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  • 1990-1994  (10.531)
  • 1970-1974  (5.824)
  • 1935-1939
  • 1993  (10.531)
  • 1972  (5.824)
Sammlung
Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
  • 1990-1994  (10.531)
  • 1970-1974  (5.824)
  • 1935-1939
Jahr
  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 82-90 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Calcium ; Phosphate ; Precipitation ; Kinetics ; Chemistry
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé La cinétique de la formation et de la transformation des précipités de phosphate de calcium, obtenus en mélangeant de volumes égaux de solutions à 6×10−3 M de calcium total et/ou phosphate total est étudiée à 25°C. Les solutions de phosphate sont préajustées à un pH de 7.4. Les changements de pH et de turbidité des solutions sont suivis simultanément en fonction du temps. Les précipités sont isolés à des intervalles de temps variables et caractérisés par diverses méthodes physico-chimiques. Initialement un précipité avec un rapport molaire Ca/P de 1.5, amorphe aux rayons X et en diffraction électronique, est formé. Le spectre IR indique la présence de PO 4 3− et de HPO 4 2− . Après une période métastable, on observe la précipitation d'un matériel cristallin dans ou sur la phase amorphe. Vingt quatre heures après préparation de l'échantillon les précipités présentent surtout les caractères du phosphate octocalcique.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Die Kinetik der Bildung und Transformation von Calciumphosphat-Niederschlägen wurde bei 25°C untersucht. Es wurden dazu gleiche Volumen von Lösungen gemischt, bei einer Konzentration von 6×10−3M totales Calcium und/oder totales Phosphat. Die Phosphatlösungen wurden zuerst auf pH 7,4 eingestellt. Veränderungen des pH und Trübung der Lösungen wurden gleichzeitig als eine Funktion der Zeit aufgezeichnet. Niederschläge wurden in verschiedenen Zeitintervallen isoliert und mit verschiedenen physiko-chemischen Methoden charakterisiert. Am Anfang wurde ein Niederschlag mit einem molaren Ca/P-Verhältnis von 1,5, im Röntgenbild und in der Elektronendiffraktion amorph, gebildet. Infrarotspektren deuteten die Anwesenheit von PO 4 3− - und HPO 4 2− -Ionen an. Nach einer metastabilen Periode erfolgte ein Niederschlag aus kristallinem Material innerhalb oder auf der amorphen Substanz. 24 Std nach der Herstellung der Proben zeigten die Niederschläge in der Hauptsache die Charakteristiken von Octocalciumphosphat.
    Notizen: Abstract The kinetics of the formation and transformation of calcium phosphate precipitates obtained by mixing equal volumes of solutions, 6×10−3 M in total calcium and/or total phosphate was investigated at 25°. The phosphate solutions were preadjusted to pH 7.4. Changes of the pH and turbidity of the solutions were followed simultaneously as a function of time. Precipitates were isolated at various time intervals and characterized by different physicochemical methods. Initially a precipitate with a molar Ca/P ratio of 1.5, amorphous to X-ray and electron diffraction was formed. IR spectra indicated the presence of PO 4 3− and HPO 4 2− ions. After a period of metastability, precipitation of a crystalline material within or upon the amorphous matter occurred. Twenty four hours after sample preparation the precipitates showed mainly the characteristics of octacalcium phosphate.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 171-197 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Amorphous ; Crystalline ; Calcium phosphate ; Chemistry ; Composition
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Des échantillons non lavés de phosphate de calcium amorphe (ACP) contiennent une fraction labile, non remplaçable, riche en phosphate acide avec un rapport Ca/P faible: cette fraction est perdue de façon irréversible au cours du lavage. De l'ACP frais, précipité entre pH 6.6–10.6, varie dans un rapport molaire Ca/P de 1.18 à 1.50 et dans un rapport HPO 4 2− /P total de 33.0% à 10.1%. A pH 7.40, de l'ACP frais a un rapport molaire Ca/P de 1.36±0.02 et contient 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Les résultats obtenus avec du précipité non lavé ne peuvent s'expliquer par du Ca2+ emprisonné et de l'HPO 4 2− ou du Na+, Cl− et CO 3 2− exogènes. Les phosphates de calcium amorphes constituent une classe de sels ayant des caractères chimiques variables et des propriétés physiques identiques, comparables au verre. Le CaHPO4·xH2O non cristallin peut être un ACP, surtout au cours des phases précoces de formation. A des pH physiologiques, l'ACP se transforme en petits cristaux applatis contenant de fortes quantités de phosphate acide facilement remplaçable. Le fait de laver la couche de surface produit un changement chimique dans les nouveaux cristaux: des cristaux non lavés donnent des diagrammes de diffraction d'apatite peu cristallins, ainsi que des spectres infra-rouges peu nets, intermédiaires entre des apatites et du phosphate octocalcique. Des explications structurales sont proposées et les compositions minérales amorphe/cristalline de l'os et du cartilage sont recalculées.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Ungewaschene Proben von amorphem Calciumphosphat (ACP) enthalten eine unersetzliche labile Fraktion, welche reich an saurem Phosphat ist und ein niederes Ca/P-Verhältnis hat und welche während des Waschprozesses unwiderruflich verloren geht. Natives ACP, welches im pH-Bereich 6,6–10,6 ausgefällt wurde, variierte im molaren Ca/P-Verhältnis zwischen 1,18 und 1,50 und in HPO 4 2− /totales P zwischen 33,0 und 10,1%. Bei pH 7,40 hatte natives ACP ein molares Ca/P-Verhältnis von 1,36±0,02 und enthielt 22,8 (±2,2)% HPO 4 2− . Die Werte beim ungewaschenen Niederschlag rühren weder von aus dem Überstand aufgenommenem Ca2+ und HPO2−, noch von außen kommendem Na+, Cl− und CO 3 2− her. Die amorphen Calciumphosphate werden als eine Klasse von Salzen erkannt, welche veränderliche chemische, aber identische glasartige physicochemische Eigenschaften haben. Nicht kristallines CaHPO4·xH2O kann auch ein ACP sein, besonders in den frühen Bildungsstadien. Bei physiologischem pH verwandelt sich ACP in kleine plattenförmige Kristalle, welche große Mengen von leicht ersetzbarem saurem Phosphat enthalten. Das Waschen dieser Oberflächenschicht erzeugte chemische Veränderungen in den resultierenden Kristallen; ungewaschene Kristalle zeigten ein Diffraktionsmuster, das nur schwach demjenigen des kristallinen Aspatites glich, aber ein schlecht aufgelöstes Infrarotspektrum, welches zwischen Apatit und Octocalciumphosphat war. Es werden strukturelle Erklärungen für alle diese Phenomena diskutiert, und revidierte amorph/kristalline Mineralzusammensetzungen von Knochen und Knorpel wurden neu berechnet.
    Notizen: Abstract Unwashed samples of amorphous calcium phosphate (ACP) contain an irreplaceable labile fraction, rich in acid phosphate and low in Ca/P ratio, which is irreversibly lost during the washing process. Native ACP precipitated in the pH range 6.6–10.6 varied in Ca/P molar ratio from 1.18 to 1.50 and in HPO 4 2− /total P from 33.0% to 10.1%. At pH 7.40, native ACP had a Ca/P molar ratio of 1.36±0.02 and contained 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Unwashed precipitate data could not be attributed to either trapped supernatant Ca2+ and HPO 4 2− or extraneous Na+, Cl−, and CO 3 2− . The amorphous calcium phosphates are recognized as a class of salts having variable chemical but identical glass-like, physicochemical properties. Non-crystalline CaHPO4·xH2O may also be an ACP, especially during early formative stages. At physiological pH, ACP transforms to small platy crystals containing large amounts of readily-replaceable acid phosphate. Washing this surface layer produced chemical alterations in the resultant crystals; unwashed crystals had poorly-crystalline apatitic diffraction patterns but exhibited poorly-resolved infrared spectra intermediate between apatite and octacalcium phosphate. Structural explanations for all these phenomena are discussed, and revised bone and cartilage amorphous/crystalline mineral compositions have been re-calculated.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 51-61 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Dielektrizitätskonstante (ε′) nd dielektrischer Verlust (ε″) von drei Carboxymethylcellulose-Proben mit verschiedenem Substitutions- und Polymerisationsgrad wurden im Frequenzbereich 0,1 - 10000kHz bei Temperaturen zwischen 10 und 60oC gemessen. Im Gegensatz zu nativer Baumwollecellulose, die zwei Relaxztionsprozesse (β und γ) zeigt, wurde nur jeweils ein Relaxationsprozeß zwischen 0,1 und 1kHz gefundern. Die dielektrischen Eigenschaften hängen dabei nicht nur vo Substritutionsgrad, sondern auch vom gewichtsmittleren Polymerisationsgrad und der Homogenität der Substitution ab.
    Notizen: The dielectric constant, ε′, and dielectric loss, ε″, were determined for three solid carboxymethyl cellulose samples having different levels of substitution and different degrees of polymerization over a frequency range of 0.1 - 10 000 kHz at temperatures from 10-60°C. In contrast to the two relaxation processes, γ and β, previously observed in native cotton cellulose, only one relaxation process within a frequency range of 0.1 - 1 kHz was identified. It was found that the dielectric properties do not only depend on the degree of substitution, but also on the weight-average degree of polymerization and uniformity of distribution.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 63-71 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Es wird ein neues Kapillar-Rheometer beschrieben, bei dem der Druck, mit dem die Meßflüssigkeit durch die Kapillaren gepreßt wird, durch eine hydraulische Vorrichtung erzeugt wird. Das Gerät ist voll zautomatisiert und wird durch einen PC gesteuert. Verschiedene Meß-Moden können vorgewählt und dann automatisch ausgeführt werden. Einige vorläufige Ergebnisse an Newtonschen Flüssigkeiten und an Polymerlösungen zeigen das Funktionieren des neuen Rheometers.
    Notizen: A new capillary rheometer design is described, in which a hydraulic device is used to produce the pressure driving the sample fluid through capillaries. The device is fully automated and controlled by a PC unit. Various measuring modes can be preselected and are automatically executed. Some preliminary results with New tonian fluids and with polymer solutions show the functioning of the new rheometer.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 73-83 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Naphthochinonderivate wurden als Elektronen- und Protonenüberträger in Polymermembranen für Redoxreaktionen eingesetzt. Eine solche, Vitamin K1 enthaltende Membran, läßt den Oxidations-Reduktions-Prozeß zwischen zwei wäßrigen Lösungen von Eisen(III) cyanid bzw. Natriumdithionit nur ziemlich langsam ablaufen. Ein effektiverer Überträger war Vitamin K3; die Reaktion verlief zunächst rasch, jedoch beiweideerholten Anwendungen immer langsamer, da ein Teil dieses, in senier reduzierten Form wasserlöslichen Überträgers während der Reaktion aus der Membran herausgelöst wurde. 2-Alkyloxy-1,4-naphthochinone wie z.B. das Hexyloxyderivat erwiesen sich als wirksame, die Reaktion unterstützende Elektronen- und Protonenüberträger, und in diesen Fällen führten wiederholte Anwendungen nicht zu Verzögerungen.
    Notizen: A redox reaction was mediated by polymeric membranes which contain naphthoquinone derivatives as electron and proton carriers. When such a membrane containing vitamin K1 was placed between two aqueous solutions of potassium ferricyanide and sodium dithionite, the oxidation-reduction of them took place, but the reaction was rather slow. Although vitamin K3 was a more effective carrier and the reaction proceeded fast, the reaction rate decreased in the repeated runs. Since the reduced form of this carrier is slightly soluble in water, a part of the carrier got dissolved in the aqueous phase from the membrane during the reaction. 2-Alkyloxy-1,4-naphthoquinones such as 2-hexyloxy-1,4-naphthoquinone effectively transported electrons and protons through the polymeric membranes, promoting the membrane-mediated reaction; in these cases no retardation was observed in the repeated runs.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The peroxide-initiated copolymerisation of an unsaturated polyester with zinc acrylate, diallyl phthalate prepolymer and a solid vinyl ester resin was investigated. The curing was followed by means of gelation curves and differential scanning calorimetry. The studies showed that zinc acrylate has the highest reactivity.
    Notizen: Die Peroxid-initiierte Copolymerisation eines ungesättigten Polyesters mnit Zinkacrylat, Diallylphthalat-Prepolymer und einem Vinylesterharz wurde untersucht. Der Härtungsverlauf wurde anhand der Gelierungskurven und mitels Differentialkalorimetrie verfolgt. Die Prüfungen zeigten, daß Zinkacrylat die größte Reaktivität hat.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 91-100 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Kinetik der isothermen Kristallisation des anionisch hergestellten Copolyamids PA 8/12 aus ω-Octanlactam (OL) und ω-Laurinlactam (12-Dodecanlactam) (LL) wurde nach der Avrami-Gleichung über den gesamten Zusammensetzungsbereich mittels DSC untersucht. Die Kristallisationsparameter Halbwertszeit (t1/2), Avrami-Index (n), Geschwindigkeitskonstante (k) und Kristallinitätsgrad wurden für verschiedene Kristallisationstemperaturen bestimmt. Eine Beziehung dieser Parameter zur Copolyamidzusammensetzung sowie zu Kristallisations- und Unterkühlungstemperaturen wurde untersucht und die Ergebnisse diskutiert. Desweiteren wurden die Werte de hier behandelten mit denen der in der Literaturgeschriebenen Homopolymeren verglichen.
    Notizen: The isothermal crystallization kinetics of the anionic copolyamides of ω-octanelactam (OL) with ω-laurolactam (LL) (nylon-8/nylon-12), covering a wide composition range (0/100 - 100/0 OL/LL, mol/mol), was established according to the Avrami equation by the use of differential scanning calorimetry. The crystallization parameters half-time crystallization (t1/2), Avrami index (n), rate constant (k), and reduced crystallinity were determined for various crystallization temperatures. These parameter values are correlated to the composition of the copolyamides, the crystallization and supercooling temperature, and the results are discussed.Differences in kinetic parameter values between the homopolymers of this paper and those for the hydrolytic nylon-8 and nylon-12 reported in literature were observed and discussed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 111-118 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Abhängig von den Fällbedingungen tritt Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazole) in zwei Modifikationen auf. Dies kann sowohl durch FTIR-Spektroskopie als auch mit Röntgenweitwinkelstreuung nachgewiesen werden. In beiden Fällen zeigt jede Modifikation charakteristische Peaks. Bei der Verarbeitung zu Fäden oder Filmen aus Lösungen in konzentrierter Schwefeläure durch Fällen in Wasser wird die im thermodynamischen Ungleichgweicht stehende β-Modifikation erhalten. Unter speziellen Bedingungen ist es möglich, die dreidimensional geordnete Gleichgewichtsstruktur direkt herzustellen. Verarbeitungsprodukte aus dieser α-Modifikation weisen merklich höhere Festigkeiten auf.
