspannung, die Delaminierungsarbeit und die Reibungskraft beim Herausziehen der Faser gemessen.Die Imprägnierung von KEVLAR-Fasern mit Blockcopolyamid erhöhte die Haftfestigkeiten in polaren Matrixmaterialien erheblich. Bei Ionomer-Folien war die relative Steigerung der Delaminierungsarbeit mit 670% bei weitem am höchsten. Bei Polyamid-6 und bei der Polyamid-Polyethylen-Legierung betrug der Effekt 130%, während bei dem unpolaren Polyethylen praktisch keine Änderung festzustellen war.REM-Untersuchungen der herausgezogenen Fasern lassen erkennen, daß das Zerrißen der Verbundmaterialien nicht nur entlang der Faser-Matrix-Grenzfläche verlief, sondern daß dabei auch grenzflächennahe Bereiche von Faser und Matrix beteiligt waren.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 5
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Styrene-maleic acid-butylester-copolymers (SMB-polymers) with a variable number of maleic acid-monobutylester-units in the polymer chain are suitable model polymers for systematical studies of the deposition-mechanism of paints for electrodeposition.By the addition of organic solvents the amine salts of these polymers give water thinnable solutions. The viscosity and the conductivity of these solutions is similar to that of other polyelectrolyte solutions. The nature and the quantity of the added organic solvent is important for the electric resistance of the deposited film. The relation between the added solvent and the film resistance is discussed.The deposition behaviour of the polymers is characterised by voltage-time-diagramms, which are available from the experiments with constant current density during deposition.The influence of the degree of esterfication and neutralisation of the SMB-polymers, the current density, the bath temperature, stirring of the solution and electrode geometrie on the specific film resistance was studied.Characteristic changes in the voltage-time-curve indicate the occurence of surface disturbances of the deposited film. They are caused by the anodic formation of oxygen. The attainable thickness of depositions without surface disturbances depends on the quantity of salt groups in the polymer chain.
    Notes: Alternierende Styrol-Maleinsäurebutylester-Copolymere (SMB-Polymere) mit definiert variierbaren Anteilen von Maleinsäuremonobutylester-Struktureinheiten erwiesen sich als geeignete Modellbindemittel für eine systematische Untersuchung der Abscheidungsvorgänge bei der Elektrotauchlackierung. Unter Zusatz organischer Lösungsmittel erhält man mit Wasser verdünnbare Lösungen von Aminsalzen dieser Polymeren, die in bezug auf Viskosität und Leitfähigkeit das bekannte Verhalten von Polyelektrolyten zeigen. Durch Art und Menge der zugesetzten organischen Lösungsmittel wird der spezifische Widerstand der abgeschiedenen Filme in charakteristischer Weise beeinflußt. Der Zusammenhang zwischen Lösungsmittel-eigenschaften und Filmwiderstand wird diskutiert.Das Abscheidungsverhalten der Copolymeren wurde durch Spannungs-Zeit-Kurven charakterisiert, die bei automatisch konstant gehaltener Stromdichte aufgenommen wurden, und die daher bei konstant bleibendem spezifischem Filmwiderstand Geraden sind. Im einzelnen wurde der Einfluß folgender Parameter auf den spezifischen Filmwiderstand untersucht: Art und Konzentration organischer Lösungsmittel, Veresterungsgrad und Neutralisationsgrad der SMB-Polymeren sowie Stromdichte, Badtemperatur, Badumwälzung und Elektrodengeometrie.Maxima oder Plateaus der Spannungs-Zeit-Kurven zeigen das Auftreten von Filmstörungen durch lokales Aufreißen des Films infolge der anodischen Sauerstoffentwicklung an. Die bis zum Auftreten dieser Filmstörungen erreichbare maximale Schichtdicke ist eine Funktion des Salzgruppengehaltes der Polymeren.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By addition of triethylamin (TEA) to a dilute solution of poly(amic acid) in dimethylacetamide (DMA) a strong increase of the reduced specific viscosity (ηsp/c) was observed. This can be explained by coil-widening caused by electrostatic forces between -COO⊝-groups on the polymer chains. The ions are formed by the following proton transfer reaction: The dependence of the ηsp/c-values on the polymer concentration and the slope of the (ηsp/c)/c-curves (measured in DMA) are principially similar to those observed with polyelectrolytes in aqueous solutions.In contrast to the aqueous systems the ηsp/c-values in DMA do not pass through a maximum with increasing addition of base, but move asymptotically toward certain limiting values.The characteristic run of the viscosity-titration-curves is due to the fact, that in this case the neutralisation of the poly(amic acid) is carried out in an aprotic solvent with a base (TEA) which is incapable to dissociate itself. Therefore an excess of TEA favours the formation of ions according to the above equilibrium but does not increase the ionic strength of the solution.The ionic character of the discussed mechanisms is confirmed by corresponding electrolytic conductivity measurements.A comparison of the viscosity-titration-curves of poly(amic acid) and polymethacrylic acid shows the strong effect of the primary chain structure (stiffness of the chain) on the degree of coil widening.
