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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 82-90 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcium ; Phosphate ; Precipitation ; Kinetics ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La cinétique de la formation et de la transformation des précipités de phosphate de calcium, obtenus en mélangeant de volumes égaux de solutions à 6×10−3 M de calcium total et/ou phosphate total est étudiée à 25°C. Les solutions de phosphate sont préajustées à un pH de 7.4. Les changements de pH et de turbidité des solutions sont suivis simultanément en fonction du temps. Les précipités sont isolés à des intervalles de temps variables et caractérisés par diverses méthodes physico-chimiques. Initialement un précipité avec un rapport molaire Ca/P de 1.5, amorphe aux rayons X et en diffraction électronique, est formé. Le spectre IR indique la présence de PO 4 3− et de HPO 4 2− . Après une période métastable, on observe la précipitation d'un matériel cristallin dans ou sur la phase amorphe. Vingt quatre heures après préparation de l'échantillon les précipités présentent surtout les caractères du phosphate octocalcique.
    Abstract: Zusammenfassung Die Kinetik der Bildung und Transformation von Calciumphosphat-Niederschlägen wurde bei 25°C untersucht. Es wurden dazu gleiche Volumen von Lösungen gemischt, bei einer Konzentration von 6×10−3M totales Calcium und/oder totales Phosphat. Die Phosphatlösungen wurden zuerst auf pH 7,4 eingestellt. Veränderungen des pH und Trübung der Lösungen wurden gleichzeitig als eine Funktion der Zeit aufgezeichnet. Niederschläge wurden in verschiedenen Zeitintervallen isoliert und mit verschiedenen physiko-chemischen Methoden charakterisiert. Am Anfang wurde ein Niederschlag mit einem molaren Ca/P-Verhältnis von 1,5, im Röntgenbild und in der Elektronendiffraktion amorph, gebildet. Infrarotspektren deuteten die Anwesenheit von PO 4 3− - und HPO 4 2− -Ionen an. Nach einer metastabilen Periode erfolgte ein Niederschlag aus kristallinem Material innerhalb oder auf der amorphen Substanz. 24 Std nach der Herstellung der Proben zeigten die Niederschläge in der Hauptsache die Charakteristiken von Octocalciumphosphat.
    Notes: Abstract The kinetics of the formation and transformation of calcium phosphate precipitates obtained by mixing equal volumes of solutions, 6×10−3 M in total calcium and/or total phosphate was investigated at 25°. The phosphate solutions were preadjusted to pH 7.4. Changes of the pH and turbidity of the solutions were followed simultaneously as a function of time. Precipitates were isolated at various time intervals and characterized by different physicochemical methods. Initially a precipitate with a molar Ca/P ratio of 1.5, amorphous to X-ray and electron diffraction was formed. IR spectra indicated the presence of PO 4 3− and HPO 4 2− ions. After a period of metastability, precipitation of a crystalline material within or upon the amorphous matter occurred. Twenty four hours after sample preparation the precipitates showed mainly the characteristics of octacalcium phosphate.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 16 (1974), S. 145-152 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: EHDP ; Bone ; Chemistry ; Serum ; Rabbits
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Notes: Abstract The effects of disodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate (EHDP) on bone and serum chemistry were investigated in adult rabbits. EHDP was administered by subcutaneous injection at doses of 0.25, 2.5 and 10 mg/kg body weight/day for of 28 days. Blood samples were obtained weekly from each rabbit and serum levels of total calcium, ionized calcium, inorganic phosphate and alkaline phosphatase were determined. At the end of the treatment period all rabbits were sacrificed and the tibiae removed for chemical analysis and histological evaluation. The effect of EHDP administration on serum chemistry was both dose- and time-related. The highest of the three doses, 10 mg/kg/day, resulted in a time-related decrease in total serum calcium. This dose also caused a rapid but transient reduction in serum ionized calcium. The effect of EHDP on serum inorganic phosphate was biphasic. Administration of 2.5 mg/kg/day resulted in a time-related elevation in this parameter, whereas the 10 mg/kg/day dose resulted in a time-related hypophosphatemic response. There were no significant drug-related changes in tibial fat-free dry weight, ash weight, total calcium or total phosphorus values. However, administration of 2.5 and 10 mg/kg/day EHDP resulted in increased osteoid tissue as measured histologically. These results are compared with data from other EHDP studies, and discussed in relation to the maturity and growth-state of the experimental animals.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Journal of molecular evolution 15 (1980), S. 79-101 
    ISSN: 1432-1432
    Keywords: Molecules ; Interstellar ; Chemistry ; Isotopes ; Solar system
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Summary The study of interstellar molecules broadly includes two areas of interest. One area uses the unique ability of molecules to act as probes of the physical conditions in the cold, dense, visually opaque component of the interstellar medium. The physical properties of this and other components of the interstellar medium are summarized. The other area deals with the chemistry of interstellar molecules, recent aspects of which are emphasized in this review. Gas-phase chemistry, shock chemistry, and grain surface chemistry are discussed in the context of recent observations. No present observations suggest that surface reactions are relevant, but neither can they be ruled out. Ion-molecule reactions are clearly operative, at least for the simpler species. Chemical isotope fractionation is reviewed, andd it is concluded that the complexities of the chemistry allow no cosmological conclusions to be drawn from observations of deuterium in interstellar molecules, while the presence of13C in interstellar molecules permits an estimate of the12C/13C ratio which is consistent with the current concepts of the nucleosynthesis history of the Galaxy. Possible connections between interstellar molecules and the early molecular history of the solar system are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Pure and applied geophysics 118 (1980), S. 128-151 
    ISSN: 1420-9136
    Keywords: Galactic cosmic rays ; Solar proton events ; Particle precipitation ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences , Physics
    Notes: Abstract An assessment is made of the relative contribution of certain classes of energetic particle precipitation to the chemical composition of the middle atmosphere with emphasis placed on the production of odd nitrogen and odd hydrogen species and their subsequent role in the catalytic removal of ozone. Galactic cosmic radiation is an important source of odd nitrogen in the lower stratosphere but since the peak energy deposition occurs below the region where catalytic removal of O3 is most effective, it is questionable whether this mechanism is important in the overall terrestrial ozone budget. The precipitation of energetic solar protons can periodically produce dramatic enhancement in upper stratospheric NO. The long residence time of NO in this region of the atmosphere, where catalytic interaction with O3 is also most effective, mandates that this mechanism be included in future modelling of the global distribution of O3. Throughout the mesosphere the precipitation of energetic electrons from the outer radiation belt (60°≲Λ≲70°) can sporadically act as a major local source of odd hydrogen and odd nitrogen leading to observable O3 depletion. Future satellite studies should be directed at simultaneously measuring the precipitation flux and the concomitant atmosphere modification, and these results should be employed to develop more sophisticated models of this important coupling.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Springer
    Calcified tissue international 14 (1974), S. 3-14 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Hydroxyapatite ; Mineral ; Phase ; Chemistry ; Synthesis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des diagrammes de phase d'équilibre ont été déterminés pour le système CaO-P2O5-H2O en utilisant des techniques de synthèse hydrothermique au cours de variatio nsde température allant de 300–600° et 2 Kb H2O de pression. De l'hydroxyapatite bien cristallisé a été synthétisé et caractérisé. De faibles variations de paramètres de la maille cristalline, liées à la température de synthèse et composition globale du matériel initial, ont été déterminées. Des conditions chimiques précises sont nécessaires pour obtenir de l'apatite, en tant que seule phase solide en équilibre dans la solution. Les résultats de diagramme de phase d'équilibre sont comparés avec ceux obtenus dans des milieux synthétiques.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurden Gleichgewichts-Phasendiagramme für das System CaO-P2O5-H2O bestimmt, indem hydrothermale Synthese-Techniken im Temperaturbereich von 300–600° und bei einem Druck von 2 Kb H2O verwendet wurden. Es wurde gut-kristallisiertes Hydroxyapatit erzeugt und charakterisiert. Es wurden geringe Unterschiede in den Parametern der Zelleinheiten festgestellt, welche von der angewandten Temperatur und der Zusammensetzung des Startmaterials abhingen. Es waren genaue chemische Bedingungen nötig, um Apatit als die einzige feste Phase im Gleichgewicht mit der Lösung zu erhalten. Die Resultate der Gleichgewichts-Phasendiagramme werden mit früheren Untersuchungen mit der Synthesetechnik verglichen.