    Notizen: Depending on the coagulation conditions, poly(p-phenylene-1,3,4-oxadiazole) in the solid state forms two modifications, as can be evidenced by FTIR spectroscopy and by wide-angle X-ray scattering curves (WAXS). In both cases each modification is detectable by characteristic peaks. Processing of fibers or films from solutions in concentrated sulfuric acid by coagulation in water results in the formation of a thermodynamically non-equilibrium form, defined as β-modification. Under special conditions it is possible to obtain the three-dimensionally ordered equilibrium α-structure that leads to processing products with markedly higher tenacities.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 101-110 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: By a new technique for the addition of monomers it is possible to increase the reproducibility of the synthesis of poly(1,4-phenylene-1,3,4-oxadiazoles) by one order of magnitude in relation to the known method, measured by the standard deviation of the relative viscosity of polymer solutions in concentrated sulfuric acid. This method leads to polymers with very high molecular weights under markedly milder reaction conditions and in shorter reaction times than by the classic method.The influence of the most important reaction parameters on the reaction rate and equilibrium of the polycondensation was investigated. An [η]/Mw-relation was established based on light-scattering and viscometric investigations of polymer solutions in concentrated sulfuric acid.
    Notizen: Die Reproduzierbarkeit der Synthese von Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazolen) in Oleum Kann durch eine veränderte Monomerzugabetechnik, gemessen an der Standardabweichung der relativen Lösungsviskosität, um eine Größenordunung verbessert werden. Die Polykondensation verläft unter deutlich milderen Bedingungen in kürzeren Reaktionszeiten zu Polymeren mit höheren Molmassen als nach der bekannten Methode.Der Einfluß verschiedener Parameter auf die Reaktionsgeschwindigkeit und das Polykondensationsgleichgewicht wurde eingehend untersucht. Auf der Basis streulicht photometrischer und viskosimetrischer Messungen an Polymerlösungen in konzentrierter Schwefelsäure wurde eine [η]/Mw-Bezeihung ermittelt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 127-137 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Water-borne paints have received greater attention. Existing concepts related to suitable binders are polymethacrylate dispersions crosslinkable by autoxidation. Essential synthesis steps of such dispersions and characteristic properties also of adequate coatings are described.Oil fatty acid structure units are enriched in the shell-region of the dispersed particles and the rest of nearly 30% is localized in the water phase as substituent of a water-soluble copolymer.
    Notizen: Wäßrige Anstrichsysteme setzen sich in zunehmendem Maße durch. Als eine Entwicklungsvariante für diesbezüglich geeignete Bindemittel kommen autoxidativ vernet zende Polymethacfrylatdispersionen in Betracht. Es werden wesentliche Schritte der Synthese derartiger Dispersionen un dcharakteristische Eigenschaften auchvon Beschichtungen vorgestellt.Die Ölfettsäurestruktureinheiten sind im Schalenbereich der disperigierten Teilchen angereichert, und sie befinden sich außerden zu etwa 30% in der wäßrigen Phase als Substituenten eines löslichen Copolymeren.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 153-159 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ein hochvernetztes duroplastisches Epoxidharz wurde durch “reactive blending” in Gegenwart von Bisphenol A-Polycarbonat (PC) modifiziert. FTIR-Untersuchungen zeigten, daß der Umsatz nach dem Härtungs- und Nachhärtungsprozeß durch den PC-Anteil im Blend erniedrigt wird. Darüber hinaus wurde beobachtet, daß Bruch festigkeit des Blendsystems mit wachsendem PC-Gehalt merklich steigt. Für die Phasentrennung der Unterschußkomponente während der Vernetzung wurden keine Beweise gefunden.
    Notizen: A highly crosslinked thermosetting epoxy resin was modified by a reactive blending process carried out in the presence of bisphenol-A polycarbonate (PC). FTIR spectroscopy investigations demonstrated that the presence of PC in the blend decreases the reactants conversion after the curing and postcuring processes. Moreover, it was found that the fracture toughness of this blend system increases markedly by increasing the PC content in the blend. No evidence of phase separation of the minor component during the crosslinking reaction steps was observed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 119-125 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die antibakterielle Wirkung von Homopolymeren von Cetyldimethyl(4-vinylbenzyl)ammoniumchlorid (VB16), Lauryldimethyl(4-vinylbenzyl) ammoniumchlorid (VB12) und TRimethyl(4-vinylbenzyl)ammoniumchlorid (VB1) und deren Copolymeren mit Acrylnitril wurde untersucht. Alle Homo- und Copolymeren wirkten bei den getesteten Bakterienarten-B. subtilis, S. aureus, E. coli und P. aeruginosa - keimtötend. Besondrs stake Effekte zeigten sich bei gram-positiven B.-subtilis- und S.-aureus-Kulturen. Die keimtötende Wirkung nahim in der Reihe VB16 〉 VB12 ≫ VB1 ab.
    Notizen: Homopolymers of cetyldimethyl(4-vinylbenzyl)ammonium chloride (VB16), lauryl-dimethyl(4-vinylbenzyl)ammonium chloride (VB12), and trimethyl (4-vinylbenzyl)ammonium chloride (VB1), and copolymers of these compounds with acrylonitrile were examined for antibacterial activity using B. subtilis, S. aureus, E. coli, and P. aeruginosa. All homopolymers and copolymers showed germicidal action to the bacterias, especially strong action to gram-positive B. subtilis and S. aureus. The strength of the germicidal action of the quaternary ammonium branches was in the order: VB16 〉 VB12 ≫ VB1.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 13
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 161-175 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The permeability of gases in films and membranes of thermoplastic starch (TPS) was investigated. The permeability- and diffusion coefficients were measured with the time-lag method on films on TPS with different plasticizer contents and at different temperatures. The experimentally determined low permeabilities were comparable to those of synthetic polymers available on the market. TPS shows at low water activities permeabilities similar to good gasbarrier materials. With increasing water content - as it is already shown for other hydrophilic polymers - the gasbarrier property of TPS gets lost. Together with earlier works on the structure and the thermodynamical behaviour of the starch, the molecular parameters and their influence on the permeability were discussed.
    Notizen: Als Alternative zu den heutigen Massenkunststoffen wurde die Möglichkeit eines Einsatzes von thermoplastischer Stärke (TPS) als Barrierewerkstoff in Filmen und Membranen untersucht. Die Permeations- und Diffusionskoeffizienten wurden mitels der Induktionszeit-Methode an Filmen aus TPS in Abhängigkeit von Temperatur und Weichmachergehalt ermitelt. Die expermentell gefundence gute Gasbarriereeigen schaft der Stärke gegenüber Sauerstoff und Stickstoff wurde durch vergleichende Messungen an Handelsprodukten ergänzt. Die TPS zeigt bei nieedrigen Wassergehalten denhandelsüblichen Barrierepolymeren vergleichbare Gaspermeationsraten. Mit steigen dem Wassergehalt verliert sie- wie die meisten hydrophilen Polymere - ihre Gasbarrierewirkung.Gemeinsam mit früheren Arbeiten über die Struktur und die Eigenschaften von thermoplastischer Stärke wurden die molekularen Parameter und ihr Einfluß auf die Gasdurchlässigkeit diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 14
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 139-152 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Durch Phasengrenzflächenpolykondensation von 4,4'-Bis(mercaptomethyl)biphenyl mit ausgewählten aliphatischen und isomeren Phthalsäuredichloriden wurden neue Polythioester erhalten.Um die optimalen Bedingungen der Phasengrenzflächenploykondensation zu bestimmen, wurde der Einfluß folgender Faktoren auf die reduzierte Viskosität and die Ausbeute der Polythioester ermittelt: Art der organischen Phase, Konzentration der Reagenzien. Verhältnis der wässeigen zur organischen Phase, Art und Konzentration des HCI-Akzeptors, Reaktionstemperatur und -zeit. Die Polykondensation von Dithiol mit Adipinisäuredichlorid und Isophthalsäuredichlorid wurde als Modellsystem genauer untersucht. Die Polythioesterstrukturen wurden mittels Elementaranalyse, IR-Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Aus der thermogravimetrischen Analyse wurde die Zersetzungstemperatur, der Gewichtsverlust bei dieser Temperatur und das Maximum der Zersetzungsgeschwindigkeit erhalten. Es wurden weiterhin einige physikalisch-chemische, mechanische und dielektrische Eigenschaften ermittelt. Aufgrund der schlechten Löslichkeit der Polythioester konnten die mittleren Molekulargewichte nicht bestimmt werden.
    Notizen: New polythioesters were synthesized by interfacial polycondensation of 4,4'-bis(mercaptomethyl)biphenyl with selected aliphatic and isomeric phthaloyl dichlorides.To determine optimum polycondensation conditions, the influence of the following factors on reduced viscosity and yield were studied: type of organic phase, concentration of reagents, aqueous/organic phase ratio, type and concentration of hydrogen chloride acceptor, rate of acid chloride addition, reaction temperature and reaction time.A thorough examination was carried out only for the polycondensation of dithiol with adipoyl and isophthaloyl dichlorides chosen as a model system. The structures of polythioesters were confirmed by elemental analysis, X-ray analysis and infrared spectroscopy. The temperature of initial decomposition, the percentage of its mass loss, and temperature of the fastest decomposition process from curves of differential and thermogravimetric analysis were determined. Some physicochemical, mechanical and electrical properties were determined. The molecular weights were not measured because of the low solubility of the obtained polythioesters.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 177-189 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Investigations on chemical coupling of heterogeneous polystyrene-polybutadiene blends were carried out using an organic sulfonylazide. The coupling process was realized in the melt mixing process on a laboratory melt kneader. The efficiency of the coupling agent was evaluated by IR-spectroscopical, microscopical, and dynamic-mechanical analysis and by mechanical properties of the blends. The graft copolymers forming in the melt cause an increase of the stress-strain properties and the impact strength of the blends.
    Notizen: Es wurden Untersuchungen zur chemischen Kopplung heterogener Polystyrol-Polybutadien-Blends bei Einsatz eines organischen Sulfonylazids während des Schmelzemischens im Laborinnenmischer angestellt. Die Wirksamkeit des Kopplungsagens wurde anhand infrarotspektroskopischer, mikroskopischer und dynamisch-mechanischer Analysen sowie anhand des merchanischen Eigenschaftsbildes der Belends beurteilt. Die sich in der Schmelze bildenden Pfropfcopolymeren führen zu einer Erhöhung der Phasenwechselwirkungen un dami zu einer Verbesserung der Festigkeits- und Zähigkeits-eigenschaften der Blends.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 19-30 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Interpenetrating polymer networks (IPN) were obtained by the simultaneous crosslinking of unsaturated polyester resins and Bisphenol A dicyanate. The copolymerization of the unsaturated polyester with styrene occurred according to the radical mechanism, whereas Bisphenol A dicyanate underwent a cyclotrimerization, thus forming a polytriazine (polycyanurate) network. The IPNs are characterized by elevated glass transition temperature and increased mechanical strength in comparison with corresponding unsaturated polyester resin without Bisphenol A dicyanate.
    Notizen: Interpenetrierende Polymernetzwerke (IPN) wurden durch die gleichzeitige Vernetzung ungesättigter Polyesterharze und Dian-Dicyanat erhalten. Die Copolymerisation von ungesättigtem Polyester mit Styrol erfolgte nach dem radikalischen Mechanismus, während das Dian-Dicyanat cyclotrimerisierte, wodurch sich ein Polytriazin(Polycyanurant)- Netzwerk bildete. Die IPN zeichnen sich durch erhöhte Glastemperatur und mechanische Festigkeit im Vergleich zum entsprechenden ungesättigten Polyesterharz ohne Dian-Dicyanat-Zusatz aus.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 1-17 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Simultaneous TG/DTA analysis has been used for determination of surface coating of CaCO3-filler with stearic acid (STS) or isopropyl triisostearoyl titanate (titanate). The method has been used for several model samples as well as for commercial fillers with surface coating concentrations of 0-2.7% for stearic acid and 0-4.0% for titanate. A reliable agreement of surface coating concentration of STS determined by simultaneous TG/DTA analysis and C-analysis was achieved if the temperature range of decomposition of the surface-modifying agent was taken into account. This was found for stearic acid between 180 and 450°C (〉1% STS at 500°C) and for titanate between 120 and 450°C (〉 1% titanate at 500°C) from the slopes of the TG- and DTA curves. The mass loss in the range of decomposition is equal to the concentration of surface coating in the case of STS. For titanate-modified fillers an amount of 10% of the mass loss must be added. For determination of surface coating of CaCO3-fillers having higher contents of humidity (〉 0.2%) it is necessary to know this amount, otherwise the STS determination has to be performed by oxidation heat.
    Notizen: Zur Bestimmung des Modifikatorgehaltes von Stearinsäure(STS)-bzw. Isopropyltriisostearyltitanat(Titanat)-modifizierten CaCO3-Füllstoffen wurde die simultane TG/DTA-Analyse genutzt. die Methode wurde für Modellproben sowie für verschiedene kommerzielle Füllstoffe mit einem Konzentrationsbereich von 0 - 2,7% STS bzw. 0 - 4% Titanat angewendet. Eine ausreichende Übereinstimmung der Modifikatorkonzentrationen für STS, bestimmt durch simultane TG/DTA-Analyse sowie eine C-Analyse, wird erreicht, wenn der Zersetzungsbereich des Modifikators berücksichtigt wird. Dieser liegt für Stearinsäurezwischen180°C und 450°C (bei STS 〉 1% bei 500°C) und für Isopropyltriisostearyltitanat zwischen 120 und 450°C (Titanat 〉 1% bei 500°C) und wird aus dem Anstieg der TG-bzw. DTA-Kurve erhalten. Der diesem Zersetzungsbereich zuzuordnende Masseverlust entspricht bei STS-modifizierten Füllstoffen dem Stearinsäuregehalt. Bei Titanat-modifizierten CaCo3-Füllstoffen ist ein Betrag von 10% des Masseverlustes hinzuzufügen. Für die Modifikatorgehaltsbestimmung von CaCo3-Füllstoffen, die einen höheren Feuchtigkeitsgehalt (〈 0,2%) aufweisen, ist die Kenntnis dieser Größe notwendig, anderenfalls ist die STS-Bestimmung über die Oxidationswärme zu realisieren.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 204 (1993), S. 191-191 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Materialart: Digitale Medien
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 31-45 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Entfernung von Methylorgane (MO) aus Wasser oder einer Pufferlösung (pH7) durch Adsorption and Reaktionsprodukten von Poly(gylcidylmethacrylat) (PGMA) mit Tetraethylenpentamin oder mit einem Polyethylenimin mit einem Molekulargewicht von 600 (PE1600) wurde untersucht. Das Adsorptionsverhalten läßt sich besser mit der Freundlich-Gleichung als mit der Klotz-Gleichung beschreiben. Adsorptionsgeschwindigkeit und adsorbierte Menge waren in Wasser größer als in der Pufferlösung, in der durch Salzbildung die Adsorption vermindert wird. Die adsorbierte Menge hängt nicht immer von der Menge der an PGMA gebundenen PE1600-Gruppen ab.
