ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 136. 31P-N.M.R. Spectra and Structure of 1,3-Dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphanes X(t-BuP)3X, X = Cl, Br, IThe 1,3-dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphanes (t-BuP)3Cl2 (1), (t-BuP)3Br2 (2), and (t-BuP)3I2 (3), which are formed in the halogenating ring cleavage of tri-tert-butyl-cyclotriphosphane, (t-BuP)3, by halogens or halogen compounds, favour the erythro, threo configuration by steric reasons. However, the erythro, erythro configurated diastereomer, whose stability depends on the size of the halogen substituents and on the rate of inversion at the phosphorus atoms, is formed initially. The reaction of the erythro, erythro and erythro, threo configurated diastereomers of 1-3 with lithium aluminium hydride leads stereospecifically to the threo, threo and threo, erythro configurated diastereomers of 1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, H2(t-BuP)3 (4), respectively.
Notes:
Die 1,3-Dihalogen-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane (t-BuP)3Cl2 (1), (t-BuP)3Br2 (2) und (t-BuP)3I2 (3), die bei der halogenierenden Ringspaltung von Tri-tert-butyl-cyclotriphosphan, (t-BuP)3, mit Halogenen oder Halogenverbindungen gebildet werden, bevorzugen aus sterischen Gründen die erythro, threo-Konfiguration. Zunächst entsteht jedoch das erythro, erythro-konfigurierte Diastereomer, dessen Stabilität von der Größe der Halogensubstituenten und der Inversionsgeschwindigkeit der Phosphoratome abhängt. Die Reaktion der erythro, erythro- bzw. erythro, threo-konfigurierten Diastereomere von 1-3 mit Lithiumaluminiumhydrid führt stereoselektiv zu den threo, threo- bzw. threo, erythro-konfigurierten Diastereomeren von 1,2,3-Tri-tert-butyltriphosphan, H2(t-BuP)3 (4).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845090205
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