ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Azomethine and Oxime Groups as Constituents of Chelating Sulfonamides and Their Specific Influence on the Structure of 3d-Element ComplexesBidentate azomethine or oxime substituted sulfonamides with the donor set Nsp2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}N (SI—H, SA—H, TABO—H, OAS—H, D—H) form neutral 1,2-complexes which are stable to oxidation. The structure of the cobalt(II) compounds remarkably depends on the type of the ligand. The oximes yield planar low-spin complexes, but the azomethines tetrahedral high-spin ones, Evidently the planar species are stabilized by a system of intramolecular hydrogen bonds including the hydroxy groups of the oxime ligators.In the octahedral chelates Ni(PCSI)2 and Co(PCSI)2 p-toluensulfonamido-o-phenylene-2-pyridine aldimine (PCSI—H) has the function of a tridentate ligand, but is only bidentate in Fe(PCSI)2 and Mn(PCSI)2. In the latter case no coordination of the sulfonamido group is observed which is normal for iron(II) and manganese(II).The tricyclic tetradentate ligend bis[o-(p-toluenesulfonamido)benzophenonen]-ethylendiimirie (SBEI-2) forms the planar chelate Ni(SBE1);in Co(SBE1) und Cu(SBE1) the coordination sphere is tetrahedrally distorted.The discussion of the molecular structure of the new complexes is basod on VIS/NIR spectra, polarographic half-wave potentials, ESCA data, and the ESR spectra of some copper(II) complexes.
Notes:
Potentiell zweizählige azomethin- bzw. oximsubstituierte Sulfonamide mit dem Donatoratomsatz Nsp2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}N (SI—H, SA—H, TABO—H, OAS—H, D—H) bilden mit Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) neutrale, oxidationsstabile 1,2-Komplexe. Die Struktur der Cobalt(II)- und Nickel(II)- Verbindungen hängt deutlich vom Liganden ab. Die Oxime ergeben durchweg planare Low-spin-Komplexe, die Azomethine dagegen tetraedrische High-spin-Komplexe. Die planaren Species werden durch intramolekulare Wasserstoffbindungssysteme stabilisiert, die nur im Falle der oximhaltigen Liganden möglich sind.p-Toluensulfonamido-o-phenylen-2-pyridinaldimin (PCSI—H) fungiert in den oktaedrischen Komplexen Ni(PCSI)2 und Co(PCSI)2 dreizählig, in der tetraedrischen Verbindungen Mn(PCSI)2 und Fe(PCSI)2 dagegen nur zweizählig, da sich die Sulfonamidgruppierung nicht an der Koordination beteiligt. Der tricyclisch vierzählige Ligand Bis[o-(p-toluensulfonamido)benzophenon-ethylendiimin(SBEI—H2)] bildet den planaren Komplex Ni(SBEI); in Co(SBEI) und Cu(SBEI) ist die Koordinationsphäre tetraedrisch verzerrt.Es werden die VIS/NIR-Spektren, polarographische Halbstufenpotentiale, ESCA-Daten und die ESR-Spektren einiger Kupfer(II)-Komplexe mitgeteilt und als Basis der Strukturdiskussion benutzt.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875541128
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