    Notizen: A study was made of the removal of methyl orange (MO) solutes in water and in a pH 7 buffer solution by the reaction products of insoluble poly(glycidyl methacrylate) (PGMA) with tetraethylenepentamine (TEP) or polyethylenimine (PEI) having molecular weight of about 600 (PEI600). An examination was made of the adaptability of the Freundlich adsorption formula and the Klotz equation to removal behaviour of these polymers, which was noted to conform better to the Klotz equation than to the Freundlich adsorption formula. The removal rate and the amount removed were greater in water than in a pH 7 buffer solution, and decreased due to coexisting salts. The amount removed does not always depend on the amount of PEI600 groups bound to PGMA.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 59-74 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Das Zug-Dehnungs-Verhalten von verschiedenen Blends aus Poly(ethylen-co-vinylacetat) (EVA, 28 wt.-% VA-Anteil) und Polyethylen (LDPE) wurde bei unterschiedlichen Dehnungsgeschwindigkeiten und Temperaturen untersucht. Die Zug-Dehungs-Kurven solcher semikristalliner Polymerblends bestehen aus drei Teilen - elastischer oder Hookescher Bereich, Bereich des Aneinanderabgleitens der Ketten sowie Dehnungshärtungsbereich. Eine Verminderung der Dehnungsgeschwindigkeit bewirkt eine Vergrößerung des Dehnungshärtungsbereiches. Die Erhöhung der Meßtemperatur beeinflußt der Dehnungshärtung bei erhöhten Temperaturen vom Kristallschmelzpunkt der Hauptkomponente des Blends abhängt. Röntgen- und DSC-Untersuchun-gen zeigen, daß die Dehnungshärtung von einer Veränderung der Kristallistruktur in LDPE und LDPE-reichen Blends ausgeht, während sie in EVA und EVA-reichen Blends auf eine induzierte Kristallisation in der amorphen Phase zurückzuführen ist.
    Notizen: Stress-strain behaviour of different blends of poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA) (28 wt.-% VA content) and low density polyethylene (LDPE) is studied under various strain rates and temperatures. It is found that stress-strain plots of such semicrystalline polymer blends consist of three parts, namely, elastic or Hookeian region, region of chain slippage and region of strain hardening. Decrease in strain rate has an increasing effect on the strain hardening region. Increase in measurement temperature adversely affects the whole stress-strain plot. It is apparent from the study that at an elevated temperature the process of strain hardening is dependent on the crystalline melting point of the major component in the blend. The X-ray and DSC studies reveal that the process of strain hardening is mainly due to a change in internal order of crystallites in LDPE and LDPE-rich blends, whereas in EVA and EVA-rich blends it is due to induced crystallization in the amorphous phase.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
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  • 21
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 47-58 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Methylmethacrylat (MMA) mit einem Prepolymergehalt von 6-8% wurde mit unterschiedlichen Anteilen (1-20%) 2-Ethylhexylmethacrylat (EMMA), n-Hexylmethacrylat (HMA), 2-Ethylhexylacrylat (EHA) oder n-Hexylacrylat (HA) copolymerisiert. Aus den erhaltenen Copolymeren wurden Folien hergestellt, an denen der Einfluß der Copolymerstruktur auf Lichtdurchlässigkeit, Dichte und mechanische Eigenschaften ermittelt wurde. zugsfestigkeit and Speichermodul nahmen mit zunehmendem Comonomergehalt ab. Die Dehnung stieg im Fall von MMA/EHA- und MMA/HA-Copolymerfolien mit 15 und 20 Gew.-% Comonomeranteil merklich an. Mittels DMTA wurde die Erweichungstemperatur der Copolymeren bestimmt. Die HDT und die Erweichungstemperatur nahmen unter Biegebelastung mit steigendem Comonomergehalt de Copolymeren ab.
    Notizen: The paper describes the fabrication of cast acrylic sheets by copolymerizing a prepolymer syrup of methyl methacrylate (MMA) with varying amounts (1-20 wt.-%) of 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA), n-hexyl methacrylate (HMA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA) and n-hexyl acrylate (HA). The effect of structure of copolymer on light transmittance, density and mechanical properties was evaluated. Tensile strength and storage modulus decreased with increasing comonomer content. Strain increased significantly in the case of MMA/EHA and MMA/HA copolymer sheets having 15 and 20 wt.-% of comonomer. Softening temperature of copolymer samples was determined using dynamic mechanical thermal analysis. Heat deflection temperature under flexural load and softening temperature decreased with increasing comonomer content in copolymer.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 22
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 75-90 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Poly[(N-(4-hydroxyphenyl)maleimid)-alt-(p-trimethylsilyl-a-methylstryol)] (a-PHTMMS) und einige N-(4-hydroxyphenyl)maleimid-alt-p-trimethylisilyl-a-methylstyrol-enthaltende Copolymere wurden synthetisiert, um mit Diazonaphtochinonsulfonat neue Resists für den nahen UV-Bereich (DNS) zu entwickeln.Durch die kettenversteifende Wirkung der Maleimid-Gruppe wurde eine hohe thermische Stabilität mit einer Glasübergangstemperatur von 240°C und einer Zersetzungstemperatur von 425°C erreicht. Daraus hergestellte lithographische Biler widerstanden noch bei 250°C thermischer Verformung. Die hergestellten siliciumhaltigen Resists wurden auch als oberste Schicht in zweischichtigen Materialien für die Anwendung in der Mikrolithographie untersucht.
    Notizen: Poly[(N-(4-hydroxyphenyl)maleimide)-alt-(p-trimethylsilyl-α-methylstyrene)] (α-PHTMMS) and several N-(4-hydroxyphenyl)maleimide -alt-p-α-methylstyrene related copolymers were synthesized for novel positive near-UV resists containing diazonaphthoquinone sulfonate (DNS). The chain-stiffening effect of the maleimide group was responsible for high thermal resistance. Thus, a high glass transition temperature of 240°C and thermal decomposition temperature of 425°C were obtained. Lithographic positive images were obtained which resisted thermal deformation at 250°C. The prepared silicon-containing resists were also used as the top imaging layer of a bilayer resist for microlithographic application.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 23
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 91-95 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Polymerisation von Styrol in Anwesenheit von Fluoreszenzfarbstoffen, Derivaten des Benzanthrons, wurde untersucht. Die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit des Styrols vom Charakter des Farbstoffs wurde ermittelt. Spektrophotometrisch wurde festgestellt, daß 70-80% des Farbstoffs in das Polymere eingebaut werden, ohne daß dies zu einer bedeutenden Veränderung des Molekulargewichts und der Molekulargewichtsverteilung führt.
    Notizen: The polymerization of styrene in the presence of some fluorescent dyes, benzanthrone derivatives, has been investigated. The dependence of the polymerization rate of styrene on the character of the dye was determined. It was found spectrophotometrically that 70 - 80% of the dye reacted in the polymerization, thus the coloured fluorescent polymers were obtained. They are resistant to wet treatment and decolouration by solvent. The incorporation of the dye into the polymer chain does not significantly affect the molecular weight and polydispersity of the coloured polymers.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 97-106 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Im vorliegenden Beitrag wird über die Veränderungen der dynamischen Moduli und der thermiscen Übergänge von Polyvinylidenfluorid in kompatiblen Blends mit Polymethylmethacrylat und in nicht kompatiblen Blends mit Polystyrol berichtet. Die Wirkung des Sepioliths auf die Kompatibilität dieser Blends wurde untersucht.
    Notizen: This paper reports on a study of dynamic moduli and thermal transitions of poly(vinylidene fluoride) in compatible blends with poly(methylmethacrylate) and in non-compatible blends with polystyrene. The effects of sepiolite on the compatibility of these blends have been studied.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 107-115 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Strahlungsvulkanisation von Naturgummilatex (NRL) mit n-Butylacrylat führt bei daraus hergestellten Filmen zu höheren Zugfestigkeiten. Die Alterungseigenschaften von strahlungsvulkanisiertem Naturgummi (RVNRL) wurden in Gegenwart unterschiedlicher Antioxidantien untersucht. Um für die Filme aus RVNRL geeignete Antioxidantien zu finden, wurde die Gelfraktion mit Xylol in Gegenwart von 1-Gew.-% Antioxidans unter einem Luftstrom extrahiert. Antioxidantien, die während der Extraktion einer durch oxidativen Abbau bedingten Verringerung des Gelanteils entgegenwirken, sind für die Alterungssuntersuchungen mit RVNRL geeignet. Es zeigte sich, daß Tris(nonylphenyl)phosphit (Nonflex TNP) und 2,5-Di-tert-amylhydrochinon (Antage DAH) unter 12 getesteten Antioxidantien am effektivsten waren.
    Notizen: Radiation-vulcanization of natural rubber latex (NRL) with n-butyl acrylate gives a higher tensile strength for films obtained after casting. The ageing properties of radiation-vulcanized natural rubber in the presence of various antioxidants have been investigated. In order to find out suitable antioxidants for radiation-vulcanized natural rubber latex (RVNRL) films, extraction of the gel fraction was carried out in xylene with 1 wt.-% antioxidant and air bubbling. Antioxidants which give less reduction in gel fraction due to oxidative degradation during extraction are effective for ageing tests of RVNRL films. It was found that tris(nonylated phenyl) phosphite (Nonflex TNP) and 2,5-di-tert-amylhydroquinone (Antage DAH), among 12 different antioxidants tested, were the most effective antioxidants for RVNRL films.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 26
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 205 (1993), S. 131-139 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stearinsäure bzw. Dibutylphthalat wurden als Adhäsionsverbesserer zu mit Calciumcarbonat gefüllten ternären Blends, bestehend aus einem Polyethylen/Poly(strol-co-divinylbenzol)-Interpolymeren und Polypropylen, zugegeben. Daraus wurden nach einem bereits beschriebenen Verfahren poröse Ionenaustauschermembranen (PIEM) hergestelt. Die Adhäsionsverbesserer führen dabei zu einer beträchtlichen Erhöhung des Porendurchmessers, da die Diffusion von Chlorsulfonsäure zu den Calciumcarbonatkörnern und damit die Bildung großer Mengen Kohlendioxid erleichtert wird. Andere PIEM-Eigenschaften werden nicht sigifikant beeinflußt.
    Notizen: The previously described preparation of porous ion-exchange membranes (PIEM's) from the ternary blends of polyethylene interpolymer with poly(styrene-co-divinylbenzene) and polypropylene and calcium carbonate filler has been supplemented with the use of stearic acid and dibutyl phthalate as adhesion promoters. It was noted that both promoters govern the huge increase of pore diameter without any significant disturbances in the other PIEM's properties. The facilitating effect of chlorosulfonic acid diffusion toward calcium carbonate grains and large amounts of carbon dioxide volatilization was concluded. This is the basic point of pore creation to be discussed in this paper.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 27
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Makroporöse Membranen aus Terpolymeren von 2,3-Epoxypropylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyrrolidon und Ethylendimethacrylat, wurden durch radikalische Suspensionscopolymerisation hergestellt und danach mit Ammoniak modifiziert. Charakteristische Eigenschaften der Membranen wei Porosität, spezifische Oberfläche, Porengröße, Wasserdurchlässigkeit und mechanische Eigenschaften wurden bestimmt. Ein niedriger Gehalt an N-Vinyl-2-pyrrolidon verbessert die mechanischen Eigenschaften der Membranen. Der Mechanismus der Bildung der makroporösen Struktur und der Heterogenitäten wird diskutiert.
    Notizen: Macroporous membranes based on terpolymers of 2,3-epoxypropylmethacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, and ethylenedimethacrylate were prepared by radical suspension copolymerization and subsequently modified with ammonia. The membranes were characterized by their porosity, specific surface area, pore size, water permeability and mechanical properties. The low content of N-vinyl-2-pyrrolidone improves the mechanical properties of the membranes. The mechanism of formation of the macroporous structure and heterogeneities is discussed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 28
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The aim of the studies was to characterize the ultrafiltration properties of a variety of photochemically modified membranes, made by a new approach starting with two types of PAN-UF membranes and using nine aromatic azides bearing different more or less hydrophilic or hydrophobic substituents. The influence of the surface functionalization (hydrophilization, introduction of charges/hydrophobization) realized by this means onto the water permeability, the dextrane selectivity, and the permeabilities during and after UF, resp., after simple contact with solutions of ovalbumine and lysozyme was the major subject. Modified membranes made using the aryl azides with hydrophilic groups, 4-azidobenzoic acid, Ib, (4-azidophenyl)trimethylammonium iodide, If, sodium (4-azido)-benzene sulfonate, Id, showed enhanced water fluxes and reduced dextrane retention. All the other azides caused reduced water permeability, enhanced dextrane selectivity, and significant flux reductions as a consequence of contact with ovalbumin solutions (pH = 5.0). The strongest effects were achieved with the two expecially hydrophobic compounds, 2-naphthyl azide, Ih, and 2-naphthoyl azide, IX. On the other hand, a pronounced positive effect of photo-modification on the protein fouling behaviour became evident in the UF of lysozyme (0.05%, pH = 10.5). Using the membranes modified with Id a much higher filtrate flux (Jv = 48.1 l/m2h) was observed as compared with the original PAN membrane (Jv = 13.1 I/m2h). The perspectives and the limitations of the developed modification strategy are discussed.
    Notizen: Nach einem neuartigen Verfahren mit Hilfe von neun, mit verschieden hydrophilen bzw. hydrophoben Substituenten synthetisierten aromatischen Aziden unterschiedlich photochemisch modifizierten Polyacrylnitril-Ultrafiltrations-Membranen wurden in UF-Versuchen charakterisiert. Dabei sollte der Einfluß der so erzielten Oberflächenfunktionalisierungen (Hydrophilierung, Einführung von Ladungen oder Hydrophobierung) auf das Trennverhalten (Wasserdurchläassigkeit und Selektivitäat für Dextrane, Permeabilität während und nach der UF bzw. nach einfachem Kontakt mit Ovalbuminund mit Lysozym-Lösungen) studiert werden. Die Modifizierung mit den Arylaziden, die hydrophile Gruppen enthalten (4-Azidobenzoäure, Ib, (4-Azidophenyl)-tri-methylammoniumiodid, If, Natrium-4-azidobenzolsuflfonat, Id), führt zu einer erhöhten Durchlässigkeit der Membranen für Wasser und Dextrane. Alle anderen Azide, darunter besonders stark die deutlich hydrophoben 2-Naphthoylazid, Ih, und 2-Naphthoylazid, IX, verringern die Wasserpermeabilität, erhöhen das Rückhaltevermögen für Dextrane und verstärken die Effekte der Wechselwirkungen mit Ovalbumin (pH = 5,0). Das wird in Flußreduzierungen verglichen mit der unmodifizierten PAN-UF-Membran sichtbar. Ein positiver Effekt der Photomodifizierung wird besonders deutlich bei der UF von Lyasozym (0,05%, pH = 10,5) mit der mit Id modifizierten Membran (Jv = 48,1 l/m2h) im Vergleich zur Ausgangs-Membran (Jv = 13,1 1/m2h). Die Perspektiven und die Grenzen des Modifizierungsverfahrens werden abschließend diskutiert.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 29
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 210 (1993), S. 197-205 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: For solving specific problems of separation, high demands on membrane materials will be made in relation to thermal stability and resistance in a wide pH-range and against organic solvents. Membranes from poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazole) are prepared by different methods and their separation properties in ultrafiltration are investigated.
    Notizen: Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazol) (POD) ist aufgrund seiner thermischen Stabilität, pH- und Lösungsmittelbeständigkeit ein interessanter Werkstoff zur Herstellung von Membranen. Die Herstellung von POD-Membranen und deren Trenneigenschaften im Prozeß der Ultrafiltration werden untersucht.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 211 (1993), S. 79-87 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ein Poly(sulfidsulfon) wurde durch aktivierte nucleophile Substitution der Nitrogruppen von Bis(4-nitrophenyl)sulfon mit wasserfreiem Natriumsulfid bei 200 C in N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) hergestellt. Das Polymere löst sich in NMP, Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid und anderen hochpolaren Lösungsmitteln. Das Molekulargewicht des Polymeren mit einer inhärenten Viskosität von 15 ml/g bei 30°C in DMF wurde mittels 1H-NMR-Spektroskopie zu Mn = 2500 bestimmt. Die Glastemperatur liegt bei ca. 73°C; der Veraschungsrückstand bei 600°C in Luft beträgt 36%, der Sauerstoffindex (LOI) ca. 37.
