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  • Inorganic Chemistry  (773)
  • 2015-2019
  • 1990-1994  (773)
  • 1991  (773)
  • 101
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 133-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Benzamidinium hexachlorostannate ; synthesis ; crystal structure ; i.r. spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Benzamidinium Hexachlorostannate: Synthesis and Crystal Structure[Ph—C(NH2)2SnCl6] has been prepared by the reaction of hydrogen chloride with the amidinato complex [Ph—C(NSiMe3)2SnCl3] in CH2Cl2 solution, forming colourless crystals. which were characterized by IR spectroscopy as well as by an X-ray structure determination. Space group P21/c, Z = 4, 3070 observed unique reflexions, R = 0.029. Lattice dimensions at -50°C: a = 892.5, b = 1076.7, c = 1175.6 pm, β = 109.3°. The compound consists of benzamidinium ions C6H5—C(NH2)2+ and anions SnCl62-, which are connected by a network of N—H…Cl hydrogen bridges.
    Notes: [Ph—C(NH2)2]2SnCl6 entsteht in Form farbloser Einkristalle durch Einwirkung von Chlorwasserstoff auf eine Lösung des Amidinatokomplexes [Ph—C(NSiMe3)2SnCl3] in Dichlormethan. Die Verbindung wird durch das IR-Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 3070 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,9%. Gitterabmessungen bei -50°C: a = 892,5; b = 1076,7; c = 1175,6 pm; β = 109,3°. Die Verbindung besteht aus Benzamidinium-Kationen C6H5—C(NH2)2+ und SnCl62--Ionen, in denen ein Netz von N—H…Cl-Wasserstoffbrücken besteht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 102
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 139-148 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Fluoromethylidenephosphorane ; tris[(difluorophosphoranyl)methyl]phosphane ; n.m.r. spectra ; triple resonance ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Bis(dimethylamino)fluoromethylidenephosphorane with CIPF2 and PF3One of the products from the reaction between ClPF2 or PF3 and H2C=P(F)[N(CH3)2]2 (2) is tris{[bis(dimethylamino)difluorophosphoranyl]methyl}phosphane, 3. With sulfur, 3 forms the corresponding phosphane sulfide 4. The structures of the new compounds are elucidated by their n.m.r. spectra in double and triple resonance mode and by their mass spectra.
    Notes: Eines der Produkte aus der Reaktion zwischen ClPF2 oder PF3 und H2C=P(F)[N(CH3)2]2 (2) ist Tris{[bis(dimethylamino)difluorphosphoranyl]methyl}phosphan, 3. Mit Schwefel reagiert 3 zum entsprechenden Phosphansulfid 4. Die Strukturen der neuen Verbindungen werden durch NMR-Mehrfachresonanzexperimente und ihre Massenspektren belegt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 103
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 149-155 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Barium acetylenedicarboxylate monohydrate ; synthesis ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Crystal Structure of Barium Acetylene Dicarboxylate Monohydrate - Ba[C2(COO)2] · H2OBa[C2(COO)2] · H2O crystallizes in the monoclinic space group P21/a. The lattice constants are a = 753.4(2), b = 921.8(2), c = 881.8(2) pm and β = 102.00(2)°. The crystal structure is characterized by an intricate three-dimensional framework made up by Ba2+ and [C2(COO)2]2- ions. Ba2+ has coordination number 9 and is bound to two water molecules and seven oxygen atoms belonging to carboxylate groups of the dianion. The [C2(COO)2]2- ion does not merely act like a multiple monodentate ligand, but coordinates Ba2+ in a chelate-like manner as well. The carboxylate groups of the dianion are inclined to each other by 65°.
    Notes: Ba[(C2(COO)2)2] · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit den Gitterkonstanten a = 753,4(2), b = 921,8(2), c = 881,8(2) pm und β = 102,00(2)°. Es liegt ein kompliziert gebautes dreidimensionales Gerüst aus Ba2+- und [C2(COO)2]2--Ionen vor. Ba2+ besitzt Koordinationszahl 9 und ist von zwei Wassermolekülen und sieben Sauerstoffatomen aus den Dianionen umgeben. Das [C2(COO)2]2--Ion wirkt nicht nur als mehrfach einzähniger Ligand, sondern bindet Ba2+ mit einer Carboxylatgruppe auch chelatartig. Die Carboxylatgruppen des Dianions sind um etwa 65° gegeneinander verdreht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 104
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chalcogeno-fluorotungstates ; syntheses ; i.r. spectra ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chalcogeno-Fluoro-Tungstates. The crystal Structures of [Na-15-Crown-5]2[WO2F3]2 ·2 CH3CN and [Na-15-Crown-5]2[WOSF3]2 · 2 CH3CNThe reaction of sodium fluoride with WSCL4 in acetonitrile solution successively leads in the presence of 15-crown-5 to the complexes [Na-15-crown-5][WSCl4F], [Na-15-crown-5]2[WSCl2F3], and [Na-15-crown-5][WSF5]. These complexes are characterized by their i.r. spectra. In acetonitrile partial hydrolysis of [Na-15-crown-5][WSF5] leads to [Na-15-crown-5]2[WSOF3]2 · 2 CH3CN; likewise one obtains [Na-15-crown-5]2[WO2[WO2F3]2] · 2 CH3CN from [Na-15-crown-5]2[WSOF7] by partial hydrolysis. X-ray structural analyses were carried out for both these chalcogeno complexes. [Na-15-crown-5]2[WO2F3]2 · 2 CH3CN: space group P1, Z = 1, 2316 unique observed reflexions, R = 0.036. Lattice dimensions at -65°C: a = 851.0, b = 1064.6, c = 1130.2 pm, α = 105.18°, β = 95.12°, γ = 102.48°.[Na-15-crown-5]2[WOSF3]2 · 2 CH3CN: space group P1, Z = 1,2472 unique observed reflexions, R = 0.030. Lattice dimensions at -80°C: a = 856.3, b = 1062.8, c = 1181.1 pm, α = 107.68°, β = 95.52°, γ = 102.65°.Both compounds are isotypical with each other; they form ion triples which originate from two short Na…F-contacts of 232 pm each with the four axially arranged fluorine ligands of the dimeric anions [WO2F3]22- and [WSOF3]22-, respectively. The dimerization takes place via angular fluoro bridges with W—F-bondings which are only slightly differing in length. The chalcogeno ligands are in the trans-positions to the bridging fluorine atoms.
    Notes: Die Reaktion von Natriumfluorid mit WSCl4 in Acetonitrillösung führt in Gegenwart von 15-Krone-5 schrittweise zu den Komplexen [Na-15-Krone-5][WSCl4F], [Na-15-Krone-5][WSCl2F3] und [Na-15-Krone-5][WSF5], die durch ihre IR-Spektren charakterisiert werden. Partielle Hydrolyse von [Na-15-Krone-5][WSF5] führt in Acetonitril zu [Na-15-Krone-5]2[WSOF3]2 · 2 CH3CN, ebenso erhält man aus [Na-15-Krone-5][WF7] durch partielle Hydrolyse [Na-15-Krone-5]2[WO2F3]2 · 2 CH3CN. Von beiden Chalkogenokomplexen wurden röntgenographische Strukturanalysen ausgeführt.[Na-15-Krone-5]2[WO2F3]2 · 2 CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2316 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,6%. Gitterkonstanten bei -65°C: a = 851,0; b = 1064,6; c = 1130,2 pm; α = 105,18°; β = 95,12°; γ = 102,48°. [Na-15-Krone-5]2[WOSF3]2 · 2 CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2472 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,0%. Gitterkonstanten bei -0°C: a = 856,3; b = 1062,8; c = 1181,1 pm; α = 107,68°; β = 95,52°; γ = 102,65°.Beide Verbindungen sind miteinander isotyp; sie bilden Ionentripel, die durch je zwei kurze Na…F-Kontakte von 232 pm mit den vier axial angeordneten Fluorliganden der dimeren Anionen [WO2F3]22- bzw. [WSOF3]22- zustandekommen. Die Dimerisierung erfolgt über gewinkelte Fluorobrücken mit nur wenig verschieden langen W—F-Bindungen. Die Chalkogenoliganden befinden sich in den trans-Positionen zu den Brücken-F-Atomen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 105
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 106
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 157-166 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Strontium, Barium Halides ; Solubility ; Solvating Properties ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Untersuchung der Gleichgewichte in den Systemen MX2—H2O—C2H5OH (M=Sr, Ba; X=Cl, Br) bei 25°C.Untersucht wurden die Systeme MX2—H2O—C2H5OH (M=Sr, Ba; X=Cl, Br) bei 25°C. Es wurden die Kristallisationsfelder der Kristallhydrate SrCl2 · 6 H2O, SrCl2 · 2 H2O, SrCl2 · H2O, SrCl2 · 0,5 H2O, SrBr2 · 6 H2O, SrBr2 · H2O, BaCl2 · 2 H2O, BaCl2 · H2O, BaCl2 0,5 H2O, BaBr2 · 2 H2O und BaBr2 · H2O gefunden. Analysiert wurde der Dehydrationseffekt und der Aussalzeffekt des Ethylalkohols auf die untersuchten Systeme. Durch Zerlegung der Löslichkeitsisothermen wird die mögliche Solvatisierung der Metallionen in den gesättigten Lösungen diskutiert.
    Notes: The MX2—H2O—C2H5OH (M=Sr, Ba; X=Cl, Br) system is investigated at 25°C. Regions for the equilibrium existence of following salts have been found: SrCl2 · 6 H2O, SrCl2 · 2 H2O, SrCl2 · H2O, SrCl2, · 0.5 H2O, SrBr2 · 6 H2O, SrBr2 · H2O, BaCl2 · 2 H2O, BaCl2 · H2O, BaCl2 · 0.5 H2O, BaBr2 · 2 H2O, and BaBr2 · H2O. The dehydrating and solvating properties with respect to the studied systems of ethanol are compared against methanol. The probable solvation of the tions in the saturated solutions is discussed on the basis of the solubility isotherms.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 107
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 172-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 108
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 167-171 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Magnesium bis(hydrogensulfate) hydrate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Formation and Structure of Mg(HSO4)2 · H2OMg(HSO4)2 reacts with water under formation of its monohydrate, Mg(HSO4)2 · H2O. This reaction proceeds crystallographically oriented and is reversible. Mg(HSO4)2 · H2O crystallized monoclinic in the space group P21/n, with the unit cell parameters a = 8.623(2), b = 5.014(1), c = 15.428(3) Å, β = 101.32(2)°, V = 654 Å3, Z = 4. The crystal structure of Mg(HSO4)2 · H2O consists of two types of SO3OH-tetrahedra connected over three common oxygen atoms with three different MgO6-octahedra. This motif forms layers parallel to the xy-plane. The layers are arranged at a distance of c/2 and are linked via hydrogen bonds which start from the water of crystallization situated between the layers.
    Notes: Mg(HSO4)2 bildet durch Wasseraufnahme das Monohydrat Mg(HSO4)2 · H2O. Diese Reaktion verläft kristallographisch orientiert und ist reversibel. Mg(HSO4)2 · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 8,623(2), b = 5,014(1), c = 15,428(3) Å, β = 101,33(2)°, V = 654 Å3, Z = 4. Die Kristallstruktur des Mg(HSO4)2 · H2O ist charakterisiert durch 2 Sorten von SO3OH-Tetraedern, die jeweils über drei gemeinsame Sauerstoffatome mit drei verschiedenen MgO6-Oktaedern verknüpft sind. Dieses Strukturmotiv bildet Schichten parallel zur xy-Ebene. Die Schichten folgen im Abstand von c/2 aufeinander und werden über H-Brücken miteinander verknüpft, die vom Hydratwasser ausgehen, das zwischen den Schichten positioniert ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 109
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 7-8 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 110
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 9-18 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali fluoro palladate(II) ; preparation ; single crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Fluoropalladates(II) M2[PdF4] (M = Na, K) and K2RbPdF5For the first time bright yellow single crystals M2[PdF4] (M = Na, K) have been obtained and their structure determined. K2[PdF4] crystallizes monoclinic, space group C2/m-C2h3 (No. 12) with a = 975.2(3) pm, b = 597.6(1) pm, c = 420.2(1) pm, β = 92.17(2)° and Z = 2. Structure related Na2[PdF4] crystallizes monoclinic too, but in space group P21/c-C2h5 (No. 14) with a = 340.88(7) pm, b = 561.1(1) pm, c = 999.2(2) pm, β = 93.97(2)° and Z = 2. K2RbPdF5, yellow, crystallizes tetragonal with a = 724.9(1) pm, c = 627.9(1) pm, Z = 2 and is isotypic with Rb2CsPdF5 (space group P4/mbm-D4h5, No. 127), an ordered structure variant of the Rb3PdF5-type [1].
    Notes: Erstmals konnten leuchtend gelbe Einkristalle M2[PdF4] (M = Na, K) dargestellt und ihre Struktur bestimmt werden. K2[PdF4] kristallisiert monoklin, R.G. C2/m-C32h (Nr. 12) mit a = 975,2(3) pm, b = 597,6(1) pm, c = 420,2(1) pm, β = 92,17(2)° und Z = 2. Strukturverwandtes Na2[PdF4] kristallisiert ebenfalls monoklin, jedoch in der R.G. P21/c-C2h5 (Nr. 14) mit a = 340,88(7) pm, b = 561,1(1) pm, c = 999,2(2) pm, β = 93,97(2)°und Z = 2. K2RbPdF5, gelb, kristallisiert tetragonal mit a = 724,9(1) pm, c = 627,9(1) pm, Z = 2 und ist isotyp zu Rb2CsPdF5 (R.G. P4/mbm-D4h5, Nr. 127), einer geordneten Strukturvarianten des Rb3PdF5-Typs [1].
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 111
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 19-26 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Oxocobaltate(III) ; lithium ; sodium ; preparation ; single crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Na2Li3CoO4, the First Quaternary Oxocobaltate(III) of the Alkali MetalsFor the first time we obtained Na2Li3CoO4 by annealing intimate mixtures of Co3O4, Na2O2, and Li2O [Co : Na : Li = 1 : 2.2 : 10.1; 760°C; 21 d; Ag-tube] in form of transparent red single crystals. Structure Refinement [four-circle diffractometer data; AED2; MoKα-radiation; 1016 Io(hkl); R = 2.6%; Rw = 2.0%; space group Pnnm; Z = 4; a = 818.7(3), b = 799.4(2), c = 655.1(2) pm] confirms the isotypism to Na2Li3GaO4 [2] and Na2Li3FeO4 [3]. Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, Effective Coordination Numbers, ECoN, and the Charge Distribution were calculated. The isotypism of Na2Li3CoO4 and Na2Li3GaO4 is compared graphically.
    Notes: Erstmals wurde mit Na2Li3CoO4 ein quaternäres Oxocobaltat(III) der Alkalimetalle durch Tempern inniger Gemenge der Oxide Co3O4, Na2O2, und Li2O [Co : Na : Li = 1 : 2,2 : 10,1; 760°C; 21 d; Ag-Bombe] in Form transparenter roter Einkristalle dargestellt. Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten; AED2; MoKα-Strahlung; 1016 Io(hkl); R = 2,6%; Rw = 2,0%; Raumgruppe Pnnm; Z = 4; a = 818,7(3), b = 799,4(2), c = 655,1(2) pm] belegt die Isotypie zu Na2Li3GaO4 [2] und Na2Li3FeO4 [3]. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung wurden berechnet. Ein Isotypievergleich mit Na2Li3GaO4 erfolgt graphisch.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 112
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 27-32 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ternary chalcogenides A2M3X4 (A ≙ alkali metal; M ≙ Ni, Pt, Pd; X ≙ S, Se) crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Layered Structures of Ternary Chalcogenides A2M3X4 (A ≙ K, Rb, Cs; M ≙ Ni, Pd, Pt; X ≙ S, Se)The ternary chalcogenides A2M3X4 have been prepared by fusion reactions of alkali carbonates with metals M ≙ Ni, Pd or Pt and the chalcogens X ≙ S or Se. Alternatively, the chalcogenides could be synthesized from alkali carbonates and M in a stream of hydrogen charged with chalcogen. X-ray investigations on powdered samples and single crystals reveal layered structures in which neutral A2M3X4-slabs from stacking variants.
    Notes: Die Synthese ternärer Chalkogenide A2M3X4 gelang über Schmelzreaktionen durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit den Metallen M ≙ Ni, Pd oder Pt und den Chalkogenen X ≙ S oder Se oder über eine Reaktion der beiden erstgenannten Komponenten in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoffstrom.Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben sowie an Einkristallen führten zu Schichtstrukturen, in denen neutrale A2M3X4-Schichtpakete Stapelvarianten erzeugen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 113
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Intermetallic phases (ternary) ; lithium ; 4A metals ; 5B elements ; preparation ; crystal structure ; X-ray ; neutron scattering ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Intermetallic Phases of Lithium, Transition Metals of the 4th Group and Elements of the 5th Maingroup with Statistical Metal Distribution in the „Cation“-SubstructureThe results of X-ray investigations and neutron diffraction on new and in some cases already known [1, 2] ternary intermetallic phases of Lithium with transition metals of the 4th group (b) and those of the 5th main group (X = P, As, Sb, Bi) will be reported. They crystallize in a partly „filled“ antifluorite type structure with a statistical Li/B-distribution in the tetrahedral sites. The structures are obviously stabilized by small amounts of enclosed d-elements.
    Notes: Es wird über Röntgenstrukturuntersuchungen und Neutronenbeugung an neuen und einigen schon bekannten [1, 2] ternären intermetallischen Phasen des Lithiums mit Elementen der 4. Nebengruppe (B) und Elementen der 5. Hauptgruppe (X = P, As, Sb, Bi) berichtet. Sie kristallisieren in einer teilweise „aufgefüllten“ Antifluorit-Struktur mit statistischer Li/B-Besetzung der Tetraederlücken, die offenbar durch den Einbau von geringen Mengen der Übergangsmetalle stabilisiert wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 114
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 51-59 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Pentastrontium-trifluoride-{di-μ-fluoro-bis[tetrafluoroferrate(III)]}-hemafluoroferrate(III), Sr5F3[Fe2F10][FeF6] ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dinuclear Anion Groups [Fe2F10]4- in the Crystal Structure of Sr5Fe3F19At single crystals of Sr5Fe3F19 a X-ray structure determination in the tetragonal space group 14/m was performed (a = 1429.4(3), c = 730.7(3) pm; Z = 4. wR = 0.019 for 502 independent reflections). Within the structure there are isolated, but disordered dimeric anion groups of edge-sharing octahedra [Fe2F10]4- (average Fe—F = 193.3 pm, Fe—Fe = 319.1 pm). They are embedded in a framework of strontium ions (C.N. 8-10) and single FeF63- octahedra (Fe—F = 191.0 resp. 192.7 pm, if corrected for thermal motion). The strong relations to the crystal structure of BaTiF5 and to further related fluoride compounds are discussed.
    Notes: An Einkristallen von Sr5Fe3F19 wurde eine röntgenographische Strukturbestimmung in der tetragonalen Raumgruppe 14/m durchgeführt (a = 1429,4(3), c = 730,7(3) pm; Z = 4. wR = 0,019 für 502 unabhängige Reflexe). In der Struktur treten isolierte, aber fehlgeordnete dimere Aniongruppen kantenverknüpfter Oktaeder [Fe2F10]4- auf (Mittelwert Fe—F = 193,3 pm, Fe—Fe = 319,1 pm). Sie sind eingebettet in ein Gerüst von Strontiumionen (KZ 8-10) und FeF63--Einzeloktaedern (Fe—F = 191,0 bzw. 192,7 pm, wenn für die thermische Schwingung korrigiert wird). Die engen Beziehungen zur Kristallstruktur von BaTiF5 und zu weiteren verwandten Fluorverbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 115
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Sodium mercury compound ; mercury cluster unit ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NaHg: Eine Variante der Caesiumchloridstruktur. Strukturelle Beziehungen und elektronische StrukturDie bereits früher untersuchte Kristallstruktur des gold-bronzefarbenen NaHg ist gekennzeichnet durch nahezu quadratische Hg4-Gruppen, die über gemeinsame Kanten zu Zickzack-Ketten kondensiert sind. Die bislang unbemerkte Beziehung der orthorhombischen Realstruktur von NaHg zum Caesiumchloridtyp (B2) wird diskutiert. Außerdem werden die elektronischen Strukturen sowohl für die hypothetische B2-als auch für die orthorhombische Realstruktur mittels des relativistischen LMTO-Verfahrens berechnet. Dabei zeigt sich eine klare Tendenz zur Population der im Grundzustand des freien Atoms leeren 6 p-Zustände am Quecksilber. Diese Auffüllung liefert, in Übereinstimmung mit der intuitiven chemischen Vorstellung, wonach ein partieller Elektronenübertrag vom elektropositiven Natrium auf das Quecksilber stattfinden sollte, den entscheidenden Beitrag zur chemischen Bindung zwischen den Quecksilberatomen.
    Notes: The crystal structure of the gold-bronce coloured, metallic NaHg, which was already determined earlier, is characterized by nearly square planar Hg4 clusters condensed to zig-zag chains via common edges. We discuss the hitherto unknown relation of the orthorhombic NaHg structure to the CsCl type (B2). and present calculations of the electronic structures for the hypothetical B2 structure as well as for the real orthorhombic structure by means of the relativistic LMTO method. A clear tendency is observed towards a population of the mercury 6 p-states, which are empty in the free atom in its ground state. This population is the most important contribution to the bonding between the mercury atoms in the cluster chains. Thus the simple chemical picture, whereafter a partial electron transfer should take place from the electropositive sodium to mercury, is in accordance with the calculation results.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 116
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 61-67 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium strontium nitridoniccolate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Li3Sr3Ni4N4: An Low-Valency Nitridoniccolate with ∞1[NiN]-ChainsIsometric black-reflecting crystals of Li3Sr3Ni4N4 (orthorhombic, Immm; a = 401.1(1) pm, b = 708.8(3) pm, c = 1663.0(8) pm; Z = 2) were obtained by wall-reaction of Li4SrN2 in closed nickel tubes (heating rate 50°C/h; reaction at 800°C for 20 h; cooling rate 10°C/h). The crystal structure contains ∞1[NiN]-chains (Ni—N: 177.3(1) pm and 177.8(1) pm) which run parallel to the [010] direction. Lithium and strontium are arranged in planes (010) perpendicular to the [NiN]-chains and interconnect the chains via the nitrogen atoms. Lithium is in a two-fold (linear; Li—N: 200.7(1) pm and 200.4(7) pm), strontium is in three-and four-fold (distorted trigonal-and square-planar) N-coordination (Sr—N: 264.5(5) pm, 268.0(7) pm and 277.6(6) pm, resp.). Nitrogen is in an octahedral surrounding by Ni, Li and Sr; the coordination-octahedra NNi2Sr4 and NNi2Li3Sr are condensed by sharing common edges and apices. The three-dimensional framework contains one-dimensional fragments of the (inverse) octahedral structures of the ReO3 and Rutile structure types.
