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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 78-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 75. Vibrational Spectrum and Conformation of Liquid Diphosphane, P2H4The Raman spectrum of liquid diphosphane at -90° to -40° including the degree of depolarisation of all bands is reported, as well as the i.r. spectrum at room temperature. Liquid diphosphane exists in the gauche conformation exclusively, as the frequencies of the i.r. absorptions show coincidence with those of the corresponding Raman bands. besides there are more than six Raman bands observed including only one PP-valence frequency. Above -60° irreversibly appearing Raman bands are shown to be due to disproportionation products of diphosphane  -  especially PH3, P3H5 and a mixture of the isomeric tetraphosphanes P4H6.
    Notes: Das Ramanspektrum von flüssigem Diphosphan bei -90° bis -40° mit Angabe des Depolarisationsgrades der einzelnen Banden und das IR-Spektrum bei Raumtemperatur werden mitgeteilt. Da zwischen den Frequenzwerten der IR-Absorptionen und denen von entsprechenden Raman-Banden Koinzidenz besteht sowie außerdem mehr als sechs Raman-Banden  -  darunter nur eine einzige PP-Valenzfrequenz  -  vorhanden sind, liegt flüssiges Diphosphan ausschließlich in der gauche-Konformation vor. Die oberhalb von -60° irreversibel auftretenden Raman-Banden werden auf Disproportionierungsprodukte des Diphosphans  -  insbesondere PH3, P3H5 und ein Gemisch der isomeren Tetraphosphane P4H6  -  zurückgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the chemistry of phosphorus. 100. Pentamethyl-heptaphosphane(5), P7(CH3)5, and pentamethyl-nonaphosphane(5), P9(CH3)5Two new methylphosphanes with condensed ring systems, P7(CH3)5 (1) and P9(CH3)5 (2), have been obtained by reacting mixtures of phosphorus(III) chloride with methyldichlorophosphane or pentamethylcyclopentaphosphane in presence of magnesium. Besides, the formation of P7(CH3)3, P8(CH3)6 and P11(CH3)5 has been detected. 1 and 2 can be isolated in a pure state and have been characterized by elemental analysis, mass, IR, and NMR spectra as compounds with a norbornane-analogous P7-skeleton and a noradamantane-analogous P9-skeleton, respectively. Thereby, at the same time the structures of the hydrides P7H5 and P9H5 have unambiguously been clarified as bicyclo[2.2.1]heptaphosphane and tricyclo[3.3.1.03,7]nonaphosphane, respectively. 1 and 2 are formed as mixtures of various configurational isomers which differ in the arrangement of the methyl groups.
    Notes: Zwei neue mehrfachcyclische Methylphosphane, P7(CH3)5 (1) und P9(CH3)5 (2), werden durch Reaktion von Gemischen aus Methyldichlorphosphan bzw. Pentamethyl-cyclopentaphosphan und Phosphor(III)-chlorid mit Magnesium erhalten. Daneben kann die Bildung von P7(CH3)3, P8(CH3)6 und P11(CH3)5 nachgewiesen werden. 1 und 2 sind in Reinsubstanz isolierbar und wurden durch Elementaranalyse, Massenspektrum, IR-Spektrum und Kernresonanzspektren als Verbindungen mit Norbornan-analogem P7-Gerüst bzw. Noradamantan-analogem P9-Gerüst charakterisiert. Damit sind zugleich die Strukturen der Hydride P7H5 und P9H5 als Bicyclo[2.2.1]heptaphosphan bzw. Tricyclo[3.3.1.03,7]nonaphosphan eindeutig geklärt. 1 und 2 entstehen als Gemische von verschiedenen Konfigurationsisomeren, die sich in der räumlichen Anordnung der Methylgruppen unterscheiden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 38-52 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 134. On the Triphosphanes H(t-BuP)3H' Li(t-BuP)3Li, and Me3Si(t-BuP)3SiMe3The reaction of 1,3-diiodo-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, I(t-BuP)3I, with lithium aluminium hydride leads to 1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, H(t-BuP)3H (1). 1 reacts with n-butyllithium to 1,3-dilithium-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphide, Li(t-BuP)3Li (2), which reacts further with trimethylchlorosilane yielding 1,3-bis(trimethylsilyl)-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, Me3Si(t-BuP)3SiMe3 (3). The triphosphanes 1, 2 and 3 could be isolated in a pure state. In solution 1 forms the threo, threo and the threo,erythro configurated diastereomers 1a and 1b in a ratio of about 2:1. 3 predominantly exists in form of the threo,erythro configurated diastereomer 3b by steric reasons.