    Notizen: A poly(sulfide sulfone) was synthesized by activated nucleophilic displacement reaction between bis(4-nitrophenyl)sulfone and anhydrous sodium sulfide at 200°C in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). The polymer is soluble in NMP, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and other highly polar solvents. The molecular weight of the polymer (M̄n = 2.500) having an inherent viscosity of 15 mL/g at 30°C in DMF was determined by 1H-NMR spectroscopy. The polymer has a glass transition at approx. 73°C and char residue of 36% at 600°C in air. The limiting oxygen index of the polymer is ∼37.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 211 (1993), S. 35-51 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Es wurden Untersuchungen durchgeführt, um ein auf experimentellen Ergebnissen basierendes mathematisches Modell zu entwickeln, welches die Durchmischung und andere Polymerisationsparameter mit der Partikelgröße von PVC korreliert und die Grenzen der Rührgeschwindigkeit in einem definierten Rührersystem festlegt.Dazu wurde eine Computer-Regressionsanalyse von etwa 30 in Reaktoren von 10L bis 27 m3 Volomen durchgeführten Vinylchlorid-Polymerisationen berechnet. Die Partikelgröße (d50) hängt dabei ab von den Polymerisationsparametern Rührerdurchmesser (D), Rührergeschwindigkeit (N), Durchmesser des Reaktorbehälters (T), Flüssigkeitsstand (H1) und Volumen des Reaktorbehälters (V) (NWe = Weber-Zahl): d50 = 4346.8 (N)-0.905 (D)-0.901 (T)-0.514 (H1)-0.131d50/D = 273292.1 NWe-0.51 undNmin = 3049.1 D-1.1 (T/D)-0.113In diesen Gleichungen sind nur die Werte 3049, 1, -0,113, 4346, 8 und 273 292, 1 abhängig von der Zusammensetzung des Polymerisationsgemisches. Wird dieses geändert, müssen diese Variablen anhand von einer oder zweier Polymerisationen im Pilotmaßstab ermittelt werden, um die Beziehungen an die neue Zusammensetzung anzupassen und so eine Übertragung auf einen größeren Reaktor zu ermöglichen.
    Notizen: Studies were carried out to develop a mathematical model based on experimental results to correlate agitation and other polymerization parameters with the particle size of PVC and to specify the limits of agitation speed within the defined agitation system. Computer regression analysis of about 30 vinyl chloride polymerizations in reactors with 10 L to 27 m3 tank volume are carried out. The particle size of PVC (d50) is correlated to various polymerization parameters such as impeller diameter (D), impeller speed (N), reactor tank diameter (T), liquid height (H1) and tank volume (V) (NWe = Weber number): d50 = 4346.8 (N)-0.905 (D)-0.901 (T)-0.514 (H1)-0.131d50/D = 273292.1 NWe-0.51Nmin = 3049.1 D-1.1 (T/D)-0.113In these equations only the values 3049.1, -0.113, 4346.8 and 273 292.1 depend on the recipe. When the recipe is changed these variables must be determined by one or two bench-scale polymerizations to adjust the correlations to the new recipe conditions so that they can be also used for scale-up purposes with the new recipe.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 211 (1993), S. 61-77 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 4-Phenyl-4-(2,3-expoxypropyl)benzoate (I) can be cured to thermoset networks with a different degree of order by using isomeric aminophenyl aminobenzoates II to V as curing agents. The formation of intermediates during the curing reaction was studied by means of model compounds. From the reaction of the monoamino-substituted phenylbenzoates VI to IX the reactivities for the primary and the secondary aminoprotons towards epoxide was determined. The kinetic data were used for a stepwise simulation of the curing reaction. Arguments were found that in case of diamines with 4-aminobenzoate structure well ordered intermediates are formed, which crosslink in an early stage of the reaction.
    Notizen: Die Härtung von 4-Phenyl-4-(2,3-epoxypropoxy)benzoat (I) mit den isomeren Aminophenylaminobenzoaten II bis V führt zu unterschiedlich geordneten Epoxidnetzwerken. Die Bildung verschiedener Intemediate während der Härtungsreaktion wurde anhand von Modellverbindungen studiert. Aus der Reaktion der monoamino-substituierten Phenylbenzoate VI bis IX mit Epoxid wurden die Reaktionskostanten für die Addition an das primäre und das sekundäre Wasserstoffatom der Aminogruppen bestimmt. Die kinetischen Daten lassen sich für eine schrittweise Simulation des Härtungsverlaufs verwenden. Es wurden Argumente dafür gefunden, daß sich bei Verwendung der Amine mit 4-Aminobenzoat-Strukturen gut geordnete, schnell vernetzende Intermediate bilden.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 211 (1993), S. 89-101 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die diskontinuierliche Polymerisation von Butadien in Hexan bei 45°C mit einem in-situ-aktivierten Ziegler-Katalysator aus Neodymversatat, Ethylaluminiumsesquichlorid und Triisobutylauminium wurde untersucht. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wurde durch Dichtemessungen verfolgt. Zur Beschreibung der Polymerisationskinetik bei verschiedenen Katalysatorzusammensetzungen wurde ein mathematisches Modell entwickelt. Bei einem molaren Aluminium/Neodym-Verhältnis über 40 kann mittels Gelpermeationschromatographie eine bimodale Molmassenverteilung beobachtet werden, was zu der Annahme führt, daß im Polymerisationssystem mehr als eine aktive Spezies anwesend ist.
    Notizen: The batch polymerization of butadiene in hexane with an in-situ-activated Ziegler-Catalyst containing neodymium versatate, ethylaluminium sesquichloride and triisobutylaluminium was studied at 45°C. The rate of polymerization was determined by online density measurements. A mathematical model has been developed which is able to describe the kinetics of polymerization at different catalyst ratios. At molar ratios of aluminium/neodymium above 40 a bimodal molar mass distribution can be observed by gel permeation chromatography which leads to the assumption of more than one active species being present in the polymerization system.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 206 (1993), S. 1-9 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Fähigkeit von zwei Polymeren zur Adsorption von Escherichia coli (E. coli) in sterilisierter physiologischer Kochsalzlösung wurde untersucht. Als Polymere wurden die Reaktionsprodukte von unlöslichen Poly(glycidylmethacrylat)-Kügelchen (PGMA) mit Tetraethylenpentamin (TEP) bzw. Polyethylenimin mit einem Molekulargewicht von 60 (PEI600) verwendet. Die Zahl der vermehrungsfähigen Zellen nahm in Gegenwart dieser Polymeren ab. Elektronenmikroskopisch konnte nachgewiesen werden, daß diese Abnahme durch Adsorption der Bakterien auf der Polymeroberfläche verursacht wird. Die Koeffizienten (D) der Abnahme der vermehrungsfähigen Zellen (E. coli) betragen 53 und 62 ml g-1 h-1 für PGMA-TEP bzw. PGMA-PEI600. Sie werden mit den Koeffizienten bereits untersuchter Polymerer verglichen.
    Notizen: A study was made of the removal of Escherichia coli (E. coli) from water by systems based on insoluble poly(glycidyl methacrylate)-g-tetraethylenepentamine and -g-polyethylenimine, i.e., the reaction products of insoluble poly(glycidyl methacrylate) (PGMA) beads with tetraethylenepentamine (TEP) or polyethylenimine having molecular weights of about 600 (PEI600). The polymers (PGMA-TEP and PGMA-PEI600) were brought into contact with E. coli in sterilized physiological saline. These polymers made the viable cell numbers decrease in this medium. It was confirmed by observation of polymer surfaces with a scanning electron microscope that this decrease was caused by adsorption of the bacterial cells onto these polymers. The decrease coefficients of viable cell numbers (D) for E. coli by these polymers were 53 ml g-1 h-1 for PGMA-TEP and 62 ml g-1h-1 for PGMA-PEI600, being compared with D by other polymers studied previously.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 206 (1993), S. 11-20 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Dehydrochlorierungsgeschwindigkeit von PVC in Gegenwart von Gummisamenöl (RSO), epoxydiertem Gummisamenöl (ERSO) sowie Metallseifen der daraus hergestellten Fettsäuren wurde unter Stickstoff gemessen. Die Anfangsgeschwindigkeiten der Dehydrochlorierung und die Zeit bis zu einem Abbauumsatz von 1% zeigen einen stabilisierenden Effekt der RSO-Derivate mit der Reihenfolge ERSO-Metalseifen 〈 RSO-Metalliseifen 〈 ERSO 〈 RSO.
    Notizen: Dehydrochlorination rates of PVC in nitrogen atmosphere were determined in the presence of rubber seed oil (RSO), epoxidized rubber seed oil (ERSO), barium soap of rubber seed oil fatty acids and barium soap of epoxidized fatty acid of rubber seed oil. The initial rates of dehydrochlorination and the time required for the degradation to attain 1% conversion showed that the rubber seed oil derivatives exert a stabilizing effect on the degradation of PVC. The order of the stabilizing effect was found to be metal soaps of ERSO 〈 metal soaps of RSO 〈 ERSO 〈 RSO.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 206 (1993), S. 21-38 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: To improve materials performance like the temperature of deformation under flexural load of thermoplastic polyurethanes (TPU) blending with thermoplastics is sensible. A good compatibilization and phase adhesion of thermodynamical incompatible blend-components can be achieved by the use of the right coupling agents. In the case of blends with TPU and PA6 diisocyanate is given into the melt during the extrusion. Through the chemical reactions effects of compatibilization are achieved in the cases of blends with polyesterpolyurethanes and PA6 produced by extrusion and injection moulding and by reactions in solution, too. These could be perceived as consequence of MDI-initiated reactions within the phase boundary layer. The possible reactions with the PA6-phase will be discussed by the use of a model-system made in solution. No effects of compatibilization by MDI could be proved in the polyetherpolyurethan/PA6-system. The chemical characterization of the blends was realized by GPC and FTIR whereas the properties of the morphology are proved with the help of DSC, DMA and transmission electron microscopy (TEM).
    Notizen: Zur Verbesserung der Werkstoffeigenschaften von thermoplastischen Polyurethanen (TPU), wie etwa der Wärmeformbeständigkeit, ist es sinnvoll, ein Blending mit Thermoplasten vorzunehmen. Eine gute Phasenverträglichkeit und Phasenhaftung bei thermodynamisch unverträglichen Blendkomponenten kann durch geeignete reaktive Koppler erreicht werden. Bei den Blends aus TPU and PA6 wird Diisocyanat während der Extrusion in der Schmelze eingebracht. Durch die ablaufenden chemischen Reaktionen werden bei extrudierten und verspritzten Blends und bei aus der Lösung erzeugten Systemen aus Polyesterpolyurethan und PA6 verträglichkeitsverbessernde Wirkungen erreicht. Diese wurden als Folge von mit 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) initiierten Reaktionen in der Grenzschicht erkannt, wobei die möglichen Reaktionen mit der PA6-Phase anhand eines Modellsystems aus der Lösung diskutiert werden. Bei Blends aus Polyetherpolyurethan und PA6 wurde keine Verträglichkeitsvermittlung durch MDI nachgewiesen. Die chemische Charakterisierung der Blends erfolgte durch GPC und FTIR, während die morphologischen Eigenschaften mittels DSC, DMA und Elektronenmikroskopie dokumentiert wurden.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 206 (1993), S. 39-52 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Reaktion von 4,9-Dioxa-1,12-dodecandiamin (DDDD) mit dem Diglycidylether von Bisphenol A (DGEBA) wurde mittels isothermer und dynamischer Differentialkalorimetrie untersucht. Die Enthalpie der Reaktion einer Epoxygruppe mit einem Amin-Wasserstoff wurde zu 112 ± 5 kJ/mol bestimmt.Die Gültigkeit eines kinetischen Modells wurde bestätigt. Es beinhaltet zwei konkurrierende Mechanismen: zum einen die Katalyse durch Hydroxy-Gruppen, die entweder an die Epoxykette gebunden sind oder während der Reaktion gebildet werden (Aktivierungsenergie 77 ± 5 kJ/mol), zum anderen eine nicht katalysierte Reaktion mit einer höheren Aktivierungsenergie (103 ± 3 kJ/mol).Eine Gelierung beeinflußt die Kinetik der isothermen Härtung nicht. Aus den Gelzeiten wurde die Bruttoaktivierungsenergie ermittelt (62 ± 2 kJ/mol).
    Notizen: The reaction between the diglycidylether of bisphenol A (DGEBA) and 4,9-dioxa-1,12-dodecanediamine (DDDD) has been studied by means of isothermal and dynamic differential scanning calorimetry. The enthalpy of the reaction of an epoxy group with an amino-hydrogen has been determined to be 112 ± 5 kJ/mol. A kinetic model has been validated. It involves two competitive mechanisms: one is catalysed by the hydroxy groups initially present on the epoxy chain or generated during the reaction (activation energy 77 ± 5 kJ/mol), the other is not catalysed with a higher activation energy (103 ± 3 kJ/mol).For each isothermal curing, the kinetics are not modified by gelation. Evaluated from the gel times, the overall activation energy of the reaction is equal to 62 ± 2 kJ/mol.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 206 (1993), S. 63-68 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Durch Grenzflächen-Polykondensation von N,N′-bis(4-hydroxyphenyl)pyromellitsäurediimid mit Dichloriden verschiedener Phosphoramide wurden flammhemmende Polymere erhalten. Diese wurden mittels IR- und 1H-NMR-Spektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert. Thermische Stabilität und Entflammbarkeit wurden thermogravimetrisch bzw. durch Bestimmung des Sauerstoff-Indexes untersucht.
    Notizen: Flame-retardant poly(pyromellitic imide aryl phosphoramide-ester)s were synthesized by interfacial polycondensation of N,N′-bis(p-hydroxyphenyl)pyromellitic diimide with aryl phosphoramidic dichlorides. The polymers were characterized by IR and 1H-NMR spectroscopy. The molecular composition was confirmed by elemental analysis. The thermal stability and flammability of the polymers were studied by thermogravimetry and limiting oxygen index, respectively.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 39
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Der Einfluß von Zusammensetzung und chemischer Struktur auf die thermischen Eigenschaften von Polyimiden aus handelsüblichen Allyl-„Nadimid“-Harzen und Phosphor enthaltenden “Nadimid”-Harzen wurde untersucht. Thermogravimetrische Messungen unter Stickstoff an Harzen, die 1 h bei 300 gehärtet wurden, ergaben eine Erhöhung der thermischen Stabilität.
    Notizen: The effect of composition and chemical structure of addition polyimides on thermal characteristics was investigated using commercially available allyl nadic-imide resins and phosphorus-containing nadimide resins. Thermogravimetric analysis, in N2 atmosphere, of resins cured at 300°C for 1 h revealed improvement of thermal stability.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 40
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polyethylenglykol-Makromonomere mit Methacryloyl-Endgruppen wurden in Gegenwart von 2,2′-Azo(N,N′-dimethylenisobutyramidin) in einem Ethanol/Wasser-Gemisch (4:1, v/v) bei verschiedenen Temperaturen mit Styrol copolymerisiert. Die Gesamtaktivierungsenergie dieser Dispersionscopolymerisation beträgt 48 kJ/mol.