    Notes: Isometrische, schwarz-glänzende Einkristalle von Li3Sr3Ni4N4 (orthorhombisch, Immm; a = 401,1(1) pm, b = 708,8(3) pm, c = 1663,0(8) pm; Z = 2) wurden in geschlossenen Nickelampullen durch Reaktion von Li4SrN2 mit dem Tiegelmaterial dargestellt (Aufheizraten 50°C/h; 20 h bei 800°C; Abkühlrate 10°C/h). Die Kristallstruktur enthält parallel [010] verlaufende ∞1[NiN]-Ketten (Ni—N: 177,3(1) pm und 177,8(1) pm). Lithium und Strontium sind in Ebenen (010) senkrecht zu den [NiN]-Ketten angeordnet und verknüpfen diese über die Stickstoffatome. Lithium ist zweifach (linear; Li—N: 200,7(1) pm und 200,4(7) pm), Strontium ist sowohl verzerrt trigonal-planar (Sr—N: 264,5(5) pm und 268,0(7) pm) als auch planar-quadratisch (Sr—N: 277,6(6) pm) von Stickstoff koordiniert. Stickstoff selbst ist oktaedrisch von Ni, Li und Sr umgeben; die Koordinationsoktaeder NNi2Sr4 und NNi2Li3Sr werden über gemeinsame Ecken und Kanten miteinander verknüpft. Der insgesamt dreidimensionale Strukturverband enthält eindimensionale (inverse) Fragmente der Oktaederstrukturen des ReO3- und Rutil-Typs.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 117
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Strontium ; barium pnictide oxides ; preparation ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of the Alkaline Earth Pnictide Oxides Sr4P2O, Sr4As2O, Ba4P2O, and Ba4As2OSr4P2O (light-brown), Sr4As2O (red-brown), Ba4As2O (grey-black), and Ba4P2O (grey-black) were prepared by the reaction of the metals, red phosphorus (arsenic), and metal oxide in molar ratios 3 : 2 : 1 in corundum crucibles sealed in quartz ampoules under argon (3 d 630°C, 2 d 1000°C, 2 d 1100°C). The compounds are microcrystalline, easily hydrolysable powders. Black single crystals of Ba4As2O and Ba4P2O were obtained by annealing specimens in molybdenum ampoules under argon (3 d 1200 and 1300°C resp.).Sr4P2O, Sr4As2O, and Ba4As2O crystallize in the K2NiF4-type structure; Ba4P2O is rhombically distorted and possesses the La2CuO4-type structure (Crystallographic data: see “Inhaltsübersicht”). The influence of the size of the pnictide ion (Pn = P to Bi) on crystal chemical properties of the compounds M4Pn2O with the same cation is discussed.
    Notes: Sr4P2O (hellbraun), Sr4As2O (rotbraun), Ba4As2O (grauschwarz) und Ba4P2O (grauschwarz) wurden als mikrokristalline, hydrolyseempfindliche Pulver aus Metall, rotem Phosphor bzw. Arsen und Metalloxid im Molverhältnis 3 : 2 : 1 in Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Argon dargestellt (3 d 630°C, 2 d 1000°C, 2 d 1100°C). Schwarze Kristalle des Ba4As2O und Ba4P2O erhielt man durch dreitägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen unter Argon bei 1200 bzw. 1300°C.Sr4P2O, Sr4As2O und Ba4As2O kristallisieren im K2NiF4-Typ (I 4/m m m, Z = 2): Sr4P2O: a = 479,4(1) pm, c = 1598,5(4) pm, d254 = 3,90; Sr4As2O: a = 483,1(1) pm, c = 1636,4(4) pm, d254 = 4,46; Ba4As2O: a = 512,46(4) pm, c = 1733,6(1) pm, d254 = 5,24.Ba4P2O ist rhombisch verzerrt (La2CuO4-Typ; Abma, Z = 4): a = 733,5(1) pm, b = 716,4(1) pm, c = 1673,2(3) pm, d254 = 4,71.Der Einfluß der Größe des Pnictidions (Pn = P bis Bi) auf kristallchemische Eigenschaften der Verbindungen M4Pn2O mit gleichem Kation wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 118
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 79-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silver silicate ; mixed-anion silicate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ag18(SiO4)2(Si4O13), the First Mixed-Anion Silver(I) SilicateThe system Ag2O/SiO2 has been investigated at Ag : Si = 3 : 1 by solid state reactions. Ag6Si2O7(II) forms from the binary components applying elevated oxygen pressures (p(O2) = 0.2 GPa) at 560-580°C. By adding conc. NH3-solution to the same starting mixtures Ag6Si2O7(I) forms at 500-550°C. Hitherto unknown (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 is the product if the temperature is kept below 470°C. (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 transforms in an irreversible phase transition to Ag6Si2O7(I) at T = 495 ± 10°C. The crystal structure of (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 (C2/m; a = 1201.7(1), b = 1060.7(1), c = 607.4(1) pm, β = 106.7(1)°; 1927 independent reflections; R = 0.06; Rw = 0.05) is constituted from orthosilicate and catena-tetrasilicate anions. The catena-tetrasilicate anions exhibit 2/m point symmetry. The intense red colour indicates the existence of weak Ag—Ag bonding interactions (shortest Ag+—Ag+ separation: 282.1 pm).
    Notes: Das System Ag2O/SiO2 wurde bei dem Schnitt Ag : Si = 3 : 1 präparativ untersucht. Aus den binären Komponenten entsteht in einer Festkörperreaktion unter Sauerstoffdrucken 〉 0,2 GPa und im Temperaturbereich von 560-580°C Ag6Si2O7(II) als offensichtlich thermodynamisch stabile Phase. Bei Zusatz von konz. NH3 bildet sich zwischen 500 und 550°C Ag6Si2O7(I) und unterhalb 470°C (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13. Diese neu erhaltene Verbindung wandelt sich bei 495 ± 10°C irreversibel in Ag6Si2O7(I) um. Die Kristallstruktur von (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 (C2/m; a = 1201,7(1), b = 1060,7(1), c = 607,4(1) pm, β = 106,7(1)°; Z = 2; 1927 unabhängige Reflexe; R = 0,06; RW = 0,05) enthält nebeneinander Orthosilicat- und catena- Tetrasilicatanionen. Letztere haben die Lagesymmetrie 2/m. Die intensiv rote Eigenfarbe wird auf schwache Ag—Ag-Wechselwirkungen (kürzester Ag—Ag-Abstand: 282, 1 pm) zurückgeführt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 119
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 87-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemical transport ; rare earths ; oxochlorotitanates ; preparation ; single crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of Ln2Ti3O8Cl2 (Ln = Pr, Nd) - additional Oxochlorotitanates of Rare EarthsThe compounds Ln2Ti3O8Cl2 (Ln = Pr, Nd) have been prepared by reaction of LnOCl/TiO2 (2 : 3) in evacuated silica ampoules (6d, 800°C). Single crystals of Nd2Ti3O8Cl2 were obtained by chemical transport reaction (T2 → T1; T2 = 950°C, T1 = 850°C) using chlorine (p(Cl2, 298 K) = 1 atm) as transport agent with Nd3TiO4Cl5 as starting material.Nd2Ti3O8Cl2 crystallizes in the orthorhombic space group Pbcn (No. 60) with cell dimensions a = 14.6723(12) Å, b = 11.5586(8) Å, c = 5.0292(3) Å, Z = 4. The structure was refined to give R = 4.80%, RW = 4.48%. Main building units are TiO6-octahedra and Nd(Cl3O)O4 square antiprism.
    Notes: Die neuen Verbindungen Ln2Ti3O8Cl2 wurden durch Umsetzung von Gemengen LnOCl/TiO2 (2 : 3) (Ln = Pr, Nd) in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt (6d, 800°C). Einkristalle (mit Ln = Nd) wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 950°C, T1 = 850°C) mit Nd3TiO4Cl5 als Startbodenkörper bei T2 sowie mit Chlor (p(Cl2, 298 K) = 1 atm) als Transportmittel erhalten.Nd2Ti3O8Cl2 kristallisiert orthorhombisch: RG Pbcn (No. 60) mit den Gitterkonstanten a = 14,6723(12) Å, b = 11,5586(8) Å, c = 5,0292(3) Å, Z = 4. Die Struktur wurde bis zu R = 4,80% bzw. RW = 4,48% verfeinert. Die Koordination der Metallteilchen läßt sich durch TiO6-Oktaeder und durch ein verzerrtes quadratisches Antiprisma Nd(Cl3O)O4 beschreiben. In der Struktur sind [Ti6O16]8--Baugruppen zu erkennen, die über Oktaederkanten entlang [001] verkettet sind.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 120
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 107-113 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rhenium bromides ; cluster ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rb[Re3Br10]  -  the First Ternary Rhenium(III) Halide with a Chain StructureRb[Re3Br10] crystallizes on evaporation of a hydrobromic acid solution of rhenium tribromide and rubidium bromide as dark red-brown single crystals. The crystal structure (monoclinic; C2/m; a = 1469.09(10); b = 1085.75(8); c = 1019.15(8) pm; β = 91.81(1)°; Vm = 245.1(2) cm3mol-1; Z = 4) is built up of chains along [010] of [Re3Br12] units that are connected via two edges. The anionic chains are held together by rubidium ions. Each cation is surrounded by eight bromide ions at distances between 332 and 368 pm with four additional bromide ions at 401 to 427 pm. This is the first example of a ternary rhenium halide with a chain structure. Only salts with isolated cluster anions [Re3X12-y(H2O)y](3-y)- (X = Cl, Br; y = 0-3) have been known so far.
    Notes: Aus bromwasserstoffsaurer Lösung von Rheniumtribromid und Rubidiumbromid kristallisieren beim Eindunsten dunkelrotbraune Einkristalle von Rb[Re3Br10] aus. Die Kristallstruktur (monoklin; C2/m; a = 1469,09(10); b = 1085,75 (8); c = 1019,15(8) pm; β = 91,81(1)°; Vm = 245,1(2) cm3mol-1; Z = 4) baut sich aus Ketten doppelt kantenverknüpfter [Re3Br12]-Baugruppen entlang [010] auf. Die anionischen Stränge kantenverknüpfter Cluster werden von Rubidiumionen zusammengehalten. Dabei ist jedes Kation von acht Bromid-Ionen in einem Abstand von 332-368 pm umgeben sowie von vier weiteren in einem Abstand zwischen 401 und 427 pm. Dies ist das erste Beispiel eines ternären Rhenium(III)-halogenids mit Kettenstruktur. Bislang waren nur Salze mit isolierten Clustern [Re3X12-y(H2O)y](3-y)- (X = Cl, Br; y = 0-3) bekannt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 121
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Sodium hydroxide monohydrate ; monodeuterate ; crystal structure ; neutron diffraction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Unusual H-Bonds in Sodium Hydroxide Monohydrate: X-Ray and Neutron Diffraction on NaOH · H2O and NaOD · D2O, respectivelyX-ray data revealed the structure of NaOH · H2O including the H positions. Neutron diffraction on microcrystalline NaOD · D2O was used for comparison of H with D positions: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l}{\rm NaOH} \cdot {\rm H}_2 {\rm O}:{\rm Pbca},\,{\rm Z} = 8,\,{\rm a} = 11.825(2){\rm {\AA}},\,{\rm b} = 6.213(2){\rm {\AA}},\,{\rm c} = 6.069(2){\rm {\AA}}\\{\rm Z}({\rm F}_\circ)\,{\rm mit}\,({\rm F}_\circ)^2 \ge 1{\rm \sigma}({\rm F}_\circ)^2 = 635,\,{\rm Z}\,({\rm Parameter}) = 40,\,{\rm R}/{\rm R}_{\rm w} = 0.022/0.024\\{\rm NaOD} \cdot {\rm D}_2 {\rm O}:{\rm \lambda} = 2.016{\rm {\AA}},\,10^\circ \le 2\Theta \le 86^\circ,\,{\rm R} = 0.049\,({\rm nur}\,{\rm D - Lagen variiert})\\\end{array} $$\end{document}The compound crystallizes in a layer-type structure with the sequence … /O Na O O Na O/ … closely related to that of hydrargillite Al(OH)3 with … /O 2/3 Al O O 2/3 Al O/ …. Between OH- ions as acceptors and H2O molecules mäandric, one-dimensional infinite strong H-bonds occur with d(O…O) = 2.66 Å and 2.69 Å. These lie within O-layers that coordinate Na+ ions. Bridge-bonds between OH- ions as donors and H2O molecules as acceptors connect the /O Na O/-layers with d(O…O) = 3.18 Å.
    Notes: An NaOH · H2O wurde röntgenographisch die Atomanordnung einschließlich der H-Lagen bestimmt und Neutronenbeugungsmessungen an feinkristallinem NaOD · D2O vergleichend ausgewertet: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l}{\rm NaOH} \cdot {\rm H}_2 {\rm O}:{\rm Pbca},\,{\rm Z} = 8,\,{\rm a} = 11,825(2){\rm {\AA}},\,{\rm b} = 6,213(2){\rm {\AA}},\,{\rm c} = 6,069(2){\rm {\AA}}\\{\rm Z}({\rm F}_\circ)\,{\rm mit}\,({\rm F}_\circ)^2 \ge 1{\rm \sigma}({\rm F}_\circ)^2 = 635,\,{\rm Z}\,({\rm Parameter}) = 40,\,{\rm R}/{\rm R}_{\rm w} = 0,022/0,024\\{\rm NaOD} \cdot {\rm D}_2 {\rm O}:{\rm \lambda} = 2,016{\rm {\AA}},\,10^\circ \le 2\Theta \le 86^\circ,\,{\rm R} = 0,049\,({\rm nur}\,{\rm D - Lagen variiert})\\\end{array} $$\end{document}Die Verbindung kristallisiert in einer Schichtstruktur der Abfolge … /O Na O O Na O/ … verwandt zu der von Hydrargillit, Al(OH)3 mit … /O 2/3 Al O O 2/3 Al O/ …. Zwischen Hydroxidionen als Akzeptoren und H2O-Molekülen treten mäanderförmig eindimensional unendliche starke H-Brücken auf mit d(O…O) = 2,66 Å und 2,69 Å. Diese liegen in O-Schichten, die Na+-Ionen koordinieren. Weitere Brückenbindungen zwischen OH--Ionen als Donatoren und H2O-Molekülen als Akzeptoren verknüpfen die /O Na O/-Schichtpakete mit d(O…O) = 3,18 Å.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 122
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Fluoro-phthalocyaninato hydrogenate ; u.v.-vis., i.r., r.r. spectra ; 1H, 13C, 19F n.m.r. spectra ; cyclovoltammetry ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis und Properties of Bis(tetra-n-butylammonium)-fluoro-phthalocyaninato-hydrogenate-pentahydrateDarkgreen cubic crystals (a = 21.446(10) Å) of bis(tetra-n-butylammonium)-fluoro-phthalocyaninatohydrogenate-pentahydrate, (Bu4N)2[HFPc(2-)] · 5H2O, are prepared by the reaction of H2Pc(2-) with excess (Bu4N)F · 3H2O preferably in dichloromethane or pyridine. The thermal analysis shows two endothermic losses in weight corresponding to the evaporation of crystal water at T 〉 125°C and the decomposition of the complex salt giving H2Pc(2-) at T 〉 180°C, respectively. The electrochemical (cv) and spectroscopical properties (uv-vis, i.r., resonance Raman, 1H, 13C, and 19F nmr spectra) are investigated and the characteristic differences with those of H2Pc(2-) are discussed.
    Notes: Dunkelgrüne, kubische Kristalle (a = 21,446(10) Å) von Bis(tetra-n-butyl-ammonium)-fluoro-phthalocyaninatohydrogenat-pentahydrat, (Bu4N)2[HFPc(2-)] · 5H2O, werden durch die Umsetzung von H2Pc(2-) mit überschüssigem (Bu4N)F · 3H2O bevorzugt in Dichlormethan oder Pyridin dargestellt. Die thermische Analyse zeigt zwei endotherme Gewichtsverluste, die bei T 〉 125°C der Abgabe des Kristallwassers und bei T 〉 180°C der Zersetzung des Komplexsalzes unter Bildung von H2Pc(2-) entsprechen. Die elektrochemischen (CV) und spektroskopischen Eigenschaften (UV-VIS-, IR-, Resonanz-Raman-, 1H-, 13C- und 19F-NMR-Spektren) werden beschrieben und mit denen von H2Pc(2-) verglichen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 123
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 145-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Gadolinium carbide fluoride ; condensed clusters ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The First Gadolinium Carbide Fluoride: Gd2CF2Gd2CF2, the first gadolinium carbide fluoride is prepared by reaction of stoichiometric amounts of GdF3, Gd, and C at 1250°C in sealed Ta-capsules. It is isotypic with Gd2CBr2 (space group P3m1; a = 373.11(4) and c = 642.5(1) pm). The Gd atoms surround the C atoms octahedrally. Such Gd6C octahedra are condensed via edges to form octahedral sheets, which are separated by double slabs of F-- ions.
    Notes: Mit Gd2CF2 konnte erstmals ein Gadoliniumcarbidfluorid dargestellt werden. Man erhält Gd2CF2 durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen GdF3, Gd und C bei 1250°C in verschweißten Ta-Ampullen. Es ist isotyp mit Gd2CBr2 (Raumgruppe P3m1; a = 373,11(4) und c = 642,5(1) pm). Die C-Atome sind von Gd-Atomen oktaedrisch umgeben. Diese Gd6C-Oktaeder sind zweidimensional zu Oktaederschichten kondensiert, die durch F---Doppelschichten voneinander getrennt sind.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 124
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 151-161 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silver lead oxybromide ; crystal structure ; layer structure ; crystal chemistry ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: AgPbOBr  -  a New Sillén Type? Preparation and Crystal StructureAgPbOBr was prepared for the first time. Its crystal structure was explored by single crystal X-ray diffraction. AgPbOBr crystallizes with tetragonal symmetry in space group P 4/nmm - No. 129 with a = 3.891(1) Å, c = 11.07(1) Å and two formulas per unit cell. Least squares refinement yields an weighted R-value of 0.065. AgPbOBr shows a layered structure with components of the crystal structure of red PbO as well as AgBr. Emphasized differences between the crystal structures of AgPbOBr and the X2-types after Sillén's notation [1] are characteristic. AgPbOBr is the first member of a new structure type, arranged between Sillén- and Aurivilliusphases [2].
    Notes: AgPbOBr wurde erstmalig dargestellt und die Kristallstruktur an Einkristallen aufgeklärt. Es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/nmm  -  No. 129) mit a = 3,891(1) Å, c = 11,07(1) Å und z = 2. Die Verfeinerung (LSQ) der Einkristallmessung liefert Rw = 0,065. AgPbOBr ist schichtförmig aufgebaut mit aus PbO und AgBr bestehenden Bereichen, die nahezu unverändert dem Bau von PbO und AgBr gleichen. Die Unterschiede zur Kristallstruktur der Sillén-Phasen vom X2-Typ [1] sind charakteristisch. AgPbOBr nimmt kristallchemisch eine Stellung zwischen den Sillén- und den Aurivillius-Phasen [2] (z. B. BiOCl und γ-Bi2 WO6) ein.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 125
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 163-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Niobium ; tantalum mixed-metal cluster compounds ; ion exchange chromatography ; uv spectra ; i.r. spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Separation and Characterization of Mixed-Metal Clusters [(Nbn Ta6-n)Cl12i]2+, n = 0-6By reaction of NbCl5 with Ta or TaCl5 with Nb in fused NaCl the mixed-metal compounds [(NbnTa6-n)Cl12i]2+, n = 0-6, are obtained. The anions formed in NaF solution by coordination of F-- are kinetically stable at lower temperatur (-5°C). They have been separated by repeated ion exchange chromatography on DEAE cellulose to give the mixed-metal clusters, for n = 1 and 5 as pure compounds, for n = 2, 3, 4 as pairs of geometric isomers according to statistical distribution. The clusters are distinguishable by intense charge transfer bands shifting on metal substitution by steps of about 12 nm from 327 (Ta6) to 396 nm (Nb6). The IR spectra (80 K) exhibit only in the region of the antisymmetric metal-metal vibration distinct band patterns, which are assigned to the components of the degenerated T1u vibration of the octahedral homonuclear clusters at 233 (Nb6) and 209 cm-1 (Ta6), due to the lower symmetry D4h, C4v, and C2v of the mixed-metal clusters. Along with the substitution of Nb by Ta the metal-Cli vibrations are systematically shifted to lower frequencies, whereas all deformation modes remain uninfluenced.
    Notes: Bei der Umsetzung von NbCl5 mit Ta oder von TaCl5 mit Nb in einer NaCl-Schmelze entstehen Verbindungen des Typs [(Nbn Ta6-n) Cl12i]2+, n = 0-6. In wäßriger NaF-Lösung bilden sie durch Koordination von F-- Anionen, die bei ausreichend tiefer Temperatur (-5°C) kinetisch stabil sind und sich durch mehrfache Ionenaustauschchromatographie an DEAE-Cellulose in die einzelnen metallgemischten Cluster auftrennen lassen. Während für n = 1 und 5 die reinen Verbindungen vorliegen, handelt es sich bei n = 2, 3, 4 um Paare der geometrischen Isomeren im statistischen Mengenverhältnis. Die Cluster unterscheiden sich durch die Lage einer intensiven Charge-Transfer-Bande, die bei der Metallsubstitution in Schritten von etwa 12 nm von 327 (Ta6) nach 396 nm (Nb6) verschoben wird. Die bei 80 K registrierten IR-Spektren der metallgemischten Cluster zeigen nur im Bereich der antisymmetrischen Metall-Metall-Valenzschwingung typische Aufspaltungsmuster. Die Banden werden den Komponenten der entarteten Ttu-Schwingung der oktaedrischen Endglieder bei 233 (Nb6) und 209 cm-1 (Ta6) zugeordnet, die aus der Erniedrigung der Symmetrie nach D4h, C4v, C3v und C2v folgen. Während die Metall-Cli-Valenzschwingungen beim Austausch von Nb gegen Ta systematisch zu kleineren Frequenzen verschoben werden, bleiben alle Deformationsschwingungen davon unbeeinflußt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 126
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 173-182 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: (strontium, europium, barium, uranium) nickel phosphides ; arsenides ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Phosphides and Arsenides of Nickel with a Metal: Non-Metal Ratio of 2:1Several new ternary phosphides and arsenides of nickel were prepared by reaction of the elements. SrNi5P3, SrNi5As3, and EuNi5As3 crystallize in the LaCo5P3 structure with the following lattice constants [Å]: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{} \hfill & {\rm a} \hfill & {\rm b} \hfill & {\rm c} \hfill\\{{\rm SrNi}_{\rm 5} {\rm P}_3 :} \hfill & {3.618(1)} \hfill & {11.789(2)} \hfill & {11.597(2)} \hfill\\{{\rm SrNi}_5 {\rm As}_3 :} \hfill & {3.759(1)} \hfill & {12.239(2)} \hfill & {11.890(2)} \hfill\\{{\rm EuNi}_{\rm 5} {\rm As}_3 :} \hfill & {3.742(1)} \hfill & {12.215(2)} \hfill & {11.839(2)} \hfill\\\end{array} $$\end{document}BaNi9P5 (a = 6.534(1) Å, c = 10.847(2) Å) and BaNi9As5 (a = 6.760(1) Å, c = 11.226(2) Å) crystallize in a new type of structure (P63/mmc, Z = 2). The characteristic polyhedra are trigonal Ni-antiprisms centered by P or As atoms and trigonal Ni-prisms with vacant centres and sides capped by non-metal atoms. U2Ni12P7 (a = 9.077(2) Å, c = 3.694(1) Å) has a Zr2Fe12P7 structure (P6, Z = 1).