    Notes: Bei Zusatz von Triäthylamin (TÄA) zu einer verdünnten Polyamidcarbonsäure (PACS)-Lösung in Dimethylacetamid (DMA) wurde eine starke Zunahme der reduzierten spezifischen Viskosität beobachtet, die sich auf eine Knäuelaufweitung durch elektrostatische Abstoßungskräfte zwischen gleichsinnig geladenen Ionen zurückführen läßt. Zur Bildung der Ionen kommt es durch folgende Protonenübertragungsreaktion: Die Konzentrationsabhängigkeit der ηsp/c-Werte sowie der Einfluß des Molekulargewichtes auf die Steigung der (ηsp/c)/c-Kurven - gemessen in DMA - sind grundsätzlich die gleichen wie bei Polyelektrolyten in wäßriger Lösung. Zum Unterschied von den wäßrigen Systemen laufen die ηsp/c-Werte mit steigendem Basenzusatz nicht über ein Maximum, sondern nähern sich asymptotisch bestimmten Grenzwerten. Der charakteristische Verlauf der Viskositäts-Titrationskurven ergibt sich aus der Tatsache, daß überschüssiges TÄA zwar die Bildung der Ionen begünstigt (Gleichgewicht), selbst jedoch die Ionenstärke der Lösung nicht erhöht.Der ionische Charakter der diskutierten Mechanismen wird durch entsprechende Messungen der elektrolytischen Leitfähigkeit bestätigt.Ein Vergleich der Viskositäts-Titrationskurven von PACS und Polymethacrylsäure zeigt den starken Einfluß der Kettensteifheit auf den Grad der Knäuelaufweitung bzw. -kontraktion von Polyelektrolytmolekülen.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 42 (1975), S. 167-181 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mechanically preemulsified monomer styrene in water, without the use of an emulsifier, gave under definite reaction conditions almost monodisperse polystyrene dispersions, as shown in the electronmicrographs. Some of these dispersions were used in a concentration of 50 ppm to test the flocculation activity of polyvinylpyridinium-salts (PVP-salts). These in turn were prepared by the solution polymerisation of vinylpyridine and a subsequent quaternisation of the polymer with alkyl halides.The molecular weight of the PVP-salts showed a marked influence, especially on very small particle size of the dispersions. Among the inorganic salts, a strong effect of the valency of the cation was noticeable. Cs+, Na+ and K+ have only a little influence, whereas La+++ and Al+++ increase the flocculation activity enormously.
    Notes: Voremulgierte Dispersionen von Styrol in Wasser wurden ohne Verwendung eines Emulgators polymerisiert. Bei Einhaltung bestimmter Bedingungen wurden, wie elektronenmikroskopische Aufnahmen zeigen, fast einheitliche Polystyroldispersionen erhalten. Die Dispersionen wurden in einer Konzentration von 50 ppm zur Prüfung der Flockungswirksamkeit von Polyvinylpyridiniumsalzen (PVP) verwendet, die durch Fällungspolymerisation von Vinylpyridin und anschließende Quaternisierung dargestellt wurden.Bei den Flockungsversuchen wurde der Einfluß des Molekulargewichts der PVP-Salze, der Einfluß des Substituenten am Stickstoff der PVP-Salze, der Einfluß der Teilchengröße des Polystyroldispersoids und der Einfluß anorganischer Salze untersucht. Es zeigte sich, daß das Molekulargewicht von PVP besonders bei feinteiligen Dispersionen von Einfluß ist. Bei den Salzen fällt der starke Einfluß der Wertigkeit auf: Cs+, Na+ und K+ haben fast keinen Einfluß, La+++ und Al+++ verstärken den Flockungseffekt von PVP erheblich.
