ISSN:
0044-2313
Keywords:
Sodium mercury compound
;
mercury cluster unit
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NaHg: Eine Variante der Caesiumchloridstruktur. Strukturelle Beziehungen und elektronische StrukturDie bereits früher untersuchte Kristallstruktur des gold-bronzefarbenen NaHg ist gekennzeichnet durch nahezu quadratische Hg4-Gruppen, die über gemeinsame Kanten zu Zickzack-Ketten kondensiert sind. Die bislang unbemerkte Beziehung der orthorhombischen Realstruktur von NaHg zum Caesiumchloridtyp (B2) wird diskutiert. Außerdem werden die elektronischen Strukturen sowohl für die hypothetische B2-als auch für die orthorhombische Realstruktur mittels des relativistischen LMTO-Verfahrens berechnet. Dabei zeigt sich eine klare Tendenz zur Population der im Grundzustand des freien Atoms leeren 6 p-Zustände am Quecksilber. Diese Auffüllung liefert, in Übereinstimmung mit der intuitiven chemischen Vorstellung, wonach ein partieller Elektronenübertrag vom elektropositiven Natrium auf das Quecksilber stattfinden sollte, den entscheidenden Beitrag zur chemischen Bindung zwischen den Quecksilberatomen.
Notes:
The crystal structure of the gold-bronce coloured, metallic NaHg, which was already determined earlier, is characterized by nearly square planar Hg4 clusters condensed to zig-zag chains via common edges. We discuss the hitherto unknown relation of the orthorhombic NaHg structure to the CsCl type (B2). and present calculations of the electronic structures for the hypothetical B2 structure as well as for the real orthorhombic structure by means of the relativistic LMTO method. A clear tendency is observed towards a population of the mercury 6 p-states, which are empty in the free atom in its ground state. This population is the most important contribution to the bonding between the mercury atoms in the cluster chains. Thus the simple chemical picture, whereafter a partial electron transfer should take place from the electropositive sodium to mercury, is in accordance with the calculation results.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915970107