    Notes: Durch Erhitzen der jeweiligen Elemente konnten einige neue ternäre Nickelphosphide und -arsenide dargestellt werden. SrNi5P3, SrNi5As3 und EuNi5As3 kristallisieren im LaCo5P3-Typ (Cmcm, Z = 4) mit folgenden Gitterkonstanten [Å]: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{} \hfill & {\rm a} \hfill & {\rm b} \hfill & {\rm c} \hfill\\{{\rm SrNi}_{\rm 5} {\rm P}_3 :} \hfill & {3,618(1)} \hfill & {11,789(2)} \hfill & {11,597(2)} \hfill\\{{\rm SrNi}_5 {\rm As}_3 :} \hfill & {3,759(1)} \hfill & {12,239(2)} \hfill & {11,890(2)} \hfill\\{{\rm EuNi}_{\rm 5} {\rm As}_3 :} \hfill & {3,742(1)} \hfill & {12,215(2)} \hfill & {11,839(2)} \hfill\\\end{array} $$\end{document}BaNi9P5 (a = 6,534(1) Å, c = 10,847(2) Å) und BaNi9As5 (a = 6,760(1) Å, c = 11,226(2) Å) bilden einen neuen Strukturtyp (P63/mmc, Z = 2), bei dem trigonale Ni-Antiprismen mit je einem P-bzw. As-Atom in der Mitte sowie allseitig überdachte trigonale Ni-Prismen mit unbesetzten Zentren strukturbestimmend sind. U2Ni12P7 (a = 9,077(2) Å, c = 3,694(1) Å) kristallisiert in der Zr2Fe12P7-Struktur (P6, Z = 1).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 127
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 183-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Magadiite ; alkali silicates ; intracrystalline reactions ; cation exchange ; MAS-NMR ; X-ray ; FT-IR spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zur Mannigfaltigkeit des MagadiitsUnterschiede im intrakristallinen Reaktionsvermögen zeigen, daß sich natürliche und synthetische Proben von Magadiit trotz sehr ähnlicher oder auch identischer Pulverdiagramme strukturell merklich unterscheiden. Starke Unterschiede treten auch zu einem eng verwandten Kaliumschichtsilicat auf, das sich durch erhöhte Reaktionsfähigkeit von der Kaliumform des Magadiits unterscheidet. Die strukturellen Unterschiede der einzelnen Proben werden in MAS-NMR-Spektren deutlich sichtbar. Das Q4/Q3-Verhältnis variiert über einen weiten Bereich. Daher kann die allgemeine Formel des Magadiits und des Kaliumsilicates (M = Na+, K+) geschrieben werden MzHx-zSiO2+x/2 ·x′H2O oder MmHn-mSi14O28+n/2 · xH2O, wobei X aus dem Q4/Q3 - Verhältnis und z aus der chemischen Analyse erhalten werden. Werte von X zwischen 0,27 und 0,30 und von z = 0,15-0,20 scheinen bevorzugt vorzukommen.
    Notes: Some differences in intracrystalline reactivity reveal a structural variability of natural and synthetic magadiites which is more pronounced than originally expected from very similar or identical X-ray powder patterns. A highly reactive potassium silicate is strongly related to magadiite but is not identical with the potassium form of magadiite. The structural variability becomes evident in the MAS-NMR spectra. The Q4/Q3 ratio of the individual samples varies over a broad range. The general formula of the layered alkali silicates (M = Na, K) is MzHx-zSiO2+x/2 · x′H2O or MmHn-mSi14O28+n/2 · xH2O where x/z is obtained from the Q4/Q3 ratio and z is determined by chemical analysis. Values of X = 0.27-0.30 and z = 0.15-0.20 are abundant.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 128
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 597 (1991), S. 197-200 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tripotassium bromide oxide ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Yellow K3OBrK3OBr was prepared for the first time and investigated by X-ray methods. The yellow compound crystallizes with cubic symmetry, space group Pm3m, a = 521.3(1) pm, Z = 1 and shows like colourless Na3OCl anti-perovskite structure.
    Notes: K3OBr wurde erstmal dargestellt und an Einkristallen untersucht. Die gelbe Verbindung kristallisiert kubisch, Raumgruppe Pm3m, a = 521,3(1) pm, Z = 1 und weist wie farbloses Na3OCl anti-Perowskitstruktur auf.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 129
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 130
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 7-8 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 131
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Antimonide triantimonidometallates(III) ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Antimonide Triantimonidometallates(III) Cs6K3Sb[AlSb3] and Cs6K3Sb[GaSb3]The novel compounds Cs6K3Sb[AlSb3] and Cs6K3Sb[GaSb3] are formed from stoichiometric mixtures of Cs, AlSb (GaSb) and KSb in sealed niobium ampoules at 950 K. The hexagonal structures are especially characterized by one-dimensional rod packings 1∞[Cs6K3Sb] which are formed from columns of condensed (Cs6K6/2) icosahedra. The icosahedra are centered by Sb3-- anions. The trigonal planar anions [AlSb3]6-- and [GaSb3]6-- are embedded between the icosahedra columns, and they are coordinated by alkali metal atoms. The FIR spectra were assigned to the vibrations of the [MSb3]6-- anions, with respect to the 6m2-D3h symmetry.(P63/mmc, No. 194; a = 1101.7 and 1097.2 pm; c = 1158.9 and 1150.1 pm; Z = 2; Single crystal data: 574 and 546 reflections; R = 0.073 and 0.029. Distances:d(Al—Sb) = 265.4 pm; d(Ga—Sb) = 265.1 pm; d(Sb—Cs) = 401.6-423.0 pm; d(Sb—K) = 358.6-367.3 pm).
    Notes: Die neuen Verbindungen Cs6K3Sb[AlSb3] und Cs6K3Sb[GaSb3] entstehen aus stöchiometrischen Gemischen von Cs, AlSb (GaSb) und KSb in verschweißten Niob-Ampullen bei 950 K. Besonderes Merkmal der hexagonalen Strukturen sind eindimensionale Stabpackungen 1∞[Cs6K3Sb], gebildet aus Säulen kondensierter (Cs6K6/2)-Ikosaeder. Die Ikosaeder sind von Sb3---Anionen zentriert. Zwischen den Ikosaedersäulen sind die trigonal-planaren Anionen [AlSb3]6-- bzw. [GaSb3]6-- eingebettet. Sie werden durch die Alkalimetallatome koordiniert. Die FIR-Spektren können den Schwingungen der Anionen [MSb3]6-- mit der Symmetrie 6m2-D3h zugeordnet werden.(P63/mmc, Nr. 194; a = 1101,7 bzw. 1097,2 pm; c = 1158,9 bzw. 1150,1 pm; Z = 2; Einkristalldaten: 574 bzw. 546 Reflexe; R = 0,073 bzw. 0,029. Abstände: d(Al—Sb) = 265,4 pm; d(Ga—Sb) = 265,1 pm; d(Sb—Cs) = 401,6-423,0 pm; d(Sb—K) = 358,6-367,3 pm).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 132
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 2,4,6,8,9,10-Hexahydrogen-1,3,5,7-tetraisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaphospha-1,3,5,7-tetrasilatricyclo[3.3.1.13,7]decane ; P-functionalized tetrasilahexaphosphaadamantane ; silaphosphaadamantane ; polycyclic silaphosphanes ; configurational isomers of polycyclic silaphosphanes ; inversion of phosphorus in silaphosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 214. (i-PrSi)4(PH)6 - A P-functionalized TetrasilahexaphosphaadamantaneThe reaction of i-PrSiCl3 with LiAl(PH2)4 yields the compound (i-PrSi)4(PH)6 (1), which has been isolated in pure form. According to NMR spectroscopic investigations and an X-ray single-crystal analysis, 1 is 2,4,6,8,9,10-hexahydrogen-1,3,5,7-tetraisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaphospha-1,3,5,7-tetrasilatricyclo[3.3.1.13,7] decane and thus the first P-functionalized tetrasilahexaphosphaadamantane. Compound 1 exists as a mixture of four diastereomers, which are in equilibrium by inversion of the P atoms. The compound crystallizes tetragonally in the space group I41/a with a = 11,877 Å, c = 18,032 Å and Z = 4. The main structural feature is an adamantan-like molecule. The average bond length is d(Si—P) = 2,244(3) Å. The geometry of the substituent i-Pr on Si is quite normal.
    Notes: Bei der Reaktion von i-PrSiCl3 mit LiAl(PH2)4 entsteht unter geeigneten Bedingungen die Verbindung (i-PrSi)4(PH)6 (1), die in reiner Form isoliert werden konnte. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen und einer Kristallstrukturanalyse handelt es sich bei 1 um 2,4,6,8,9,10-Hexahydrogen-1,3,5,7-tetraisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaphospha-1,3,5,7-tetrasilatricyclo[3.3.1.13,7]decan und damit das erste P-funktionelle Tetrasila-hexaphospha-adamantan. Verbindung 1 liegt als Gemisch von vier Diastereomeren vor, die durch Inversion der P-Atome miteinander im Gleichgewicht stehen. Die Verbindung kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I41/a mit a = 11,877 Å, c = 18,032 Å und Z = 4. Wesentliches Strukturelement ist ein Adamantan-analoges Molekül. Die gemittelte Bindungslänge beträgt d(Si—P) = 2,244 (3) Å. Die Geometrie des Substituenten i-Pr am Si ist normal.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 133
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Thorium bromide clusters ; crystal structures ; interstitial atoms ; hydrides ; magnetic behaviour ; electronic structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thorium Bromide Clusters with Octahedral Th6 UnitsThe preparation, structures and properties of the compounds MTh6Br15 (M = Mn, Fe, Co, Ni), NaxFeTh6Br15, Th6Br15H7 and Th6Br14C are described (MTh6Br15: Im3m; M = Mn: a = 1150.85(3) pm; Fe: a = 1148.81(4) pm; Co: a = 1150.68(2) pm; Ni: a = 1151.43(4) pm; Th6Br15H7: a = 1140.7(1) pm; Th6Br14C: Cmca; a = 1576.4(3) pm, b = 1416.0(4) pm; c = 1312.4(3) pm). The structures of these compounds are closely related to those of the niobium halides Nb6F15 and Nb6Cl14, respectively. All compounds contain Th6Br12 clusters with octahedral Th6 cores and interstitial atoms in these cores. The magnetic properties of the compounds are discussed and compared with the results of Extended-Hückel calculations.
    Notes: Die Darstellung, Strukturen und Eigenschaften der Verbindungen MTh6Br15 (M=Mn, Fe, Co, Ni), NaxFeTh6Br15, Th6Br15H7 und Th6Br14C werden beschrieben. Die Strukturen dieser Verbindungen leiten sich von denen der bekannten Niobhalogenide Nb6F15 und Nb6Cl14 ab (MTh6Br15: Im3m; M = Mn: a = 1150,85(3) pm; Fe: a = 1148,81(4) pm; Co: a = 1150,68(2) pm; Ni: a = 1151,43(4) pm; Th6Br15H7: a = 1140,7(1) pm; Th6Br14C: Cmca; a = 1576,4(3) pm; b = 1416,0(4) pm; c = 1312,4(3) pm). Alle Verbindungen enthalten Th6Br12-Cluster mit oktaedrischen Th6-Einheiten und interstitiellen Atomen im Oktaeder. Die magnetischen Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben und anhand von Extended-Hückel-Rechnungen diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 134
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ruthenium ; boranes ; organoruthenaboranes ; preparation ; mass, n.m.r. spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organoruthenaboran-Chemie. IX. Die Reaktion von [{(η6-C6Me6)RuCl2}2] und [{(η6-MeC6H4-4-iPr)RuCl2}2] mit dem [nido-B9H12]--AnionDie Reaktion zwischen [NnBu4][nido-B9H12] und [{(η6-C6Me6)RuCl2}2] in CH2Cl2-Lösung ergibt [5-Cl-6-(η6-C6Me6)-nido-6-RuB9H12] (12%), [6-(η6-C6Me6)-nido-6-RuB9H13] (1%) und [1-(η6-C6Me6)-isocloso-1-RuB9H9] (2%). Die entsprechende Reaktion mit dem p-Cymol-Analogon [{(η6-MeC6H4-iPr)RuCl2}2] ergibt [5-Cl-6-(η6-MeC6H4-4-iPr)-nido-6-RuB9H12] (15%), [6-(η6-MeC6H4-4-iPr)-nido-6-RuB9H13] (1%) und [1-(η6-MeC6H4-4-iPr)-isocloso-1-RuB9H9] (3%). Die Produkte sind gelbe, luftstabile Festkörper; sie wurden chromatographisch getrennt und massenspektroskopisch und NMR-spektroskopisch charakterisiert.
    Notes: Reaction between [NnBu4][nido-B9H12] and [{(η6-C6Me6)RuCl2}2] in CH2Cl2 solution yields [5-Cl-6-(η6-C6Me6)-nido-6-RuB9H12] (12%), [6-(η6-C6Me6)-nido-6-RuB9H13] (1%), and [1-(η6-C6Me6)-isocloso-1-RuB9H9] (2%). The corresponding reaction with the p-cymene analogue [{(η6-MeC6H4-4-iPr)RuCl2}2] yields [5-Cl-6-(η6-MeC6H4-4-iPr)-nido-6-RuB9H12] (15%), [6-(η6-MeC6H4-4-iPr)-nido-6-RuB9H13] (1%), and [1-(η6-MeC6H4-4-iPr)-isocloso-1-RuB9H9] (3%). The products were all yellow, air-stable solids; they were separated by chromatography and characterized by mass spectrometry and n.m.r. spectroscopy.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 135
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 83-92 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Polynuclear complexes ; iron-arsenic, iron-antimony, iron-bismuth complexes ; preparation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polynuclear Complexes with Fe—As, Fe—Sb, and Fe—Bi FrameworksThe anionic iron clusters Fe3(CO)112- and Fe4(CO)132- were reacted with compounds EX3 and with organic derivatives REX2 and R2EX of the elements arsenic, antimony, and bismuth. Commonly redox and cluster degradation reactions were observed. The new complexes [(CO)4Fe—AsMe2—Fe(CO)4]-, [HFe3(CO)9(mu;3-SbBut)]-, [Fe3(CO)10 (mu;3-Sb)]-, and [Fe3(CO)10(mu;3-Bi)]- were formed and isolated as their PPN salts. The Fe—As—Fe complex was identified by a structure determination, the other complexes were identified by their spectra.
    Notes: Die anionischen Eisencluster Fe3(CO)112- und Fe4(CO)132- wurden mit Verbindungen EX3 und mit Organo-Derivaten REX2 und R2EX der Elemente Arsen, Antimon und Bismut umgesetzt. Dabei traten häufig Redox-und Clusterabbaureaktionen ein. Als neue Mehrkernkomplexe wurden [(CO)4Fe—AsMe2—Fe(CO)4]-, [HFe3(CO)9 (mu;3-SbBut)]-, [Fe3(CO)10(mu;3-Sb)]- und [Fe3(CO)10(mu;3-Bi)]- erhalten und in Form ihrer PPN-Salze isoliert. Der Fe—As—Fe-Komplex wurde durch Strukturanalyse, die anderen Komplexe wurden durch ihre Spektren identifiziert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 136
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mixed chromium zinc nicotinates ; preparation ; x-ray diffraction ; Jahn-Teller distortion ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Feste Lösungen einer Jahn-Teller-Verbindung in einem ungestörten Wirt. 2. High-Spin, sechsfach koordiniertes Cr2+ ohne Jahn-Teller-EffektEine Reihe von festen Lösungen der allgemeinen Zusammensetzung [CrxZn1-x(nic)2(H2O)4] (mit nic = C6H4NO2-, konjugierte Base von Nikotinsäure) wurden als Einkristalle dargestellt und röntgenkristallographisch charakterisiert. Der reine Chrom-Komplex (x = 1) kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit einem Zellvolumen (V) von 360,5(2) Å3. Die Verbindung zeigt eine Jahn-Teller-Verzerrung. Der reine Zink-Komplex (x = 0) zeigt keinen Jahn-Teller-Effekt und kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit V = 728,0(1) Å3. Acht feste Lösungen mit dem Chrom-Molenbruch von 0,145(12) bis 0,777(12) haben die ungestörte Struktur des Zinknikotinats (Raumgruppe C2/m). Die Zellvolumina variieren nur zwischen 731,1(4) Å3 und 740,6(3) Å3 (bei 20°C), jeweils für den niedrigsten und höchsten Molenbruch. Die Besetzung der Metallatomlagen wurde für jede Probe mit Hilfe von Röntgendaten bestimmt. Es wird über die Homogenität in der Kristallprobe und die Signifikanz der bei der Verfeinerung ermittelten Besetzungen diskutiert. Eine nichtstrenge geometrische Konkordanz besteht zwischen triklinen und monoklinen Endgliedern. Das ausgedehnte Netzwerk von Wasserstoffbrückenbindungen im Gitter der „Zink-Verbindung“ verleiht dem Mischsystem, in dem das high-spin d4-Chromzentrum ohne Jahn-Teller-Verzerrung existiert, Stabilität.
    Notes: A series of solid solutions of the type [CrxZn1-x(nic)2(H2O)4], in which nic represents C6H4NO2-, the conjugate base of nicotinic acid, have been prepared as single crystals and characterized by X-ray diffraction. The pure chromium end member is triclinic, space group P1, with a cell volume V of 360.5(2) Å3. The compound has a Jahn-Teller distortion. The pure zinc end member, which has no Jahn-Teller distortion, crystallizes in the monoclinic system, space group C2/m, with V = 728.0(1) Å3. Eight solid solutions with chromium mole fractions in the range of 0.145(12) to 0.777(12) all adopt the structure of the undistorted zinc nicotinate host, with space group C2/m and V ranging only from 731.1(4) Å3 to 740.6(3) Å3 (at 20°C) for the lowest and highest Cr mole fractions, respectively. The population at the metal-atom site was established for each sample by X-ray diffraction. The questions of homogeneity in the crystalline samples and of the significance of the population refinement are discussed. A non-rigorous geometrical concordance exists between the triclinic and monoclinic end members. An extensive hydrogen bonding network in the zinc-type lattice confers stability on the mixed systems, in which high-spin, d4 chromium centers exist without Jahn-Teller distortion.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 137
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Cobalt (nickel) complexes ; bis(2-pyridinamine) adducts of MII bis(acetylacetonate) ; carbonate ; acetylacetonate hydrogencarbonate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Pyridinamine Adducts of Transition Metal Bis(acetylacetonates) and their Reactions. Hydrogencarbonate as a Chelating Ligand in cis-(Ampy)2Co(acac)(HCO3)The reaction of cobalt(II) salts, acetylacetone (acacH), 2-pyridinamine (Ampy), and the carbon dioxide of the air in methanol affords a mixture of (Ampy)2Co(acac)2(II) and (Ampy)2Co(CO3)(H2O)2. On heating in toluene, appropriately in the presence of carbon dioxide, these complexes are converted into cis-(Ampy)2Co(acac)(HCO3) (III). Characteristic of compound III is a four-membered ring with the hydrogencarbonate as a bidentate ligand. The two Co—O distances are distinctly different (215.9 and 224.4 pm).In the complexes II and III 2-pyridinamine is a bidentate ligand coordinating by the endo-nitrogen. The Co-n-N bond lengths vary between 210.9 and 225.3 pm. Reasons are both the different trans-influence of the hydrogencarbonate or the acetylacetonato donor atoms and the π-interaction between cobalt(II) and the pyridine ring. This interaction is more significant in the cis-complex III. II and III are stabilized by a system of N—H … O- and O—H …O-bridges.With nickel(II) complexes analogous to II and III were obtained, while only the type II was characterized for manganese(II).
    Notes: Die Umsetzung von Cobalt(II)-Salzen mit Acetylaceton (acacH), 2-Pyridinamin (Ampy) und dem Kohlendioxid der Luft in Methanol gibt ein Gemisch von trans-(ampy)2Co(acac)2(II) und (Ampy)2Co(CO3)(H2O)2. Beim Erhitzen in Toluen, zweckmäßigerweise unter Durchleiten von Kohlendioxid, setzen sich diese Komplexe zu cis-(Ampy)2Co(acac)(HCO3)(III) um.Für III ist ein viergliedriger Chelatring mit dem Hydrogencarbonat als zweizähligem Liganden charakteristisch, die beiden Co—O-Abstände sind deutlich verschieden (215,9 und 224,4 pm).In II und III ist Ampy einzählig und koordiniert über den endo-Stickstoff. Die Co—N-Abstände variieren von 210,9 bis 225,3 pm. Differenzierende Faktoren sind der unterschiedliche Transeinfluß von Hydrogencarbonat-bzw. Acetylacetonathaftatomen, aber auch die π-Wechselwirkung zwischen dem Zentralatom und dem Pyridinring, die beim cis-Komplex III stärker als beim trans-Komplex II ausgeprägt ist. Die Verbindungen II und III werden durch ein System von N—H … O-und O—H … O-Brücken stabilisiert.Im Falle des Nickels wurden die zu II und III analogen Komplexe erhalten, bei Mangan(II) konnte dagegen nur der Typ II realisiert werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 138
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Zintl phases ; earth alkaliarsenostannate(2-) ; potassium stibostannate(1-) ; preparation ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zintl-Phases with Layer Anions: Preparation and Crystal Structures of the Isotypic Compounds SrSn2As2 and Sr0.87Ba0.13Sn2As2 and a Single Crystal Structure Determination of KSnSbThe metallic reflecting compounds SrSn2As2 and Sr0.87Ba0.13Sn2As2 were prepared from the melt, they crystallize in the trigonal rhombohedral system (space group R3m, Z = 3) with lattice constants see "Inhaltsübersicht".In the crystal structure of the isotypic compounds threebonded Sn atoms and threebonded As atoms together form puckered layers which are isostructural to grey As. The mean values of the bond lengths Sn-As are 277.6pm (SrSn2As2) and 279.1 pm (Sr0.87Ba0.13Sn2As2) resp. Along [001] the alkaline earth atoms occupy the octahedral interstices of As atoms between each second SnAs layer. The single crystal structure determination of KSnSb confirms the results of the X-ray powder analysis, but leads to slightly different values for the bond lengths.
    Notes: Die metallisch glänzenden Verbindungen Sr2Sn2As2 und Sr0,87Ba0,13Sn2As2 wurden aus Schmelzreaktionen ausgehend von den Elementen erhalten. Sie kristallisieren trigonal rhomboedrisch, Raumgruppe R3m, Z = 3, mit den Gitterkonstanten: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm SrSn}_{\rm 2} {\rm As}_{\rm 2} {\rm :\qquad\qquad a = 420,4\,\, pm,\, c = 2672,8\,\, pm,\, c/a = 6,358} \\ {\rm Sr}_{{\rm 0,87}} {\rm Ba}_{{\rm 0,13}} {\rm Sn}_{\rm 2} {\rm As}_{\rm 2} {\rm : a = 422,7\,\, pm,\, c = 2687,8\,\, pm,\, c/c = 6,359}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document} In den Kristallstrukturen der isotypen Verbindungen bilden dreibindige Sn-und As-Atome gemeinsam zum grauen Arsen isostrukturelle Schichten aus gewellten Sechsringen. Die mittleren Bindungslängen Sn—As betragen 277,6 pm (SrSn2As2) und 279,1 pm (Sr0,87Ba0,13Sn2As2). Entlang [001] besetzen die Erdalkaliatome aus As-Atomen gebildete Oktaederlücken zwischen jeder zweiten SnAs-Schicht. Die Einkristallstrukturbestimmung von KSnSb bestätigt die aus Pulverdaten abgeleiteten Ergebnisse, führt aber zu leicht unterschiedlichen Bindungslängen.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 139
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 103-110 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium, rubidium tetrafluoroaurate(III) ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Tetrafluoroaurates(III) MI[AuF4] with MI = Li, RbSingle crystal investigations on Rb[AuF4], light yellow, confirm the tetragonal unit cell (K[BrF4]-type) with a = 618.2(1) and c = 1191(1) pm, Z = 4, space group I 4/mcm-D4h18 (No. 140).Li[AuF4], light yellow too, crystallizes monoclinic with a = 485.32(7), b = 634.29(8), c = 1004.43(13) pm, β = 92.759(12), Z = 4; space group P 2/c-C2h4 (No. 13). The structure of Li[AuF4] is related to the Rb[AuF4]-type of structure.
