ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of 2,3,4,4-Tetrachloro-3-butenamides with Alcoholates and AminesFrom the amides 2c-e, available from hexachlorobutadiene (1a) via the intemediates 1b, 2a and 2b, the thermally unstable allenes 3 are generated by bases. On treating 2c at room temperature with one mole of ethylate a dimer of 3c, probably 4, and from 2d with four moles of methylate the addition product 6 is obtained. Reactions of 2c-e with primary amines lead to the enamines 7 and 8, respectively. Secondary amines however, yield the nonconjugated compounds 9 which rearrange with an excess of amines into the conjugated isomers 10. Spectroscopic evidence for 1:1 equilibriums of the stereoisomers 7⇆8 and 10⇆12 in CDCl3 solution is given.
Notes:
Aus den Amiden 2c-e, die aus Hexachlorbutadien (1a) über 1b, 2a und 2b leicht zugänglich sind, werden die thermisch instabilen Allene 3 durch Basen erzeugt. Aus 2c entsteht bei Raumtemperatur mit einem Mol Ethylat ein Dimeres von 3c, wahrscheinlich 4, und aus 2d mit vier Molen Methylat das Additionsprodukt 6. Die Reaktionen von 2c-e mit primären Aminen führen zu den Enaminen 7 bzw. 8. Sekundäre Amine liefern statt dessen die nicht konjugierten Verbindungen 9, die sich mit einem Aminüberschuß in die konjugierten Isomeren 10 umlagern. Spektroskopisch lassen sich in CDCl3 1:1-Gleichgewichte zwischen den Stereoisomeren 7⇆8 und 10⇆12 nachweisen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830905
Permalink
