ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Behaviour of Cobalt(II) and Iron(III) in Case of Liquid-liquid Extraction by Pyridyl Substituted Benzene SulfonamidesPyridyl substituted benzene sulfonamides N 3 NHSO2R and N 2 NHSO2R which may be used as models of sulfonamide based metal extractants (LIX 34 et. al.) were studied as to their coordinative behaviour towards cobalt(II) and iron(III).The structure of Co(N 3 NSO2R)2 is distorted tetrahedral. Considering bond lengths and angles π-backdonation between cobalt and the nitrogen atoms is indicated which creates a higher effective charge on the central atom than in normal cobalt(II) complexes. Therefore, when observing normal conditions, Co(N 3 NSO2R)2 is not oxidized but reduced. Co(N 2 NSO2R)2 is a sulfonamide bridged tetramer with pentacoordinate cobalt(II).Iron(III) forms the low-spin complex salts [Fe(N 3 NHSO2R)2 (N 3 NSO2R)](NO3)2 · xH2O and [Fe(N 2 NHSO2R)2(N 2 NSO2R)](NO3)2 · xH2O which are insoluble in organic solvents. This is the reason why the copper(II)-iron(III) separation by sulfonamide based metal extractants proceeds without problems.
Notes:
Als Modelle für die in der Patentliteratur empfohlenen Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis (LIX 34 u.a.) werden pyridylsubstituierte Benzensulfonamide N 3 NHSO2R und N 2 NHSO2R auf ihr komplexchemisches Verhalten gegenüber Cobalt(II) und Eisen(III) untersucht.Co(N 3 NSO2R)2 hat eine stark verzerrte tetraedrische Struktur. Auf Grund der Strukturdaten wird eine π-Rückgabebindung vom Cobalt zum Amidstickstoff diskutiert, die eine gegenüber normalen Cobalt(II)-Komplexen erhöhte effektive Ladung des Zentralatoms erzeugt. Deshalb gelingt es unter normalen Bedingungen nicht, Co(N 3 NSO2R)2 zu oxidieren, wohl aber zu reduzieren. Co(N 2 NSO2R)2 ist tetramer, über Sulfonamidbrücken wird die Koordinationszahl 5 erreicht.Eisen(III) bildet die Komplexsalze [Fe(N 3 NHSO2R)2(N 3 NSO2R)](NO3)2 · xH2O und [Fe(N 2 NHSO2R)2(N 2 NSO2R)](NO3)2 · xH2O, die zum Low-Spin-Typ gehören und in organischen Lösungsmitteln nicht löslich sind. Darin liegt die Erklärung für den Befund, daß im Falle der Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis die Kupfer(II)-Eisen(III)-Trennung keine Probleme bringt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824920106
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