ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Reactivity of Halogenated 1,3-Pentadiene-3-carboxmorpholides. Contribution to the Steric Course of the Reaction of Ynamines with α-HalogenaldehydesThe reaction of 1,1,2-trichloro-4-morpholino-1-butene-3-yne (1) with chloral yields 4:1 mixtures of the Z- and E-isomeric 3-morpholinocarbonyl-1,3-pentadienes 3a and 4a. The analogous reaction of 1 with bromal, dibromo- and bromoacetaldehyde however shows 100 percent stereospecifity as demonstrated by the 1H n. m. r. spectra leading only to the Z-isomers 3b-d. The configuration of 3d has been determined by transformation into the aldehyde 14 and ring closure of the corresponding dinitrophenylhydrazone 15 to the pyridone derivative 16. - In the reaction of 3a and b with sodium ethoxide the vinylethers 7 and 6 are formed. By degradation of 7 with sulfuric acid the β-ketoacid morpholide 8 is produced in good yield characterized by enolization and further derivatives 9 and 10.
Notes:
Die Reaktion von 1,1,2-Trichlor-4-morpholino-1-buten-3-in (1) mit Chloral liefert ein 4:1 Gemisch der Z- und E-isomeren 3-Morpholinocarbonyl-1,3-pentadiene 3a und 4a. Dagegen verlaufen die analogen Umsetzungen von 1 mit Bromal, Dibrom- und Bromacetaldehyd der 1H-NMR-spektroskopischen Kontrolle zufolge 100prozentig stereoselektiv zu den Z-Isomeren 3b-d. Für 3d wird ein chemischer Konfigurationsbeweis erbracht durch Überführung in den Aldehyd 14 und den Ringschluß seines Dinitrophenylhydrazons 15 zum Pyridonderivat 16. - Durch Behandlung von 3a und b mit Natriumethylat werden die Vinylether 7 und 6 erhalten. Der Abbau von 7 mit Schwefelsäure führt zu dem β-Ketosäuremorpholid 8, das durch seine Enolisierung und die weiteren Derivate 9 und 10 charakterisiert wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100134
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