ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 167. Constitutional and Configurational Isomers of Pentaphosphane(7), P5H7Phosphane mixtures containing 10 - 15 P-% of pentaphosphane(7), P5H7, are obtained by thermolysis of diphosphane, P2H4, or as residue from distillation of crude diphosphane [3]. According to the complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum on the basis of selective population transfer experiments, P5H7 exists as a mixture of three diastereomers of n-P5H7 - 1a (erythro, erythro), 1b (erythro, threo), 1c (threo, threo) - and of the constitutional isomer 2-phosphinotetraphosphane 2 (iso-P5H7, largest relative isomeric abundance). The correlation between the diastereomers and the observed spin systems results from the preferred gauche orientation of neighboring free electron pairs, the dependence of 1J(PP) on dihedral angles, and the 3J(PP) long range couplings. From the 31P-NMR data of the phosphane molecules PnHn+2 with n = 1 - 5 general relationships for the δ(31P) values and the 1J(PP) coupling constants of chain-type phosphorus hydrides as a function of their structural parameters are derived.
Notes:
Bei der Thermolyse von Diphosphan, P2H4, oder als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [3] werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 10 - 15 P-% Pentaphosphan(7), P5H7, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten liegt P5H7 als Gemisch aus den drei Diastereomeren von n-P5H7 - 1a (erythro, erythro), 1b (erythro, threo), 1c (threo, threo) - und dem Konstitutionsisomer 2-Phosphinotetraphosphan 2 (iso-P5H7, größte relative Isomerenhäufigkeit) vor. Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten gauche-Stellung benachbarter freier Elektronenpaare, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)-Kopplungskonstanten und den 3J(PP)-Fernkopplungen. Aus den 31P-NMR-Parametern der Phosphane PnHn + 2 mit n = 1 - 5 werden allgemeine Beziehungen für die δ(31P)-Werte und die 1J(PP)-Kopplungskonstanten kettenförmiger Phosphorhydride in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865431204
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