    Notes: Einkristalluntersuchungen an Rb[AuF4], hellgelb, bestätigen die tetragonale Elementarzelle (K[BrF4]-Typ) mit a = 618,2(1) und c = 1191(1) pm, Z = 4, Raumgruppe I 4/mcm-D4h18 (Nr. 140).Ebenfalls hellgelbes Li[AuF4] hingegen kristallisiert monoklin (eigener Typ) in der Raumgruppe P 2/c-C2h4 (Nr. 13) mit a = 485,32(7), b = 634,29(8), c = 1004,43(13) pm, β = 92,759(12), Z = 4 und ist mit der Rb[AuF4]-Struktur verwandt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 140
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Zirconium ; vanadium ; hexanuclear Zr—S and V—Se complexes ; preparation ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Clusters of Zr and V. The Crystal Structures of [Cp6Zr6S9] and [V6Se8O(PMe3)6]The hexanuclear complexes [Cp6Zr6S9] (1) and [V6Se8O(PMe3)6] (2) have been prepared by the reaction of [CpZrCl3] with S(SiMe3)2 and [CpVCl2(PMe3)2] with Se(SiMe3)2, respectively. The structure of 1 consists of discrete [Cp6Zr6S9] molecules with a Zr6 octahedron, coordinated by μ3-Se ligands. In the centre of the Zr6-octahedron is a further μ6-S atom. One can find the same cluster structure in 2, but the V6 octahedron is capped by μ3-Se ligands and the cluster centre is occupied by an oxygen atom.
    Notes: Bei der Reaktion von [CpZrCl3] mit S(SiMe3)2, bzw. von [CpVCl2(PMe3)2] mit Se(SiMe3)2 entstehen die sechskernigen Komplexe [Cp6Zr6S9] (1) bzw. [V6Se8O(PMe3)6] (2). Die Struktur von 1 besteht aus einem Zr6-Oktaeder, dessen Polyederflächen von μ3-S-Liganden besetzt sind, und die Cp-Liganden sind η5 an die Zr-Atome gebunden. Auch in 2 liegt ein Oktaeder vor, das aus 6 V-Atomen gebildet wird und von μ3-Se-Liganden koordiniert wird. 1 und 2 enthalten jeweils im Clusterzentrum ein zusätzliches S-bzw. O-Atom.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 141
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Et3P7[Fe(CO)4] ; t-Bu3P9[Fe(CO)4] ; t-Bu3P9[Fe(CO)4]2 ; (t-Bu2P)3P7[Fe(CO)4] ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. V. Reactions of Et3P7, t-Bu3P9, and (t-Bu2P)3P7 with Fe2(CO)9Reactions of Fe2(CO)9 with Et3P7 1, t-Bu3P9 2 and (t-Bu2P)3P7, 3, resp., were performed, and are compared to those of Cr(CO)5THF. With Fe2(CO)9, 1 yields Et3P7[Fe(CO)4] 4 (yellow crystals) containing the Fe(CO)4 group linked to an equatorial P atom (Pe). Depending on the molar ratio, 2 generates either t-Bu3P9[Fe(CO)4] 5 or t-Bu3P9[Fe(CO)4]2 7 containing the first Fe(CO)4 group linked to a Pe atom, the other one to a Pb atom in the three membered ring of the P9 skeleton. In a molar ratio of 1:1, 3 yields (t-Bu2P)3P7[Fe(CO)4] with the Fe carbonyl ligand coordinated to a Pb atom. No decomposition of the molecular skeleton of 1, 2 or 3 occured in the reactions. The first reaction step proceeds in an analogous manner to the reactions with Cr(CO)5 · THF, however the Fe compounds are more sensitive to light than the corresponding Cr compounds. The identification of the molecular structures is based on the 31P{1H} NMR spectra. NMR data of the Fe carbonyl complexes are compared to those of the Cr compounds.
    Notes: Reaktionen von Fe2(CO)9 mit Et3P7, 1, t-Bu3P9 2 und (t-Bu2P)3P7 3 werden untersucht und mit denen von Cr(CO)5 THF verglichen. 1 bildet mit Fe2(CO)9 das Et3P7[Fe(CO)4] 4 (gelbe Kristalle), in dem ein Pe-Atom komplexiert ist. Mit t-Bu3P9 entstehen (je nach Molverhältnis) t-Bu3P9[Fe(CO)4] 5 bzw. t-Bu3P9[Fe(CO)4]2 7, in denen die erste Fe(CO)4-Gruppe an ein Pe-Atom, die zweite an ein Pb-Atom koordiniert ist. (t-Bu2P)3P7 bildet im Molverhältnis 1:1 das (t-Bu2P)3P7[Fe(CO)4] mit der Koordinierung am Pb-Atom. Die Umsetzungen führen nicht zum Abbau der P-Gerüste von 1, 2, 3 und verlaufen bezüglich des ersten Reaktionsschrittes analog den Umsetzungen mit Cr(CO)5 THF. Die Fe-Komplexe sind lichtempfindlicher als die entsprechenden Cr-Komplexe. Die Ermittlung der Molekülstrukturen erfolgte über die 31P{1H}-NMR-Spektren. Es werden die 31P-NMR-Daten der Carbonylkomplexe des Eisens mit denen des Chroms verglichen.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 142
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 129-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium indate(III) ; α-Lithium ytterbate(III) ; crystal structures ; MAPLE ; "split position" ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two Representatives of the α-LiFeO2 Type: LiInO2 and α-LiYbO2Single crystals of LiInO2 (well ground mixtures of ‘In2O’: KO2: Li2O = 1:1.8:1, Ag-tube, 22d, 520°C); and α-LiYbO2 (Yb2O3:Li2O = 1:1.1, Ni-tube, 30d, 1150°C) were prepared for the first time from mixtures of the binary oxides. The determination of the structure confirmed the α-LiFeO2 type. Both oxides crystallize in the space group I 41/amd (Z = 4); LiInO2: a = 431.2(1) pm c = 934.2(2) pm; c/a = 2.167; 123 Io(hkl), R = 3.6%, Rw = 2.9%. α-LiYbO2:a = 438.7(1) pm c = 1006.7(2) pm; c/a = 2.295, 130 Io(hkl), R = 4.4%, Rw = 3.6%. The Madelung part of lattice energy, MAPLE and characteristics of this kind of structure are discussed.
    Notes: LiInO2 (aus innigen Gemengen von binären Oxiden, ‘In2O’: KO2:Li2O = 1:1, 8:1, Ag-Bombe, 22d, 520°C); sowie α-LiYbO2 (aus den binären Oxiden Yb2O3:Li2O = 1:1,1, Ni-Bombe, 30d, 1150°C) wurden erstmals als Einkristalle dargestellt. Die Strukturverfeinerung bestätigt den α-LiFeO2 Typ. Beide Oxide kristallisieren in der Raumgruppe I 41/amd (Z = 4); LiInO2: a = 431,2(1) pm c = 934,2(2) pm; c/a = 2,167;123 Io(hkl), R = 3,6%, Rw = 2,9%.α-LiYbO2:a = 438,6(1) pm c = 1006,7(2) pm; c/a = 2,295; 130 Io(hkl), R = 4,4%, Rw = 3,6%. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE und Besonderheiten dieses Strukturtyps werden diskutiert.
    Additional Material: 12 Tab.
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  • 143
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 163-173 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rubidiumsesquioxide ; Rb4O6 ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reinvestigation of Rubidiumsesquioxide, Rb4O6Rb4O6 was prepared as a pure substance by solid state reaction between Rb2O2 and RbO2; it proves to be thermodynamically stable. The suggested structure was confirmed and refined by X-ray powder and single crystal methods (I43d; a = 932,42(4) pm; Rb4(O2-)2(O22-); Z = 4). Rb4O6 melts at 461°C followed by exothermic decomposition. The fact that O2- and O22- cannot be distinguished is discussed.
    Notes: Rb4O6 wurde durch Festkörperreaktion zwischen Rb2O2 und RbO2 erstmals röntgenrein dargestellt; es ist thermodynamisch stabil. Der bestehende Strukturvorschlag konnte durch röntgenographische Pulver- und Einkristalluntersuchungen bestätigt und verfeinert werden (I43d; a = 932,42(4) pm, Rb4(O2-)2(O22-), Z = 4). Rb4O6 schmilzt bei 461°C mit anschließender exothermer Zersetzung. Das Problem der Ununterscheidbarkeit von O2- und O22- wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 144
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Molybdenum cluster ; ligand exchange reactions ; 19F nmr ; 95Mo nmr ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 19F NMR Spectra and Xa-Exchange Reactions of the Cluster Anions [(Mo6Cl8i)FnaX6-na]2-, Xa = Cl, Br, I; n = 1 - 6By intermolecular ligand exchange reactions of [(Mo6Cli8)Fa6]2- with [(Mo6Cli8)Xa6]2-, Xa = Cl, Br, I, in acetonitrile, the outersphere mixed cluster ions [(Mo6Cl8i)FnaX6-na]2- are available, which for n = 1 - 6 are characterized by their distinct 19F nmr chemical shifts. The quantitative and time dependent examination reveals equilibration at room temperature within 2-3 days with exact statistical distribution of all components, inclusive the ratios for the geometric isomers with n = 2,4, cis : trans = 4 : 1 and n = 3 fac : mer = 2 : 3, indicating the equivalence of all Xa positions with respect to exchange reactions. For [(Mo6Cli8)Xa6]2- the reaction rate increases in the series Xa = Cl 〈 Br 〈 I 〈 F. Systematic 19F nmr downfield shifts are observed in the mixed fluoro-halogeno clusters with increasing number of Xa and within the series Cla 〈 Bra 〈 Ia. Furthermore an antipodal influence for Fa, trans-positioned to Xa effects an additional downfield shift. The 95Mo Chemical shifts are linearly depending on the electronegativity of Xa.
    Notes: Die durch intermolekularen Ligandenaustausch zwischen [(Mo6Cli8)Fa6]2- und [(Mo6Cli8)Xa6]2-, Xa = Cl, Br, I, in Acetonitril entstehenden Clusteranionen des Typs [(Mo6Cl8i)FnaX6-na]2-, n = 1 - 6, werden durch ihre charakteristischen chemischen Verschiebungen der 19F-NMR-Signale nachgewiesen. Die zeitliche und quantitative Verfolgung der Reaktion zeigt, daß sich bei Raumtemperatur innerhalb von 2-3 Tagen Gleichgewichte entsprechend der statistischen Verteilung der Spezies einstellen. Das gilt zu jeder Zeit auch für das Verhältnis der geometrischen Isomerenpaare mit n = 2,4 cis : trans = 4 : 1, mit n = 3 fac : mer = 2 : 3 und beweist die Gleichwertigkeit aller Xa-Positionen bei Austauschprozessen. Die Austauschgeschwindigkeiten für [(Mo6Cli8)Xa6]2- nehmen mit Xa = Cl 〈 Br 〈 I 〈 F zu. Die an den gemischten Fluoro-Halogeno-Clustern gemessenen 19F-Resonanzen werden mit zunehmender Anzahl der Xa und in der Reihe Cla 〈 Bra 〈 Ia zu tieferem Feld verschoben. Für in trans-Position zu Xa-Liganden koordiniertes Fa ist ein antipodal-Einfluß durch eine zusätzliche Tieffeldverschiebung nachweisbar. Die chemischen Verschiebungen der 95Mo-Resonanzen der Cluster sind linear abhängig von der Elektronegativität der Xa-Liganden.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 145
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Structure Analyses of Iodocuprates(I). XIII. Structures of Iodocuprates(I) with the cations [Na(H2O)4]+, [Rb2H2O]2+, [(NH4)2H2O]2+, and [Cu(NH3)4]2+NaCuI2 · 4H2O 1, Rb2Cu2I4 · H2O 2, (NH4)2Cu2I4 · H2O 3, [Cu(NH3)4](CuI2)2 4, are prepared by reactions of NaI, NH4I, or RbI with CuI in aqueous solutions. The crystal structure analyses of 1 (monoclinic, C 2/c, a = 1224.5(2), b = 1329.3(2), c = 557.1(3) pm, β = 103.27(4)°, z = 4), 2 (orthorhombic, P212121, 763.5(2), b = 1164.9(3), c = 1464.9(4) pm, z = 4), 3 (orthorhombic, P212121, a = 749.0(2), b = 1147.3(2), c = 1431.0(2) pm, z = 4) und 4 (triclinic, P1, a = 692.4(2), b = 716.0(2), c = 732.3(2) pm, α = 93.84(2)°, β = 104.85(3)°, γ = 105.99(3), z = 1) show that all compounds contain chains of edge sharing CuI4 tetrahedra ∞1[CuI4/2]-. The Na compound is built up by parallel rod packings of chains of edge sharing octahedra ∞1[Na(H2O)2/1(H2O)4/2]+ and tetrahedra ∞1[CuI4/2-]. In the Rb and NH4 compounds the cations are coordinated by seven I atoms of three different anion chains and one molecule H2O forming bicapped trigonal prisms. The planar coordination of the [Cu(NH3)4]2+ is completed to a tetragonal bipyramide by two I atoms.
    Notes: NaCuI2 · 4H2O 1, Rb2Cu2I4 · H2O 2, (NH4)2Cu2I4 · H2O 3, [Cu(NH3)4](CuI2)2 4, wurden durch Umsetzung gesättigter Lösungen von NaI, NH4I und RbI mit CuI dargestellt. Die Kristallstrukturuntersuchungen von 1 (monoklin, C 2/c, a = 1224,5(2), b = 1329,3(2), c = 557,1(3) pm, β = 103,27(4)°, z = 4), 2 (orthorhombisch, P212121, 763,5(2), b = 1164,9(3), c = 1464,9(4) pm, z = 4), 3 (orthorhombisch, P212121, a = 749,0(2), b = 1147,3(2), c = 1431,0(2) pm, z = 4) und 4 (triklin, P1, a = 692,4(2), b = 716,0(2), c = 732,3(2) pm, α = 93.84(2)°, β = 104,85(3)°, γ = 105,99(3), z = 1) ergaben, daß alle Verbindungen Tetraederketten vom SiS4/2-Motiv ∞1[CuI4/2-] enthalten. In der Na-Verbindung bilden Oktaederketten ∞1[Na(H2O)2/1(H2O)4/2]+ zusammen mit den parallelen Tetraederketten Stabpackungen. In der Rb- und NH4-Verbindung sind die Kationen jeweils von 7 I-Atomen aus drei unterschiedlichen Anionenketten und einem Molekül H2O in Form von zweifach überkappten trigonalen Prismen koordiniert, während die planare Koordination des [Cu(NH3)4]2+ durch 2 I-Atome zu einer tetragonalen Bipyramide erweitert wird.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 146
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 193-198 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lead dihydrogenphosphate ; topotaxy ; mechanism ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Über den strukturellen Mechanismus der Reaktion Pb(H2PO4)2 → PbHPO4 + H3PO4Die Zersetzung von Pb(H2PO4)2 in PbHPO4 und amorphe Phosphorsäure erfolgt kristallographisch orientiert. Zur Prüfung eines früher durch Strukturvergleich aufgestellten topotaktischen Modells für den Reaktionsmechanismus wurde der As/P-Gehalt in Arsenatphosphatmischkristallen Pb[H2(As,P)O4]2 und in den Reaktionsprodukten PbH(As,P)O4 und H3(As,P)O4 ermittelt. Das kristalline Reaktionsprodukt PbH(As,P)O4 zeigte in jedem Fall einen höheren As-Gehalt als das Edukt und die amorphe H3(As,P)O4. Der Vergleich dieser Ergebnisse mit dem Erwartungswert nach der Wahrscheinlichkeitsrechnung für die As/P-Verteilung unterstützt die Hypothese über den topotaktischen Mechanismus der Reaktion.
    Notes: Decomposition of Pb(H2PO4)2 into PbHPO4 and amorphous H3PO4 proceeds crystallographically oriented. In order to prove a topotactic model for the mechanism of the reaction formerly derived from comparison of the structures, the As/P ratios of arsenatephosphate mixed crystals Pb[H2(As,P)O4]2 and of their reaction products PbH(As,P)O4 and H3(As,P)O4 were determined. The crystalline PbH(As,P)O4 showed in each case a higher As-content than the educt and the amorphous H3(As,P)O4. Comparison of these results with the expectation values according to probability theory for the As/P-distribution confirm the topotactic mechanism of the reaction.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 147
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Palladium(II) disulfidechloride ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: PdSCl, a Molecular Palladium(II) Disulfidechloride with Octanuclear Pd8(S2)4Cl8 Groups and with Tetra Metal-coordinated bridging Disulfide GroupsBlack crystals of PdSCl have been obtained by reaction of Pd with S2Cl2 in closed quartz ampoules at 200°C. The compound is to be formulated as a Palladium(II)-disulfidechloride consisting of Pd8(S2)4Cl8 molecules with approximately D4h symmetry. In the octanuclear complexes Pd atoms form a cube, where bridging disulfide groups are found in front of 4 faces and μ2-bridging Cl atoms on 8 edges. In the monoclinic crystal structure (a = 8.763(2) Å; b = 9.082(2) Å; c = 13.662(4) Å; β = 91.748(23)°; V = 1086.8 Å3; Z = 16 PdSCl; Space gr. P21/n) the molecules form a cubic closed arrangement.
    Notes: Schwarze Kristalle von PdSCl wurden durch Umsetzung von Pd-Metall mit S2Cl2 in geschlossenen Ampullen bei 200°C erhalten. Die Verbindung ist ein Palladium(II)-disulfidchlorid, aufgebaut aus molekularen Pd8(S2)4Cl8-Gruppen mit annähernd D4h-Symmetrie. In den achtkernigen Komplexen bilden Pd-Atome einen Würfel mit S2-Gruppen vor vier Flächen und Cl-Atomen vor 8 Kanten. In der monoklinen Kristallstruktur (a = 8,763(2) Å; b = 9,082(2) Å; c = 13,662(4) Å; β = 91,748(23)°; V = 1086,8 Å3; Z = 16 PdSCl; Raumgr. P21/n) sind die Moleküle kubisch dichtest gepackt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 148
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: (Ether-phosphine)ruthenium(II) complexes ; polysiloxane ; supported complexes ; preparation ; 31P and 29Si CP-MAS-NMR spectroscopy ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of Soluble and Polysiloxane-Supported (Ether-Phosphine)ruthenium(II) ComplexesPhosphine-modified Polysiloxanes of the type x SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)R] (x = 0 - 3, I-IV) were prepared by hydrolytic condensation of (MeO)3Si(CH2)6P(Ph)R [1; R = CH2CH2OMe (a), CH2C4H7O (b), CH2C4H7O2 (c), Ph (d)]. Crosslinking was achieved by cocondensation of 1 and Si(OEt)4.2 SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)CH2CH2OMe] (IIIa) was investigated by means of 31P and 29Si CP-MAS-NMR-spectroscopy, especially in view of a quantification of silyl species which revealed the following ratios: T2:T4:Q2:Q3:Q4 = 76:158:48:135:82. Reaction of RuCl2(PPh3)3 with 3 moles of 1a gave fluxional RuCl2(P∩O)(P∼O)2 (4a). From its temperature dependent 31P{1H}-NMR spectrum the temperatures of coalescence and the corresponding activation enthalpies could be estimated at -25°C (46 kJ · mol-1) and +20°C (55 kJ · mol-1). Soluble 1a-d as well as their insoluble counterparts I-IV were treated with [RuCl2(CO)2]n to give all-trans-RuCl2(CO)2(PR3)2 (6). On heating (120°C) 6 could be transformed into isomeric cis, cis, trans-RuCl2(CO)2(PR3)2 (7). Decarbonylation occurred on irradiation of 6. Polysiloxane-supported ruthenium complexes were proved to be active in the heterogeneous hydrogenation of crotonaldehyde. Thus, at p(H2) = 50 bat, T = 120°C, reaction time = 190 min, and at a molar ratio of aldehyde: Ru = 250:1, all-trans-RuCl2(CO)2(P∼O)2 (6f, O,P = IIIa) effected a conversion of 50%, crotyl alcohol being formed in comparatively high selectivities. Moreover, no loss of metal or ligand from the support could be observed.
    Notes: Durch Kondensation von (MeO)3Si(CH2)6P(Ph)R [1; R = CH2CH2OMe (a), CH2C4H7O (b), CH2C4H7O2 (c), Ph (d)] bzw. durch dessen Cokondensation mit Si(OEt)4 gelang der Zugang zu Phosphan-modifizierten Polysiloxanen des Typs x SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)R] (x = 0 - 3, I-IV).2 SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)CH2CH2OMe] (IIIa) wurde mit Hilfe der 31P- und 29Si-CP-MAS-NMR-Spektroskopie untersucht. Die Quantifizierung der Silylspezies durch Kontaktzeitvariation ergab ein Verhältnis von T2:T4:Q2:Q3:Q4 = 76:158:48:135:82. Durch Umsetzung von RuCl2(PPh3)3 mit 1a (1:3) entstand RuCl2(P∩O)(P∼O)2 (4a), dessen flukturierendes Verhalten durch die Temperaturabhängigkeit des 31P{1H}-NMR-Spektrums nachgewiesen wurde. Die Koaleszenztemperaturen sowie die Freien Aktivierungsenthalpien der Austauschprozesse wurden zu-25°C (46 kJ · mol-1) und + 20°C (55 kJ · mol-1) bestimmt. 1a-d sowie ihre unlöslichen Analoga I-IV reagierten mit [RuCl2(CO)2]n zu Komplexen des Typs all-trans- RuCl2(CO)2(PR3)2 (6), die sich thermisch (120°C) zu cis,cis,trans-RuCl2(CO)2(PR3)2 (7) isomerisieren sowie photochemisch decarbonylieren ließen. Im Rahmen von Hydrierungsversuchen von Crotonaldehyd wurden Polysiloxan-gebundene Rutheniumkomplexe als Präkatalysatoren eingesetzt. Immobilisiertes all-trans-RuCl2(CO)2(P∩O)2 (6f; O,P = IIIa) ergab bei p(H2) = 50 bar, T = 120°C und 0,4 Molprozent Ru bezogen auf Crotonaldehyd nach 190 min einen Hydrierungsgrad von 50% bei einem Molverhältnis Crotylalkohol: Butyraldehyd von über 1:1. Auch nach viermaliger Wiederverwendung des Katalysators konnte kein Ligand-bzw. Rutheniumverlust durch „leaching“ festgestellt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 149
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tin(IV)-isopropoxide-isopropanol solvate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations into Tin(IV) Alkoxides. I. Crystal and Molecular Structure of Tin(IV)-isopropoxide-Isopropanol Solvate, Sn(OiPr)4 · i-PrOHThe isopropanol complex of tin(IV)-isopropoxide has been prepared by the reaction of tin tetrachloride with sodium isopropoxide. The compound forms colourless, moisture sensitive crystals, which in dry air easily release the coordinated solvent molecules. The crystal and molecular structure of Sn(OiPr)4 · i-PrOH has been determinated by single crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 1174.2(5), b = 1428.5(3), c = 1234.1(3) pm, β = 95.37(1)° and Z = 4. The crystal structure consists of discrete, dimeric molecules in which the two tin atoms are bridged by two alkoxide groups. The octahedral coordination sphere of each tin atom is completed by one solvent molecule which, in addition, forms one hydrogen bridge to an alkoxide group of the neighboring tin atom.
