ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 170. Constitutional and Configurational Isomers of Hexaphosphane(8), P6H8Phosphane mixtures containing 5-10 P-% of hexaphosphane(8), P6H8, are obtained by thermolysis of diphosphane, P2H4, or as residue from distillation of crude diphosphane [3]. By complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum on the basis of selective population transfer experiments, the following P6H8-isomers with a branched phosphorus skeleton have been identified and structurally characterized: the two diastereomers of 2-phosphinopentaphosphane (1a: erythro; 1b: threo), two of the three diastereomers of 3-phosphinopentaphosphane (2a: erythro, erythro; 2b: erythro, threo), and the highly symmetric 2,3-diphosphinotetraphosphane (3). The correlation between the diastereomers and the observed spin systems results from the preferred gauche orientation of neighboring free electron pairs, the dependence of 1J(PP) on dihedral angles as well as the 3J(PP) and 4J(PP) long range couplings. Any indications of the diastereomers of n-P6H8 with an unbranched chain of phosphorus atoms have not been found.
Notes:
Bei der Thermolyse von Diphosphan, P2H4, oder als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [3] werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5-10 P-% Hexaphosphan(8), P6H8, erhalten. Durch vollständige Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten konnten folgende P6H8-Isomere mit verzweigtem Phosphorgerüst nachgewiesen und strukturell aufgeklärt werden: die zwei Diastereomere von 2-Phosphino-pentaphosphan (1a: erythro; 1b: threo), zwei der drei Diastereomere von 3-Phosphino-pentaphosphan (2a: erythro, erythro; 2b: erythro, threo) und das hochsymmetrische 2,3-Diphosphino-tetraphosphan (3). Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten gauche-Stellung benachbarter freier Elektronenpaare, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)-Kopplungskonstanten sowie den 3J(PP)- und 4J(PP)-Fernkopplungen. Hinweise auf Diastereomere von n-P6H8 mit unverzweigter Phosphorkette konnten nicht gefunden werden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875460302
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