    Notes: Abstract Equilibrium phase diagrams have been determined for the system CaO-P2O5-H2 using hydrothermal synthesis techniques in the temperature range 300–600° and 2 Kb H2O pressure. Well-crystallized hydroxyapatite has been produced and characterized. Small variations in unit cell parameters dependent on temperature of synthesis and bulk composition of the starting materials have been determined. Precise chemical conditions were required to obtain apatite as the only solid phase in equilibrium with solution. Equilibrium phase diagram results are compared with previous synthetic investigations.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Springer
    Calcified tissue international 7 (1971), S. 150-162 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Uranium ; Bone ; Distribution ; Fission ; Chemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une concentration moyenne de 2.4×10−8 g U/g de cendre a été obtenue à partir de l'os humain normal. La microdistribution de l'uranium dans l'os indique que cet élément est surtout limité à surface de l'endoste et, en particulier, aux surfaces de l'os lamellaire et aux parois des canaux de Havers, ouverts dans l'os corticol. Cette répartition suggère que l'uranium se présente sous une forme chimique impropre à son incorporation dans l'apatite osseux: il ne semble donc pas exister une distribution diffuse significative de l'uranium dans l'os.
    Abstract: Zusammenfassung Eine mittlere Konzentration von 2,4×10−8 g Uran/g Asche wurde in normalen menschlichen Knochen gefunden. Die Feinverteilung von Uran im Knochen zeigt, daß dieses Element hauptsächlich an der endostalen Oberfläche vorkommt, insbesondere an der Oberfläche des trabeculären Knochens und an den Wänden der offenen Haversschen Kanäle im kortikalen Knochen. Diese Verteilung läßt vermuten, daß Uran in einer chemischen Form vorliegt, welche sich für den Einbau in das Knochenapatit nicht eignet. Daraus folgt, daß keine signifikante diffuse Verteilung des Urans innerhalb des Knochens vorliegt.
    Notes: Abstract A mean concentration of 2.4×10−8 g U/g ash has been obtained for normal human bone The microdistribution of uranium in bone indicates that this element is mainly restricted to endosteal surfaces; in particular the surfaces of trabecular bone and the walls of open Haversian canals in cortical bone. This distribution suggests that uranium is present in a chemical form that is not acceptable for incorporation into bone apatite and consequently there does not appear to be a significant diffuse distribution of uranium throughout bone.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Morphology ; Glycosaminoglycans ; Cartilage ; Chemistry ; Audioradiography ; Healing
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une perte de substance ostéo-cartilagineuse, de taille limitée et identique, est réalisée chez le lapin adulte et la cicatrisation est étudiée histologiquement et par autoradiographie après marquagein vitro au35S-sulfate. Une analyse microchimique est pratiquée pour le contenu et la composition en glycosaminoglycanes. 1. Entre la première semaine et la 4ème et 8ème semaine, un tissu conjonctif non-métachromatique se différencie en un cartilage métachromatique et la quantité de sulfate de chondroitine augmente de façon significative aux dépens des glycoprotéines. 2. Jusqu'à la 4ème semaine, la perte de substance est surtout comblée par de l'os néoformé: après cette période, la région est comblée au delà de la limite de la surface articulaire. 3. Le cartilage hyalin, ressemblant morphologiquement, autoradiographiquement et chimiquement au cartilage articulaire, en ce qui concerne la distribution en glycosaminoglycanes, constitute la surface articulaire de la perte de substance comblée dans un tiers des cas après 8 semaines. Le cartilage hyalin s'observe surtout dans les régions où de l'os néoformé a comblé la cavité médullaire. 4. Dans les deux tiers des cas, après 8 semaines, les surfaces articulaires des zones comblées comportent, non seulement du cartilage, mais aussi du tissu fibreux se formant essentiellement sur les parties latérales et dans les régions, où la cavité médullaire, fliant face, à la surface articulaire, n'a pas été comblée par du tissue osseux. La fraction glycoprotéique augmente par rapport à la fraction chondroitine sulfate. 5. Dans la majorité des cas, après 20 semaines, le cartilage néoformé subit des phénomènes dégénératifs, qui se traduisent par une diminution en chondroitine sulfate.
    Abstract: Zusammenfassung Bei ausgewachsenen Kaninchen wurde ein begrenzter, standardisierter, osteochondraler Defekt hervorgerufen, und das regenerierte Gewebe wurde histologisch und autoradiographisch durch Markierung in vitro mit35S-Sulfat und durch mikrochemische Bestimmung des Gehaltes und der Zusammensetzung der Glykosaminglykane untersucht. Die wichtigsten Befunde waren: 1. Zwischen 1 und 4–8 Wochen veränderte sich nichtmetachromatisches Bindegewebe zu metachromatisch gefärbtem Knorpel, und der Anteil an Chondroitin-Sulfat nahm auf Kosten der Glykoproteine signifikant zu. 2. Bis zu 4 Wochen war der Hauptteil des defekten Gebietes mit neugebildetem Knochen gefüllt; nach dieser Zeit lag dieser Bezirk oberhalb der Verknöcherungsgrenze in Richtung der Gelenkoberfläche. 3. Nach 8 Wochen bestand die Gelenkoberfläche des defekten Gebietes in einem Drittel der Fälle aus hyalinem Knorpel, der morphologisch, autoradiographisch und chemisch dem Gelenkknorpel in Bezug auf die Verteilung von Glykosaminoglykanen glich. Hyaliner Knorpel wurde hauptsächlich an Stellen beobachtet, wo neugebildeter Knochen die Markhöhle geschlossen hatte. 3. Nach 8 Wochen bestand die Gelenkoberfläche des defekten Gebietes in einem Drittel der Fälle aus hyalinem Knorpel, der morphologisch, autoradiographisch und chemisch dem Gelenkknorpel in Bezug auf die Verteilung von Glykosaminoglykanen glich. Hyaliner Knorpel wurde hauptsächlich an Stellen beobachtet, wo neugebildeter Knochen die Markhöhle geschlossen hatte. 4. Nach 8 Wochen bestanden Teile der Gelenkoberfläche des Defektes in zwei Dritteln der Fälle nicht nur aus Knorpel, sondern auch aus fibrösem Gewebe, welches vor allem in den seitlichen Teilen des Defektes und an Stellen vorlag, wo die Markhöhle gegenüber der Gelenkoberfläche nicht mit Knochengewebe verschlossen worden war. Die Glykoproteinfraktion nahm im Vergleich zur Chondroitin-Sulfatfraktion zu. 5. Nach 20 Wochen zeigten sich in den meisten Fällen bei neugebildetem Knorpel degenerative Veränderungen, welche durch eine gewisse Abnahme des Chondroitin-Sulfats wiedergegeben wurden.