    Notes: Der Isopropanolkomplex des Zinn(IV)-isopropanolats wurde durch Reaktion von Zinntetrachlorid mit Natriumisopropanolat in Isopropanol hergestellt. Die Verbindung bildet farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die an trockener Luft das koordinierte Lösungsmittelmolekül sehr leicht abgeben. Die Kristall- und Molekülstruktur von Sn(OiPr)4 · i-PrOH wurde durch Röntgenstrahlbeugung an einem Einkristall bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 1174,2(5), b = 1428,5(3), c = 1234,1(3) pm, β = 95,37(1)° und Z = 4. Die Kristallstruktur besteht aus diskreten, dimeren Molekülen, in denen die beiden Zinnatome über zwei Alkoxidreste verbrückt werden. Die oktaedrische Koordinationssphäre an den Zinnatomen wird durch jeweils ein Lösungsmittel-Molekül vervollständigt, das zusätzlich eine Wasserstoffbrücke zu einem Alkoxidrest am benachbarten Zinnatom bildet.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 150
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 269-277 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mixed lithium sodium fluoride glasses ; electrical properties ; charge transport ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kationeffekte in einigen Reihen von Alkali-gemischten Fluorid-GläsernEine Untersuchung der elektrischen Eigenschaften von zwei Reihen von Fluoridgläsern, die gleichzeitig LiF und NaF enthalten, wurde durchgeführt. Die Alkalifluoridgehalte waren xAF = 0,10 bzw. xAF = 0,30 : (ZrF4)0,58(BaF2)0,25(LaF3)0,07(LiF)0,10-x(NaF)x bzw. (ZrF4)0,50(BaF2)0,15(LaF3)0,05(LiF)0,30-x(NaF)x.In beiden Reihen ist offenbar ein Alkalimischeffekt durch ein Leitfähigkeitsminimum deutlich zu beobachten. Es wird jedoch gezeigt, daß die Minima von ganz unterschiedlicher Natur sind und nicht auf den klassischen „mixed alkali effect“ der mobilen Kationen zurückgeführt werden können.In der Reihe xAF = 0,10, wo der Ladungstransport im wesentlichen mit den F--Ionen verbunden ist, resultiert dieser Effekt aus der Anwesenheit nicht beweglicher Alkaliionen unterschiedlicher Natur in der unmittelbaren Umgebung der F--Ionen.In der Reihe xAF = 0,30 sind die elektrischen Eigenschaften der Endglieder xLiF = 0,30 bzw. xNaF = 0,30 entweder allein auf die Li+-Ionen bzw. allein auf die beweglichen F--Ionen zurückzuführen. Die Variation im Verhältnis r = Na/(Li + Na) von 0 bis 1 entspricht einem fortschreitenden übergang von einem kationisch zu einem anionisch zu einem anionisch leitenden Glas. Das Vorliegen Eines Minimums der Leitfähigkeit für 0,50 〈 r 〈 0,75 wird erklärt.
    Notes: An investigation of electrical properties of two series of fluoride glasses containing simultaneously LiF and NaF has been undertaken. The alkali fluoride contents are respectively xAF = 0.10 and xAF = 0.30 : (ZrF4)0.58(BaF2)0.25(LaF3)0.07(LiF)0.10-x(NaF)x and (ZrF4)0.50(BaF2)0.15(LaF3)0.05(LiF)0.30-x(NaF)x.In both series, a mixed alkali effect revealed by the existence of a conductivity minimum is apparently observed. It is shown, however, that the minima have a quite different nature and none of them is actually compatible with the classical „mixed alkali effect“ of mobile cations.In the series xAF = 0.10, where charge transport is essentially assured by the F--ions, this effect results from the presence of non mobile alkali ions of different nature in the vicinity of the F--ions.In the series xAF = 0.30, the electrical properties of the extreme compositions xLiF = 0.30 and xNaF = 0.30 are due respectively either to Li+-ions only or to mobile F--ions only. The variation of the ratio r = Na/(Li + Na) from 0 to 1 corresponds to progressive cross over from a cationic conducting glass to an anionic conducting one. The presence of a minimum of conductivity for 0.50 〈 r 〈 0.75 has been explained.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 151
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 293-298 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemical transport reactions ; crystal growth ; silicon ; tellurium ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Influence of Chemical Transport on the Habit of CrystalsThe chemical transport of silicon with silicon tetrachloride as transporting agent leads to crystals with octahedral shape. On the other hand in the presence of adsorbable impurities the transported silicon crystallizes in the shape of long needles.Chemical transport reactions of tellurium are successful with iodine or sulphur. The presence of adsorbable transporting agents has considerable influence on the habit of crystals.
    Notes: Beim Chemischen Transport von Silicium mit Siliciumtetrachlorid als Transportmittel erhält man oktaedrische Kristalle. In Gegenwart von adsorbierbaren Verunreinigungen kristallisiert das transportierte Silicium dagegen in langen Kristallnadeln.Tellur ist mit Jod oder Schwefel chemisch transportierbar. Die Anwesenheit des adsorbierbaren Transportmittels zeigt einen erheblichen Einfluß auf den Kristallhabitus.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 152
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Zirconium, hafnium niobates ; preparation ; phase analysis ; electron microscopy ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Investigation of Inorganic Non-Stoichiometric Compounds. XLII. Preparation and Electron Microscopic Investigation of α-MNb24O62 and MNb52O132 (M = Zr, Hf)The new ternary oxides α-HfNb24O62 and HfNb52O132 were obtained by oxidizing corresponding mixtures of HfO2/NbO2 and subsequent heating at 1150°C, a temperature which is unusually low for reactions in this system. In contrast, α-ZrNb24O62 could not be obtained in this way. Instead, samples with a certain amount of this compound were synthesized in a manner described previously, but they always contained considerable amounts of the β-Modification, too. HRTEM-investigations showed all compounds, mentioned above, to have block structures. The ideal structure of HfNb52O132 corresponds to the wellknown NbOx-phase Nb53O132; α-ZrNb24O62 and α-HfNb24O62 are isostructural to Nb25O62. Additionally, there exist corresponding relationships to TiNb52O132 and TiNb24O62. Samples with a starting composition of ZrO2/NbO2 = 1:24 were microheterogenous and contained large amounts of the hybrid phase ZrNb38O97.
    Notes: Die neuen ternären Oxide α-HfNb24O62 und HfNb52O132 konnten durch Oxidation entsprechend zusammengesetzter Gemenge HfO2/NbO2 und anschließendes Glühen bei 1150°C, einer für Umsetzungen dieser Art ungewöhnlich niedrigen Temperatur, dargestellt werden. α-ZrNb24O62 war nicht auf diese Weise, jedoch auf einem von uns früher beschriebenen Wege (Mischfällungen) nur im Gemenge mit der β-Modifikation zugänglich. Wie die Untersuchung mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie zeigt, besitzen die Verbindungen Blockstrukturen. Das Bauprinzip von HfNb52O132 entspricht den Phasen TiNb52O132 und Nb53O132, α-HfNb24O62 und α-ZrNb24O62 sind mit TiNb24O62 und Nb25O62 isostrukturell. Ausgehend von ZrO2/NbO2 = 1:24 ergab die Oxidation mikroheterogene Proben mit einem großen Anteil der Hybridphase ZrNb38O97.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 153
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lanthanides ; crystal structure ; acetate halides ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [La2Cl3(OAc)2(H2O)7]Cl: The First Lanthanide-Acetate-Halide-Hydrate with Chloride in Inner-Sphere Coordination[La2Cl3(OAc)2(H2O)7]Cl has been obtained as single crystals through the reaction of LaCl3 · 7H2O with diluted acetic acid or from La2O3 with acetyl chloride. In the crystal structure (triclinic, Z = 2, P1 (no. 2), a = 919.6(2), b = 950.7(2), c = 1178.9(2) pm, α = 82.52(1), β = 84.14(1), γ = 64.69(1)°, R = 0.021, Rw = 0.020), La3+ is surrounded by nine ligands (O, Cl). La1 has two chloride and seven oxygen ligands whereas La2 has one chloride and eight oxygen atoms as nearest neighbours. Four of the oxygen ligands of each lanthanum cation originate from a „tetradentate“ acetate anion, the others from crystal water molecules. The „tetradentate“ acetate groups are coordinated not only to one central La3+ as chelate ligands, but also to the „left“ and „right“ La3+ neighbours. Thereby, a one-dimensional infinite cationic chain, 1∞[La2Cl3(OAc)2(H2O)7]+, is formed that runs in the [011] direction. These chains are held together by „lonesome“ chloride ions which are surrounded by (4 + 1) water molecules and connected to the chains via hydrogen bonds.
    Notes: [La2Cl3(OAc)2(H2O)7]Cl wurde in einkristalliner Form durch Umsetzung von LaCl3 · 7H2O mit und in verdünnter Essigsäure oder von La2O3 mit Acetylchlorid erhalten. In der Kristallstruktur (triklin, Z = 2, P1 (Nr. 2); a = 919,6(2); b = 950,7(2); c = 1178,9(2) pm; α = 82,52(1), β = 84,14(1); γ = 64,69(1)°; R = 0,021; Rw = 0,020) ist La3+ von jeweils neun Liganden (O, Cl) umgeben. Dabei weist La1 zwei Chlorid- und sieben Sauerstoff-, La2 dagegen nur einen Chlorid-, jedoch acht Sauerstoff-Liganden als nächste Nachbarn auf. Je vier der Sauerstoff-Liganden in der Koordinationssphäre des Lanthans stammen von einer „vierzähnigen“ Acetatgruppe, die übrigen von Hydratwasser-Molekülen. Die Acetatgruppen koordinieren sowohl am zentralen (chelatisierend) als auch zu den „rechts“ und „links“ benachbarten La3+-Kationen. Hierdurch entstehen eindimensional unendliche, kationische Ketten 1∞[La2Cl3(OAc)2(H2O)7]+, die in Richtung [011] verlaufen. Diese Ketten werden durch „einsame“ Chlorid-Ionen zusammengehalten, die ihrerseits von (4 + 1) Hydratwasser-Molekülen umgeben sind, zu denen Wasserstoffbrücken-Bindungen ausgebildet werden.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 154
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 307-318 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali halides/gadolinium halide systems ; phase diagrams ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Chlorides in the Systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs)The phase diagrams of the pseudobinary systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) were investigated by DTA. Their powder diffractograms were indexed in analogy to known structure families. By solution calorimetry and measurements of e.m.f. = f(T) in galvanic cells for solid electrolytes the enthalpies ΔH0 and free enthalpies ΔG0 for the formation of the ternary chlorides from the compounds adjacent in the systems were determined. The systems with A = K, Rb, Cs are analogous to those with Sm3+ and Eu3+. There exist compounds A3GdCl6, A2GdCl5 and AGd2Cl7. Cs2GdCl5 is crystallysing in the Cs2DyCl5 type; the Rb- and K-compounds and also Na2GdCl5 have the K2PrCl5-structure. In the system NaCl/GdCl3 additionally the compounds NaGdCl4 and Na3GdCl6 were found. L—Na3GdCl6 is metastable compared with (NaCl + Na2GdCl5); above 265°C stable H—Na3GdCl6 is existing (cryolite-structure).
    Notes: Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) wurden mittels DTA untersucht und soweit noch nicht bekannt die Strukturen der existierenden ternären Chloride aus Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt. Die Systeme mit A = K, Rb, Cs entsprechen den Systemen des Sm3+ und Eu3+. Es treten die Verbindungen A3GdCl6, A2GdCl5 und AGd2Cl7 auf. Von den 2:1-Verbindungen kristallisiert Cs2GdCl5 im Cs2DyCl5-Typ, die Verbindungen mit Rb und K sowie Na2GdCl5 im K2PrCl5-Typ. Im System NaCl/GdCl3 wurden außerdem die Verbindungen Na3GdCl6 und NaGdCl4 nachgewiesen. T—Na3GdCl6 ist metastabil gegenüber dem Zerfall zu NaCl und Na2GdCl5; oberhalb 265°C existiert stabiles H—Na3GdCl6 mit Kryolith-Struktur.über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK-Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH0 und freien Enthalpien ΔG0 für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. Auch hier entsprechen die Ergebnisse den in den Sm- und Eu-Systemen gefundenen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 155
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Dilead manganate (IV) ; preparation ; single crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Structure Type of the Formula A2MO4: Pb2Mn4, a Tunnel Structure with one-sided Coordination of Pb2+ IonsPb2MnO4 was prepared and investigated by single crystal X-ray technique (space group D2d4-P421c; a = 12.773; c = 5.142 Å; Z = 8). Pb2MnO4 crystallizes with a new structure type, it is not isotypic to Pb2PbO4 or Pb2PtO4. The main difference of the new structure type concerns zig-zag-chains of edge connected MnO6-octahedra. The polyhedra network and the tunnel frame of Pb2+ are nevertheless very similar to the Pb3O4 structure.
    Notes: Pb2MnO4 wurde einkristallin dargestellt und die Kristallstruktur mit Röntgenmethoden aufgeklärt (Raumgruppe D2d4-P421c, a = 12,773; c = 5,142 Å; Z = 8). Es bildet einen neuen Strukturtyp, der nicht mit Pb2PbO4 bzw. Pb2PtO4 isotyp ist. Der wesentliche Unterschied beruht auf Zick-zack-Ketten kantenverknüpfter MnO6-Oktaeder. Polyedergerüst und Tunnelaufbau von Pb2+ ähneln jedoch der Struktur bei der Modifikation von Pb3O4.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 156
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 327-338 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lanthanum strontium copper gallate ; preparation ; crystal structure ; magnetic susceptibility ; electrical resistivity ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Präparation, Struktur und Eigenschaften von LaSrCuGaO5Die neue Brownmillerit-verwandte Verbindung, LaSrCuGaO5, wird dargestellt und charakterisiert. Sie kristallisiert in der orthorhombischen nicht-zentrosymmetrischen Raumgruppe Ima2.Die Gitterparameter sind a = 16,383(1) Å, b = 5,5293(7) Å, c = 5,3275(6) Å. Die Struktur ist der des Perowskits verwandt, enthält aber geordnete Sauerstoffleerstellen in den zweidimensionalen Gallium-Sauerstoff-Schichten, was zur tetraedrischen Koordination der Gallium-Kationen führt. Andere wichtige Strukturmerkmale sind die gewellten Kupfer-Sauerstoff-Ebenen und die statische Verteilung der Lanthan- und Strontium-Kationen über die A-Lage. Genaue Gitterkonstanten-Bestimmungen zeigen eine Dehnung der a-Achse um 0,17 Å bei Dotierung mit Strontium La1-xSr1-xCuGaO5 (xmax = 0,13). Messungen der magnetischen Suszeptibilität zeigen, daß die Verbindung bis zu 4 K paramagnetisch bleibt.
    Notes: The new brownmillerite-related compound, LaSrCuGaO5, has been synthesized and characterized. It crystallizes in the orthorhombic non-centrosymmetric space group Ima2. The unit cell dimensions are a = 16.383(1) Å, b = 5.5293(7) Å, c = 5.3275(6) Å. The structure is related to perovskite but contains ordered oxygen vacancies within the two-dimensional gallium oxygen layers resulting in tetrahedral coordination of the gallium cations. Other important structural features include buckled copper-oxygen planes, and disorder of the lanthanum and strontium cations over the A-site. Accurate lattice constant measurements reveal an a-axis expansion of 0.17 Å when doped with strontium La1-xSr1+xCuGaO5 (xmax = 0.13). Magnetic susceptibility measurements demonstrate that the compound remains paramagnetic to 4 K.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 157
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Niobium tantalum sulfide ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Darstellung und Kristallstruktur von Nb6,74Ta5,26S4 - einer neuen Verbindung im ternären System Ta—Nb—SNb6,74Ta5,26S4 ist mittels Hochtemperaturtechnik dargestellt worden. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristall-Röntgenbeugungsdaten bestimmt (R/Rw = 0,0588/0,0655). Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma mit a = 959,11 (26), b = 336,37 (10) und c = 3282,51 (74) pm, Z = 4. Die Struktur entspricht eher der von Nb-reichen als der von Ta-reichen Sulfiden. Die Metall-Koordinationen sind bekappte, verzerrte kubische Prismen und pentagonale Prismen während die Schwefelkoordinationen bekappte trigonale Prismen sind.
    Notes: Nb6.74Ta5.26S4 has been prepared by high temperature techniques. The crystal structure has been determined from single crystal X-ray diffraction data (R/Rw = 0.0588/0.0655). The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pnma with unit cell dimensions a = 959.11 (26) pm, b = 336.37 (10) pm, and c = 3282.51 (74) pm. The orthorhombic cell contains four formula units. Its structure is similar to that of Nb-rich sulfides, rather than to that of Ta-rich sulfides. The metal coordinations are capped distorted cubic prisms and pentagonal prisms while the coordinations of sulfur are capped trigonal prisms.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 158
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 339-352 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Germanium selenide telluride mixed single crystals ; crystal growth ; vapor transport ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sublimation und Kristallwachstum von GeSexTe1-x MischkristallenUntersuchungen des Transports bei der Sublimation von GeSexTe1-x (x = 0,1, 0,2, 0,3, und 0,4) zeigten, daß große Einkristalle dieser Verbindungen auf diese Weise in geschlossenen Ampullen erhalten werden können. Die Analyse der chemischen Zusammensetzung der Kristalle ergab, daß der Transportvorgang unter „steady-state“ Bedingungen pseudo-congruent ist und von Diffusionsvorgängen im Quellenmaterial abhängig ist. Auf Grund dieser Versuche konnte die Abweichung von der Stöchiometrie (Ge-Leerstellen) der GeSexTe1-x-Einkristalle abgeschätzt werden. Die Einflüsse der kubisch nach rhomboedrischen Phasenumwandlung bei der Abkühlung auf die Feinstruktur und die Morphologie der gemischten Einkristalle werden beobachtet. Diese Arbeit bildet die Grundlage für nachfolgende Untersuchungen der Defektstrukturen und für elektrische Messungen an diesen Kristallen.
    Notes: Physical vapor transport studies of GeSexTe1-x (x = 0.1, 0.2, 0.3, and 0.4) solid solutions demonstrated, that individual, large single crystals of these materials can be grown in closed ampoules. A compositional analysis of the grown crystals revealed, that the mass transport (crystal growth) process under steady-state conditions is pseudo-congruent and controlled by diffusion processes in the source material. From these experiments, the degree of nonstoichiometry (Ge-vacancy concentrations) of GeSexTe1-x single crystals could be estimated. The effects of the cubic to rhombohedral phase transformation during cooling on the microstructure and morphology of the grown mixed crystals are observed. This work provides the basis for subsequent defect studies and electrical measurements on these crystals.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 159
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 363-370 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ba3(Zr6Cl18Be) ; zirconium chloride cluster ; preparation ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Struktur der Cluster-Verbindung Ba3(Zr6Cl18Be)Die Reaktion von gepulvertem Zr mit ZrCl4, BaCl2 und Be in entsprechenden Anteilen in Ta-Ampullen ergibt bei 800°C die Titelverbindung. Geeignete Einkristalle zur Strukturbestimmung wurden aus Reaktionen unter Zusatz einer vergleichbaren Menge von Hg2Cl2 erhalten. Die Struktur des Ba3Zr6Cl18Be ist eine Überstruktur vom K2ZrCl6 · Zr6Cl18H-Typ (R3C, Z = 6; a = 9, 6852 (9) Å, c = 52,52 (1) Å; R, Rw = 2,7, 3,2% für 826 unabhängige Reflexe, 2θ ≤ 50°). Trigonal gestauchte [Zr6(Be)Cl12i]Cl6a-Cluster sind über sechsfach koordinierte Bariumatome verbunden, die in Cla-Antiprismen liegen (eine verdrehte Version der ZrIV-Lage) während (9 + 3)fachkoordiniertes Barium Kalium substituiert innerhalb der Chlor-Schichten. Mit der Größe und dem Feld der Bariumatome verbundene Verzerrungen sind für die überstruktur und für Unterschiede zu anderen Analoga verantwortlich.
    Notes: Reaction of powdered Zr with ZrCl4, BaCl2 and Be in suitable proportions in a Ta container at 800°C produces the title compound. Suitable monocrystals for X-ray diffraction were obtained from reactions to which a comparable amount of Hg2Cl2 had been added. The structure of Ba3Zr6Cl18Be is a superstructure of the K2ZrCl6 · Zr6Cl18H type (R3c, Z = 6; a = 9.6852 (9) Å, c = 52.52 (1) Å; R, Rw = 2.7, 3.2% for 826 independent reflections, 2θ ≤ 50°). Trigonally compressed [Zr6(Be)Cl12i]Cl6a clusters are interconnected by six-coordinate barium atoms that lie in Cla antiprisms (a twisted version of the ZrIV site) while (9 + 3)-coordinate barium substitutes for potassium within chlorine layers. Distortions associated with the size and field of barium are responsible for the superstructure and for differences from other analogues.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 160
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 371-376 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Iron gallic ink ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Iron Gallic InkFrom Iron(III) chloride and gallic acid in gels single crystals could be obtained which will be the dye-stuff of iron gallic ink. The structure consists of a hexagonal iron gallic acid 1:1 framework. The oxidation state three of the iron could be confirmed by Mössbauer and XANES spectroscopy.
    Notes: Durch Kristallisation in Gelen erhält man aus Gallussäure und Eisen(III)-chlorid Einkristalle, die einen der wesentlichen Farbstoffe der Eisengallustinte darstellen dürften. Die Struktur besteht aus einem hexagonalen Gallussäure-Eisen-1: 1-Gerüst, in dessen Kanälen Hydronium-Ionen den Ladungsausgleich bewirken. Die Oxidationsstufe drei des Eisens wurde mit Mössbauer- und XANES-Spektroskopie bestätigt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 161
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 600 (1991) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 162
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Amidinato complexes of thallium(III) ; syntheses ; i.r. spectra ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl Substituted Amidinato Complexes of Thallium(III). The Crystal Structure of [Ph—C(NHSiMe3)2] [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3]The amidinato complexes [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3] and [Ph—C(NHSiMe3)2] [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3] have been prepared by the reaction of TlCl3 with N,N,N′-tris(trimethylsilyl)benzamidine in THF solution. They were characterized by IR spectroscopy, [Ph—C(NHSiMe3)2] [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3] additionally by an X-ray structure determination. Space group P21/c, Z = 4, 4300 observed unique reflexions, R = 0.053. Lattice dimensions at -43°C: a = 1157.2, b = 2346.3, c = 1536.9 pm, β = 105.98°. The structure consists of amidinium cations, and of anions [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3]-, in which the thallium atom is fivefold surrounded by three chlorine atoms and by two nitrogen atoms of the amidinato chelate.
    Notes: Die Amidinatokomplexe [Ph—C(NHSiMe3)2TlCl2] und [Ph—C(NHSiMe3)2TlCl2] [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3] entstehen bei der Einwirkung von Thallium(III)-chlorid auf N,N,N′-Tris(trimethylsilyl)benzamidin in Tetrahydrofuranlösung. Sie werden durch ihre IR-Spektren, und [Ph—C(NHSiMe3)2] [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3] zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 4300 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,3%. Die Gitterkonstanten betragen bei -43°C: a = 1157,2; b = 2346,3; c = 1536,9 pm; β = 105,98°. Die Verbindung besteht aus einem Amidiniumkation und einem [Ph—C(NSiMe3)2TlCl3]--Anion, in dem das Thalliumatom verzerrt trigonal-bipyramidal von drei Cl-Atomen und chelatartig von den beiden N-Atomen des Amidinatoliganden umgeben ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 163
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Bonding problems ; electronic factors ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Trans-Influence of the Metal-Metal Bond in ESCA, X-ray Emission, and Auger Spectra of Coordination CompoundsThe contribution of different factors to the chemical shift in ESCA, x-ray emission, and Auger spectra is analyzed for the manifestation of the metal-metal bond trans-influence in coordination compounds. In ESCA and x-ray emission spectra the chemical shift is determined in this case by the atomic effective charge. The trans-influence of metal-metal bond is manifested by the decrease in the Kα-line or the core level positive shift of the coordinated ligand atom in comparison with the values in other coordination compounds.