    Notizen: Copolymerization of poly(ethylene glycol) macromonomers with terminal meth-acryloyl groups with styrene was carried out in the presence of 2,2′-azobis(N,N′-dimethyleneisobutyramidine) in ethanol/water mixture (4:1, v/v) at various temperatures. The overall activation energy for the dispersion copolymerization was obtained as 48 kJ/mol.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 212 (1993), S. 147-155 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Magnetische Zellulosepartikel wurden aus Viskose und Eisenpulver mit einer den thermischen Sol-Gel-Übergang nutzenden Suspensionsmethode hergestellt. Die so erhaltenen Teilchen konnen mit einem von außen angelegten, rotierenden Magnetfeld eines üblichen Permanentmagneten durchmischt werden. Die Abtrennung der Partikel von der Reaktionssuspension sollte in einer dünnen Schicht des Materials durch ein starkes Magnetfeld erfolgen. Magnetische Zellulosepartikel, die mit einer SmCoFe-Legierung anstelle des Ferrits hergestellt wurden, besitzen bessere magnetische Eigenschaften.
    Notizen: Mangetic bead cellulose was prepared from viscose and ferrite powder by employing the suspension procedure using the thermal sol-gel transition. The particles thus obtained can be stirred if acted upon by an external rotary magnetic field of a common permanent magnet. Isolation of the particles from reaction suspensions should proceed in a thin layer using a strong magnetic field. Magnetic bead cellulose prepared from supermagnetic powder of the SmCoFe alloy shows a better behaviour in the magnetic field than ferrite materials.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 212 (1993), S. 103-119 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Unterschiedliche Methoden zur Messung der thermo-oxidativen Stabilität von Polypropylen wurden verglichen. Die Induktionszeiten des oxidativen Abbaus wurden mittels Differentialkalorimetrie (DSC) zwischen 160 und 240°C bis zu 10000 min gemessen. Die gleichen Proben wurden bei 130 bis 160°C 13000 h einer Alterung im Heizofen ausgesetzt.Unterschiedlich stabilisierte Proben ergaben bei dynamischen DSC-Messungen unterschiedliche Ergebnisse. Die Übereinstimmung zwischen dynamischen und statischen Experimenten waren bei kleinen Heizraten am besten.Die Arrhenius-Diagramme der isothermen DSC-Messungen unterscheiden sich von denen der Alterungsversuche; die erhaltenen Geraden schneiden sich entweder in der Nähe der Polypropylen-Schmelzpunkte oder verschieben sich bei den durch Temperung gealterten Proben zu längeren Zeiten. Die scheinbaren Aktivierungsenergien aus den Ofen-Temperungsmessungen sind sehr vie1 niedriger als die aus den DSC-Messungen berechneten und liegen bei allen Proben in einem einheitlichen Bereich, während bei den DSC-Experimenten ein Einfluß des Stabilisators zu erkennen ist.Die thermische Stabilität von Polypropylen wird auch von Antistatika und Farbpigmenten beeinflufßt. Besonders Rot-Pigment wirkt als Stabilisator für Polypropylen, was aus den Ofen-Alterungsversuchen hervorgeht; es verliert diesen Effekt aber bei höheren Temperaturen.
    Notizen: The correlation between different methods of measuring thermo-oxidative stability of polypropylene has been studied. The oxidation induction times were measured using differential scanning calorimetry (DSC) in the temperature range from 160°C to 240°C up to 10000 min. The same samples were oven-aged in the temperature range from 130°C to 160°C up to 13000 h.The dynamic experiments performed by DSC show different results for differently stabilized samples. At slow heating rates the results of the dynamic experiments corresponded best to the results of the isothermal experiments.The straight-line Arrhenius plots of the isothermal DSC measurements do not correlate with the straight-line Arrhenius plots of the oven-aging tests. The Arrhenius plots obtained by these two methods either intersect close to the melting temperature of polypropylene or show jumps towards longer times when switching from DSC to oven-aging. It was found that the apparent activation energies obtained from the oven-aging tests are much lower than these obtained by DSC measurements. Almost the same activation energies were obtained for all the samples in oven-aging, while for the differently stabilized samples the activation energies from DSC measurements showed different results.Antistatic additives and colour pigments influence the thermal stability of polypropylene. Especially red pigment acts like a stabilizer for polypropylene, which is noticed at oven-aging testing, but at higher temperatures it loses this stabilizing effect.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 212 (1993), S. 201-202 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 31-41 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Aktiviertes Aluminiumoxid wurde mit den Produkten der Reaktionen von chlormethyliertem Polystyrol mit Diethylamin, von Poly(styro1-co-chlormethylstyrol) mit Diethanolamin und von Poly(styro1-co-glycidylmethacrylat) mit Diethanolamin belegt und zur Adsorption von Escherichia-coli-Bakterien aus Wasser eingesetzt. 100 mg belegtes Trägermaterial wurden mit einer E.-coli-Suspension (20 ml, 107-8 Zellen/ml) gerührt, wobei die Zahl der lebensfähigen Zellen durch Adsorption abnahm; das Adsorptionsgleichgewicht wurde nach etwa 2 h erreicht. Der Abnahme-Koeffizient D (entspricht der Adsorptionsgeschwindigkeitskonstante) wurde aus der Abnahme der Zahl der lebensfähigen Zellen nach 2 h Adsorption gemessen.
    Notizen: Reaction products of soluble chloromethylated polystyrene with diethylamine, poly(styrene-co-chloromethylstyrene) with diethanolamine, and poly(styrene-co-glycidyl methacrylate) with diethanolamine were prepared and supported on activated alumina granules. A study was made of removal of Escherichia coli cells from water by these supported alumina granules. When these granules (0.100 g) were stirred in a viable cell suspension (107-8 cells/ml, 20 ml), the viable cell number decreased by the adsorption of the cells to the granules. The adsorption attained approximately to the equilibrium (saturated adsorption) after about 2 h from the start of the adsorption. The decrease coefficient (D, which corresponds to the adsorption rate constant) was determined from the decrease in the viable cell number in the adsorption for about 2 h from the start.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 43-52 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die radikalische Polymerisation von Bisphenol-S enthaltenden Mono- und Dimethacrylsaureestern (BPS-M und BPS-DM) wurde bezüglich Polymerisationsgeschwindigkeit, Läsungsmitteleinfluß, Copolymerisation und Kinetik der Photovernetzung untersucht. Es zeigte sich, daß das Lösungsmittel die Polymerisationsgeschwindigkeit signifikant beeinflußt; polare Lösungsmittel wie DMSO und Acetonitril verlangsamen die Polymerisationsgeschwindigkeit. Die Copolymerisation von BPS-M (M1) mit MMA (M1) wurde in Aceton bei 60°C untersucht. Die Copolymerisationsparameter wurden nach der Fineman-Ross-Methode zu r1 = 3,72 ± 0,0l und r2 = 0,80 ± 0,0l berechnet. Die hohe Reaktivität von BPS-M in diesem Copolymerisationssystem kann vermutlich dem „Matrix-Effekt“ zugeschrieben werden. Funktionelle Polymere mit Methacrylat- Seitengruppen wurden erfolgreich modifiziert und durch Bestrahlung in Gegenwart von Benzoinisopropylether photovernetzt. Die Kinetik der Photovernetzung ist zweiter Ordnung.
    Notizen: Radical polymerizations of mono- and di-methacrylic esters containing bisphenol-S (BPS-M and BPS-DM) were studied in terms of polymerization rate, solvent effect, copolymerization and kinetic measurements of photocrosslinking. The solvents were found to affect significantly the polymerization rate. Polar solvents such as DMSO and acetonitrile were found to slow down the polymerization rate. Copolymerization of BPS-M(M1) with MMA(M2) was studied in acetone at 60°C. The monomer reactivity ratios were calculated to be r1 = 3.72 ± 0.01 and r2 = 0.80 ± 0.01 by the Fineman-Ross method. The high reactivity of BPS-M observed in this copolymerization system may be due to the “matrix effect”. Functional polymers containing methacrylate side-groups were successfully modified and photocrosslinked by irradiation in the presence of benzoin isopropyl ether. The photocrosslinking process is found to be of second order kinetics.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 46
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Reaktion von Chlorsilanen (Me3SiCl, R2SiCl2, SiCl4; R=Me, Ph) mit MgCl2 · 6 H2O wurde bezüglich der Entfernung des Kristallwassers untersucht. Die Dehydratisierungsgeschwindigkeit hängt von der Art des Chlorsilans ab. Bei der Reaktion mit Dichlordiphenylsilan entsteht in hoher Ausbeute ungelöstes, wasserfreies Magnesiumchlorid, das als Trägermaterial für die Herstellung eines Titan-Katalysators verwendet wurde. Dieser zeigt mit Et3Al und Ph2Si(OMe), als Cokatalysatoren eine hohe Aktivität für die Propylenpolymerisation.
    Notizen: Reaction of chlorosilanes (Me3SiCl, R2SiCl2, SiCl4; R=Me, Ph) with MgCl2 · 6 H2O were investigated for the efficiency of removal of water. The nature of chlorosilane is found to govern the rate of dehydration. The treatment of hydrated magnesium chloride with dichlorodiphenylsilane gives unsolvated anhydrous magnesium chloride in high yields. Anhydrous MgCl2 is used as support for the preparation of titanium catalyst. The catalyst in conjunction with Et3Al and Ph2Si(OMe)2 as cocatalyst system shows high activity for propylene polymerization.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 65-79 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Es wird die Synthese verschiedener, mindestens bifunktioneller Azoverbindungen und deren Einbau in eine Polymerhauptkette mittels Grenzflächenpolykondensation beschrieben. Die thermischen und photochemischen Eigenschaften von Modellverbindungen sowie der Polymeren wurden durch UV-Spektroskopie und DSC-Messungen untersucht. Mit Hilfe von Viskositätsmessungen wurde der Kettenabbau eines Azopolymeren nachgewiesen.
    Notizen: The synthesis of new, unsymmetrically functionalized azo compounds and their incorporation into polymers is described. Their photochemical decomposition and thermal stability was studied by UV spectroscopy and differential scanning calorimetry (DSC), respectively. Chemical degradation was followed by viscosity measurements.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 173-186 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Durch Phasengrenzflächenpolykondensation von 4,4′-Dimercaptobiphenyl mit ausgewählten aliphatischen und isomeren Phthalsäuredichloriden wurden neue Polythioester erhalten. Um die optimalen Bedingungen der Phasengrenzflachenpolykondensation zu bestimmen, wurde der Einfluß folgender Faktoren auf die reduzierte Viskosität und Ausbeute der Polythioester ermittelt: Art der organischen Phase, Konzentration der Reagenzien, Verhältnis der wässrigen zur organischen Phase, Art und Konzentration des HC1-Akzeptors, Reaktionstemperatur und -zeit. Die Polykondensation von Dithiol mit Isophthalsäuredichlorid wurde als Modellsystem speziell untersucht. Die Polythioesterstrukturen wurden mittels Elementaranalyse, IR-Spektroskopie und Riöntgenspektroskopie bestimmt. Aus der thermogravimetrischen Analyse wurden die Anfangszersetzungstemperatur, die Gewichtsabnahme bei dieser Temperatur und das Maximum der Zersetzungsgeschwindigkeit erhalten. Es wurden weiterhin einige physikalisch-chemische, mechanische und dielektrische Eigenschaften ermittelt. Aufgrund der geringen Löjslichkeit der Polythioester konnten die mittleren Molekulargewichte nicht bestimmt werden.
    Notizen: New polythioesters were obtained by interfacial polycondensation of 4,4′-dimercaptobiphenyl with selected aliphatic and isomeric phthaloyl dichlorides.To determine the optimum polycondensation conditions, the influence of the following factors on reduced viscosity and yield were studied: type of organic phase, concentration of hydrogen chloride acceptor, type of catalyst, reaction temperature and rate of acid dichloride addition.A thorough examination was carried out only for the polycondensation of dithiol with isophthaloyl dichloride chosen as a model system. The structures of polythioesters were determined by elemental analysis, X-ray and infrared spectra. The temperature of initial decomposition, the percentage of its mass loss, and temperature of the fastest decomposition process were determined from curves of differential and thermogravimetric analysis.Some physicochemical, mechanical and electrical properties were determined. The molecular weights were not measured because of the low solubility of the obtained polythioesters.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 215-216 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Materialart: Digitale Medien
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  • 50
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die negativ geladene Oberfläche von feindispersen anorganischen Materialien wie Kieselgur, Perlit, Kaolin oder Glas kann durch die Adsorption von kationischen Polyelektrolyten umgeladen werden. Bei hohen Mengen an adsorbiertem Polykation besitzen die Oberflächen der unterschiedlichen Materialien dann gleiche elektrokinetische Eigenschaften. An den derart modifizierten Grenzflächen können anionische Farbstoffe adsorbiert werden. Bei Zugabe eines Polyanions, resultierend in der Bildung eines Polyelektrolytkomplexes, kann die Zahl der kationischen Zentren in der Grenzfläche und damit die Adsorptionskapazität für den Farbstoff erhöht werden. Die experimentellen Resultate deuten darauf hin, daß das Zetapotential bestimmt wird durch die außeren Bereiche der PEC-Schicht, wahrend die Farbstoffadsorption auch durch die inneren Regionen der Oberfläche mitbestimmt wird. Unmittelbar nach der Modifizierung mit Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) und Poly(maeinsäure-co-α-methylstyrol) besitzen die modifizierten Materialien bei einem hohen Überschuß des Poly-anions ein negatives Zetapotential, aber ein positives nach der Abtrennung der überstehenden Lösung. Dieses Verhalten steht in Übereinstimmung mit der Bildung eines nichtstochiometrischen PEC mit Polykation im Überschuß und einer reversiblen Wechselwirkung mit überschüssigem Polyanion in der Lüsung. Die Ergebnisse deuten an, daß die Oberflache als fest-analoger Polyelektrolyt in Konkurrenz zu dem Polyanion an der Reaktion beteiligt ist.
    Notizen: The surface charge of inorganic finely dispersed materials like diatom earth, perlite, glass or clay may be changed from negative to positive by the adsorption of cationic polyelectrolytes. Different materials exhibit equivalent electrokinetic surface properties with high amounts of the polycation adsorbed. Interfaces modified this way are able to adsorb anionic dye stuffs. Their adsorption capability for the dye stuff may be enhanced by addition of polyanions due to the formation of a nonstoichiometric polyelectrolyte complex (PEC) and therefore an increased number of cationic centres in the interface. Experimental results indicate that the zeta potential is correlated to the outer PEC layer whereby dye stuff adsorption measurements are sensitive for the more inner surface regions, too. Immediately after modification, materials modified with poly(diallyldimethylammonium chloride) and poly(maleic acid-co-α-methylstyrene) have negative zeta potentials at high excess of added polyanion and a positive one after separation of the solid. This behaviour is attributed to the formation of a nonstoichiometric PEC with polycation in excess and reversible interaction with polyanion in the surrounding solution. Experimental results indicate that the surface may act as “solid-like” polyelectrolyte in competition to the polyanion.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 195-202 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die dielektrischen Relaxationsprozesse in Sulfobetain-Polyurethanionomeren mit Polyethersegmenten (Co2+ -komplexierte und H,S-behandelte Formen) wurden mit der TSDC-Methode untersucht und mit denen nichtionischer Polyurethane und verwandter Verbindungen verglichen. Vier mit c, βs, β′ und βh bezeichnete Relaxationsprozesse wurden in Polyurethanionomeren im Temperaturbereich von 110 bis 370 K beobachtet und mit möglichen molekularen Bewegungsprozessen korreliert. Die Einflüsse des Gehalts an Hartsegmenten, der Komplexierung sowie der H2S-Behandlung auf die Relaxationsprozesse wurden unter Berücksichtigung der strukturellen Modifikationen der harten und der weichen Mikrophasen erklärt.