    Notes: Abstract A limited, standardized osteochondral defect was created in adult rabbits and the regenerated tissue was examined histologically and autoradiographically after labellingin vitro with35S-sulphate, and microchemically for its content and composition of glycosaminoglycans. The principal findings were: 1. Between 1 week and 4 to 8 weeks, non-metachromatic connective tissue differentiated to metachromatically stained cartilage, and the proportion of the chondroitin sulphate increased significantly at the expense of the glycoproteins. 2. Up to 4 weeks, the major part of the defect area was filled with newly formed bone; after this time, the area lay above the level of the “tidemark”, towards the articular surface. 3. Hyaline cartilage with morphological, autoradiographic and chemical resemblance to the articular cartilage in terms of the distribution of glycosaminoglycans constituted the articular surface of the defect area in one-third of the cases at observation times after 8 weeks. Hyaline cartilage was observed mainly in areas where newly formed bone had closed the medullary cavity. 4. In two-thirds of the cases, after 8 weeks, parts of the articular surface of the defect consisted not only of cartilage but also of fibrous tissue, occurring mainly in the lateral parts of the defect and in areas where the medullary cavity facing the articular surface had not been sealed by bone tissue. The glycoprotein fraction increased relative to the chondroitin sulphate fraction. 5. In most cases after 20 weeks, newly-formed cartilage underwent degenerative changes, which were reflected in some reduction of the chondroitin sulphate.
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  • 8
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 228-236 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Skin ; Calcinosis ; Keratin ; Chemistry ; X-ray diffraction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des études histologiques antérieures ont montré que le follicle pileux est particulièrement susceptible de se calcifier, lorsque la peau de rats hypercalcémiques est lésée. Des analyses chimiques et par diffraction aux rayons X du follicule ont confirmé ce résultat. — En se basant sur l'augmentation du calcium et du phosphore, les calcifications débutent dans le tissue folliculaire 6–12 h après une blessure d'intensité moyenne de la peau de rats, ayant reçu du dihydrotachysterol (DHT), et 24–48 h après une blessure similaire chez des rats non injectés. Les diagrammes de diffraction aux rayons X sont diffus. Trois heures après la blessure, on note une augmentation du calcium du tissu folliculaire qui ne semble pas en rapport avec le DHT qui traduit probablement une liaison de calcium plutôt qu'un dépot minéral.
    Abstract: Zusammenfassung Frühere histologische Untersuchungen haben gezeigt, daß der Haarfollikel besonders anfällig für Verkalkungen ist, wenn die Haut von hypercalcämischen Ratten verletzt wird. Dieses Resultat wurde nun durch direkte chemische Bestimmungen und Röntgendiffraktions-analysen von Follikelgewebe bestätigt. Aufgrund der erhöhten Calcium- und Phosphatwerte kann gesagt werden, daß nach einer leichten Quetschung der Haut von Ratten, die mit Dihydrotachysterol (DHT) behandelt wurden, im Haarfollikelgewebe nach 6–12 Std Mineral-ablagerungen stattfanden, wogegen Kontrollratten mit der gleichen leichten Hautverletzung diese Ablagerungen erst nach 24–48 Std zeigten. Röntgendiffraktionsanalysen ergaben ein diffuses Apatit-Muster. Innerhalb 3 Std nach der Verletzung wurde ein Anstieg des Calcium-gehaltes im Follikelgewebe beobachtet, der nicht im Zusammenhang mit der DHT-Behandlung stand, also nicht eine Mineralablagerung, sondern eher eine Bindung von Calcium widerspiegelte.
    Notes: Abstract Previous histological investigations have shown that the hair follicle is particularly susceptible to mineralization when the skin of hypercalcaemic rats is injured. Direct chemical and X-ray diffraction analyses of follicle tissue have now confirmed this finding. As judged by increases in both calcium and phosphorus, mineral deposits began to form in hair follicle tissue 6–12 h after a mild crush injury to the skin of rats dosed with dihydrotachysterol (DHT), and 24–48 h after a similar injury to the skin of non-dosed rats. X-ray diffraction gave a diffuse apatite pattern. Within 3 h of injury there was a rise in the calcium content of follicle tissue which was not related to DHT-dosing and which was probably a reflection of calcium binding rather than mineral deposition.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 304-319 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Chemistry ; Calcium ; Phosphate ; Solubility ; Computer
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un programme d'ordinateur a été mis au point pour calculer les activités ioniques du calcium et l'orthophosphate dans un grand nombre de solutions. Dans le cas de solutions synthétiques, les calculs sont vérifiés en comparant les valeurs de pH, obtenues par ordinateur, avec celles observées expérimentalement. Des essais de ce type, avec des solutions possèdant des concentrations de calcium et d'orthophosphate trouvées dans les liquides biologiques et à des valeurs de pH variant de 3.00 à 10.00, indiquent que le programme est adapté pour des applications biologiques. Le programme n'est pas effectif pour des solutions, dans les lesquelles l'ion bromure est la source principale de la force ionique, sans doute, par manque d'équation étendue de Debye-Hückel dans ces circonstances. Aucune formation de complexe de phosphate de sodium n'a été notée à des concentrations biologiques normales.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurde ein Computer-Programm ausgearbeitet, um die Ionenaktivitäten von Calcium und Orthophosphat in einer breiten Varietät von Lösungen zu berechnen. Die Berechnungen wurden bei synthetischen Lösungen durch Vergleiche zwischen den auf diese Weise errechneten pH-Werten und den experimentell gefundenen kontrolliert. Diese Art Kontrollen mit Calcium-und Orthophosphatkonzentrationen, wie sie in biologischen Flüssigkeiten gefunden werden, und mit pH-Werten zwischen 3,0 und 10,0 wies darauf hin, daß das Programm für biologische Anwendungen geeignet war. Das Programm konnte nicht benützt werden für solche Lösungen, bei welchen hauptsächlich das Bromidion zur Einstellung der Ionenstärke verwendet wurde, vermutlich weil die erweiterte Debye-Hückel-Gleichung unter diesen Umständen nicht anwendbar ist. Die Bildung eines Natriumphosphat-Komplexes unter normalen biologischen Konzentrationen konnte nicht nachgewiesen werden.
