ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Notizen:
Eisennitrosylcarbonyl, Fe(NO)2(CO)2, bildet in Methanol mit Alkalihydroxid oder Alkalimethylat unter Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls Nitrosyltricarbonylferrat, [Fe(CO)3NO]⊖. Die ionisch verlaufenden Basenreaktionen werden durch Wasser wesentlich beeinflußt. So beobachtet man im System Fe (NO)2(CO)2/NaOH/CH3OH bei sofortigem Wasserzusatz Umsetzung gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,{\rm Fe}({\rm NO})_2 ({\rm CO})_2 \, + \,7\,{\rm OH}^ \ominus \, + \,{\rm H}_2 {\rm O}\, \to \,2\,{\rm Fe}({\rm OH})_3 \, + \,[{\rm Fe}({\rm Co})_3 \,{\rm NO}]^ \ominus \, + \,3\,{\rm CO}_3 \, + \,{\rm N}_2 \, + \,{\rm N}_2 {\rm O}\, + \,{\rm NH}_3 $$\end{document}, im System Fe(NO)2(CO)2/NaOCH3/CH3OH mit späterem Wasserzusatz gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,{\rm Fe}({\rm NO})_2 ({\rm CO})_2 \, + \,4\,{\rm OH}^ \ominus \, + \,{\rm H}_2 {\rm O}\, \to \,2\,{\rm Fe}({\rm OH})_3 \, + \,[{\rm Fe}({\rm Co})_3 \,{\rm NO}]^ \ominus \, + {\raise0.7ex\hbox{$3$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {3 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}\,{\rm CO}_3^{2 \ominus } \, + \,{\raise0.7ex\hbox{$3$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {3 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}\,{\rm CO}\, + \,{\raise0.7ex\hbox{$3$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {3 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}\,{\rm N}_2 \, + \,{\rm N}_2 {\rm O} $$\end{document} In wäßriger Lösung, Fe(NO)2(CO)2/NaOH/H2O, hingegen konnten nur noch Spuren [Fe(CO)3NO]⊖ nachgewiesen werden; die Reaktion verläuft vielmehr entspr. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Fe}({\rm NO})_2 ({\rm CO})_2 \, + \,4\,{\rm OH}^ \ominus \, + \,{\rm H}_2 {\rm O}\, \to \,{\rm Fe}({\rm OH})_3 \, + \,2{\rm CO}_3^{2 \ominus } \, + \,{\rm NH}_3 \, + {\raise0.7ex\hbox{$1$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {1 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}\,{\rm N}_2 $$\end{document} Auch im System Fe (NO)2(CO)2/Tetrahydrofuran/Natriumamalgam wird unter Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls Nitrosyltricarbonylferrat gebildet: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,{\rm Fe}({\rm NO})_2 ({\rm CO})_2 \, + \,4\,{\rm e}^ \ominus \, \to \,[{\rm Fe}({\rm CO})_3 {\rm NO}]^ \ominus \, + \,{\rm N}_2 \, + \,2{\rm FeO}\, + \,3{\rm CO}\, + \,3\,{\rm NO}^ \ominus $$\end{document}NO⊖, CO und Natriumamalgam reagieren uneinheitlich unter Bildung von NaNO bzw. Na2N2O2 und NaCNO. Die Vorgänge erklären sich durch das intermediäre Auftreten von NO⊖, welches durch [Ni(CN)4]2⊖ als violettes [Ni(CN)3NO]2⊖ nachgewiesen wird.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19630960623
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