    Notizen: Dielectric relaxation processes in sulfobetaine polyurethane ionomers based on polyether, were studied comparatively to nonionic polyurethane and related compounds with Co2+ (complexed and H2S-treated forms) by using thermally stimulated depolarization currents (TSDC).Four relaxation processes denoted as γ, βs, β′ and βh in polyurethane ionomers over the 110-370 K range were observed. Molecular origin of these processes was suggested. The effects of the hard segments content, complexation and H2S treatment on the relaxation processes were explained in terms of the structural modifications of the hard and soft microphases.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 52
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 1-15 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Komplexierung von Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) und Hg(II) in Amin-funktionalisierten, mit N-(Acrylamidomethyl)acrylamid (NNMBA) vernetzten Polyacrylamiden wurde untersucht. Die Metallionenaufnahme hängt vom Vernetzungsgrad ab und nimmt in der Reihenfolge Hg(II) ≫ Cu(II) 〉 Zn(II) 〉 Ni(II) 〉 Co(II) ab. Die Kinetik der Komplexierung ist erster Ordnung. Die Metallkomplexe wurden mittels IR- und EPR-Spektroskopie charakterisiert. Die Harze können ohne Kapazitätsverlust nach Dekomplexierung mehrmals verwendet werden; die desorbierten Harze komplexieren bevorzugt das vorher gebundene Metallion. Das Quellvermögen der komplexierten ist geringer als das der nichtkomplexierten Harze und hängt vom Vernetzungsgrad ab.
    Notizen: The complexation of amino functions supported on poly(acrylamides) with 2-20 mol-% of N-(acrylamidomethyl)acrylamide (NNMBA) crosslinks towards Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), and Hg(II) ions was investigated. The metal ion uptake was found to be dependent on the extent of the NNMBA crosslinking. The observed trend in complexation is Hg(II) ≫ Cu(II) 〉 Zn(II) 〉 Ni(II) 〉 Co(II). The kinetics of complexation was found to be of first order. The derived metal complexes were characterised by IR and EPR. The complexed resins can be recycled several times without capacity loss. The metal-desorbed resins showed specificity to the metal ion which was initially present. The extent of swelling of the complexed resins is lower than that of the uncomplexed resins and it varies with the extent of crosslinking.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 17-23 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die elektrische Leitung von mit verschiedenen Übergangsmetallen (Fe, Co, Cu, Cr) dotiertem Polycarbonat (PC) wurde im Temperaturbereich von 293 bis 493 K untersucht. Die Leitfähigkeit von PC mit FeCl, war siebenmal höher als jene der anderen Proben. Die effektive Potentialschwelle Φ wurde zu 0,2 eV berechnet. Weiterhin wurde die Dielektrizitätskonstante bei verschiedenen Temperaturen untersucht.
    Notizen: The electrical conduction of polycarbonate (PC) doped with different transition metals was studied in the temperature range of 293-493 K. The conductivity of PC doped with FeCl3 is 7 orders higher in comparison with the other samples. The effective potential barrier (Φ) for pure PC was calculated (0.2 eV). Also, the dielectric constant at different temperatures was studied.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 25-38 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Wirkung von Lichtstabilisatoren im ersten Stadium der Alterung von Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) wurde mit elektrischen Methoden untersucht. Drei verschiedene UV-Stabilisatoren wurden verwendet: ein Phosphit-Derivat (3,9-Bis[(2,4-di-tert-butyl)phenoxy]-2,4,8,l0-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane), ein Benzophenon-Derivat (2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon) und ein Chelat [2,2′-Thiobis(4-tert-octylphenolato)(n-butylamino)nickel(II)]. Diese Stabilisatoren, speziell das Chelat, verbesserten die UV-Stabilität von LDPE für elektrische Anwendungen.
    Notizen: The efficiency of light stabilizers is investigated by electric methods in the initial stage of photooxidative ageing of low density polyethylene (LDPE). Three types of UV light stabilizers are tried to improve the UV stability of LDPE: a phosphite type (3,9-bis-[(2,4-di-tert-butyl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane) a benzophenone type [2-hydroxy-4-octyloxy-benzophenone] and a stabilizer based on chelate salt [2,2′-thiobis(4-tert-octyl phenolato) (n-butylamine) nickel (II)]. LDPE is very susceptible to ultraviolet light. UV light stabilizers improve the stability of low density polyethylene for electrical applications, especially the UV stabilizer based on chelate salt.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 39-46 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ein Poly(vinylalkohol)-Film (PVA) wurde nach Erhitzen in siedendem Wasser gequollen und durch Bestrahlen mit Elektronen vernetzt. Das so erhaltene PVA-Hydrogel weist eine höhere Elastizität und bessere mechanische Eigenschaften auf, obwohl es noch quellbar ist. Das Volumen des vernetzten Hydrogels reagiert sehr empfindlich auf einen Wechsel des Quellungsmittels und eine Temperaturänderung. Nach Kontraktion durch Eintauchen in Aceton nimmt die Zugfestigkeit zu. Durch wiederholtes Erhitzen des Hydrogels in siedendem Wasser und anschließendes Abkühlen wurden Kontraktions-Quellungs-Zyklen durchlaufen. Bei Temperaturen oberhalb 40°C nimmt das Quellungsverhältnis stark ab.
    Notizen: Responsive poly(vinyl alcohol) PVA hydrogels obtained by electron irradiation after heating of a water-swollen film show higher elasticity and tougher properties even after boiling in water, although some swelling did occur. The volume of the hydrogel after boiling was very sensitive to solvent (acetone) and temperature. The crosslinked hydrogels show higher tensile strength after rapid contraction by immersion in acetone. The crosslinked PVA was boiled and cooled to induce contraction and swelling cycles. The swelling ratio of hydrogel decreased remarkably at temperatures higher than 40°C.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 56
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 65-77 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Umsetzung von 2,2′,6,6′-Tetrabrombisphenol A (TBBPA) mit Phosgen in einer mit Trialkylamin katalysierten Grenzflächenpolykondensation liefert nur Polymere mit niedrigem Molekulargewicht. Die geringe Reaktivität von TBBPA wird auf dessen sterisch anspruchsvolle Struktur und den elektronenziehenden Charakter der o-Bromsubstituenten zurückgeführt. Aus der Bildung von Carbamaten bei der Reaktion einer Modellverbindung (2,4,6-Tribromophenylchlorformat, TBPC) mit Trialkylaminen geht hervor, daß durch Zerfall des Katalysator-TBPC-Komplexes die Polymerisation abgebrochen wird. Das Carbamat wird durch Zersetzung des Acylammoniumsalzes gebildet, wobei eine nucleophile Substitution durch das Chloridion an dem an das positiv geladene Stickstoffatom gebundenen Kohlenstoffatom stattfindet.
    Notizen: 2,2′,6,6′-Tetrabromobisphenol-A (TBBPA), a sterically hindered bisphenol, is known to give only low-molecular-weight polymers using the interfacial phosgenation process. The low reactivity is attributed to the bulkiness and electron-withdrawing character of bromine substituents at the ortho positions. From the formation of carbamate products in model compound (2,4,6-tribromophenyl chloroformate, TBPC) reactions with trialkylamines, the trialkylamine catalyst was found to act as a terminator by the degradation of the chloroformate-trialkylamine complex. The generation of carbamate occurs through the decomposition of the acyl ammonium salt proceeding via nucleophilic displacement by Cl- at the carbon attached to the positive nitrogen center. The relative catalytic abilities of trialkylamines and pyridine derivatives were determined in the homogeneous (dichloromethane) and interfacial (dichloromethane/water) systems. From the results of model reactions with TBPC and sodium tribromophenolate, 4-dimethylaminopyridine (DMAP) was found to be the best catalyst.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 57
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 47-64 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die thermische Alterung von extrudierten Proben von mit Elektronenstrahlen vernetztem linearem Polyethylen wurde im Temperaturbereich von 110-170°C untersucht. Kurz- und langfristige Veränderungen der mechanischen (Dehnungs-)Eigenschaften wurden beobachtet; die entsprechenden Alterungsmechanismen werden auf der Basis ergänzender Sol-Gel-, Dichte-, FTIR- sowie gravimetrischer Messungen und Zugversuche an Mikrotomschnitten diskutiert.Zwei Mechanismen führen zu kurzfristigen Eigenschaftsänderungen: eine Nachvernetzung und eine Änderung der Kristallstruktur (bei Proben oberhalb ihrer Schmelztemperatur). Im vorliegenden Fall wurden die Polymeren im festen Zustand vernetzt, so daß die Änderung der Kristallstruktur zu einer erkennbaren Abnahme der Streckspannung (ca. 5 MPa) führte.Die langfristigen Veränderungen treten nach dem Ende der Oxidationsinduktionsperiode auf. Sie können als Übergang vom zähen in den spröden Zustand interpretiert werden, der durch Strukturänderungen sowohl auf molekularer (durch Kettenspaltung) als auch makroskopischer Ebene (durch diffusionskontrollierte Kinetik der Oxidation verursachte Kern-Schale-Struktur) hervorgerufen wird. Durch IR- und DSC-Analysen wurde festgestellt, daß wahrnehmbare Änderungen in der Dehnung erst kurz vor dem Ende der Induktionsperiode auftreten.
    Notizen: The thermal aging of extruded samples of electron beam-crosslinked linear polyethylene has been studied in the 110-170°C temperature range. Short and long term changes of mechanical (tensile) properties were observed, and the corresponding mechanisms are discussed on the basis of complementary sol-gel and gravimetric measurements on whole samples, and density, FTIR and tensile testing on microtome sections.Two mechanisms are involved in short term changes: a post-crosslinking and a change of the crystalline morphology (for samples exposed above the melting point). The latter effect is especially important in the case under study where the polymer was crosslinked in the solid state and leads to a noticeable decrease (∼5 MPa) of the yield stress.The long term changes take place after the end of the induction period of oxidation. They can be interpreted in terms of ductile-brittle transition induced by structural changes occurring on the macromolecular level (chain scission) as well as macroscopically (core-shell structure resulting of the diffusion control of oxidation kinetics). It appears that noticeable changes of ultimate elongation occur just before the end of the induction period as detected by IR or DSC method.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 209 (1993), S. 95-109 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Poly(epichlorhydrin) wurde durch nukleophile Substitution mit aliphatischen Kaliumcarboxylaten mit endstandigen Doppelbindungen (10-Undecenoat, 4-Pentenoat und 3-Butenoat) modifiziert. Die Reaktionsbedingungen wurden variiert, um ihren Einfluß auf den erreichten Substitutionsgrad zu untersuchen. Die hergestellten Polyether wurden mittels Elementaranalyse, spektroskopischen und thermischen Methoden sowie Viskositäts- und osmometrischen Messungen charakterisiert. Es wurde sowohl eine geringe Vernetzung als auch die bereits bekannte Hauptkettenspaltung beobachtet. Während der Substitutionsreaktion isomerisierte das Vinylacetat zum Crotonsäureester.
    Notizen: Poly(epichlorohydrin) was modified by nucleophilic substitution with some aliphatic potassium carboxylates containing terminal double bonds (10-undecenoate, 4-pentenoate and 3-butenoate). In order to monitor the degree of substitution achieved, different reaction conditions were tested. The polyethers obtained were characterized by spectroscopic techniques, elemental analysis, thermal methods, viscosity determinations and osmometric measurements. A slight crosslinking and the reported main chain cleavage were both detected. Finally, it must be pointed out that, during the substitution reaction with the vinylacetate, isomerization to crotonic ester took place.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 210 (1993), S. 21-32 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polypropylen wurde mittels Gasentladung unter niedrigem Druck behandelt. Die Oberflaäachenmodifizierung wurde durch ESCA-Analysen, Messungen der Benetzbarkeit und Adhäasionsunterschungen in Abhäangigkeit von der Behandlungszeit und der Art des verwendeten Gases (Luft oder Argon) charakterisiert. Die Ergebnisse von “advancing”- und “receding” -Kontaktwinkelmessungen mit Wasser (sehr polar) und Diiodmethan (unpoler) in einem automatischen dynamischen Tensiometer ziegen eine Zunahme der Benetzbarkeit nach der Oberfläachenbehandlung. Dier wird auf die entstehung hochenergetisch polarer Stellen auf der Oberfläache zuräuckgefäuhrt. Die ESCA-Analyse belegt, daß die modifizierte Oberfläahe aud niedermolekularem Material besteht; sie ist in Methanol läolich.Die Adhäsion von Aluminium an der Polypropylen-Oberfläche wird bereits durch eine wenige Sekunden dauernde Gasentladungsbehandlung verbessert. Sie hängt von der polaren Komponente der Oberflächenenergie des Polymeren ab.
    Notizen: Low-pressure discharge treatments were applied to the surface of polypropylene. ESCA analyses, wettability measurements and adhesion tests were carried out to characterize surface modifications as a function of treatment time and nature of gas (air or argon). Advancing and receding contact angles were measured with an automatic dynamical tensiometer. The liquids used were water (very polar liquid) and methylene iodide (apolar liquid). The results show an increase in wettability by the surface treatment. This is due to the creation of high-energy polar sites. ESCA analysis also shows that the modified surface layer is soluble in methanol and is made up of low-molecular-weight material.Adhesion of polypropylene/aluminium is also increased by the low pressure discharge treatment from the few first seconds of the treatment. This adhesion increase is a function of the polar component of the polymer surface energy.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 60
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Blends aus Poly-ε-caprolacton (PCL) und Polymethylmethacrylat (PMMA) wurden durch Polymerisation von Methylmethacrylat in Gegenwart von PCL hergestellt. Die thermeischen, morphologischen, dynamisch-mechanischen und mechanischen Eigenschaften der Blends wurden ermittelt. Zum Vergleich wurden Blends durch mechanisches Mischen von PCL-und PMMA-Homopolymerschmelzen hergestellt und charakterisiert. Die nach beidenMethoden hergestellten Blends unterscheiden sich wesentlich in der phasenstrukturund den mechanischen eigenschafte, was wahrscheinlich auf die bildung von gepfropften Anteilen bei der erstgenannten Methode zuräuckgefäuhrt werden kann.
    Notizen: Blends of poly-ε-caprolactone (PCL) and poly(methylmethacrylate) (PMMA) were prepared by a reactive method and characterized by thermal, morphological, dynamic mechanical and mechanical analyses. For comparison, “mechanical” blends, obtained by melt-mixing of preformed polymers, have been prepared and characterized. The two series of blends are different in phase structure and in mechanical tensile properties, probably due to the formation of grafted species during reactive blending.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 210 (1993), S. 33-46 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Der Einfluß der Oberfläachenbehandlung von Säagemehl auf die physikalisch mechanischen Eigenschaften von mit Säagemehl gefäulltem Polypropylen wurde untersucht. Wäahrend mit Elastomerem beschichtetes Säagemehl die Festigkeit der Compostie veschlechtert, fäuhrt diein-situ-Addition von Oberfläachenmodifikatoren (mit Maleinsäaureanhydrid oder N-(3-Maleimidophenyl) maleimid modifiziertes Polypropylen) wäahrend des Knetens des Polypropylens mit unbehandeltem odermit Elastomerem vorbehandeltem Säagemehl zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften bei nurgeringer Beeinträachtigung der Schlagzäahigkeit. Die chemische Natur des Oberfläachenmodifikators ist dabei von besonderer Bedeutung, d.h. mit Maleinsäaurenhydrid modifiziertes Polypropylen erwies sich als der effektivste der untersuchten Modifikatoren. Halogenierte Elastomere und mit einem Phenolharz modifiziertes Polypropylen verbessern das Brandverhalten der Composite. Außerdem häangen die Eigenschaften von der Größe der Holzfasern ab. Die morphologische Untersuchung von Bruchfläachen der Composite zeigte, daß die Grenzfläachenadhäasion durch das mit Maleinsäaureanhydrid modifizierte Polypropylen verbessert wird.