    Notes: Abstract A computer program has been designed to calculate the ionic activities of calcium and orthophosphate in a wide variety of solutions. In the case of synthetic solutions the calculations were checked by comparing the computed pH values with those observed experimentally. Tests of this type with solutions having the concentrations of calcium and orthophosphate found in biological fluids and with pH values ranging from pH 3.0–10.0 indicated that the program was suitable for biological applications. The program was not effective for solutions in which the bromide ion was a principal source of ionic strength probably because of the failure of the extended Debye-Hückel equation under those circumstances. No evidence for the formation of any sodium phosphate complex at normal biological concentrations could be found.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 10 (1972), S. 171-197 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Amorphous ; Crystalline ; Calcium phosphate ; Chemistry ; Composition
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des échantillons non lavés de phosphate de calcium amorphe (ACP) contiennent une fraction labile, non remplaçable, riche en phosphate acide avec un rapport Ca/P faible: cette fraction est perdue de façon irréversible au cours du lavage. De l'ACP frais, précipité entre pH 6.6–10.6, varie dans un rapport molaire Ca/P de 1.18 à 1.50 et dans un rapport HPO 4 2− /P total de 33.0% à 10.1%. A pH 7.40, de l'ACP frais a un rapport molaire Ca/P de 1.36±0.02 et contient 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Les résultats obtenus avec du précipité non lavé ne peuvent s'expliquer par du Ca2+ emprisonné et de l'HPO 4 2− ou du Na+, Cl− et CO 3 2− exogènes. Les phosphates de calcium amorphes constituent une classe de sels ayant des caractères chimiques variables et des propriétés physiques identiques, comparables au verre. Le CaHPO4·xH2O non cristallin peut être un ACP, surtout au cours des phases précoces de formation. A des pH physiologiques, l'ACP se transforme en petits cristaux applatis contenant de fortes quantités de phosphate acide facilement remplaçable. Le fait de laver la couche de surface produit un changement chimique dans les nouveaux cristaux: des cristaux non lavés donnent des diagrammes de diffraction d'apatite peu cristallins, ainsi que des spectres infra-rouges peu nets, intermédiaires entre des apatites et du phosphate octocalcique. Des explications structurales sont proposées et les compositions minérales amorphe/cristalline de l'os et du cartilage sont recalculées.
    Abstract: Zusammenfassung Ungewaschene Proben von amorphem Calciumphosphat (ACP) enthalten eine unersetzliche labile Fraktion, welche reich an saurem Phosphat ist und ein niederes Ca/P-Verhältnis hat und welche während des Waschprozesses unwiderruflich verloren geht. Natives ACP, welches im pH-Bereich 6,6–10,6 ausgefällt wurde, variierte im molaren Ca/P-Verhältnis zwischen 1,18 und 1,50 und in HPO 4 2− /totales P zwischen 33,0 und 10,1%. Bei pH 7,40 hatte natives ACP ein molares Ca/P-Verhältnis von 1,36±0,02 und enthielt 22,8 (±2,2)% HPO 4 2− . Die Werte beim ungewaschenen Niederschlag rühren weder von aus dem Überstand aufgenommenem Ca2+ und HPO2−, noch von außen kommendem Na+, Cl− und CO 3 2− her. Die amorphen Calciumphosphate werden als eine Klasse von Salzen erkannt, welche veränderliche chemische, aber identische glasartige physicochemische Eigenschaften haben. Nicht kristallines CaHPO4·xH2O kann auch ein ACP sein, besonders in den frühen Bildungsstadien. Bei physiologischem pH verwandelt sich ACP in kleine plattenförmige Kristalle, welche große Mengen von leicht ersetzbarem saurem Phosphat enthalten. Das Waschen dieser Oberflächenschicht erzeugte chemische Veränderungen in den resultierenden Kristallen; ungewaschene Kristalle zeigten ein Diffraktionsmuster, das nur schwach demjenigen des kristallinen Aspatites glich, aber ein schlecht aufgelöstes Infrarotspektrum, welches zwischen Apatit und Octocalciumphosphat war. Es werden strukturelle Erklärungen für alle diese Phenomena diskutiert, und revidierte amorph/kristalline Mineralzusammensetzungen von Knochen und Knorpel wurden neu berechnet.
    Notes: Abstract Unwashed samples of amorphous calcium phosphate (ACP) contain an irreplaceable labile fraction, rich in acid phosphate and low in Ca/P ratio, which is irreversibly lost during the washing process. Native ACP precipitated in the pH range 6.6–10.6 varied in Ca/P molar ratio from 1.18 to 1.50 and in HPO 4 2− /total P from 33.0% to 10.1%. At pH 7.40, native ACP had a Ca/P molar ratio of 1.36±0.02 and contained 22.8 (±2.2)% HPO 4 2− . Unwashed precipitate data could not be attributed to either trapped supernatant Ca2+ and HPO 4 2− or extraneous Na+, Cl−, and CO 3 2− . The amorphous calcium phosphates are recognized as a class of salts having variable chemical but identical glass-like, physicochemical properties. Non-crystalline CaHPO4·xH2O may also be an ACP, especially during early formative stages. At physiological pH, ACP transforms to small platy crystals containing large amounts of readily-replaceable acid phosphate. Washing this surface layer produced chemical alterations in the resultant crystals; unwashed crystals had poorly-crystalline apatitic diffraction patterns but exhibited poorly-resolved infrared spectra intermediate between apatite and octacalcium phosphate. Structural explanations for all these phenomena are discussed, and revised bone and cartilage amorphous/crystalline mineral compositions have been re-calculated.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 8 (1971), S. 197-210 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Fluorescence ; Calcium ; Collagen ; Chemistry ; Bone ; Dentine
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des composants fluorescents de l'os et la dentine sont séparés des hydrolysats alcalins de leur marice sur des colonnes Sephadex C25 CM d'échange cationique. Les concentrations en fluorescence et le spectre d'excitation (λ max 330 nm) et d'émission (λ max 395 nm) sont les mêmes que ceux observés au niveau des matrices intactes et gélatinisées. Les paramètres de fluorescence ne sont pas altérés par hydrolyse. La filtration sur gel à l'aide de colonnes Sephadex G 10 perment de différencier le matériel isolé en deux composants, ayant la même fluorescence et la même absorption UV. La fluorescence est indépendante de pH de 3.5–9.5. Des études de dialyse et de filtration sur gel de matrices gélatinisées indiquent une association étroite du matériel fluorescent avec les chaines polypeptidiques de collagène.
    Abstract: Zusammenfassung Fluorescierende Bestandteile aus Knochen und Dentin wurden in Sephadex C25 CM Kationen-Austauschersäulen von alkalischen Hydrolysaten ihrer Matrices getrennt. Die Fluorescenzintensitäten sowie die Erregungs- (λ max 330 nm) und Emissions- (λ max 395 nm) Spektren waren dieselben wie bei intakten und gelatinisierten Matrices. Die Fluorescenzparameter wurden durch die Hydrolyse nicht verändert. Eine Gelfiltration über Sephadex-G10-Säulen trennte das isolierte Material in 2 Komponenten auf, welche gleiche Fluorescenz- und UV-Absorptionseigenschaften zeigten. Im pH-Bereich zwischen 3,5 und 9,5 war die Fluorescenz unabhängig vom pH. Dialysierversuche sowie Gelfiltrationsexperimente mitden gelatinisierten Matrices zeigten eine starkgefügte Bindung des fluorescierenden Materials mit den Polypeptidketten des Kollagens.