    Notes: Es wird der Beitrag verschiedener Faktoren zur chemischen Verschiebung in den ESCA-, Röntgenemissions- und Augerspektren im Hinblick auf den trans-Einfluß der Metall-Metall-Bindung in Koordinationsverbindungen analysiert. Bei ihnen wird die Verschiebung in den ESCA-und Röntgenemissionsspektren durch die atomare effektive Ladung bestimmt. Der trans-Einfluß der Metall-Metall-Bindung äußert sich in der Abnahme der positiven Verschiebung der Kα-Linie bzw. des inneren Niveaus des koordinierten Ligandatoms im Vergleich zu den Werten in anderen Koordinationsverbindungen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 164
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes with Sulfur Ligands. LIX. Reversible μ-Oxo-Linkage of [Mo(NO)(′S4′)]-Units: Hydrolysis of [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3), leading to [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2] (′S4′2- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecane(2-))In order to investigate specific properties of transition metal sulfur complexes with the tetradentate ligand ′S42- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecane(2-), [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, was synthesized by hydrolysis of [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1 crystallizes as 1. THF in the triclinic space group P1 with Z = 2, a = 1066.7(6), b = 1442.4(4), c = 1547.0(5) pm, α = 65.01(2), β = 87.79(4), γ = 70.48(3)°, R = 0.065, Rw = 0.053. X-ray structure analysis shows both Mo centers to be pseudooctahedrally coordinated by two thiolato-S, two thioether-S, one nitrosyl-N and the bridging oxygen atom. The μ-oxo ligand acts as σ-μ donor ligand such that the Mo centers obtain a formal 18 electron configuration. Thus, according to the short Mo—O distance of 186.6(6) and 189.1(6) pm, the Mo(μ-o) bonds exhibit double bond character. X-ray studies prove one pair of enantiomers (RR/SS) in the solid state, whereas 13C-NMR spectroscopic results indicate the existence of two different diastereomers in solution. The mononuclear complex [Mo(CI)(NO)( ′S4 ′)], 2, was obtained by cleavage of 1 with gaseous HCI in a reversible reaction under retention of the stable [Mo(NO)(′S4 ′)]-fragments.
    Notes: Zur Untersuchung der spezifischen Eigenschaften von Übergangsmetall-Schwefelkomplexen mit dem vierzähnigen Liganden ′S4′2- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecan(2-) wurde [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, synthetisiert. Es entsteht bei der Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1, kristallisiert als 1. THF in der triklinen Raum-gruppe P1 mit Z = 2, a = 1066,7(6), b = 1442,4(4) c = 1547,0(5) pm, α = 65,01(2), β = 87,79(4), γ = 70,48(3)°, R = 0,065, Rw = 0,053. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß beide Mo-Zentren pseudooktaedrisch von zwei Thiolat-S-, zwei Thioether-S-, einem Nitrosyl-N-Atom und dem verbrückenden O-Atom umgeben sind. Der μ-Oxo-Ligand fungiert als σ-π-Donor, so daß das Mo-Zentrum eine formale 18e-Konfiguration erhält. Die Mo(μ-O)-Bindungen (Mo—O: 186,6(6), 189,1(6) pm) weisen Doppelbindungscharakter auf. Die Röntgenstrukturanalyse beweist das Vorliegen eines RR/SS-Enantiomerenpaares im festen Zustand, wohingegen 13C-NMR-spektroskopische Ergebnisse die Existenz von zwei unterschiedlichen Isomeren in Lösung aufzeigen. Aus Umsetzung von 1 mit gasförmigem HCl resultiert in einer reversiblen Reaktion, unter Erhalt der stabilen [Mo(NO)(′S4′)]-Fragmente, der einkernige Komplex [Mo(Cl)(NO)(′S4′)], 2.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 165
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mono- and di-t-butyclyclopentadienyl complexes of iron and molybdenum carbonyls ; binuclear complexes ; thermolysis ; X-ray structure analysis (Mo ; Mo) single and triple bond ; bis{dicarbonyl[n5-1, 3-di(t-butyl)cyclopentadienyl]molybdenum} (Mo≡Mo) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mono- and Di-t-Butylcyclopentadienyl Carbonyl Complexes of Iron and Molybdenum  -  Crystal Structure of [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3-t-Bu2-1,3)Cothermolysis of M(CO)m (M = Fe, m = 5; M = Mo, m = 6) with t-Bu-substituted cyclopentadienyls constitutes a simple synthesis of complexes of the type [Cp*M(CO)n]2 (CP* = n5-C5H3 (t-Bu), R, R = H, t-Bu; M = Fe, Mo; n = 2, 3). Each synthesis has an optimal temperature. The yield of Fe complexes decreases at temperatures above 130°C because of decomposition of the product. Optimal yields of [Cp*Mo(CO)3]2 are obtained at 130-140°C, whereas at 160°C complexes of the type [Cp*Mo(CO)2]2 with formal Mo—Mo triple bonds are obtained. The structure of the complexes is discussed on the basis of 1H-, 13C-NMR, IR, and mass spectrometry. The structure of [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3t-Bu2-1,3) was determined by X-ray crystallography at -95°C. It crystallises in the space group Pbca, with cell constants a = 1808.6(6), b = 1308.5(4), c = 2507.9(9) pm, Z = 8, R = 0.031 for 3794 reflections. The Mo—Mo bond length of 253.3 pm is very long for a formal triple bond. The Cp″—Mo—Mo—Cp″ axis is non-linear.
    Notes: Die Cothermolyse der Metallcarbonyle M(CO)m (M = Fe, m = 5; M = Mo, m = 6) mit durch t-Butylgruppen mono- und disubstituierten Cyclopentadienen ist eine günstige Möglichkeit zur Darstellung von Komplexen des Typs [Cp*M(CO)n]2 (Cp* = n5-C5H3(t-Bu)R, R = H, t-Bu; M = Fe, Mo; n = 2, 3). Für die einzelnen Komplexe gibt es optimale Synthesetemperaturen. Wird bei der Darstellung der Fe-Derivate eine Temperatur von 130°C überschritten, sinkt die Ausbeute infolge von Zersetzungsreaktionen. Die Synthese der Komplexe [Cp*Mo(CO)3]2 erfolgt bei einer Temperatur von 130-140°C, während bei 160°C die Derivate [Cp*Mo(CO)2]2 mit formaler (MoMo)-Dreifachbindung erhalten werden. Die Strukturen der gebildeten Komplexe werden an Hand von 1H-, 13C-NMR-, IR- und Massenspektren diskutiert. Für [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3t-Bu2-1,3) wurde bei-95°C eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Es kristallisiert in der Raumgruppe Pbca, mit den Gitterkonstanten a = 1808,6(6), b = 1308,5(4), c = 2507,9(9) pm. Z = 8, R = 0,031 für 3794 Reflexe. Der Mo—Mo-Bindungsabstand (253,3 pm) ist für eine formale Dreifachbindung sehr lang. Die Cp″—Mo—Mo—Cp″-Achse ist nicht linear.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 166
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 600 (1991), S. 139-144 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Magadiite ; hydrothermal crystallisation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Hydrothermal Magadiite Crystallization. 2. The Change of HydrogelThe synthesis of the sodium silicate hydrate (Na—SH) magadiite within reaction mixtures of the ternäry system Na2 · SiO2 · H2O and the changes of the hydrogel in the time of incubation are studied and characterized by means of physical and chemical methods. Two different phases of hydrogel exist.
    Notes: Die Synthese des Natriumsilicathydrates (Na—SH) Magadiit im ternären System Na2O · SiO2 · H2O und die Umwandlung des Hydrogels in der Inkubationsperiode wird durch physikalische und chemische Methoden untersucht. Es werden zwei unterschiedliche Hydrogelphasen nachgewiesen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 167
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 600 (1991), S. 131-137 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: iron(III) thiocyanate compounds ; bond type determinations ; UV-VIS and IR absorption spectra ; solid state magnetochemistry ; electrolytic conductivity measurements ; thermochemistry ; desolvatation reactions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyanates and their Reactive Behaviour XLV. Preparation and Characterization of Iron(III) Thiocyanate SolvatesFe2(SO4)3 reacts with MSCN salts in methyl alcohol via sulphate thiocyanate exchange reactions to give K2[Fe2(NCS)8(CH3OH)2] (I), whereas from analogous aqueous solutions after extraction the solvates [Fe2(NCS)6(H2O)4] · 4H2O (II) and Fe(NCS)3 · 6H2O (III) have been isolated in a crystalline form. I, II, and III are characterized by analytical data, UV-VIS and IR absorption spectra, measurements of their magnetic susceptibilities, electrolytic conductivities and thermic desolvatation reactions. For I and II thiocyanate bridging groups are elucidated.
    Notes: Fe2(SO4)3 reagiert mit MSCN-Salzen über Sulfat-Thiocyanataustauschreaktionen in Methanol zu K2[Fe2(NCS)8(CH3OH)2] (I), während aus entsprechenden wäßrigen Reaktionslösungen nach Extraktion die kristallinen Solvate [Fe2(NCS)6(H2O)4] · 4H2O (II) und Fe(NCS)3 · 6H2O (III) isoliert werden können (M = K, NH4). Die dargestellten Verbindungen werden durch UV-VIS- und IR-Absorptionsspektren, magnetische Suszeptibilitäts- sowie konzentrationsabhängige Elektrolytleitfähigkeitsmessungen und ihr thermisches Desolvatationsverhalten näher charakterisiert. Für I und II wird Thiocyanatverbrückung nachgewiesen.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 168
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 600 (1991), S. 145-151 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Halogenocarbonylsulfenylhalides ; -parahalides ; -sulfides ; spectroscopical data ; conformations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Characterisation of Halogenocarbonylmercapto CompoundsPreparation and properties of the new compounds FC(O)SBr, SBrF, ClC(O)SBr, FC(O)SNSO, ClC(O)SNSO, ClC(O)SSC(O)F, BrC(O)SSC(O)F, FC(O)SSCH3, and FC(O)SSSC(O)F are described. They are characterized by IR-, NMR-, MS-, UV-spectra and by micro analysis. Metathesis between FC(O)SCl and (CH3)3SiBr provides FC(O)SBr, which on photolysis in an Argon matrix is converted to SBrF identified by IR-spectroscopical methods. Three methods for the preparation of ClC(O)SBr are applicable: Reaction of FC(O)SBr with BCl3 and ClC(O)SCl with BBr3 or (CH3)3SiBr respectively. Reactions of FC(O)SCl or ClC(O)SCl with (CH3)3SiNSO provide FC(O)SNSO and ClC(O)SNSO. Partial halogenation of FC(O)SSC(O)F by BCl3 or BBr3 leads to ClC(O)SSC(O)F and BrC(O)SSC(O)F and condensation of FC(O)SCl with CF3SH or H2S gives FC(O)SSCH3 and FC(O)SSC(O)F.
    Notes: Darstellungen und Eigenschaften der neuen Verbindungen FC(O)SBr, SBrF, ClC(O)SBr, FC(O)SNSO, CIC(O)SNSO, CIC(O)SSC(O)F, BrC(O)SSC(O)F, FC(O)SSCH3 und FC(O)SSSC(O)F sowie deren Charakterisierung durch IR, MS, NMR, Elementaranalyse und UV-Spektren werden beschrieben.Durch Metathese wird FC(O)SBr aus FC(O)SCI und (CH3)3SiBr hergestellt. Bei der Photolyse in einer Argonmatrix wandelt es sich in SBrF um, das IR-spektroskopisch identifiziert wird.Zur Synthese von CIC(O)SBr werden drei Methoden angewandt: Reaktion von FC(O)SBr mit BCl3, ClC(O)SCl mit BBr3 und ClC(O)SCl mit (CH3)3SiBr. Die Umsetzungen von FC(O)SCI bzw. CIC(O)SCl mit (CH3)3SiNSO führen zu FC(O)SNSO bzw. ClC(O)SNSO. Durch partielle Umhalogenierung von FC(O)SSC(O)F mit BCl3 bzw. BBr3 werden ClC(O)SSC(O)F und BrC(O)SSC(O)F dargestellt. Kondensation von FC(O)SCl mit CH3SH bzw. H2S führt zu FC(O)SSCH3 bzw. FC(O)SSSC(O)F.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 169
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Hydrostannation ; ethyl 3-(triorganostannyl)-N-acetylalaninates ; ethyl 3-(phenylhalogenostannyl)-N-acetylalaninates ; X-ray, IR, NMR data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactivity of 3-Triorganostannylsubstituted Alanine Derivatives. Crystal Structure of Ethyl 3-(diphenylchlorostannyl)-N-acetyl alaninateC-Stannylated alanine derivatives of the type R3SnCH2—CH(NHCOMe) COOEt (1-4) are synthesized by hydrostannation of ethyl N-acetyl-α, β-dehydroalaninate with triorganotin hydrides or by reaction of potassium triphenylstannide with ethyl N-acetyl-3-chloroalaninate, respectively. The halogenation of 1 yields the halostannylsubstituted compounds Ph3 - nXnSnCH2CH(NHCOMe)COOEt 5-7 (n = 1, 2; X = Cl, Br). IR, NMR data and the determination of the crystal structure of Ph2Sn(Cl)CH2—CH(NHCOMe)COOEt (5) reveal for 5-7 an intramolecular coordination of the amide-CO group at the tin atom.
    Notes: C-stannylierte Alaninderivate des Typs R3SnCH2—CH(NHCOMe) COOEt (1-4) werden durch Hydrostannierung von N-Acetyl-α, β-dehydroalaninethylester mit Triorganozinnhydriden oder durch Umsetzung von Kalium-triphenylstannid mit N-Acetyl-3-chloroalaninethylester dargestellt. Die Halogenierung von 1 liefert die halogenostannylsubstituierten Verbindungen Ph3 - nXnSnCH2CH(NHCOMe)COOEt 5-7 (n = 1, 2; X = Cl, Br). IR-, NMR-Daten und die Bestimmung der Kristallstruktur von Ph2Sn(Cl)CH2—CH(NHCOMe)COOEt (5) beweisen für 5-7 eine intramolekulare Koordination der Amid-CO-Gruppe an das Zinnatom.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 170
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 601 (1991), S. 5-11 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silver(I)-catena-polysilicate ; crystal growth ; crystal structure ; uv/vis absorption ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Silver(I)-catena-Polysilicate, Crystal Growth, and Structure DeterminationAg2SiO3 has been synthesized as powder and single crystals from the binary components applying hydrothermal conditions. According to the results of an X-ray crystal structure analysis (P212121; a = 452.7(1), b = 710.8(1), c = 995.9(1) pm; Z = 4; 1387 reflexions, 57 refined parameters; R = 0.060) the title compound contains a ‘zweier single chain’ catena-polysilicate anion. The UV/VIS absorption spectrum shows an absorption edge at 19700 cm-1.
    Notes: Ag2SiO3 wurde unter hydrothermalen Bedingungen aus den binären Komponenten als Pulver und Einkristalle dargestellt. Nach der Röntgenstrukturanalyse (P212121; a = 452,7(1), b = 710,8(1), c = 995,9(1) pm; Z = 4; 1387 Reflexe, 57 Parameter; R = 0,06) handelt es sich um ein catena-Polysilicat mit einer Zweiereinfachkette. Das UV/VIS-Spektrum zeigt eine Absorptionskante bei 19 700 cm-1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 171
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 601 (1991), S. 41-46 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ruthenates(VI) ; preparation ; single crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of Ruthenates (VI) with Alkali Metals. 2. On the Structure of K2[RuO3(OH)2]By evaporating an aqueous extract of a KOH melt with RuO2 (KOH: RuO2 = 20:1; at air, corundum crucible, 30 min.) rubin-red single crystals of K2[RuO3(OH)2] have been prepared. Up to this day pure samples could not be prepared.The structure determination (four circle diffractometer, MoKα, 1664 I0 (hkl), R = 2.1%) confirms a new type of structure [space group P212121 (Nr. 19) with a = 803.1(5), b = 669.9(3) und c = 1 061.6(6) pm]. Ru is trigonal-bipyramidale coordinated.
    Notes: Durch Einengen eines wäßrigen Auszuges einer KOH-Schmelze mit RuO2 (KOH: RuO2 = 20:1; an der Luft, Sinter-Korundtiegel, 30 Min.) wurden rubinrote Einkristalle von K2[RuO3(OH)2] erhalten. Reine Pulverproben konnten bislang nicht dargestellt werden.Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 1664 IO (hkl), R = 2, 1%) belegt einen neuen Strukturtyp [Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit a = 803,1(5), b = 669,9(3) und c = 1 061,6(6) pm], in dem Ru trigonal-byramidal koordiniert ist.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 172
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Melting diagrams ; adducts of CH3COOH with CF3SO3H and HF ; crystal structures ; hydrogen bonds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorides and Fluoro Acids. 28. On Formation and Structure of Crystalline Adducts Composed of an Acid, CH3COOH, and a Superacid, CF3SO3H as well as HFThe melting diagrams of the systems CH3COOH—CF3SO3H and CH3COOH—HF have been examined with DTA for the formation of intermediary solid phases, and three of the four adducts identified have been characterized by crystal structure analysis. The adduct CH3COOH · CF3SO3H (m.p. 35°C, monoclinic, space group P21/m, Z = 2 formula units per unit cell) is an acetacidium salt, [CH3C(OH)2]CF3SO3. The adduct 2CH3COOH · CF3SO3H (melting incongruently at 14°C, triclinic, P1, Z = 4) has the ionic structure [HOC(CH3)OH ⃛ OC(CH3)OH]CF3SO3. The two independent novel complex cations are formed each by a very strong hydrogen bond between an acetacidium ion and a neutral acetic acid molecule. In the structures of both salts, there are further hydrogen bonds of the type O—H ⃛ O between the cations and the anions. The adduct CH3COOH · HF (m.p. -34°C, orthorhombic, Pnma, Z = 4) is, however, molecular and characterized by a very strong hydrogen bond F—H ⃛ O and a weaker O—H ⃛ F.
    Notes: Die Schmelzdiagramme der Systeme CH3COOH—CF3SO3H und CH3COOH—HF wurden mit DTA auf die Bildung intermediärer fester Phasen untersucht und drei der vier aufgefundenen Addukte durch Kristallstrukturbestimmung charakterisiert. Das Addukt CH3COOH · CF3SO3H (Smp. 35°C, monoklin, Raumgruppe P21/m, Z = 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle) ist ein Acetacidiumsalz, [CH3C(OH)2]CF3SO3. Das Addukt 2CH3COOH · CF3SO3H (bei 14°C inkongruent schmelzend, triklin, P1, Z = 4) besitzt den ebenfalls ionischen Aufbau [HOC(CH3)OH ⃛ OC(CH3)OH]CF3SO3. Die beiden unabhängigen neuartigen komplexen Kationen werden jeweils durch sehr starke Wasserstoffbrücken zwischen einem Acetacidium-Ion und einem neutralen Essigsäuremolekül gebildet. In den Strukturen beider Salze gibt es weitere Wasserstoffbrücken vom Typ O—H ⃛ O zwischen den Kationen und den Anionen. Das Addukt CH3COOH · HF (Smp. -34°C, orthorhombisch, Pnma, Z = 4) besitzt hingegen molekularen Charakter und ist geprägt von einer sehr starken Wasserstoffbrücke F—H ⃛ O und einer schwächeren O—H ⃛ F.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 173
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Polyphosphides ; Zintl-phases M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) ; P113-, As113- cage anion ; preparation ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 53. Preparation, Properties, and Vibrational Spectra of the Cage Anions P113- and As113-The Zintl-phases M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) are prepared from the elements or from M3X7 and X. The compounds undergo a first-order phase transition from the crystalline to the plastically crystalline state. Unit cell and space group of both modifications and the transition temperature Tc are determined. The vibrational spectra of the crystalline compounds and the Raman spectrum of the P113- anion in en-solution as well are measured. The assignment of the frequencies is given, based on the 32-D3 symmetry of the X113- cage anion. Normal coordinate analysis is carried out in terms of Cartesian coordinates to avoid the problem of redundancies in using internal coordinates. The force constants [mdyn Å-1] obtained for the characteristic bonds r, s, and t are: fppr = 1.34, fpps = 1.20, fppt = 1.08; fAsAsr = 1.1, fAsAss = 0.91. Normal vibrations and the potential energy distribution (PED) are discussed.
    Notes: Die Zintl-Phasen M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) werden aus den Elementen oder aus M3X7 und X synthetisiert. Die Verbindungen durchlaufen einen Phasenübergang 1. Ordnung vom kristallinen zum plastisch-kristallinen Zustand. Elementarzelle und Raumgruppe beider Modifikationen sowie Übergangstemperaturen Tc wurden bestimmt. Die Schwingungsspektren der kristallinen Verbindungen sowie das Raman-Spektrum des Anions P113- in en-Lösung wurden gemessen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen gelingt auf der Basis der Symmetrie 32-D3 der Käfiganionen X113-. Die Normalkoordinatenanalyse erfolgte in kartesischen Koordinaten, wodurch das in inneren Koordinaten auftretende Redundanzproblem vermieden wird. Auf diesem Wege erhaltene Kraftkonstanten [mdyn Å-1] der charakteristischen Bindungen r, s und t sind: fppr = 1, 34, fpps = 1, 20, fppt = 1, 08; fAsAsr = 1, 1, fAsAss = 0, 96, fAsAst = 0, 91. Die Normalschwingungen und die Verteilung der potentiellen Energie (PED) werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 174
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 601 (1991), S. 47-50 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Decachlorodiplatinate(IV) ; decabromodiplatinate(IV) ; synthesis ; Raman, i.r. spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Vibrational Spectra of the Decahalogenodiplatinates(IV), [Pt2X10]2-, X = Cl, BrOn heating the tetraethyl salts of [PtX6]2- with trifluoroacetic acid the edge-sharing bioctahedral anions [Pt2X10]2-, X = Cl, Br are formed, which IR and Raman spectra are assigned according to point group D2h. The bands are found in three characteristic regions; at high wavenumbers stretching vibrations with terminal ligands ν(PtClt) : 363-329, ν(PtBrt) : 248-203, in an intermediate region with bridging ligands ν(PtClb) : 299-272, ν(PtBrb): 187-174 cm-1, and at district lower frequencies the deformation modes.
    Notes: Beim Erhitzen der Tetraethylammonium-Salze von [PtX6]2- mit Trifluoressigsäure entstehen die kantenverknüpften Dioktaegruppe D2h zugeordnet werden. Die Banden treten in drei charakteristischen Frequenzbereichen auf; bei hohen Wellenzahlen die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden ν(PtClt) : 363-329, ν(PtBrt) : 248-203, im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden ν(PtClb) : 299-272, ν(PtBrb): 187-174 cm-1; die Deformationsschwingungen liegen bei deutlich niedrigeren Frequenzen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 175
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 601 (1991), S. 51-63 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali metal cyclohexaphosphates (III) (6P—P) ; syntheses ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Crystal Structures of Alkali Metal Cyclohexaphosphates(III) (6P—P)(KPO2)6 · 8H2O, (RbPO2)6 · 6H2O and (CsPO2)6 · 8H2O have been obtained in high purity by ion exchange of ((K, Na)PO2)6 aq. Crystals grew from saturated aqueous solutions upon cooling. The crystal structures [(KPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 704.0(1), b = 1742.0(3), c = 1017.4(2) pm, β = 97.04(1)º, Z = 2, R = 0.050; (RbPO2)6 · 6H2O: P21/c, a = 735.0(1), b = 1828.1(3), c = 913.3(1) pm, β = 97.81(1)º, Z = 2, R = 0.039; (CsPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 949.60(3), b = 965.97(4), c = 1561.76(7) pm, β = 103.865(2)º, Z = 2, R = 0.067)] contain the complex anion P6O126- forming a chair configurated six membered ring of phosphorus atoms. The point symmetry of the anions is D3d Including the sodium salt, the thermal decomposition has been studied by DTA/TG.
    Notes: Die Salze (KPO2)6 · 8H2O, (RbPO2)6 · 6H2O und (CsPO2)6 · 8H2O wurden aus ((K, Na)PO2)6 aq durch Ionenaustausch in hochreiner Form dargestellt. Die Kristallzüchtung erfolgte durch Abkühlen gesättigter wäßriger Lösungen. Die Kristallstrukturen [(KPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 704,0(1, b = 1742,0(3), c = 1017,4(2) pm, β = 97,04(1)º, Z = 2, R = 0,050; (RbPO2)6 · 6H2O: P21/c, a = 735,0(1), b = 1828,1(3), c = 913,3(1) pm, β = 97,81(1)º, Z = 2, R = 0,039; (CsPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 949,60(3), b = 965,97(4), c = 1561,76(7) pm, β = 103,865(2º, Z = 2, R = 0,067)] enthalten das komplexe Anion P6O126-, welches einen sechsgliedrigen Ring in Sesselkonformation mit P—P-Bindungen bildet (Punktgruppe D3d). Unter Einbeziehung des Natriumsalzes wurden DTA/TG-Untersuchungen zum thermischen Abbau durchgeführt.