    Additional Material: 12 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 132 (1985), S. 91-109 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Blockcopolyamides from poly-1,4-benzamide and 6-66-copolyamides (60/40) were prepared by irreversible polycondensation of 4-aminobenzoyl chloride-hydrochloride in a solution of amino terminal groups containing 6-66-prepolyamids in N,N-dimethylacetamide. The molecular weights of the used aliphatic copolyamides, determined by photometric analysis after reaction with 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene, were 5 000, 13 000, and 21 000. The molecular weights of the aramides were determined by viscosity measurements in concentrated sulfuric acid using an approximation method.The detection of blockcopolyamide was performed qualitatively by investigations of the solubility behaviour in NMP/LiBr/H2O systems and quantitatively by combination of extraction experiments using 2,2,2-trifluorethanol with turbidity titration in H2SO4/H2O.
    Notes: Durch irreversible Polykondensation von 4-Aminobenzoylchlorid-Hydrochlorid in einer Lösung von Aminoendgruppen besitzenden 6-66-Prepolyamiden wurden Segmentcopolyamide aus Poly-1,4-benzamid und 6-66-Copolyamid (60/40) hergestellt. Die Molekulargewichte der eingesetzten aliphatischen Copolyamide, bestimmt durch photometrische Analyse nach Umsetzung mit 2,4-Dinitrofluorbenzol, betrugen 5 000, 13 000 und 21 000. Die Molekuargewichte des Aramids wurden nach einer Näherungsmethode durch Viskosimetrie in konzentrierter Schwefelsäure bestimmt.Der Nachweis des Blockcopolyamids gelang qualitativ durch Untersuchungen des Löslichkeitsverhaltens in NMP/LiBr/H2O-Mischungen sowie quantitativ durch Kombination von Extraktionsversuchen mit Trifluorethanol mit Trübungstitrationen in H2SO4/H2O.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 53 (1976), S. 93-100 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The synthesis of a new monomer on the basis of toluene and sulphuric acid is described: The polycondensation of this sulfocarboxydianhydride with aromatic diamines like benzidine, 4,4′-diaminodiphenylether and -sulfone in the presence of DMA, N-methylpyrrolidone or nitrobenzene/pyridine leads to polyamidosulfonic acids with M̄w ≈ 20 000. By heating of thin layers of the high viscous solutions in vacuum at 150-180°C transparent strong and tough films are formed, which contain-about 40% non removable solvent.
    Notes: Die Synthese eines neuen Monomeren auf der Basis von Toluol und Schwefelsäure wird beschrieben: Durch Reaktion mit aromatischen Diaminen, z. B. Benzidin, 4,4′-Diaminodiphenyläther und 4,4′-Diaminodiphenylsulfon in polaren Lösungsmitteln (DMA, N-Methylpyrrolidon, Nitrobenzol/Pyridin) unter Wasserausschluß entstehen bei normaler Temperatur (0-20°C) Polyamidsulfonsäuren mit Molekulargewichten um M̄w ≈ 20 000. Aus den Lösungen lassen sich bei 150 bis 180°C im Vakuum feste und zähe, klar-transparente Filme herstellen, die - auch bei 150°C im Vakuum - erhebliche Mengen an Lösungsmittel (um 40%) festhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 136 (1985), S. 147-157 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The control of diethyleneglycol (DEG)-content is of interest both in industrial and in laboratory synthesis of PETP. Due to reaction control, the synthesis was divided into three steps. The relation between DEG-content and the length of each of these phases was examined. The DEG-Content of the samples varied between 2.6 and 10.4 mol-%. The results are discussed with regard to the reactions which lead to the formation of DEG.
    Notes: Die Kontrolle über den Diethylenglykol (DEG)-Gehalt ist sowohl bei der großtechnischen als auch bei der Labor-Synthese von Polyethylenterephthalat (PETP) von Bedeutung. Im Rahmen der Reaktionsführung wurde die Synthese in drei Abschnitte unterteilt und die Abhängigkeit des DEG-Gehalts von deren Dauer untersucht. Es wurden Präparate mit DEG-Gehalten zwischen 2,6 und 10,4 mol-% dargestellt. Die Ergebnisse werden in Zusammenhang mit den für die DEG-Bildung in der Literatur vorgeschlagenen Reaktionen diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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