    Notes: Abstract Fluorescent components in bone and dentine were separated from alkaline hydrolysates of their matrices on Sephadex C25 CM cationic exchange columns. The fluorescence levels, and the excitation (λ max 330 nm) and emission (λ max 395 nm) spectra, were the same as those observed in the intact and gelatinised matrices. The fluorescence parameters were unaltered by the hydrolysis procedure. Gel filtration on Sephadex G. 10 columns further resolved the isolated material into two components with the same fluorescence and UV absorption properties. The fluorescence was independent of pH over the range 3.5–9.5. Dialysis and gel filtration studies on the gelatinised matrices indicated a firmly-bonded association of the fluorescent material with the collagen polypeptide chains.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
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    Springer
    Calcified tissue international 12 (1973), S. 125-136 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Mineralization ; Molt ; Isopod ; Chemistry ; Light microscopy
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Au cours de la phase inhabituelle de mue d'un isopode d'eau courante,Lirceuts brachyrus, la moitié postérieure de l'exosquelette est éliminée 24 heures avant la moitié antérieure. A ce stade, une reminéralisation se développe dans la partie postérieure alors que la partie antérieure est dans un stade de pré-mue. Le pourcentage de différence en calcium dans les deux moitiés à mi-mue et mue complète est respectivement de 22% (p〈0.01) et 33% (p〈0.01), indiquant une complexation du calcium pendant la mue. La rapidité de la reminéralisation est illustrée par le fait que le contenu minéral total double dans la partie postérieure entre la mi-mue et la mue totale et dans la partie antérieure entre la fin de la mue et un jour après. Le carbonate de calcium, sous forme de calcite, a pu être identifié par diffraction électronique de coupes fines des téguments.
    Abstract: Zusammenfassung Während der ungewöhnlichen Häutungssequenz des Frischwasser-IsopodenLirceus brachyurus (Harger) wird die hintere Hälfte des äußeren Skeletts 24 Std vor der vorderen Hälfte abgestoßen. In der halbgehäuteten Phase erfolgt Remineralisation im hinteren Teil, während der vordere Teil in einem Vorhäutungszustand ist. Der prozentuale Unterschied des Calciums in den zwei Hälften bei Halb- und Vollhäutungszustand ist 22% (p〈0,01) bzw. 33% (p〈0,01), was andeutet, daß Calcium während der Häutung abgesondert wird. Die Geschwindigkeit der Remineralisation erhellt aus der Tatsache, daß sich der Gesamtmineralgehalt im hinteren Teil zwischen Halt- und Vollhäutung, in der vorderen Hälfte jedoch zwischen Endhäutung und einem Tag nach der Häutung verdoppelt. Calciumcarbonat in kristalliner Calcitform wurde mittels Elektronendiffraktion von dünnen Hautschnitten nachgewiesen.
    Notes: Abstract During the unusual molt sequence of the fresh-water isopod,Lirceus brachyrus (Harger), the posterior half of the exoskeleton is shed 24 hours before the anterior half. At the half-molt stage, occurs in the posterior part while the anterior portion is in a pre-molt condition. The percentage difference in calcium in the two halves at half-molt and full-molt is22 (p〈0.01) and33 (p〈0.01) respectively, an indication that calcium is sequestered during The rapidity of remineralization is illustrated by the fact that the total mineral content doubles in the posterior part between half and full molt and in the anterior half between the end of molt and one day after ecdysis. Calcium carbonate in the calcite cystalline form was demonstrated by electron diffraction of thin sections of the integument.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Springer
    Calcified tissue international 13 (1973), S. 259-270 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Fluorapatite ; Exchange ; Chemistry ; Crystallography
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un échantillon minéral provenant de Burgess, Canada s'est révélé être un speciment exceptionnellement pur de fluoroapatite après analyse chimique et cristallographique. La composition globale de cet échantillon est la suivante: $$(Ca^2 )9.98(Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )0.02(PO_4^{3 - } )5.98(HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )0.02(F^ - )2$$ . L'axe cristallographique C est de 6.865 A et l'axe a de 9.374 A. Des expériences d'échanges réalisés à l'aide de45Ca,32P et18F indiquent la présence de gros cristallites de surface spécifique de l'ordre de 1 m2/g. Il apparait que l'interprétation physique des processus d'échange ne nécessite pas l'existence de compartiments séparés, avec chacun son propre facteur cinétique, les échanges semblent être simplement liés à un changement exponentiel dans l'énergie libre de la réaction. Pour la réaction suivante: $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH solide + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F solide + (OH^ - )$$ , la constante thermodynamique de 101.26 a été calculée, suggérant que le fluorapatite se forme toujours aux dépens de l'hydroxyapatite dans des conditions physiologiques. Cette transformation se continue en abaissant le pH.
    Abstract: Zusammenfassung Eine Mineralprobe aus Burgess, Kanada, erwies sich nach chemischer und kristallographischer Analyse als außergewöhnlich reines Fluorapatit. Die Gesamtzusammensetzung entspricht: $$(Ca^{2 + } )_{9,98} (Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )_{0,02} (PO_4^{3 - } )_{5,98} (HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )_{0,02} (F^ - )_2 $$ . Die kristallographische c-Achse wurde bestimmt und ergab 6,865 Å, und die a-Achse ergab 9,374 Å. Austauschwerte, welche durch Anwendung von45Ca,32P und18F erhalten wurden, deuteten auf große Kristalliten mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 1 m2/g. Die Befunde deuten darauf hin, daß für die physikalische Erklärung des Austauschvorganges keine separaten Kompartimente mit eigenen kinetischen Faktoren nötig sind, sondern daß der Austausch mit dem exponentiellen Wechsel in der freien Energie der Reaktion in einfacher Beziehung steht. Für die Reaktion $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH_{in fester Form} + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F_{in fester Form} + (OH^ - )$$ wurde als thermodynamische Konstante 101,26 errechnet, was darauf deutet, daß unter physiologischen Bedingungen immer Fluorapatit auf Kosten von Hydroxyapatit entsteht. Diese Umwandlung wird erhöht, wenn das pH erniedrigt wird.
    Notes: Abstract A mineral specimen from Burgess, Canada, proved upon chemical and crystallographic analyses to be an exceptionally pure sample of fluorapatite. The over-all composition corresponds to $$(Ca^{2 + } )_{9.98} (Sr^{2 + } ,Na^ + ,K^ + ,Mg^{2 + } )_{0.02} (PO_4^{3 - } )_{5.98} (HCO_3^ - ,CO_3^{2 - } )_{0.02} (F^ - )_2 $$ . The crystallographic c-axis was determined to be 6.865 Å, and the a-axis 9.374 A. Exchange data obtained by employing45Ca,32P, and18F indicate the presence of large crystallites with a specific surface of the order of 1 m2/g. It is indicated that the physical interpretation of the exchange process does not require the existence of separate departments, each with its own kinetic factor, but that the exchange may be simply related to the exponential change in the free energy of the reaction. For the reaction $$(Ca)_5 (PO_4 )_3 OH_{solid} + (F^ - ) \rightleftarrows (Ca)_5 (PO_4 )_3 F_{solid} + (OH^ - )$$ the thermodynamic constant has been calculated to be 101.26, implying that fluorapatite always will form at the expense of hydroxyapatite under physiologic conditions. This transformation will be furthered by lowering the pH.
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  • 14
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bacterial amphophile ; Purification ; Chemistry ; Resorption ; Ca influx ; Cyclic AMP
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Notes: Summary The bone resorptive factor and amphipathic antigen (AcA) previously identified by us in preparations fromActinomyces viscosus have been partially purified, characterized chemically, and compared. They elute at the same location on chromatography with Ac 22. The fatty acid composition of AcA and the bone resorptive factor is the same. Some differences in carbohydrate composition are observed. TheActinomyces factor does not affect calcium influx or cyclic AMP in isolated bone cells. Therefore it is concluded that AcA stimulates resorption either by gaining entrance into bone cells or by way of a yet undetermined second messenger.