    Additional Material: 8 Ill.
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  • 176
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 97-104 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chromium oxide chlorides ; gas phase investigation ; mass spectrometry ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass-spectrometric Investigations of the Reactions of Cl2 with Cr2O3 and CrOCl at high Temperatures; the Heat of Formation of CrOCl2,gThe existence of CrOCl2,g could be proofed by mass-spectrometric investigations of the gaseous phase in the systems CrOCl/Cl2 and Cr2O3/Cl2 at temperatures between 900 and 1350 K. The molar heat of formation is determined by 2nd law calculations ΔBH°298 = -366.8 kJ.
    Notes: Durch massenspektrometrische Untersuchung der Gasphase in den Systemen CrOCl/Cl2 und Cr2O3/Cl2 bei Temperaturen zwischen 900 und 1350 K konnte CrOCl2,g nachgewiesen und dessen molare Bildungsenthalpie nach dem 2. Hauptsatz zu ΔBH°298 = -366,8 kJ bestimmt werden.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 177
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 89-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Pentafluorosulfanyl-substituted perfluorinated carbanions ; electrochemical and ESR investigation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrochemical Investigations of SF5-Substituted CarbanionsThe perfluorinated carbanions SF5—C(CF3)2- and [(SF5)2C—CF3]- are sufficently stable in acetonitrile to be investigated by electrochemical methods. The oxidation of [(SF5)2C—CF3]- at +1.24 V (vs. SCE) results in the formation of the radical [(SF5)2C—CF3], which can be detected by ESR methods. The oxidation of [SF5—C(CF3)2]- at +1.55 V leads only to the radical (CF3)2C = C(CF3)2-, a secondary product. The carbanions [SF5—C(CF3)2]- and [(SF5)2C—CF3]-, the unsaturated compounds (SF5)2C = CF2, SF5—C(CF3) = CF2 and SF5—C(CH3) = CF2 as well as (SF5)2CH2 are irreversibly reduced at a potential range from -0.6 V to -0.8 V.
    Notes: Die perfluorierten Carbanionen [SF5—C(CF3)2]- und [(SF5)2C—CF3]- sind in Acetonitril hinreichend stabil, um elektrochemisch untersucht werden zu können. Die Oxidation von [(SF5)2C—CF3]- führt bei +1,24 V (vs. SCE) zu dem in ESR-Experiment beobachtbaren Radikal [(SF5)2C—CF3]. Für [SF5—C(CF3)2]-führt die Oxidation bei +1,55 V nur zu dem radikalischen Folgeprodukt (CF3)2C = C(CF3)2-. Die Carbanionen [SF5—C(CF3)2]- und [(SF5)2C—CF3]-, die ungesättigten Verbindungen (SF5)2C = CF2, SF5—C(CF3) = CF2 und SF5—C(CH3 = CF2) wie auch (SF5)2CH2 werden im Potentialbereich von -0,6 V bis -0,8 V irreversibel reduziert.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 178
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 105-117 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lanthanum niobate, LaNb7O19 ; cerium niobate, CeNb7O19 ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Structure of LnNb7O19 (Ln = La, Ce)Two new ternary compounds, LaNb7O19 and CeNb7O19, could be prepared and characterized. At temperatures about 900°C already decomposition of both compounds will be initiated, but at lower temperatures (800°C) no reaction between the binary components occured. Single crystals could be obtained by chemical transport reactions (T2 → T1; T2 = 800°C; T1 = 780°C). Chlorine for mineralization or as transport agent is absolutely indispensable for preparation. Single crystal investigations on LaNb7O19 (R = 4.4%; Rw = 4.19%) result in the trigonal space group P3. The cell dimensions are a = 6.2531(2) A; c = 20.0685(10) Å; Z = 2. The structure can be described as to be build up by layers of 8-coordinated La and 6-coordinated Nb, alternating with layers of edge-sharing pentagonal NbO7-bipyramids. Corresponding to the unusual sequence of layers the structure of LnNb7O19 (Ln = La,Ce) is the first example of a trigonal member of a family of structures, which has been described in detail by Jahnberg. The most examples are represented by tantalates, but only a few niobates related to these structures are known.
    Notes: LaNb7O19 und CeNb7O19 wurden erstmals dargestellt und charakterisiert. Beide Verbindungen sind oberhalb 900 °C nicht mehr beständig; unterhalb dieser Temperatur gelang die Darstellung nur in Gegenwart eines Mineralisators (z. B. Cl2), jedoch nicht durch unmittelbare Umsetzung der binären Oxide („Festkörperreaktion“ bei z. B. 800 °C). Einkristalle wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 800 °C; T1 = 780 °C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 0,1 atm) zugänglich. Wie eine Strukturbestimmung (Einkristalldaten) zeigt (R = 4,4%; Rw= 4,19%), kristallisiert LaNb7O19 trigonal (RG:P3) mit a = 6,2531(2) Å; c = 20,0685(10) Å;Z = 2. In Richtung der c-Achse folgen unterschiedliche Schichten aufeinander, in denen einerseits La (CN = 8) und Nb (CN = 6) und andererseits kantenverknüpfte, pentagonale NbO7-Bipyramiden vorliegen. Orangerotes CeNb7O19 ist nach Guinierdaten mit LaNb7O19 istotyp. Beide sind aufgrund der Schichtfolge als erste Vertreter einer bisher unbekannten trigonalen Variante der von Jahnberg beschriebenen Strukturfamilie anzusehen, welcher bereits zahlreiche Tantalate, aber nur wenige Niobate angehören.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 179
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 129-141 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Germanium selenide telluride single crystals ; defect morphology ; preparation ; phase transformation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fehlstellen Morphologie in durch Sublimation gewachsenen GeSexTe1-x EinkristallenGleitlinien und Bänder, Mosaiken, Fehlstellen und Zwillinge, verursacht durch die kubisch (Hochtemp.) nach rhomboedrische (Zimmertemp.) Phasenumwandlung von GeSexTe1-x-Einkristallen (x = 0, 1-0,4), wurden mit Hilfe von chemischer Ätzung, mikroskopischen und Laue-Röntgen Methoden beobachtet. Die strukturellen Fehlstellen nehmen mit dem Se-Gehalt der Kristalle zu. Durch nachträgliches Tempern kann die Kristallmorphologie verbessert werden. Leerstellen in Ge0, 49(SexTe1-x)0, 51 (x = 0, 1, 0, 2) sind unbesetzte Ge-Positionen.
    Notes: Slip lines and bands, mosaic patterns, dislocations, and twins, produced by the atom displacement type phase transformation from the cubic (high T) to the rhombohedral (room T) modification of GeSexTe1-x single crystals (x = 0.1-0.4), were observed by chemical etching, microscopic, and Laue X-ray back reflection techniques. Structural defects increase with Se content of the crystals. Post-growth annealing improves the crystal morphology. Vacancy clusters in Ge0.49 (SexTe1-x)0.51 (x = 0.1, 0.2) are Ge vacancies.
    Additional Material: 12 Ill.
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  • 180
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 119-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Samarium oxochlorotitanate, SmTiO3Cl ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of SmTiO3ClThe compound SmTiO3Cl has been prepared by reaction of SmOCl/TiO2 (1:1) (with an admixture of small amounts of SmCl3) in evacuated silica ampoules (3 d, 800°C). Single crystals of SmTiO3Cl were obtained by chemical transport reaction (T2 → T1; T2 = 1000°C, T1 = 900°C) using chlorine (p(Cl2, 298 K) = 1 atm) as transport agent with a sintered mixture SmOCl/TiO2 (2:3) (800°C, 5d, evacuated silica ampoule) as starting material.SmTiO3Cl crystallizes in the monoclinic space group C2/m (No. 12) with cell dimensions a = 9.716(3) Å, b = 3.942(2) Å, c = 10.100(4) Å, β = 106.63(3)° and Z = 4. The structure was refined to give R = 3.8%, Rw = 3.9%. Main building units are TiO32--layers (parallel to the (110) plain) which are connected by eightfold coordinated Sm-atoms. The relationship of this new structure type with Nd2Ta2O7Cl2 and ThTi2O6 is considered.
    Notes: Die neue Verbindung SmTiO3Cl wurde durch Umsetzung von Gemengen SmOCl/TiO2 (1:1) (unter Zusatz geringer Mengen SmCl3) in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt (3d, 800°C). Einkristalle wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1000°C, T1 = 900°C) mit einem getemperten (800°C, 5d; evakuierte Quarzglasampulle) Gemenge SmOCl/TiO2 (2:3) als Startbodenkörper bei T2 sowie mit Chlor (p(Cl2, 298K) = 1 atm) als Transportmittel erhalten.SmTiO3Cl kristallisiert monoklin: RG: C2/m (No. 12) mit den Gitterkonstanten a = 9.716(3) Å, b = 3.942(2) Å, c = 10.100(4) Å, β = 106.63(3)° und Z = 4. Die Struktur wurde bis zu R = 3.8% bzw. Rw = 3.9% verfeinert. Die Koordination der Metallteilchen läßt sich durch TiO6-Oktaeder und durch 8-fach koordinierte Sm-Atome beschrieben. Parallel zur (110)-Ebene sind Schichten mit der Zusammensetzung TiO32- zu erkennen. Die Strukturverwandtschaft zu Nd2Ta2O7Cl2 und ThTi2O6 wird aufgezeigt.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 181
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 143-147 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Halogenooxoruthenate(IV, V) ; ruthenium ; oxygen ; chlorine ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About a Halogenooxoruthenat (IV, V): Ba6Ru2,5Mn0,5O12Cl2 with a New Structure TypeBa6Ru2.5Mn0.5O12Cl2 was prepared and investigated by single crystal X-ray work (space group D3d3 - P3m1; a = b = 5.799; c = 14.853 Å; Z = 1). This structure type is characterized by «isolated», face-sharing (Ru/Mn)3O12-octahedratriple. Calculations of the Coulomb term of lattice energy support the charge distribution (5+/4+/5+) within the groups (Ru/Ru0.5Mn0.5/Ru)3O1210-. The coordination of barium by oxygen and chlorine within three different polyhedra is discussed in detail.
    Notes: Ba6Ru2, 5Mn0, 5O12Cl2 wurde dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D3d3 - P3m1; a = b = 5, 799; c = 14, 853 Å; Z = 1). Der neu gefundene Strukturtyp wird durch „isolierte“, flächenverknüpfte (Ru/Mn)3O12-Oktaedertripel charakterisiert. Berechnungen der Coulombenergie zeigen, daß; in den (Ru/Ru0,5Mn0,5/Ru)3O1210--Gruppen eine Ladungsverteilung (5+/4+/5+) vorliegt. Ba2+ zeigt drei verschiedene Koordinationspolyeder, die ausführlich diskutiert werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 182
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 602 (1991), S. 149-154 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkaline earth ; copper ; vanadium ; oxide ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On (Ba0,5Sr0,5)Cu2V2O8 and Ba(CuMg)V2O8Single Crystals of (A): (Ba0.5Sr0.5)Cu2V2O8 and (B) Ba(CuMg)V2O8 were prepared by solid state reactions below the melting points of the starting mixtures. Both compounds were examined by X-ray technique. They crystallize in the space groups (A): 142d [No. 122]; a = 12.65; c = 8.18 Å; Z = 8; and (B): 141/acd [No. 142]; a = 12.50; c = 8.33 Å; Z = 8. In (A) are Ba2+ plus Sr2+ and in (B) are Cu2+ plus Mg2+ in statistical distribution. The square pyramidal Cu2+ coordination in (A) is changed to an octahedron in (B), by replacing Cu2+ by Mg2+.
    Notes: Einkristalle von (A): (Ba0,5Sr0,5)Cu2V2O8 und (B): Ba(CuMg)V2O8 wurden durch Feststoffreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes der jeweiligen Reaktionsgemenge erhalten. Zellparameter und Atompositionen wurden röntgenographisch bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren in den Raumgruppen (A): 142d, [Nr. 122] mit a = 12,65; c = 8,18 Å; Z = 8; (B): 141/acd; [Nr. 142] mit a = 12,50; c = 8,33 Å; Z = 8. In (A) sind Ba2+ und Sr2+, in (B) Cu2+ und Mg2+ statistisch verteilt. Die tetragonal pyramidale Koordination von Cu2+ in (A) ändert sich durch den Einbau von. Mg2+ in (B) in eine gestreckt oktaedrische.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 183
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 7-15 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rhenium ; crystal structure ; thermolysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (NH4)3[Re3Cl12]: Synthesis, Crystal Structure, and Thermolysis(NH4)3[Re3Cl12] may be obtained by reaction of ReCl3 with liquid ammonia and subsequent reaction of the solid product with hydrochloric acid solution or, less pure, directly from ReCl3 and NH4Cl in hydrochloric acid. The crystal structure (monoclinic, P21/m, Z = 2, a = 946.82(6), b = 1138.37(6), c = 912.30(4)pm, β = 93.840(5)°) contains the isolated building units [Re3Cl12]3-. The anions are connected via the NH4+ cations (symbolized by N1 and N2) that have coordination numbers of 10(N1) and 9(N2). Thermal decomposition was investigated by simultaneous DSC/TG-MS measurements. It leads, finally, to metallic rhenium and the gases HCL and N2, but consists of three steps at 320, 420 and 480°C, respectively, with (NH4)2[ReCl6] and ReCl3 as intermediate products.
    Notes: Bisher unbekanntes (NH4)3[Re3Cl12] erhält man durch Behandeln von ReCl3 mit fl. NH3 und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Salzsäure oder, weniger rein, direkt aus ReCl3 und NH4Cl in Salzsäure. In der Kristallstruktur (monoklin, P21/m, Z = 2; a = 946,82(6); b = 1138,37(6); c = 912,30(4) pm; β = 93,840(5)°) liegen isolierte Baueinheiten [Re3Cl12]3- vor. Die Anionen werden durch die Kationen NH4+ (repräsentiert durch N1 und N2) miteinander verknüpft, sie weisen Koordinationszahlen von 10 (N1) bzw. 9 (N2) auf. Der thermische Abbau wurde mittels simultaner DSC/TG-MS untersucht. Er führt letztlich zu metallischem Rhenium und den Gasen HCl und N2 und erfolgt in drei Stufen bei 320, 420 und 480°C, wobei als Zwischenprodukte (NH4)2[ReCl6] und ReCl3 auftreten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 184
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 35-38 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Gallium(I) chloride ; matrix isolation ; i.r. spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: GaCl: a Red, Metastable SolidGaseous GaCl is obtained under vacuum conditions at about 1200 K from HCl and gallium. The reaction is monitored by an IR spectrum of the matrix isolated species. From the low temperature IR spectrum of solid, red GaCl a vitreous structure can be concluded. Above 0°C the disproportionation of metastable solid GaCl sets in. All also red and metastable solution of GaCl in toluene/diethylether is a powerful starting material for preparative work.
    Notes: Gasförmiges GaCl entsteht unter Vakuumbedingungen bei 1200 K aus HCl und Gallium. Die vollständige Umsetzung wird durch ein IR-Spektrum der matrixisolierten Spezies belegt. Festes, rotes GaCl besitzt nach dem Tieftemperatur-IR-Spektrum eine vernetzte Struktur. Es ist metastabil gegenüber der Disproportionierung, die beim Aufwärmen auf etwa 0°C auftritt. Für Umsetzungen im präparativen Maßstab wird eine metastabile rote Lösung von GaCl in Toluol/Diethylether eingesetzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 185
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 17-26 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rhenium ; crystal structure ; syntheses ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Crystal Structures of Methyl-Substituted Ammonium-μ-trichloro-nonachloro-trirhenates(III), (NH4-xMex)3[Re3Cl12] (1 ≤ x ≤ 3)The chlorides (NH3Me)3[Re3Cl12] (1), (NH2Me2)3[Re3Cl12] (2) and (NHMe3)3[Re3Cl12] (3) are obtained from the binary components, for example (NH3Me)Cl and ReCl3, by slow evaporation of the hydrochloric-acid solutions as brick red single crystals. The crystal structures were determined from four-circle diffractometer data.1:orthorhombic, Pnma, Z = 4; a = 1667.93(9); b = 1197.01(5); c = 1110.44(5) pm; R = 0,115; Rw = 0,062.2:monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1563,03(12); b = 1648,73(10); c = 984,34(7) pm; β = 93,422(8)°; R = 0,054; Rw = 0,035.3:monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1651,7; b = 1679,5; c = 1014,2pm; β = 90,3°; R = 0,107; Rw = 0,075.
    Notes: Die Chloride (NH3Me)3[Re3Cl12] (1), (NH2Me2)3[Re3Cl12] (2) und (NHMe3)3 [Re3Cl12] (3) erhält man aus den binären Komponenten, z. B. (NH3Me)Cl und ReCl3, beim langsamen Eindunsten der salzsauren Lösungen als ziegelrote Einkristalle. Die Kristallstrukturen wurden aus Vierkreis-Diffraktometer-Daten bestimmt.1:orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 1667,93(9); b = 1197,01(5); c = 1110,44(5)pm; R = 0,115; Rw = 0,062.2:monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1563,03(12); b = 1648,73(10); c = 984,34(7)pm; β = 93,422(8)°; R = 0,054; Rw = 0,035.3:monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1651,7; b = 1679,5; c = 1014,2pm; β = 90,3°; R = 0,107; Rw = 0,075.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 186
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 27-33 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Rhenium ; crystal structure ; ir, nmr spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (NMe4)[Re3Cl10(H2O)2] · 2H2O  -  not a 5/3-Hydrate according to [Re3Cl9(H2O)3] · 2H2ONew investigations of the so-called 5/3-hydrate, “[Re3Cl9(H2O)3] · 2H2O”, revealed that it is in fact (NMe4)[Re3Cl10(H2O)2] · 2HO. Low temperature (173 K) single crystal diffractometry confirms the main features of the previously determined crystal structure (hexagonal, P62c, No. 190; a = 937.3(2), c = 1461.2(3) pm; z = 2; Vm = 334.8 cm3/mol; R = 0.030, Rw = 0.022). There are, however, two important differences. First, the channels in the [00.1] direction contain cations NMe4+.These are disordered in a way that their orientation is “up and down” parallel to [00.1]. Infrared and solid-state 13C-NMR spectra confirm the appearance of the NMe4+ cation. Secondly, the in plane, terminal (i, t) positions at the Re3 triangle are not occupied by H2O ligands alone. Rather, the anion [Re3Cl10(H2O)2]- occurs, with statistical distribution of two water molecules (dRe—o = 224(2) pm) and one chloride ion (dRe—cl = 248(1) pm) over the three i,t positions.
    Notes: Neue Untersuchungen an dem als 5/3-Hydrat beschriebenen „[Re3Cl9(H2O)3] · 2H2O“ ergaben, daß es sich hierbei um (NMe4) [Re3Cl10(H2O)2] · 2H2O handelt. Tieftemperaturmessungen (173 K) am Einkristall bestätigen weitgehend die früher bestimmte Kristallstruktur (hexagonal. P62c, Nr. 190; a = 937,3(2), c = 1461,2(3) pm; Z = 2; Vm = 334,8 cm3/mol; R = 0,030; Rw = 0,022). Es bestehen jedoch zwei wichtige Unterschiede: In den Kanälen längs [00.1] befinden sich die Kationen NMe4+; sie sind derart fehlgeordnet, daß die Spitzen der Tetraeder in und gegen Richtung [00.1] orientiert sind. IR- und Festkörper-13C-NMR-Spektrum sind im Einklang mit der Erwartung für das Kation NMe4+. Die in plane, terminal-(i,t)-Positionen am Re3-Ring sind nicht mit drei Wassermolekülen besetzt: Es liegt vielmehr die Baugruppe [Re3Cl10(H2O)2]- vor, mit statistischer Verteilung von zwei Koordinationswasser (dRe—o = 224(2)pm) und einem Chlorid-Ion (dRe—cl = 248(1) pm) auf den drei i,t-Positionen.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 187
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 39-46 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium cadmium chloride ; phase diagram ; fast ionic conductivity ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Diagram Lithium Chloride  -  Cadmium ChlorideThe phase diagram LiCl—CdCl2 was studied by thermal analyses (DSC), Raman spectroscopic, and X-ray methods (high-temperature Raman and X-ray measurements). The following compounds have been established: 〈 570 K Li2CdCl4 (spinel type, inverse), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0.5) (ordered NaCl defect structure of Li2MnBr4 cF56 (Zr3S4) type), 640-820 K a hitherto unknown compound of the approximate composition „LiCd2Cl5“ (55-85 mol% CdCl2). Whereas below 500 K mutual solubilities and phase width of Li2CdCl4 are only small, large regions of solid solutions are formed at higher temperatures. The high temperature polymorphs (Li2MnBr4 type and Nacl-type solid solutions, „LiCd2Cl5“) cannot be quenched to ambient temperature. The phase transitions inverse spinel ↔ ordered NaCl defect structure ↔ disordered NaCl-type solid solutions are „klassengleiche“ order-disorder transitions of Landau type. The ternary lithium cadmium chlorides exhibit high lithium ion conduction, especially the 3D conductors (spinel and Li2MnBr4 type, „LiCd2Cl5“, and the NaCl-type solid solutions).
    Notes: Das Phasensystem LiCl—CdCl2 wurde mit thermoanalytischen (DSC), schwingungsspektroskopischen (Ramanheizaufnahmen) und röntgenographischen Methoden (Röntgenheizaufnahmen) untersucht. Es werden folgende Verbindungen gebildet: 〈 570 K Li2CdCl4 (inverser Spinelltyp), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0,5) (geordnete NaCl - Defektstruktur des Li2MnBr4cF56 (Zr3S4)-Typs), 640-820 K eine bisher noch nicht beschriebene phase der ungefähren Zusammensetzung „LiCd2Cl5“ (55-85 Mol.-% CdCl2). Während Randlöslichkeiten und Homogenitätsbereich von Li2CdCl4 unterhalb von 500 K relativ klein sind, werden bei höheren Temperaturen ausgedehnte Mischkristallbereiche gebildet. Die Hochtemperaturformen („LiCd2Cl5“, Li2MnBr4-Typ und NaCl-Typ-Mischkristalle) können nicht auf Raumtemperatur abgeschreckt werden. Die Phasenübergänge inverser Spinell ↔ geordnete NaCl-Defektphase ↔ ungeordnete NaCl-Typ-Mischkristalle sind klassengleiche Ordnungs-Unordnungs-Übergänge vom Landautyp. Alle ternären Lithiumcadmiumchloride zeigen eine sehr hohe Lithiumionenleitfähigkeit, insbesondere die 3D-Ionenleiter (Spinell- und Li2MnBr4-Typ, „LiCd2Cl5“ und die NaCl-Typ-Mischkristalle).
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 188
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 63-67 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 2-Silapropane-2, 2-dithiolates ; 2-silapropane-2, 2-dithiol ; preparation ; i. r. spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Demonstration of the Existence of 2-Silapropane-2, 2-dithiolatesThe unstable title compounds M2[S2Si(CH3)2] with M = Li, Na, K have been prepared by reaction of Cl2Si(CH3)2 with the corresponding sulfide in tetrahydrofurane. The existence of the dithiolates has been demonstrated by means of spectroscopic and chemical methods. They react with alkyl halides forming 2, 2-bis(alkylthio)-2-silapropanes. With carbon disulfide no reaction occurs.The reaction between Cl2Si(CH3)2 and H2S in the presence of pyridine produces at -78°C also unstable 2-silapropane-2, 2-dithiol (HS)2Si(CH3)2.