    Notes: Die Umsetzung von 1,3-Diiod-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphan, I(t-BuP)3I, mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu 1,2,3-Tri-tert-butyltriphosphan, H(t-BuP)3H (1). 1 reagiert mit n-Butyllithium zu 1,3-Dilithium-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphid, Li(t-BuP)3Li (2), das mit Trimethylchlorsilan weiter zu 1,3-Bis(trimethylsilyl)-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphan, Me3Si(t-BuP)3SiMe3 (3), umgesetzt werden kann. Die Triphosphane 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert werden. In Lösung bildet 1 die threo, threo- und threo,erythro-konfigurierten Diastereomere 1 a und 1 b im Verhältnis von etwa 2:1. 3 liegt aus sterischen Gründen hauptsächlich in Form des threo, erythro-konfigurierten Diastereomers 3 b vor.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 53-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 136. 31P-N.M.R. Spectra and Structure of 1,3-Dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphanes X(t-BuP)3X, X = Cl, Br, IThe 1,3-dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphanes (t-BuP)3Cl2 (1), (t-BuP)3Br2 (2), and (t-BuP)3I2 (3), which are formed in the halogenating ring cleavage of tri-tert-butyl-cyclotriphosphane, (t-BuP)3, by halogens or halogen compounds, favour the erythro, threo configuration by steric reasons. However, the erythro, erythro configurated diastereomer, whose stability depends on the size of the halogen substituents and on the rate of inversion at the phosphorus atoms, is formed initially. The reaction of the erythro, erythro and erythro, threo configurated diastereomers of 1-3 with lithium aluminium hydride leads stereospecifically to the threo, threo and threo, erythro configurated diastereomers of 1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, H2(t-BuP)3 (4), respectively.
    Notes: Die 1,3-Dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane (t-BuP)3Cl2 (1), (t-BuP)3Br2 (2) und (t-BuP)3I2 (3), die bei der halogenierenden Ringspaltung von Tri-tert-butyl-cyclotriphosphan, (t-BuP)3, mit Halogenen oder Halogenverbindungen gebildet werden, bevorzugen aus sterischen Gründen die erythro, threo-Konfiguration. Zunächst entsteht jedoch das erythro, erythro-konfigurierte Diastereomer, dessen Stabilität von der Größe der Halogensubstituenten und der Inversionsgeschwindigkeit der Phosphoratome abhängt. Die Reaktion der erythro, erythro- bzw. erythro, threo-konfigurierten Diastereomere von 1-3 mit Lithiumaluminiumhydrid führt stereoselektiv zu den threo, threo- bzw. threo, erythro-konfigurierten Diastereomeren von 1,2,3-Tri-tert-butyltriphosphan, H2(t-BuP)3 (4).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 11-15 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 111. 1,2-Dichloro-1,2-di-tert-butyl-diphosphaneThe reaction of tri-tert-butyl-cyclotriphosphane, (t-BuP)3, with phosphorus(V) chloride (molar ratio 1:2) leads to the title compound Cl(t-Bu)P—P(t-Bu)Cl (1), which is remarkably stable against disproportionation reactions. As the first 1,2-dichloro-1,2-diorganyldiphosphane, 1 has been isolated in a pure state and was thoroughly characterized. At room temperature, 1 exists in a mixture of the d,l and meso form (about 20:80). The mutual repulsion of the negative polarized Cl atoms and their preferred gauche arrangement to the free electron pairs of neighboured P atoms leads to a gauche-conformation of the lone electron pairs in the d,l- and to a trans-conformation in the meso-configuration.