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  • 15
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    Springer
    Astrophysics and space science 216 (1994), S. 153-154 
    ISSN: 1572-946X
    Keywords: Chemistry ; Molecular Hydrogen ; Cloud Models
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Physics
    Notes: Abstract Observations of the CO J=1-0 line are commonly used as a tracer for molecular material in clouds. The ratio of the H2 column density to the integrated intensity of this line,X, is often taken to be constant, despite theoretical and observational uncertainty. We have tried to identify how this ratio depends on cloud parameters, testing a simple theoretical argument suggesting its invariance with respect to density. The apparent constancy can be understood if clouds are clumpy on scales of Av ≈ 1-2 mag.
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  • 16
    ISSN: 1573-739X
    Keywords: Antimalarials ; Artemisia annua L ; Artemisinin ; Biosynthesis ; Chemistry ; Clinical trials ; Pharmacology ; Phytochemistry ; Sesquiterpenes ; Toxicology
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract Artemisinin, a sesquiterpene lactone endoperoxide isolated fromArtemisia annua L., and a number of its semisynthetic derivatives have shown to possess antimalarial properties. They are all eflective againstPlasmodium parasites that are resistant to the newest and commonly used antimalarial drugs. This article gives a survey of the literature dealing with artemisinin-relaled antimalarial issues that have appeared from the end of 1989 up to the beginning of 1994. A broad range of medical and pharmaceutical disciplines is covered, including phytochemical aspects like the selection of high-producing plants, analytical procedures, and plant biotechnology. Furthermore, the organic synthesis of artemisinin derivatives is discussed, as well as their mechanism of action and antimalarial activity, metabolism and pharmacokinetics, clinical studies, sideeffects and toxicology, and biological activities other than antimalarial activity.
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  • 17
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    Springer
    Pharmacy world & science 13 (1991), S. 109-118 
    ISSN: 1573-739X
    Keywords: Chemistry ; Consumer product safety ; Drug packaging ; Environmental pollution ; Plasticizers ; Polyvinyls
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract In this report the state of the art with respect to PVC as pharmaceutical packaging material is described. A general introduction into the applications of PVC is followed by a description of its production process. The metabolic effects of the monomer of PVC, vinyl chloride and of the most commonly used plasticizer diethylhexylphthalate are mentioned. Special attention is given to the pharmaceutical properties of plasticized PVC bags in comparison to other plastics and the environmental aspects of waste PVC disposal. Although there are emotional and political queries regarding the future use of PVC as a (pharmaceutical) packaging material, we conclude that there is no scientific justification for a total or partial ban of PVC. PVC will remain a fact of life as a cheap, versatile, high-performance and well-investigated plastic material for medical and pharmaceutical applications, to be replaced by newer plastics only for certain well-defined indications where the requirements of the plastic to be used are so specific that it will economically and technically be justified to use another polymer. Community and hospital pharmacists have to be prepared for a role in intake of waste plastic disposables, probably against deposit money, in order to fulfil the logistics needed for recycling.
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  • 18
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    Springer
    Plant systematics and evolution 171 (1990), S. 1-14 
    ISSN: 1615-6110
    Keywords: Angiosperms ; Compositae ; Chemistry ; systematics ; evolution
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Abstract The broad knowledge of the chemistry of theCompositae allows the discussion of its relevance for the systematics and evolution within the family. Furthermore a separation into subfamilies can be supported by the observed differences in the distribution of the main constituents in the tribes.
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 107-116 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Zur Beschreibung der Polymerisationsgeschwindigkeit der radikalischen Fallungspolymerisation von Acrylsäure in Toluol wurde ein Modell entewickelt. Die experimentelle Überprüfung des Modells erfolgte durch Messungen in einem isotherm betriebenen Reaktionskalorimeter. Das Modell beschreibt die Polymerisationsgeschwindigkeit bis zum vollständigen Umsatz in einem Temperaturbereich von 40 bis 60°C.
    Notes: A kinetic model for the free-radical precipitation polymerization of acrylic acid in toluene was developed and verified experimentally by using an isothermal reaction calorimeter. The model predicts the rate of polymerization accurately up to complete conversion in the temperature range of 40 to 60°C.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 157-168 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird über Untersuchungen an Legierungen aus isotaktischem Polypropylen und EPDM-Elastomer berichtet, die mit hochenergetischen Elektronen bestrahlt worden waren. Die Mischungsverhältnisse in den Proben überstrichen sowohl den für elastomermodifizierte Thermoplaste typischen Bereich als auch den der thermoplasticschen Elastomeren. Eine Vernetzung der Komponenten über die Grenzfläche hinweg wurde nachgewiesen. Diese grenzflächenübergreifende Vernetzung bewirkte eine merkliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften insbesondere des thermoplastischen Elastomeren.
    Notes: Blends of isotactic polypropylene and EPDM rubber have been treated by electron irradiation in the composition range of rubber modification and in the thermoplastic rubber composition range as well. Mutual crosslinking of the components through the interface could be detected. This intercrosslinking caused a remarkable improvement of the mechanical properties particularly of the thermoplastic rubber.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 21
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 205-205 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The mechanisms of photooxidation usually envisaged, are perfected by taking into account photoreactions of peroxy radicals. They involve interaction of a peroxy radical with the polymer to yield a hydroperoxy radical and a pair of macroradicals. After peroxidation, this pair will usually undergo bimolecular termination. The influence of such a reaction on photooxidation kinetics is particularly important for polyethylene. Then, chain termination occurs mainly by interaction of two hydroperoxy radicals or of a hydroperoxy radical with a macroperoxy radical. The reaction does not only affect kinetics of photooxidation but also the nature of the photooxidation products. The latter is more important for polypropylene than for polyethylene.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Isothermal Differential Thermal Analysis was used to test the thermooxidative stability of pipes of polybutene during internal pressure tests at 110°C. At low hoop stresses and long testing times pipe failure was exclusively caused by thermooxidative degradation of the polymer.The stabilizer distribution in the initial state and its alteration during the pressure tests could easily be measured by isothermal DTA. Leaching of antioxidants from pipe walls could be detected. The decrease of residual thermooxidative stability was degressive.Degradation of pipe material started from the exterior pipe wall. Molecular weight of polybutene decreased rapidly after stabilizer exhaustion which could be observed by isothermal DTA.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: A base of experimental data on the ageing of commerial grade plastics is created. In includes assorted physical and chemical properties of plastics and their changes at natural ageing. An automated system for storing and processing of the experimental data is designed. Processing involves mathematical modeling of the changes in properties that aids in empirical prediction. The possibilities of the system are verified with experimental results from a 5-year ageing period of PE-LD and PE-HD. The results show a good agreement between the predicted and real data for selected models.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 25
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 35-56 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Morphologie von Polypropylen-Spritzgußteilen mit Bindenaht wurde mit Röntgenweit-und Kleinwinkelstreuung, Lichtstreuung und Polarisationsmikroskopie untersucht. Die erhaltenen morphologischen Daten wurden mit mechanischen Werten aus Zugversuchen korreliert. Es wird gefunden, daß die mechanischen Eigenschaften der untersuchten Proben im wesentlichen von der sphärolithstruktur beeinflußt werden. Anhäufungen von Sphärolithen mit Kristallen der hexagonalen β-Modifikation und eine starke Inhomogenität der Sphärolithstruktur senkrecht zur Bindenaht sind der wesentliche Grund für die verschlechterten mechanischen Eigenschaften. Diese Sphärolithstruktur wird durch die Temperatur des Spritzgußwerkzeugs stark beeinflußt. Die Lamellen-Überstruktur hat dagegen einen vernachlässigbar kleinen Einfluß auf das mechanische Verhalten.
