ISSN:
0044-2313
Keywords:
Pentaisopropyltridecaphosphane(5)
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3,4,7,10,11-Pentaisopropylpentacyclo[7.4.0.02,6.05,13.08,12]tridecaphosphane
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Organylpolycyclophosphanes
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Configurational Isomers of Polycyclic Phosphanes
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Inversion of Phosphorus in Polycyclic Phosphanes
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 222. Pentaisopropyltridecaphosphane(5), P13iPr5 - Structure in Solution and in the CrystalIn an earlier investigation [3] pentaisopropyltridecaphosphane(5) (1) had been obtained by reacting i-PrPCl2, P4 and magnesium and subsequently thermolysing the crude reaction product, but had been structurally characterized only incompletely. We have now corroborated the earlier postulated constitution by NMR spectroscopic studies and an X-ray structural analysis. Thus 1 is 3,4,7,10,11-pentaisopropyl-pentacyclo[7.4.0.02,6.05,13.08,12]tridecaphosphane. In solution two configurational isomers 1 a and 1 b exist in the relative abundance of about 2 : 1, which have the symmetry C1 and Cs, respectively. When crystallizing pure 1 b precipitates, which at room temperature in solution is retransformed into the isomeric mixture 1 a, 1 b by inversion of the configuration. Any indications of an additional symmetric diastereomer have not been found. Obviously, in isomer 1 b the inversion barrier of the atom P7 is markedly higher than for the atoms of the two-atom bridges P3—P4 and P10—P11, respectively.
Notes:
Pentaisopropyl-tridecaphosphan(5) (1), das nach früheren Untersuchungen [3] durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes erhältlich ist, war strukturell erst unvollständig charakterisiert. Durch kernresonanzspektroskopische Studien und eine Kristallstrukturanalyse konnte jetzt die zuvor postulierte Konstitution experimentell bestätigt werden. Demnach handelt es sich bei 1 um 3,4,7,10,11-Pentaisopropyl-pentacyclo[7.4.0.02,6.05,13.08,12]tridecaphosphan. In Lösung liegen zwei Konfigurationsisomere 1 a und 1 b der Symmetrie C1 bzw. Cs im Häufigkeitsverhältnis von etwa 2 : 1 vor. Bei der Kristallisation scheidet sich reines 1 b ab, das bei Raumtemperatur in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 1 a, 1 b umgewandelt wird. Hinweise auf ein weiteres symmetrisches Diastereomer wurden nicht gefunden. Offensichtlich ist bei 1 b die Inversionsbarriere für das Atom P7 deutlich höher als für die Atome der Zweierbrücken P3—P4 bzw. P10—P11.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926140804
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