    Notizen: The effect of surface treatment of saw dust on the physico-mechanical properties of saw dust-filled polypropylene composites was studied. Whereas the elastomer-pretreated saw dust decreases the strength of composites, in-situ addition of interface modifiers, such as maleated polypropylene, m-phenylene bismaleimideSystematic name: N-(3-maleimidophenyl)maleimide.-modified polypropylene, during kneading of polypropylene with untreated or elastomer-pretreated saw dust improved the mechanical properties with a marginal sacrifice of impact strength. The chemical nature of interphase modifiers played an important role on the mechanical properties of the composites, e.g., maleated polypropylene was most effective among the modifiers used in this study. Halogenated elastomers and phenolic modified polypropylene improved the flame resistant properties of the composites. More over, properties varied with the particle size of wood fiber. The morphological study of the fracture surfaces of composites revealed that interfacial adhesion is improved by adding maleated polypropylene.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 62
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A simplified scheme for treating the spatial configurations of polynucleotide chains is developed using the rotational isomeric state approximation and statistical methods applicable to linear systems of interacting subunits. As a consequence of geometric constraints imposed by the skeletal structure and of the severity of certain steric interactions, it is possible to represent the repeat unit comprising six skeletal bonds by two virtual bonds of fixed length. The configuration of the polynucleotide chain as a whole may be conveniently described by an alternating succession of these two virtual bonds. Moreover, analysis of steric interactions suggests that bond rotations governing the mutual orientation of a given pair of successive virtual bonds should be sensibly independent of the rotations affecting the mutual orientation of other pairs. The statistical mechanical treatment of configuration-dependent properties is much simplified in consequence of this mutual independence. Mean-square dimensions calculated by giving equal weights to all sterically allowed conformations are much smaller than values determined by Felsenfeld and co-workers. The calculated dimensions are markedly increased, however, by placing certain arbitrary restrictions on the rotations about selected pairs of skeletal bonds. It is thus demonstrated that steric interactions alone are insufficient to account for the spatial characteristics of polynucleotide chains. The dimensions are also found to be sensitive to the conformation of the ribose ring of each nucleotide unit, but, insofar as the influences of steric interactions are concerned, the dimensions do not depend on the heterocyclic base attached to the ribose ring.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 63
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 119-126 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A theory is presented concerning the possible arrangements of protomers in tetrameric molecules. Isoenzymes may exist even in the case of homotetramers if the asymmetry of the identical protomers is detectable. The number of tetrahedral isoenzymes that can be isolated depends on the nature of the intersubunit bonds and on the level of the asymmetry of the protomers. Five isoenzymes can be distinguished only if two different types of protomers form tetrahedral tetramers and the asymmetry of protomers is not detectable with the method used. If the two types of protomers can bind each other by any pairs of binding sets and the asymmetry of both protomer types reaches the level of detection with the method used, we obtain 117 isoenzymes: 15 individual ones, and 51 stereoisomeric pairs.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 64
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 197-214 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Our previous paper described graphical procedures for evaluating the mode of association in ideal discrete and indefinite cases. This paper concerns the application of such procedures in cases where the non-ideality term BM1 must be considered. Bovine liver L-glutamate dehydrogenase and lysozyme are used as model systems. Several graphical procedures for dealing with cases of 1 - m, 1 - m - n, or indefinite association are developed. The procedure is based on the evaluation of the weight-fraction monomer with-out prior calculation of BM1, using graphical analysis to evaluate the non-ideality term.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 65
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 271-278 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 66
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The preparation of L-lysine peptides (Lysn, n = 2-14) from polyL-lysine is described. Fractionation by ion-exchange column chromatography of poly-L-lysine hydrolysates on a preparative scale resulted in 0.2-1.0 g quantities of individual members of the poly-L-lysine series. The peptides isolated proved to be analytically pure and the optical configuration was fully retained, as demonstrated by complete enzymic digestion. Peptides higher than n = 14 were also prepared. They consisted of oligolysine groups of narrow and accurately determined size distribution. Potentiometric titrations were used both to characterize the products and to demonstrate the characteristic dependence of the dissociation constants on size of the peptide.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
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  • 67
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 549-561 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The rate of double helix formation by single stranded Poly A plus Poly U, Poly I plus Poly C, Poly G plus Poly C, and T2 DNA has been investigated as a function of both the length of the reacting strands and temperature. The length dependence of the rate is found to be independent of temperature. All of the reactions studied show a rate approximately proportional to the square root of the length of the shorter of the complementary strands. At or about 30°C below the melting temperature the ribopolymers react with about the same rate. This rate is four to five times slower than DNA renaturation rates. The effect of temperature on ribopolymer reaction rates is interpreted in terms of a steady-state model for helix propagation.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 68
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 653-659 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: NMR spectra of cyclo(tri-L-prolyl), c-(P)3, show large shifts of the Hα resonance on adding C6D6 to a solution of c-(P)3 in CD2Cl2. CPK models and observed coupling constants indicate a rigid c-(P)3 conformation, independent of solvent composition, suggesting that these shifts result from formation of stereospecific C6D6-c-(P)3 collision complexes in which the c-(P)3 Hα lie near the face of the aromatic ring. The temperature dependence of the Hα shifts and the solvent dependent shifts observed on adding toluene-d8 or nitrobenzene-d5 to the c-(P)3 solution suggest that preferred C6D6-c-(P)3 orientations result from attractive interactions between the electron-rich aromatic ring and the electropositive Hα's and/or δ+ nitrogen atoms in the peptide backbone. Reports of such interactions in increasingly diverse peptide model systems suggest that they may play a role in stabilizing protein structures.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 69
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 835-847 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Thermal denaturation of native or partially dehistonized nucleohistones shows two melting bands at 66 and 81° in 2.5 × 10-4 M EDTA, pH 8.0. These correspond to the melting of DNA segments bound by the less basic and the more basic half-molecules of histones, respectively. These two melting bands combine into a broad melting band from around 70 to 85° when these nucleohistones are pre-treated with formaldehyde. A formaldehyde reaction which fixes histones on DNA by covalent bonds account for the effect. Formaldehyde fixation also increases the melting temperature of some free DNA segments from around 42 to around 55°. This is interpreted as a result of closed or rigid boundaries between free DNA and formaldehyde-reacted histone-bound DNA segments. MgCl2 dissociates histones from DNA more effectively and leaves longer free DNA segments than does NaCl. Thermal denaturation of a formaldehyde-reacted nucleoprotein thus provides an effective tool for comparing the relative size of free DNA regions on nucleoproteins. The effect of reversible binding of ligands on helix-coil transition of DNA is descussed and found not adequate for thermal denaturation of nucleohistones.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 70
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 899-912 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The isometric tensile stress generation observed when collagen fibers are immersed in aqueous solutions of lithium bromide ranging in molar concentration up to 7 was studied at 23°C. The reverse process, namely, isometric stress relaxation of the fiber occurring by subsequent immersion in distilled water, was also studied. We find that the data in the region of LiBr concentration up to about 2.5 moles/liter are adequately represented by a superposition integral \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \sigma (t) = \int_{ - \infty }^\infty {K(t - \tau )} \frac{{dc(\tau )}}{{d\tau }}\,d\tau $$\end{document} where σ(t) is the time-dependent stress generated by the collagen fiber held at fixed length, c(t) is the history of LiBr molar concentration, and K(t) is the isometric contractility function, expressed as stress per unit salt concentration. We conclude that, within a limited range of salt concentration, a collagen fiber in a LiBr bath behaves as if it were a linear, time-invariant system defined mechanochemically by a single function K(t) which depends on the structural characteristics of the fiber while being independent of salt concentration. An analysis is presented of isometric mechanochemical data obtained under conditions of equilibrium by other workers who studied the behavior of collagen fibers in aqueous solutions either of urea, LiBr, or KCNS. The analysis shows that these independent (equilibrium) data confirm the linarity of the relation between isometric contractile stress and salt concentration on which our superposition integral representation is based. We also find that the asymptotic (infinite-time) value of the isometric stress is linearly related to the chemical potential of the salt as well, in agreement with the equilibrium thermodynamic treatment of mechanochemical processes by Katchalsky and Oplatka.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 71
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 72
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 937-949 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A general theory of polyelectrolyte solutions is here used to calculate the differences in Gibbs free energy, enthalpy, and entropy between the coil and helix forms of DNA at any temperature and salt concentration. The salt has univalent cations and is assumed present in excess over the base concentration. The results are restricted to sufficiently dilute solutions. It is shown that the salt concentrations effect is entirely entropic in origin. When applied to the melting temperature, the calculations yield a relation between the enthalpy difference at the melting temperature and the slope of the plot of melting temperature vs. the logarithm of the salt concentration. In accord with observation, both the Gibbs free energy difference at any fixed temperature and the melting temperature are predicted to be linear functions of the log of the salt concentration.However, the theory is not in quantitative agreement with enthalpy data. Data on various colligative and transport properties of both helix and coil forms are reviewed in the text and in Appendix B, and good agreement is found with theory for both forms. No attempt is made to explain why the theory is quantitative for these properties but not for heat measurements.Finally, in Appendix A, an approximate calculation is made of the free energy contributions due to ionic effects not associated with the salt concentration.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 73
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1001-1020 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: High-molecular-weight poly-L-alanine dissolved in hexafluoroisopropanol exhibits infrared, ultraviolet, circular dichroism, and optical rotatory dispersion spectra which are unique and unlike any other previously reported polypeptide spectra. Strong evidence that a helical conformation is present is shown by the high degree of hypochromism in the 187mμ absorption peak and by the positions of the amide infrared bands. The CD and ORD spectra are also similar to those of α-helical polypeptides, though important qualitative and qualitative differences are observed. To explain the novel spectra, which are not mixtures of the spectra of previously reported polypeptide conformations, a new α-helix-like conformation is proposed. The postulated conformation (a doubly hydrogen-bonded helix) is a distorted α-helix in which the peptide carbonyl groups point slightly out from the helix axis and are hydrogen bonded simul taneously both to the NH of the fourth peptide residue to the carboxyl terminal side (as in the classical α-helix), as well as to a solvent molecule's hydroxyl hydrogen.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 74
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1091-1102 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Circular dichriosm (CD) spectra have been calculated for serveral dinucleoside phosphates using a variant of the Pariser-Parr-Pople π-electron molecular orbital method. This method does not require the prior knowledge of the experimental absorption spectra of transition moments of the bases forming the dinucleoside phosphates. Calculated spectra were obtained in good agreement with experimental spectra for four dinucleoside phosphates, ApA, UpU, GpA, and UpA, and reasonable agreement was obtained for ApG and ApU. The effect of changing conformation on the CD spectrum was studied for ApA, UpU, UpA, and ApU; the spectra of UpU, UpA, and ApU were sensitive to small change in conformation, whereas ApA was insensitive over the range of conformation studied. Further studies await detailed knowledge of the structure of dinucleoside phosphates in solution.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 75
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1259-1268 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The solvent-and pH-induced conformational changes are examined in order to investigate the influence of benzyl group. Polymer was prepared via N∊-benzyloxycarbonyl, N∊-benzyl-Nα-carboxy-L-lysine anhydride. The resulting poly (N∊-benzyloxycarbonyl, N∊-benzyl-L-lysine) was obtained in high yield and had a high molecular weight. The protected polymer was removed into poly (N∊-benzyl-L-lysine) by treating it with hydrogen bromide. From the results of the ORD and CD, the protected polymer has a righthanded α-helix, showing [m′]233 = -10,300, [θ]220 = -27,600 and [θ]207 = -25,100 in dioxane. The breakdown of the helical conformation is found to occur at 8% dichloroacetic acid in chloroform-dichloroacetic acid mixture. In the pH range 3.35-6.90, poly (N∊-benzyl-L-lysine) is in a random coil structure. In the pH range 7.50-13.0, the polypeptide has a right-handed α-helix structure; [m′]233 = -12,000, [0]220 = -27,200, and [0]207 = -27,000. In comparison with poly-L-lysine, the coil-to-helix transition is observed at lower pH range in 50% n-propanol. Above pH 8 by heating, the α ⇀ β transition of poly (N∊-benzyl-L-lysine) is not observed in an aqueous media.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 76
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1305-1310 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 77
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    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1499-1520 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A simple sequential model is developed which is applicable to the kinetics of melting of some types of oligomeric helices and as an idealization to the kinetics of unfolding of some protein molecules. A procedure is presented for calculating the concentrations of all conformational species as functions of time. The time course of experimentally observable quantities which depend on these concentrations may then be computed.One of the most characteristic features of the model is the distinction between a transient and a steady-state phase. During the latter all molecular parameters change at the same rate, which depends strongly on the difficulty of nucleation and the length of the sequence. Simple approximations to the steady-state rate are discussed in terms of the exact solution. Rates of transient processes dependless strongly on the rate of nucleation and the number of steps and are a more direct reflection of the rates of the rates of the elementary process of propagation. The value of experimental observation of transient process is emphasized.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 78
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972) 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 79
    Digitale Medien
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1593-1605 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Far-infrared spectra were measured for the sequential copolymers of amino acids with alkyl group side chains. The analysis of the spectra showed that (L-Ala-L-Ala-Gly)n, (L-Ala-Gly)n, (L-Ala-Gly-Gly)n, (L-Val-L-Ala-L-Ala)n, and (L-Val-L-Ala)n, have the antiparallel pleated sheet structures and that the backbone conformations of (L-Val-L-Val-L-Ala)n and (L-Val-L-Val-Gly)n are the same as that of poly-L-valine. The far-infrared bands characteristic of the antiparallel pleated sheet structure were assigned on the basis of the result of the normal coordinate analysis of poly-L-alanine with this structure. The intersheet and interchain spacings of the sequential copolymers with the antiparallel pleated sheet structure were determined from the x-ray powder-diffraction patterns of these samples.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 80
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1583-1592 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Circular dichroism spectra of acridine orange bound to E. coli tRNA were studied at varying tRNA phosphate-to-dye (P/D) ratios for both unfractionated and purified materials in the absence of Mg++. From the rather discrete features exhibited in the circular dichroism spectra three types of interactions were observed: (1) A high P/D ratio such as 75.2 or 49.8 indicates the interaction between the nucleotide base and dye molecule. The spectra with a large positive peak at 515 mμ are, however, quite different from that of DNA-AO complex under similar conditions. (2) With an intermediate P/D ratio (26.5 to 9.6) dye molecules bound strongly to the polynucleotide chain. (3) With low P/D ratios (≤7.5) the interaction appears to be due to the stacked dye molecules in the single-stranded part of tRNA. The spectra of the third group have an isobestic point at 477 mμ. Below a P/D ratio of 4 the spectrum shows one positive and two negative bands which may be the characteristics of circular dichroism of stacked dyes in polynucleotide chain.Although no drastic change in the conformation of tRNA itself was detectable in the presence of Mg++ in the ultraviolet region, a dramatic change was observed in the circular dichroism of tRNA-acridine orange complex when Mg++ concentration was increased to 10-3M. It was inferred that certain conformational changes other than simple hydrogen bond formation occured in tRNA molecules at this high Mg++ concentration, so that the amount of bound dye in the stacking condition was increased through the transition.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 81
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1607-1612 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Poly (L-Prolyl-Glycyl-L-Prolyl), a polymer which resembles collagen by physical and immunochemical criteria, has been shown to serve as a substrate for the highly specific bacterial collagenase obtained from Clostridium histolyticum. The postulated reaction products Gly Pro, Gly Pro Pro, and Pro Gly Pro Pro have been isolated. The enzyme has been employed as an analytical tool in elucidating the sequence of synthesized polymers of proline and glycine.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 82
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Apparent second-order rate constants for complex formation between poly (I) and poly (C) and copolymers of C containing non-complementary I or U residues have been determined spectrophotometrically. The rate constants decrease as the concentration of either I or U in the C strands increases-the effect seems insensitive to the species of residue involved, when differences in the thermal stabilities of the poly (I) poly (C,I) and poly (I). poly (C,U) complexes are taken into account. These results suggest that low concentrations of relatively stable defects can alter the apparent kinetic “complexity” of polynucleotides as determined by hybridization methods (C0t analysis).