    Notes: The morphology of polypropylene plaques containing a weld line, has been investigated by x-ray wide and small angle scattering, light scattering and polarization microscopy. The results are correlated to mechanical values obtained from tensile tests. While the lamellar morphology is of neglectable influence, it is found, that the mechanical properties of the samples are strongly influenced by the spherulitic structure. Clustering of β-type spherulites and strong morphological inhomogeneities in the vicinity of the weld line are the primary reason for the mechanical weakening of the plaques. The temperature of the mould has a strong effect on the spherulitic structure and thus on the tensile properties of the samples.
    Additional Material: 17 Ill.
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  • 26
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 77-85 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Füllstoffe für PVC- und PP-Formmassen wurden mit Mikrowellenplasma behandelt. Photoakustische FT-IR-Spektren zeigen, daß die Plasma-Polymerhülle auf der Füllstoffoberfläche —C=C—, —CH2—, CH3— und andere Gruppen enthält. Aus Röntgenelektronenspektren geht hervor, daß zwischen Siliciumdioxid und der organischen Beschichtung chemische Bindungen existieren. Durch Compoundieren von plasmabehandelten Füllstoffen mit PVC und PP werden Materialien mit guten mechanischen Eigenschaften bei niedrigen Kosten erhalten.
    Notes: Fillers for PVC and PP compounds have been treated by microwave plasma. FT-IR photoacoustic spectroscopy studies show that the plasma polymer sheath on filler's surface contains —C=C—, —CH2—, —CH3 groups, etc. X-ray photoelectron spectroscopy studies reveal that interfacial chemical bondings exist between silica and the organic coating. Application of plasma-treated fillers in PVC and PP compounds gives rise to materials of good mechanical properties and low cost.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 27
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 135-148 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Poly-(alkylenadipat)-diole mit Molmassen von 1500, 2000 und 3000 wurden bei Temperaturen von 25 und 60°C in Gegenwart verschiedener Alkohole und unterschiedlicher PUR-Katalysatoren (1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), Dibutylzinndilaurat (DBTL),Dibutylzinndiethoxid (DBTEO) und Dibutylzinnoxid (DBTO)) in Ethylacetat bzw. Toluol gelagert und die Alkoholyse verfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse werden mit dem Alkoholyseverhalten verschiedener Dialkyladipate sowie des Lösungsmittels Ethylacetat unter den selben Bedingungen verglichen. Die Alkoholyse verlauft in Gegenwart der zinnorganischen Verbindungen etwa mit gleicher Geschwindigkeit, ohne daß diese selbst signifikant zersetzt werden, wahrend DABCO praktisch inaktiv ist. Die Aktivitat der Alkohole ist starker von ihrer sterischen Struktur als von ihrer Basizitat abhangig. Die Stabilität der Polyalkylenadipate gegenüber einer Umesterung nimmt mit der Lange der Diolalkyleneinheiten des Polyols zu. Die Umesterung von Adipinsäuredialkylestern findet auch partiell in Anwesenheit eines großen Uberschusses an Ethylacetat statt.
    Notes: Poly(alkylene adipate)diols having molar masses of 1500, 2000 and 3000 were stored at temperatures of 25 and 60°C in the presence of low amounts of different alcohols and some polyurethane (PUR) catalysts, such as dibutyltindilaurate (DBTL), dibutyltindiethoxide (DBTEO), dibutyltinoxide (DBTO), and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Alcoholysis was studied using either ethyl acetate (EA) or toluene as solvent. The results were compared with those obtained by examining the behaviour of several dialkyl adipates and ethyl acetate under identical conditions. The alcoholysis in the presence of the tin catalysts proceeds at the same reaction rate without significant decomposition of the catalyst, whereas DABCO is practically inactive. The nucleophilic activity of the alcohols depends on their bulk size rather than their basicity. The resistance of polyalkylene adipates to transesterification increases with the increasing alkyl chain length of diol units in polyester. A partial transesterification of dialkyl adipates takes place too, in spite of ethyl acetate being present in excess.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 28
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 157-171 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde das Permeations- und Trennverhalten von Alkohol/Wasser-Systemen durch poröse PVA-Membranen untersucht. PVA-Membranen mit unterschiedlicher Anzahl und Große von Poren wurden über Mischungen in Lösung mit verschiedenen synthetisierten Polymeren und Copolymeren, wie Polyacrylsäure, Polyacrylnitril, Polyacrylamid, Poly(Methylmethacrylat-co-Maleinsäureanhydrid) etc., anschließendes Gießen von Filmen und Extraktion der Polymeren oder Copolymeren durch Lösungsmittel hergestellt. Die Abhängigkeit der Durchlässigkeit und Trennwirkung von der Größe und Form der permeierenden Moleköle wurde qualitativ diskutiert. Des weiteren wurde die Selektivität der Trennwirkung in Abhangigkeit von der Zusammensetzung von Alkohol/Wasser-Gemischen und von der Größe und Anzahl der Poren untersucht. Es wurde gefunden, daß die Selektivität von der Menge und dem Molekulargewicht der in die Membranen eingebrachten Polymeren abhängt. Wenn der Gewichtsanteil des verwendeten Polymeren größer als 0,1 war, permeierte bevorzugt der Alkoholanteil bei methanolischen Msungen, wobei der Trennfaktor mit steigender Methanolkonzentration anstieg. In Gemischen mit anderen Alkoholen zeigten die Membranen andererseits eine selektive Durchlässigkeit für Wasser. Der Einfluß der Versuchsbedingungen wurde ebenfalls untersucht.
    Notes: The permeation and separation characteristics of alcohol/water systems through porous PVA membranes were investigated. Porous PVA membranes with different pore size and number were prepared by solution blending of PVA with several synthesized polymers or copolymers, such as polyacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile, and methylmethacrylate-co-maleic anhydride, etc. Then casting, and finally extracting the blended polymers or copolymers by solvent from the membranes. The dependency of both permeation and separation on the molecular size and shape of the permeating species was dicussed qualitatively. Moreover, the permselectivity was investigated with attention to the feed composition of alcohol/water mixture and the effect of pore size and number. The selectivity was found to depend on the weight ratio and the molecular weight of polymer introduced to the membrane. When the weight ratio of polymer introduced into the membrane was larger than 0.1, methanol was permeated through membrane preferentially in methanol/water system, and the separation factor increased with increasing the methanol feed concentration. On the other hand, membrane had a selective permeability for water in the other alcohol/water systems. The influence of operating conditions was also studied.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 29
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 29-38 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Temperatur des T1-Minimums für die Segmentbewegung in Polypropylen, das einen hohen ataktischen Anteil besitzt, ist niedriger als die in isotaktischem Polypropylen. Ein kurzes T1, T1s, tritt bei beiden Materialien auf. Bei Temperaturerhöhung nimmt T2a (T2 der beweglichen amorphen Bezirke) stark und T2m (T2 der dazwischen liegenden Bezirke) leicht zu, während sich T2c (T2 der steifen kristallinen Bezirke) kaum ändert. T2a in Polypropylen mit hohem ataktischem Anteil ist länger als in isotaktischem Polypropylen.Der Massenbruch der kristallinen Bezirke, Fc, nimmt bei Temperaturerhöhung ab und der der amorphen Bezirke, Fa, zu. Die Relaxationsgeschwindigkeit, 1/ (T1min), steigt linear mit Zunahme des amorphen Anteils an, außer bei der mit siedendem n-Heptan extrahierten Probe. Mit Zunahme der Peaktemperatur von tan δ fällt T2a nahezu linear ab, während die Temperatur des T1-Minimums zunimmt.
