ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The progress of ultrasonic degradation of polymers in solution can be described theoretically by the aid of the model of pearlstring molecules. According to this molecular model macromolecules are built up like a pearl necklace of so-called tertiary structural units. There is correlation between molecular weight of structural units to be obtained by measuring electron micrographs and limiting molecular weight after ultrasonic degradation.Experimental results suggest that molecules resembling a string of pearls are broken at the chain between its spherical units. Two imaginable ways of degradation mechanism are discussed: fragmentary and stepless depolymerization. In the first case the chain is broken between its structural units in several steps; in the second case the pearlstring molecule is broken to all its units in one step. Mathematical consideration has provided an equation for the stepless mechanism. By the aid of this equation the complete progress of depolymerization can be calculated if the limiting molecular weight after ultrasonic degradation is known. On the other hand the limiting molecular weight may be calculated if the beginning of degradation is known. Stepless and fragmentary degradation can be distinguished by comparing the experimentally determined depolymerization with the calculated one.
Notes:
Um Aufschluß über Kinetik und Mechanismus der Ultraschall-Depolymerisation zu erhalten, wurde der Versuch unternommen, den zeitlichen Ablauf des Abbaus auf der Grundlage des Perlschnurmolekül-Modells theoretisch zu beschreiben. Nach diesem molekularen Modell sind Makromoleküle - ähnlich einer Perlschnur - aus mehreren, näherungsweise sphärischen, einheitlich und für ein gegebenes Polymeres charakteristisch großen sog. Tertiäreinheiten aufgebaut.Für den Ultraschall-Abbau von Perlschnurmolekülen werden zwei verschiedene Mechanismen diskutiert: der fragmentarische, bei dem die Perlschnurmoleküle stufenweise über Bruchstücke nach und nach zu den Tertiäreinheiten abgebaut werden und der stufenlose, bei dem die Depolymerisation der Perlschnurmoleküle unmittelbar zu den Tertiäreinheiten führt, so daß während des Abbaus nur Moleküle vom Anfangs- und Grenzmolekulargewicht, M0 und M∞, auftreten. Die mathematische Behandlung des stufenlosen Abbaus lieferte folgende Beziehung: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\rm M} _{\rm i} = {\rm M}_{\rm 0} \cdot {\rm M}_\infty \left[ {{\rm M}_{\rm 0} - \left( {{\rm M}_0 - {\rm M}_\infty } \right) \cdot \left( {1 - \pi } \right)^{\rm i} } \right]^{ - 1} . $\end{document} Mit Hilfe dieser Abbaugleichung lassen sich bei Kenntnis von M0, M∞ und eines einzigen Mi-Wertes, der zur Berechnung der „Zertrümmerungskonstanten“ π erforderlich ist, Abbaukurven Mi=f (Beschallungszeit i), oder umgekehrt bei Kenntnis nur des Anfangs einer experimentellen Abbaukurve Grenzmolekulargewichte berechnen. Durch Vergleich der berechneten Abbaukurve mit der experimentell bestimmten ist es möglich, zwischen stufenlosem und fragmentarischem Abbau zu unterscheiden.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1976.050490103
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