    Notes: Die Reaktion von Tri-tert-butyl-cyclotriphosphan, (t-BuP)3, mit Phosphor(V)-chlorid (Molverhältnis 1:2) führt zu der Titelverbindung Cl(t-Bu)P—P(t-Bu)Cl (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. 1 wurde als erstes 1,2-Dichlor-1,2-diorganyldiphosphan in reiner Form isoliert und charakterisiert. Es liegt bei Raumtemperatur als Gemisch aus d,l- und meso-Form (etwa 20:80) vor. Die gegenseitige Abstoßung der negativ polarisierten Cl-Atome und deren bevorzugte gauche-Anordnung zu den freien Elektronenpaaren benachbarter P-Atome führt bei d,l-Konfiguration zu einer gauche- und bei meso-Konfiguration zu einer trans-Konformation der freien Elektronenpaare.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 140. Dilithium Hydrogen Heptaphosphide, Li2HP7  -  a Partially Metallated Derivative of P7H3: Preparation and Structural. CharacterizationDilithium hydrogen heptaphosphide, Li2HP7 (2), is purely obtained as an orange-red solvent adduct by reacting P2H4 with n-BuLi or Li3P7 (1) under suitable conditions. 2 is also formed in the metalation of LiH2P7 (3) or P7H3, in the disproportionation of LiH4P5, in thepartial protolysis of 1, and in the nucleophilic cleavage of P4. The composition and the structure of 2 could be elucidated by a complete analysis of its low-temperature 31P{1H}-NMR spectrum. As shown by the δ(31P) values, the P7 cage in 2 is clearly distorted compared with 1. The P7H2- ion has fluctuating bonds in analogy to dihydrobullvalene and can be described by two valence-tautomeric forms with identical structures. At room temperature 2 disproportionates yielding lithium polyphosphides with a greater number of phosphorus atoms.
    Notes: Dilithium-hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 (2), wird durch Reaktion von P2H4 mit n-BuLi oder Li3P7 (1) unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt rein erhalten. Verbindung 2 wird außerdem bei der Metallierung von LiH2P7 (3) oder P7H3, der Disproportionierung von LiH4P5, der partiellen Protolyse von 1 und der nucleophilen Spaltung von P4 gebildet. Zusammensetzung und Struktur von 2 konnten durch vollständige Analyse des Tieftemperatur-31P{1H}-NMR-Spektrums ermittelt werden. Aus den δ(31P)-Werten geht hervor, daß der P7-Käfig in 2 gegenüber 1 deutlich verzerrt ist. Das Ion P7H2-besitzt in Analogie zu Dihydrobullvalen fluktuierende Bindungen und ist durch zwei strukturgleiche Valenzatautomere zu beschreiben. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 unter Bildung P-reicherer Lithiumpolyphosphide.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 533 (1986), S. 146-152 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 159. On the Reaction of the Diphosphaborirane (t-BuP)2BN(i-Pr)2 with Potassium or Potassium NaphthalenideThe reaction of (t-BuP)2BN(i-Pr)2 with potassium or K-naphthalenide in tetrahydrofuran leads to K(t-Bu)P—;BN(i-Pr)2—P(t-Bu)K (1) via P—;P bond cleavage of the three-membered ring skeleton. Above —78°C 1 changes into the asymmetric compound K(t-Bu)P—;P(t-Bu)—BHN(i-Pr)2 (2). In dimethoxyethane additionally the monometallated diphosphaborirane K(t-Bu)P2BN(i-Pr)2 (3) is formed. 1 and 3, which could be isolated free from other phosphorus containing compounds, as well as the corresponding silylphosphanes Me3Si(t-Bu)P—;BN(i-Pr)2—;P(t-Bu)SiMe 3 (4) and Me3Si(t-Bu)P2BN(i-Pr)2 (5) were characterized by NMR spectroscopy. Protolysis of 3 or 5 leads to a decomposition of the three-membered ring skeleton with formation of H(t-Bu)P—;PH2.
    Notes: Die Reaktion von (t-BuP)2BN(i-Pr)2 mit Kalium oder K-Naphthalid in Tetrahydrofuran verläuft unter Spaltung des Dreiringgerüstes an der P—;P-Bindung. Das dabei gebildete Phosphid K(t-Bu)P—;BN(i-Pr)2—;P(t-Bu)K (1) wandelt sich oberhalb von —78°C in die unsymmetrische Verbindung K(t-Bu)P—;P(t-Bu)—;BHN(i-Pr)2 (2) um. Bei Reaktion in Dimethoxyethan entsteht zusätzlich das monometallierte Diphosphaboriran K(t-Bu)P2BN(i-Pr)2 (3). 1 und 3, die frei von anderen phosphorhaltigen Verbindungen erhältlich sind, wurden — ebenso wie die entsprechenden Silyphosphane (Me3Si)(t-Bu)P—;BN(i-Pr)2—P(t-Bu) (SiMe3) (4) und (Me3Si)(t-Bu)P2BN(i-Pr)2 (5) — kernresonanzspektroskopisch charakterisiert. Die Protolyse von 3 oder 5 führt zur Zersetzung des Dreiringgerüstes unter Bildung von H(t-Bu)P—;PH2.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 543 (1986), S. 45-48 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 168. About the Isomers of Tetraphosphane(6), P4H6Additional informations about the 31P-NMR parameters of d,l- and meso-n-P4H6 as well as of iso-P4H6 have been obtained by 31P-NMR spectroscopic investigations of mixtures of phosphanes containing 26 - 48 P-% of tetraphosphane(6). On the basis of the differences in the 3J(PP)-coupling constants the observed AA′BB′-spin systems have been reassigned to the various diastereomers of n-P4H6.