    Notes: Die instabilen Titelverbindungen M2[S2Si(CH3)2] mit M = Li, Na, K wurden durch Umsetzung von Cl2Si(CH3)2 mit dem entsprechenden Sulfid in Tetrahydrofuran hergestellt. Die Existenz der Dithiolate wurde mit Hilfe spektroskopischer und chemischer Methoden bewiesen. Sie reagieren mit Alkylhalogeniden zu 2, 2-Bis(alkylthio)-2-silapropanen. Mit Kohlenstoffdisulfid findet keine Umsetzung statt.Die Reaktion zwischen Cl2Si(CH3)2 und H2S in Gegenwart von Pyridin führt bei -78°C zu ebenfalls instabilem 2-Silapropan-2, 2-dithiol (HS)2Si(CH3)2.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 189
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Polysulfonyl amines ; lithium dimesylamide monohydrate ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. XXVI. A Polymeric Lithium Amide with Alternating Tetra- and Hexacoordinate Lithium Atoms: Crystal Structure of Lithium Dimesylamide MonohydrateLiN(SO2CH3)2 · H2O crystallizes in the orthorhombic space group Cmc21. The lithium atoms and the water molecules form infinite zigzag chains —Li(2)—OH2—Li(1)—OH2—Li(2)—. The dimesylamide anion acts as a tridentate bridging ligand, using N and one O atom of each sulfonyl group as donor atoms. In the chain depicted above, Li(1) is additionally coordinated by two N atoms, Li(2) by four O atoms of four different dimesylamide groups. Thus, Li(1) attains a nearly ideal tetrahedral (N2O2)-coordination, Li(2) a distorted octahedral (O6)-coordination. The overall result of the coordination pattern is a string with a repeat unit consisting of four condensed six-membered rings. The repeat units are linked in a spirane-like fashion at Li(2) as the spiro atom. The strings are three-dimensionally interconnected by hydrogen bonds. Two extremely short (S = O) bonds (137pm) are observed in the repeat unit.
    Notes: LiN(SO2CH3)2 · H2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Cmc21. Die Li-Atome und die Wassermoleküle sind zu unendlichen Zickzack-Ketten —Li(2)—OH2—Li(1)—OH2—Li(2)— verknüpft. Das Dimesylamid-Anion fungiert als dreizähniger Brückenligand mit dem N-Atom und je einem O-Atom der beiden Sulfonylgruppen als Donoratomen. Außer von den Wassermolekülen wird jedes Li(1) von zwei N-Atomen, jedes Li(2) von vier O-Atomen aus vier verschiedenen Dimesylamid-Gruppen koordiniert. Auf diese Weise erreicht Li(1) eine nahezu ideale tetraedrische (N2O2)-Koordination, Li(2) eine verzerrt oktaedrische (O6)-Koordination. Das Ergebnis des Koordinationsmusters ist ein Strang, dessen Repetiereinheit aus vier kondensierten Sechsringen besteht. Die Repetiereinheiten sind über Li(2) spiranartig verknüpft. Die Stränge sind über Wasserstoffbrücken dreidimensional quervernetzt. In der Repetiereinheit werden zwei extrem kurze (S = O)-Bindungen (137 pm) beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 190
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 53-62 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 1, 3, 5-triazine ; 2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine ; preparation ; crystal structure ; ir, Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformation of 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazineThe title compound AMMT (formula see „Inhaltsübersicht“) has been produced by reaction of N-(methoxycarbimidoyl) guanidine with acetic anhydride and characterized by different methods.AMMT crystallizes at 20°C with Z = 4 orthorhombic with lattice constants a = 6.709(1) Å, b = 7.971(1) Å, c = 12.303(2) Å, α = β = γ = 90.0(1)°. The crystal structure has been approximately determined by X-ray methods in the triclinic space group P1 (R = 0.28, Rw = 0.27).The arrangement of the 1, 3, 5-triazine ring atoms and those of the substituents is exactly plane. The molecules are oriented in a typical layer structure with layers perpendicular to the crystallographic a-axis in agreement with the observed cleavage. The vibrational data from powder infrared and single crystal Raman measurements confirm this special conformational situation in the solid state. Concerning the Raman experiments the orientation of the laser beam along the crystallographic axis b or c causes no inplane ring vibrations to occur in the resulting spectra.
    Notes: Die Titelverbindung AMMT wurde durch Umsetzung von N-(Methoxycarbimidoyl) guanidin mit Essigsäureanhydrid hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.AMMT kristallisiert bei 20°C mit Z = 4 orthorhombisch mit den Gitterkonstanten a = 6,709(1) Å, b = 7,971(1) Å, c = 12,303(2) Å, α = β = γ = 90,0(1)°. Die Kristallstruktur wurde unter der Annahme des Vorliegens der triklinen Raumgruppe P1 näherungsweise aufgeklärt (R = 0,28, Rw = 0,27).Die 1,3,5-Triazin-Ringatome und die der Substituenten sind exakt planar angeordnet. AMMT besitzt eine typische Schichtstruktur mit Schichten senkrecht zur kristallographischen a-Achse in Übereinstimmung mit der beobachteten Spaltbarkeit. Die Schwingungsspektren (Pulver-Infrarot und Einkristall-Raman) bestätigen diese spezielle Anordnung. Bei Einstellung des Laserstrahls parallel zur kristallographischen b- oder c-Achse werden keine in-plane Ring-Schwingungen registriert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 191
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 69-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Decamethylcyclopentasilane ; halogenated permetylpentasilanes ; polysilanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Decamethylcyclopentasilane with Halides (Lewis Acids)Decamethylcyclopentasilane diluted in CCl4 was treated with several chlorides in order to obtain the monohalogenated derivative. SbCl5 and FeCl3 proved to be most efficient due to a minimum occurrence of terminally chlorinated silane chains deriving from ring cleavage and polychlorinated products. The system SbCl5/CCl4 was studied extensively and a proposal of a possible reaction pathway is given due to inertness of the solvent, Lewis acidity of the salts, inductive as well as electronic and steric factors. Similarily, with AlBr3, a bromination took place and monobromononamethylcyclopentasilane was formed. By reaction with PCl5 only 1, 5-dichlorodecamethylpentasilane was obtained in high yield, no other ring cleavage products were found.
    Notes: Die Umsetzung von Decamethylcyclopentasilan (gelöst in CCl4) mit verschiedenen Lewis-Säuren wird untersucht, um einen präparativ günstigen Zugang zum Monohalogenderivat zu finden. Diesen ermöglicht die Umsetzung mit SbCl5 bzw. FeCl3 in CCl4. Dabei bildet sich in Nebenreaktionen ein Minimum an endständig chlorierten Silanen durch Ringspaltung, sowie höherchlorierte Produkte. Die Reaktion mit SbCl5/CCl4 wurde im Hinblick auf den Reaktionsablauf eingehend untersucht. Dieser wird beeinflußt durch das Lösungsmittel, die Lewis-Acidität des Salzes und durch induktive elektronische und sterische Faktoren. Mit AlBr3 bildet sich das Monobromnonamethyl-cyclopentasilan, mit PCl5 entsteht nur das 1, 5-Dichlordecamethylpentasilan in hoher Ausbeute ohne weitere Ringspaltungsprodukte.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 192
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 85-91 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: N-dichlorophosphanyl triphenylphosphazane ; N-phosphanyl, N-phosphinoyl phosphazenes ; 31P n.m.r. data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Replacement and Oxidation Reactions of N-Dichlorophosphanyl Triphenylphosphazene, Ph3P=N—PCl2The title compound (1) reacts with MeOH, EtOH, PhOH, EtSH, and water forming N-phosphanyl or N-phosphinoyl phosphazenes, resp., Ph3P=N—PX2 (X = OPh(8), SEt(9)) or Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). The reaction of 1 with P(NEt2)3 yields Ph3P=N—P(NEt2)2 (10). Ph3P=N—PF2(11) and Ph3P=N—PH(O)F (12) are obtained by chlorine-fluorine exchange. The N-phosphanyl compounds 1, 8, 9 and 11 are oxidized by NO2 yielding the corresponding N-phosphoryl derivatives, Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)). The thiophosphoryl compounds, (Ph3P=N—P(S)X2 (X = Cl(16), OPh(17), F(18)) are obtained by oxidizing 1, 8, and 11 with sulfur.
    Notes: Die Titelverbindung (1) reagiert mit den protischen Nucleophilen MeOH, EtOH, PhOH, EtSH und Wasser zu Phosphanyl- bzw. Phosphinoylphosphazenen, Ph3P=N—PX2 (X = OPh (8), SEt (9)) bzw. Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). Die Reaktion von 1 mit P(NEt2)3 ergibt Ph3P=N—P(NEt2)2 (10) und durch Chlor-Fluor-Austausch werden Ph3P=N—PF2 (11) und Ph3P=N—PH(O)F (12) erhalten. Die N-Phosphanylverbindungen 1, 8, 9 und 11 werden durch NO2 zu den entsprechenden N-Phosphorylderivaten Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)) und die Verbindungen 1, 8 und 11 durch Schwefel zu Thiophosphorylverbindungen (Ph3P=N—P(S)X2(X = Cl(16), OPh(17), F(18)) oxydiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 193
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 77-83 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Guanidinium hexafluorometallates ; guanidinium pentafluorooxoniobate ; guanidinium tetrafluorodioxowolframate ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Guanidinium Hexafluorometallates of Titanium, Silicon, Germanium, and Tin. Guanidinium Pentafluorooxoniobate and Guanidinium TetrafluorodioxowolframateThe title compounds were crystallized from the aqueous solutions of their fluorometallate respectively oxofluorometallate acids by adding of guanidinium fluoride solution. Their unit cells were determined and for [C(NH2)3]2 TiF6 its crystal structure was determined: s. g. Cm, a = 12.869 Å, b = 7.378 Å, c = 6.243 Å, β = 114.45°, layer structure, R = 0.0257. The unit cell parameters of [C(NH2)3]2 SiF6: a = 12.612 Å, b = 7.272 Å, c = 6.171 Å, β = 114.30°, of [C(NH2)3]2 GeF6: a = 12.773 Å, b = 7.343 Å, c = 6.202 Å, β = 114.38°, of [C(NH2)3]2 SnF6 : a = 12.972 Å, b = 7.439 Å, c = 6.356 Å, β = 114.14°, of [C(NH2)3]2 NbOF5:a = 12.987 Å, b = 7.425 Å, c = 6.326 Å, β = 114,25°, of [C(NH2)3]2 WO2F4:a = 12.941 Å, b = 7.396 Å, c = 6.256 Å, β = 114.33°.
    Notes: Die Titelverbindungen wurden aus den wässrigen Lösungen der jeweiligen Fluorometallat-bzw. oxofluorometallatsäuren nach Zugabe von Guanidiniumfluoridlösung als kristalline Verbindungen erhalten und ihre Gitterkonstanten bestimmt. Vom [C(NH2)3]2 Tif6 wurde die Kristallstruktur bestimmt: R.Gr. Cm, a = 12,869 Å, b = 7,378 Å, c = 6,243 Å, β = 114,45°, Schichtstruktur, R = 0,0257. Kristallographische Daten von [C(NH2)3]2 SiF6:a = 12,612 Å, b = 7,272 Å, c = 6,171 Å, β = 114,30°, von [C(NH2)3]2 GeF6:a = 12,773 Å, b = 7,343 Å, c = 6,202 Å, β = 114,38°, von [C(NH2)3]2 SnF6:a = 12,972 Å, b = 7,439 Å, c = 6,356 Å, β = 114,14°, von [C(NH2)3]2 NbOF5:a = 12,987 Å, b = 7,425 Å, c = 6,326 Å, β = 114,25°, von [C(NH2)3]2 WO2F4:a = 12,941 Å, b = 7,396 Å, c = 6,256 Å, β = 114,33°.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 194
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Boron ; germanium ; eight-membered siloxane rings ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structures of Boron and Germanium containing eight-membered Siloxane Rings and of a Bicycloheptane Derivative with Silicon, Tin, and Oxygen as Building Units of the Ring SystemThe reaction of (t-Bu)2Si(OH)2 with PhBCl2 and GeCl4, respectively, leads in a molar ratio of 1:1 to the formation of 1,3,5,7-tetraoxa-2,6-disila-4,8-diborocine 1 and 1,3,5,7-tetraoxa-2,6-disila-4,8-digermocine 2. μ-O—O′-Di(t-butyl) silandiyl-dihydroxo-di-μ-hydroxo-hexachloro-distannane 3 has been synthesized by treatment of SnCl4 with (t-Bu)2Si(OH)2 in CH2Cl2. The X-ray structure analyses of 1 and 2 exhibit eight-membered rings containing silicon, boron, oxygen and silicon, germanium, oxygen. 1 and 2 crystallize in the triclinic space group P1 with a = 8.727(2), b = 9.523(3), c = 9.816(4) Å; α = 91.81(2), β = 100.76(3), γ = 116.90(1)° and a = 8.297(2), b = 9.325(2), c = 10.900(2) Å; α = 72.36(1), β = 77.48(1), γ = 88.31(1)°. The X-ray structure analysis of 3 exhibits a [3.1.1] bicycloheptane analogue structure. 3 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 15.185(3), b = 14.302(3), c = 22.825(5) Å; β = 90.84(3)°.
    Notes: Die Reaktionen von (t-Bu)2Si(OH)2 mit PhBCl2 und GeCl4 führen im molaren Verhältnis 1:1 zur Bildung von 1,3,5,7-Tetraoxa-2,6-disila-4,8-diborocin 1 und 1,3,5,7-Tetraoxa-2,6-disila-4,8-digermocin 2. Durch Umsetzung von SnCl4 mit (t-Bu)2Si(OH)2 in CH2Cl2 wurde μ-O—O′-Di(t-butyl) silandiyl-dihydroxo-di-μ-hydroxo-hexachlorodistannan 3 dargestellt. Die Röntgenstrukturanalysen von 1 und 2 zeigen das Vorliegen achtgliedriger Bor- und Germanium-Silicium-Sauerstoff-Ringe. 1 und 2 kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 8,727(2), b = 9,523(3), c = 9,816(4) Å; α = 91,81(2), β = 100,76(3), γ = 116,90(1)° und a = 8,297(2), b = 9,325(2), c = 10,900(2) Å; α = 72,36(1), β = 77,48(1), γ = 88,31(1)°. Die Röntgenstrukturanalyse von 3 zeigt einen [3.1.1] bicycloheptanartigen Aufbau. 3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 15,185(3), b = 14,302(3), c = 22,825(5) Å; β = 90,84(3)°.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 195
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 105-112 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Methylthio(trihalogeno)phosphonium salts ; preparation ; vibrational spectra ; NMR spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Preparation of Methylthio(trihalogeno)phosphonium Salts ClnBr3-nPSCH3+MF6-(n = 0-3; M = As, Sb) and Hal3PSCH3+SbCl6-(Hal = Br, Cl)The methylthio(trihalogeno) phosphonium salts BrnCl3-nPSCH3+MF6- (n = 0-3; M = As, Sb) are prepared by methylation of the corresponding thiophosphorylhalides BrnCl3-nPS in the system SO2/CH3F/MF5. The hexachloroantimonates Hal3PSCH3+SbCl6-(Hal = Br, Cl) are synthesized by thiomethylation of PBr3 and PCl3 with CH3SCl/SbCl5. All salts are characterized by vibrational and NMR spectroscopy.
    Notes: Die Methylthio(trihalogen)phosphonium-Salze BrnCl3-nPSCH3+MF6-(n = 0-3; M = As, Sb) werden durch Methylierung der Thiophosphorylhalogenide BrnCl3-nPS mit CH3OSO+MF6- in flüssigem SO2 dargestellt. Die Hexachloroantimonate Hal3PSCH3+SbCl6-(Hal = Br, Cl) werden durch Thiomethylierung von PBr3 und PCl3 mit CH3SCl/SbCl5 erhalten. Alle Verbindungen werden durch ihre Schwingungs- und NMR-Spektren charakterisiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 196
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 127-140 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular and Crystal Structures of dimeric Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] and Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] · DMEX-ray crystal structures are reported for dimeric Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] 1 and Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] · DME 2. {Ca[N(SiMe3)2]2}2 1 crystallizes in the triclinic space group P1 with {a = 890.9(2); b = 1259.3(4); c = 2158.8(7) pm; α = 88.13(2); β = 88.49(2); γ = 72.25(2)°; Z = 2}. The calcium atoms are three-coordinate with CaNt-bonds of 227 pm to the terminal ligand and CaNb-bonds of 247 pm to the bridging amido groups. Ca[N(SiMe3)2]2 · DME 2 crystallizes from n-hexane in the monoclinic space group C2/c with {a = 854.9(3); b = 1738.2(6); c = 2042.1(6) pm; β = 101.27(2)°; Z = 4}. The calcium atom has the coordination number four with CaN-bonds of 227 pm and CaO-distances of 240 pm. The molecule of compound 2 possesses C2-symmetry.
    Notes: Die Molekül- und Kristallstrukturen des dimeren Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amids] 1 und des Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amids] · DME 2 werden beschrieben. {Ca[N(SiMe3)2]2}2 1 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit {a = 890,9(2); b = 1259,3(4); c = 2158,8(7) pm; α = 88,13(2); β = 88,49(2); γ = 72,25(2)°; Z = 2}. Die Calciumatome sind dreifach koordiniert mit CaNt-Bindungslängen von 227 pm zu den terminalen Liganden und CaNb-Bindungen von 247 pm zu den verbrückenden Amidogruppen. Ca[N(SiMe3)2]2 · DME 2 kristallisiert aus n-Hexan in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit {a = 854,9(3); b = 1738,2(6); c = 2042,1(6) pm; β = 101,27(2)°; Z = 4}. Das Calciumatom hat die Koordinationszahl 4 mit CaN-Bindungslängen von 227 pm und CaO-Abständen von 240 pm; das Molekül von Verbindung 2 weist C2-Symmetrie auf.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 197
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: MLCT excited state ; NDDO calculations ; charge transfer ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studied on the Geometry of Acceptor Ligands in the MLCT Excited StateMLCT excitation of d6 transition metal complexes with N acceptor ligands leads to a significant radial charge distribution between metal and ligand. Thus, the MLCT excited state can be considered formally as an oxidized metal center coordinated to a radical ion. Using quantum-chemical NDDO method including geometry optimization, the geometrical distortions of aromatic N-heterocycles pyridine, pyrazine, 2,2′-bipyridine and 1,10-phenanthroline upon addition of an electron into the lowest π* MO are investigated in order to estimate the structural properties of these acceptor ligands in the MLCT excited state. The geometrical distortion going from neutral molecule to the monoanion is discussed in detail and comparisons with experimental data are made. Identical trends of bond alteration obtained by our calculations and of structural data of metal complexes with an effective π back-bonding suggest alternative mechanisms of charge transfer.
    Notes: MLCT-Anregung von d6-Übergangsmetallkomplexen mit N-Akzeptorliganden führt zu einer signifikanten Umverteilung von Elektronendichte zwischen Metall und Ligand, so daß ein MLCT angeregter Zustand formal als eine Struktureinheit mit einem oxidierten Metallzentrum und einem koordinierten Radikalion betrachtet werden kann. Auf der Grundlage semiempirischer NDDO-Rechnungen mit vollständiger Geometrieoptimierung wird die Geometrieverzerrung aromatischer N-Heterocyclen wie z. B. Pyridin, Pyrazin, 2,2′-Bipyridyl und 1,10-Phenanthrolin bei Elektronenübergang in das tiefste π*-MO untersucht, um die Struktureigenschaften dieser Akzeptorliganden im MLCT-angeregten Zustand abzuschätzen. Die Geometrieänderung beim Übergang vom Neutralmolekül zum Monoanion werden detailliert diskutiert und mit experimentellen Strukturdaten verglichen. Die identischen Trends hinsichtlich Bindungsänderungen der berechneten Monoanionen und verfügbarer Strukturdaten von Metallkomplexen mit effektiver π-Rückbindung weisen beide Prozesse als alternative Mechanismen des Ladungsübergangs aus.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 198
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Oxoniobates ; manganese oxoniobate, MnNb2O6 ; chemical vapour transport ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions on the Thermal Behaviour of Oxoniobates of the Transition Metals. II. The Chemical Vapour Transport of MnNb2O6 with Cl2 or NH4Cl. Experiments and CalculationsCrystals of MnNb2O6 were obtained by chemical transport reactions in a temperature gradient (1020°C → 960 °C) using Cl2 (added as PtCl2) or NH4Cl as transport agent. As a result of thermodynamic calculations the evaporation and deposition of MnNb2O6 in the presence of Cl2 can be expressed by the endothermic equilibrium (1).The endothermic reaction (2) is responsible for the migration of MnNb2O6 if NH4Cl is used as transport agent.Assuming ΔH°298(MnNb2O6, s) = -567.6 kcal/mol a satisfying agreement between thermodynamic calculations and experimental results can be reached.
    Notes: Kristalle von MnNb2O6 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2) oder NH4Cl als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C → 960° C) abscheiden. Wie thermodynamische Modellrechnungen zeigen, ist für den Transport mit Cl2 das endotherme Gleichgewicht (1) bestimmend.Bei Zugabe von NH4Cl ist die endotherme Reaktion (2) für die Wanderung von MnNb2O6 im Temperaturgradienten verantwortlich.Experimente und Modellrechnungen stimmen gut überein, wenn δBH°298(MnNb2O6, f) zu -567, 6 kcal/mol abgeschätzt wird.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 199
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 605 (1991), S. 109-116 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Antimony(III)fluoride,(Sb2F5+)(Sb3F72+)(SbF6-)3 ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of a new Modification of Sb8F30The modification of Sb8F30, described here, crystallizes in the orthorhombic space group Pca21 (No. 29) with a = 1115.7(1), b = 1100.2(1), c = 1917.8(3) pm and Z = 4. Within this complex molecule, the Sb3F72+-cation was identified besides a heavily distorted form of the mixed valent Sb4F17--anion.
    Notes: Die hier beschriebene Modifikation von Sb8F30 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pca21 (Nr. 29) mit a = 1115,7(1), b = 1100,2(1), c = 1917,8(3) pm und Z = 4. Innerhalb dieses komplexen Moleküls werden ein Sb3F72+-Kation und eine stark verzerrte Form des gemischt valenten Sb4F17--Anions identifiziert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 200
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: dimercapto(methyl)sulfonium salts ; bis(chlorothio)methylsulfonium ; salts ; preparation ; Ramanspectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Preparation of Dimercapto(methyl)Sulfonium Salts [CH3S(SH)2]+ AsF6- and [CH3S(SH)2]+SbCl6- and the Bis(chlorothio)methylsulfonium Salts [CH3S(SCI)2]+ AsF6- and [CH3S(SCI)2]+ SbCl6-The preparation of the dimercapto(methyl)sulfonium salts [CH3S(SH)2]+ AsF6- and [CH3S(SH)2]+SbCl6- from [CH3SCl2]+ salts and H2S at 195 K is reported. The salts are stable below 210 K. They are characterized by additional Raman spektroscopic measurements of the isotopic labelled cations [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+ and [CH3S(34SD)2]+. The dimercapto(methyl)sulfonium salts are transfered into bis(chlorthio)methylsulfonium salts by reaction with Cl2 at 195 K.
    Notes: Es wird über die Darstellung der Dimercapto(methyl)sulfoniumsalze [CH3S(SH)2]+ AsF6- und [CH3S(SH)2]+SbCl6- aus den [CH3SCl2]+-salzen und H2S bei 195 K berichtet. Beide Verbindungen sind unterhalb 210 K haltbar. Ihre Charakterisierung erfolgt Raman-spektroskopisch durch zusätzliche Messungen an den markierten Kationen [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+ und [CH3S(34SD)2]+. Beide [CH3S(SH)2]+-Salze reagieren mit Chlor zu den Bis(chlorthio)methylsulfonium-salzen [CH3S(SCl)2]+AsF6- und [CH3S(SCl)2]+SbCl6-.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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