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 83
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1661-1684 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: DNA which has been heat denatured in the presence of Cu++ ions can be completely and rapidly renatured by increasing the ionic strength of the solution above a critical value. A kinetic study of this renaturation recation was carried out by following the associated UV absorbance change and also by following the change in free Cu++ ion concentration by means of a specific Cu++ ion activity electrode. The data obtained could be fitted to first-order kinetics for a considerable extent of the reaction and the rate constant was found to increase with temperature and ionic strength, but to decrease markedly as the bulk viscosity of the solution was increased. At temperatures greater than 5°C the reaction rate depended on the time elapsing between denaturation and the commencement of the renaturation reaction. As there was good agreement between the rate constants obtained by following the decrease in hyperchromism and by following the increase in free Cu++ ion concentration, it is concluded that under the conditions employed, the rate of renaturation is determined by the rate of release of Cu++ ions from the denatured DNA-Cu++ complex.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
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  • 84
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1723-1744 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Conformational aspects of a series of copolymers of L-Leucine and L-leucine [poly-(LysxLeuy)] containing 0 to 0.41 mole fraction L-leucine have been studied by circular dichroism (CD) and potentiometric titration in 0.05M KF solution. CD studies on the α-helical conformation showed a dependence of the magnitude of the CD ellipticity band at 222 nm on copolymer composition; the [θ]222 decreasing with higher leucine contents. This was interpreted as the result of an increase of the hydrophobicity of the environment of the amide group due to the presence of the leucyl residues. Values of the Zimm-Rice parameter, σ, for the copolymers were obtained from the potentiometric titrations and used to fit theoretical curves to the experimental data. Using the variation of σ with polymer composition, a value of σ for the leucyl residue was estimated to be 6.3 × 10-2, assuming independence of σ on the amino acid sequence in the copolymer. The free energy change for the conversion of one mole residue from uncharged helix to uncharged coil, ΔGhc°, was also obtained from the titration data for each copolymer up to a leucine mole fraction of 0.16; a value of 385 cal mole-1 was estimated for ΔGhc° for a leucyl residue. These values for σ and ΔGhc° are compared with other values in the literature for various amino acid residues obtained from titration and melting curve data.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 85
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 1745-1763 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Optical rotatory dispersion measurements were used to follow the transition from the helical to the random coil conformation of poly-β-benzyl-L-aspartate as induced by changes in temperature and solvent composition in mixtures of dioxane and dimethylsulfoxide. Within experimental error, there is no difference in the stability of the helical state as measured in this way for the protonated and deuterated forms of the polypeptide. This result is considered in terms of previous attempts to study the isotope effect on conformational transitions of helical biological macromolecules and polypeptides. The conclusion is drawn that the apparent changes in conformational stability observed in these previous systems arise from alteration of the properties of the solvent. Speculations are advanced regarding the contribution of the interpeptide bond to the stability of the helical state.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
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  • 86
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The helical structures of poly[(S)-thiazolidine-4-carboxylic acid], in the cis and trans forms, were redetermined by using the new sets of bond angles and bond lengths established by X-ray diffraction analysis of L-thioproline. Calculations of the helical structures of poly-L-proline and poly[(S)-oxazolidine-4-carboxylic acid] were also repeated. As a result of these energy calculations, it is suggested that, in contrast to poly-L-proline and poly[(S)-oxazolidine-4-carboxylic acid], poly[(S)-thiazolidine-4-carboxylic acid] should not mutarotate from the trans to the cis form. This result is due to the fact that the energy barrier for the conversion is most likely too high. Previous experimental work is consistent with this finding.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 87
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Measurements of optical rotatory dispersion (ORD) and circular dichroism (CD) were made in the range of 400-205 nm for polysaccharide tribenzoates such as 2,3,6-tri-O-benzoyl amylose (I), 2,3,4-tri-O-benzoyl dextran (II), tri-O-benzoyl pullulan (III), 2,3,6-tri-O-benzoyl cellulose (IV), 2,3,6-tri-O-benzoyl mannan (V), and polyglycan dibenzoates such as 2,3,-di-O-benzoyl amylose (VI), cellulose (VII), and mannan (VIII). All compounds exhibit Cotton effects in the region of their UV absorption bands (206-285 nm).Comparison of the corresponding di- and tribenzoyl polysaccharides shows a qualitative agreement in number, position and sign of the CD bands but differences in ellipticity magnitude. The disubstituted derivatives exhibit smaller amplitudes than the trisubstituted ones. The contribution of the C(6) chromophore (linked by a CH2-group to the asymmetric C(5) atom) was determined to be of the same sign as the combined contribution of the C(2) and C(3) substituents.The CD bonds of the individual polysaccharide derivatives, which differ in number, sign, and position, were discussed in terms of the steric position of the single chromophores and the steric arrangement and interaction caused by the configuration of the polysaccharides. The optical behavior of these polysaccharide derivatives was found to be not strongly influenced by a definite chain conformation in solution.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 88
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The influence of the substituents upon the Amide I and νNH frequencies has been analyzed for ten amides substituted by aliphatic side chains. By considering the aliphatic chain field effect, some data are obtained as to the conformation of the N—Cα bond. In two amides, the presence of an equilibrium between two conformers is shown and a semiquantitative estimation of the energies involved is obtained. The consequences for polypeptides conformation, especially for poly-L-valine, are discussed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 89
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2079-2090 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The effect of dielectric constant (D) of the solvent on the viscosity of heparin was examined using the relation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \eta _{{\rm sp}} /c = [\eta ]_\infty (1 + k/\sqrt c) $\end{document}, where [η]∞ is the shielded intrinsic viscosity obtained by extrapolating \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \eta _{{\rm sp}} /c\,{\rm vs}{\rm . }\,1/\sqrt c ) $\end{document} to infinite concentration, and k is an interaction parameter independent of the dielectric constant of the solvent. This equation was previously reported by the authors9 for describing the reduced viscosities of strong polyelectrolytes in salt-free polar solvents. It was found that the [η]∞ of heparin increases linearly with increasing dielectric constant of the solvent whereas the k values were, within experimental error, independent of D in the range 54.7 〈 D 〈 93.2 examined. Graded hydrolysis of heparin from its acid form (heparinic acid) at 57°C resulted in samples of varying degree of desulfation with corresponding decrease in biological activity. It was found that both [η]∞ and k decrease with increasing desulfation.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 90
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2171-2177 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Density gradient analysis of purified lambda phage particles after storage reveals that minor species with new banding desities arise during storage. These have densities expected for phage-ghost clusters containing integra rations of ghosts to phage particles. A lage numbersof new banding species has been observed.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 91
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2191-2194 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 92
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2223-2231 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The high-humidity X-ray pattern of oriented fibers prepared from salmon spermheads strongly resembles that of DNA in the B form. However, the nucleoprotamine pattern has a more intense first layer line and increased lateral unit-cell dimensions.Complexes of DNA with poly-L-lysine and poly-L-arginine were prepared and photographed at various relative humidities. The most crystalline patterns were obtained at 92% and also indicate DNA in the B form. However, whereas polylysine-DNA, like the spermheads, has a primitive hexagonal cell, polyarginine-DNA, like NaDNA, has three molecules in the unit cell. Polylysine-DNA, but not polyarginine-DNA, also resembles spermheads in having a strong first layer line.All three complexes show increasing intermolecular distance with increasing humidity, but with sharp maxima when photographed in water, which indicates cross-linking between the molecules. Lowering the humidity causes the polylysine-DNA, but not polyarginine-DNA, to change conformation from the B to the C form.The structural implications of these results are discussed in the light of model-building studies and a comparison of calculated and observed X-ray intensities.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 93
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2233-2240 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The pH, temperature, and reagent concentration dependences of the cyanuration of tyrosines within proteins are compared with those of the free amino acid. The results indicate that the mechanism of the cyanuration reaction is a nucleophilic aromatic substitution of the SN2 type, where the tyrosine oxygen acts as a nucleophile and the displacement takes places at a carbon atom which is part of the six-membered ring of the s-triazene. This reaction must compete with the hydrolysis of cyanuric fluoride in aqueous media. These competing reactions generate curves for the pH dependence of the reactivity of tyrosine with cyanuric fluoride whihc vary in a predictable manner with the extent of ionization of tyrosine and the concentration of cyanuric fluoride. In the case of proteins, the dependence of the degree of tyrosine reactivity on pH and temperature within the pH range of full reactivity of the free amino acid reflects constraints imposed by the microenvironment of these groups within the three-dimensional structure of the macromolecule.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 94
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 2197-2221 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Serum albumin undergoes a conformational change at pH 4, known as the N-F transition. In the customary Linderstrøm-Lang treatment of hydrogen ion titration, the carboxyl groups in serum albumin either have an abnormally low pK, or are buried in charged form, and the Linderstrøm-Lang charging parameter ω decreases dramatically at the N-F isomerization. In the present paper partition functions are derived and distribution functions are calculated for a model permitting salt bonding between the positively and negatively charged sites on a macromolecule. The N-form has an abnormally high salt bonding constant whereas that of the F-form corresponds to that of small ions. The result obtained is consistent with a “normal” intrinsic pK of the carboxyl groups of serum albumin without burying of any charges and with an unchanged ω. The nature of the postulated salt bonding is discussed.Further, it is shown that the “abnormal salt bonding” of serum albumin can explain its unusual ability to bind anions. Theoretical binding curves are calculated and compared with literature data of the Cl- binding of serum albumin. The relation of the present model to other models of hydrogen ion and anion binding to proteins is discussed. Some additional consequences of the present model are pointed out; a transition in the alkaline range, analogous to the acid transition, seems probable. Literature data support the existence of such a transition but do not allow detailed calculations at present.A general, thermodynamic treatment of the interactions between small ligands and macromolecules is outlined. Important points are the choice of the statistical-me- chanical ensemble and considerations of the fluctuations about the mean bonding, if (i) there are not only a ligand-locus interaction but also interligand interactions (in par- ticular intdigand attraction), or (ii) there is a conformational change in themacromole- cule depending on the ligand binding. In these cases, the binding isotherms obtained from thermodynamically closed systems (canonical ensemble) may erroneously indicate a distribution about a single probability maximum, i.e., the statistical mean binding N̄, and fluctuations about this value. The description of a phase change in a bound phase or a change in the “internal” self-interactions of a macromolecule requires a bind- ing equation permitting distributions about two maxima, i.e., (i) N1* 〈 N̄ (“thin” phase) and N2* 〉 N̄ (“condensed” phase) or (ii) two macromolecular conformations P′, and P″, having occupancy numbers N̄, and N̄2, respectively. The N-F transition is an example illustrating the relation between the complete distribution functions and the two-state approximation.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 95
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 493-507 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Three samples of poly-γ-benzyl-L-glutamate have been prepared from γ-benzyl-N-carboxy-L-glutamate anhydride with n-hexylamine initiation at anhydride-to-initiator molar ratios, [A]/[I], of 3, 4, and 8, and their conformation and association in ethylene dichloride and dioxane have been investigated by means of infrared spectra and vapor-pressure osmometry. Two conformations, σ-and β-forms, are present in those solvents, and the content of β-form increases with increasing A/I value and concentration. At infinite dilution molecular association is absent, but the number-average molecular weight increases with cocentration, markedly in ethylene dichloride and, to a lesser extent, in dioxane. The fraction of residues involved in associated molecules have been estimated as a function of concentration. Combination of the content of β-structure with the fraction of association leads to the following results. The A/I 3 and 4 polymers form intermolecularly hydrogen-bonded aggregates, in which hydrogen-bonded residues are in the β-structure. The A/I 8 polymer has the intramolecularly hydrogen-bonded β-structure at very low concentrations, but it also forms intermolecularly hydrogen-bonded aggregates at high concentrations.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 96
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 527-528 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 97
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    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 587-605 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Dielectric studies have been carried out for the helix-coil transition of poly-β-benzyl-L-aspartate with m-cresol as a solvent. The transition of the solute molecules has been sharply reflected as a characteristic change in the dielectric dispersion curves in changing temperature. Two polarizations, one having a low and the other a high critical frequency, have appeared. According to theoretical considerations of a model of a broken helix, the former is found to come from the orientation. of helical sequences and the latter from the chemical relaxation due to the helix-coil transition. It also seems likely that the unfolded chain may have a polarizability which could not be neglected at the high-temperature side of the transition.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 98
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Circular Dichroism measurements have been carried out on poly-L-lysine (PLL) and on random copolymers of lysine and phenylalanine at various pH values and in the presence of different amounts of NaClO4. The results indicate that either the homopolymer or the copolymers at pH conditions at which the side-chain amino groups are fully protonated, assume the right-handed α-helical conformation in the presence of NaClO4. The results are interpreted in terms of specific binding of ClO4- ions on charged side-chain amino groups.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 99
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 667-678 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Thermal denaturation of DNA's and the corresponding helix-coil transformation of artificial polyribonucleic and polydeoxyribonucleic acids have been studied extensively both theoretically1-13 and experimentally. 14-30 Much less work has been carried out on the properties of these polynucleic acids at high pressure, and in particular, on the presure dependence of the helix-coil transition temperature.31-33 Light-scattering techniques have been used in this study to measure the pressure dependence of the helix-coil transition temperature of the two- and three-stranded helices of polyriboadenylic and polyribouridilic acids and of calf thymus DNA. From the slopes of the transition temperature vs. pressure curves and heats of transition obtained from the literature,20,34 the following volume changes from these helix-coil transitions have been obtained: (a) -0.96 cc/mole of nucleotide base pairs for the poly (A + U) transition, (b) +0.35 cc/mole of nucleotide base trios for the poly (A + 2U) transition, and (c) +2.7 cc/mole of nucleotide base pairs for the DNA transition. The relative magnitudes and signs of these volume changes which show that poly (A + U) is destabilized by increased pressure, whereas poly (A + 2U) and calf thymus DNA are stabilized by increased pressure, indicates that further development of the helix-coil transition theory for polynucleotides is needed.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 100
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    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 11 (1972), S. 735-735 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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