    Notes: Durch 31P-NMR-spektroskopische Untersuchung von Phosphangemischen mit einem Gehalt an Tetraphosphan(6) von 26 - 48 P-% wurden weitere Informationen über die 31P-NMR-Parameter von d,l- und meso-n-P4H6 sowie von iso-P4H6 erhalten. Aufgrund der Unterschiede in den 3J(PP)-Kopplungskonstanten wurden die beobachteten AA′BB′-Spinsysteme den einzelnen Diastereomeren von n-P4H6 neu zugeordnet.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 547 (1987), S. 149-157 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 171. 31P-N.M.R. Spectroscopic Detection of Heptaphosphane(9), P7H9: erythro- and threo-2,3-DiphosphinopentaphosphaneSmall amounts of heptaphosphane(9), P7H9, could be detected 31P-NMR spectroscopically in mixtures of higher phosphanes PnHn+2 which are obtained as residue from distillation of crude diphosphane [2] or by thermolysis of P2H4. According to the results of a spectrum analysis on the basis of selective population transfer experiments, the heptaphosphane(9) in question is one of the possible constitutional isomers with maximum branching, namely 2,3-diphosphinopentaphosphane (4), which is present in the erythro and threo from 4a and 4b, respectively. The correlation between the diastereomers and the observed spin systems results from the determination of the corresponding molecular conformation by means of significant 1J(PP) and 3J(PP) coupling constants. 4 is the first structurally characterized compound with seven chain-like connected phosphorus atoms.
    Notes: In Gemischen höherer Phosphane PnHn+2, die als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [2] oder bei der Thermolyse von P2H4 erhalten werden, konnten 31P-NMR-spektroskopisch kleine Anteile an Heptaphosphan(9), P7H9, nachgewiesen werden. Nach den Ergebnissen der Spektrenanalyse auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten handelt es sich um eines der möglichen Konstitutionsisomere mit maximaler Kettenverzweigung, nämlich um das 2,3-Diphosphino-pentaphosphan (4), das in der erythro- und der threo-Form 4a bzw. 4b vorliegt. Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen erfolgte durch Ermittlung der jeweiligen Konformationen anhand signifikanter 1J(PP)- und 3J(PP)-Kopplungskonstanten. 4 ist die erste strukturell charakterisierte Verbindung, in der sieben Phosphoratome kettenförmig miteinander verknüpft sind.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 567 (1988), S. 7-12 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 190. Alkali Metal Tetraphosphinoborates, MIB(PH2)4 (MI = Li, Na)LiB(PH2)4 is formed by reacting BX3 (X = Cl, Br) with LiAl(PH2)4 under proper conditions. No indications of the intermediates BX3 - n(PH2)n have been found. NaB(PH2)4 can be prepared in pure form by phosphinating BCl3 with NaPH2. It is a colorless crystalline solid which decomposes at room temperature. According to Raman and NMR spectroscopic investigations tetrahedral B(PH2)4⊖ ions exist in solution. Due to the high resolution of the 31P-NMR spectra the 1J(31P10B) coupling constant could also be determined.
    Notes: Die Reaktion von BX3 (X = Cl, Br) mit LiAl(PH2)4 führt unter geeigneten Bedingungen zur Bildung von LiB(PH2)4. Hinweise auf die Zwischenstufen BX3 - n(PH2)n (n = 1-3) wurden nicht gefunden. Reines NaB(PH2)4 ist durch Phosphinierung von BCl3 mit NaPH2 als farbloser, bei Raumtemperatur zersetzlicher, kristalliner Feststoff erhältlich. Nach Raman- und NMR-spektroskopischen Untersuchungen liegen in Lösung tetraedrische B(PH2)4⊖-Ionen vor. Aufgrund der hohen Auflösung der 31P-NMR-Spektren kann auch die 1J(31P10B)-Kopplungskonstante bestimmt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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