    Notes: The temperature of the T1 minimum for the segmental motion in polypropylene containing a lot of atactic fraction is lower than that in isotactic polypropylene. A short T1, T1s, appears for both materials. As the temperature is raised, there is a large increase in T2a (T2 of the mobile amorphous regions), and a mild increase in T2m (T2 of the intermediate regions), while there is no substantial change in T2c (T2 of the rigid crystalline regions). T2a in polypropylene containing a lot of atactic fraction is longer than that in isotactic polypropylene.The mass fraction of crystalline regions, Fc, decreases and that of the amorphous regions, Fa, increases as the temperature is raised. There is a linear increase in the relaxation rate, 1/(T1min), as the amorphous fraction is increased, except for the sample extracted with boiling n-heptane. With increase of the peak temperature of tanδ, T2a decreases nearly linearly, while the temperature of the T1 minimum increases.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 180 (1990), S. 191-198 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Bestrahlung von PTFE mit Elektronen niedriger Energie führt zur Abspaltung von Fluor und zum Einbau von Sauerstoff in die Polymeroberfläche. Es wird gezeigt, daß das Ausmaß der Oberflächenveränderungen hauptsächlich von der Zahl und kaum von der Energie der Elektronen abhängt, die die Oberfläche erreichen. Änderungen in der Oberflächenenergie resultieren in unterschiedlichem Benetzungsverhalten. Kontaktwinkelmessungen und Kurvenanalysen der C-1s-Peaks aus Röntgenphotonenspektroskopiemessungen zeigen, daß der am wenigsten benetzbare Teil der bestrahlten Oberflächen in den meisten Fällen aus —CF2 —CF-Einheiten besteht. Werden bei der Bestrahlung nahezu alle Fluoratome abgespalten, bleiben nur isolierte —CF2-oder —CF-Gruppen zurück. Die „receding“-Winkel werden mit zunehmender Sauerstoffkonzentration in der Oberfläche kleiner, was auf die Bildung stark oxidierter Bereiche hinweist. Die Unabhängigkeit der Kontaktwinkel von der Alterungsdauer deutet auf eine sehr geringe Beweglichkeit der Makromoleküle hin, was mit einer starken Vernet-zung an der Oberfläche zusammenhängen könnte.
    Notes: Low energy electron irradiation of PTFE induced fluorine depletion and introduction of oxygen on the surface. The effect on surface chemistry was shown to be dependent mostly on the amount of electrons reaching the sample, rather than on their energy.Changes in surface energy resulted in different wetting behaviors. The measurement of advancing water contact angles and the analysis of XPS C-1s peak shapes showed that the least wettable portion of irradiated surfaces is made in most cases of —CF2—CF — units. When the treatment caused a nearly complete fluorine depletion, only isolated —CF2— or —CF— groups are present. Receding angle values decreased linearly depending on the amount of oxygen introduced on the sample during the treatment, suggesting the formation of strongly oxidized polymer islets. The invariance of contact angles with aging time indicated very low macromolecular mobility, probably related to extensive surface crosslinking.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 181 (1990), S. 41-52 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In aqueous dispersions of anionic polyurethanes containing the triethylammonium salt of 2,2-dimethylol propionic acid as chain extender, triethylamine can be largely replaced by ammonia. For electrostatic reasons, NH4+ is namely more tightly bound in the ion pairs located in the Stern layer than NH(C2H5)3+. Thermal treatment of films leads to a loss of base, whereby ammonia is more rapidly released than triethylamine. Therefore, crosslinking with partially methylated hexamethylolmelamine proceeds the faster the more triethylamine is replaced by ammonia.
    Notes: In Dispersionen aus anionischen Polyurethanen, die das Triethylammoniumsalz der 2,2-Dimethylolpropionsäure als Kettenverlängerungsmittel enthalten, läßt sich durch Zugabe von Ammoniak eine weitgehende Verdrängung des Triethylamins erreichen. Aus elektrostatischen Gründen ist nämlich in den in der Sternschen Schicht lokalisierten Ionenpaaren NH4+ fester gebunden als NH(C2H5)3+. Bei der thermischen Behandlung der Filme tritt Basenabspaltung ein, dabei erfolgt die Abgabe von Ammoniak deutlich schneller als die von Triethylamin. Die Spannungswerte der mit teilmethyliertem Hexamethylolmelamin vernetzten Proben sind daher um so höher, je mehr Triethylamin durch Ammoniak ersetzt wurde.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 181 (1990), S. 53-66 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Viskoelastizitäts-Parameter von geschmolzenem Polystyrol (PS) wurden mit einem Instron-Kapillarrheometer gemessen.Die Drucknachgiebigkeit B(t) zeigt ein Plateau sowohl im Schmelze (B1)- als auch im Glaszustand (Bg); beide nehmen mit abnehmender Spannung ab. Durch Verschiebung der B(t)-Kurven werden Master-Kurven erhalten, mit denen das Gesamtdruckverhalten (überlagerte elastische und viskose Deformationen) analysiert werden kann. Die stationäre Nachgiebigkeit (Bs) erlaubt eine Beschreibung des elastischen Energieanteils und scheint mit der Extrusions-Strangaufweitung (Bcs/Bds) korreliert zu sein. Die Volumenviskosität (ηk) nimmt mit zunehmender Spannung (P), zunehmender Belastungsgeschwindigkeit (k) und abnehmender Temperatur ab.
    Notes: Viscoelastic parameters of polystyrene (PS) melt in compression creep have been measured in an lnstron capillary-rheometer.Bulk compression creep compliance B(t) shows plateau regions in the molten state (B1) and the glassy state (Bg), both decreasing with increasing stress. Shifting of B(t) curves provides master curves suitable to analysing the total (superposed elastic and viscous deformations) bulk compression behaviour. The steady-state creep compliance (Bs) allows to describe the recoverable elastic energy (Be) and seems to be related to the extrusion die swell (Bcs/Bds). Volume viscosity (ηk) decreases with decreasing stress (P), increasing compression rates (k) and decreasing temperature (T).
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 181 (1990), S. 67-74 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurden Untersuchungen über Molekulargewichtsänderungen an physikalisch bei Raumtemperatur gealterten isotaktischen Polypropylenfilamenten (iPP) mit Hilfe der Hochtemperaturgelpermeationschromatographie (HTGPC) durchgeführt. Das Ergebnis der Untersuchungen weist auf eine sehr unbedeutende Änderung des Molekulargewichts des Materials während der Alterung hin.Das Materialgranulat wurde als Bezugsstandard gewählt. Basierend auf der Uneinheitlichkeit D = Mw/Mn des Granulats wurden Filamente der Handelsprodukte GYE 47 und PXC 31399 charakterisiert, deren Alterungsdauer zwischen 2 Wochen und 8 Monaten lag. Bei den Filamenten der Qpe GYE 47 verringerte sich die Breite der Molekulargewichtsverteilung D um durchschnittlich 12%. Andererseits zeigen die Filamente des PXC 31399-vps einen weniger eindeutigen Trend zur Änderung, jedoch im Mittel hat sich die Breite der Verteilung um etwa 20% erniedrigt. Bei letzterem ist die Verteilung iiber die Alterungsdauer stark gestreut. Der GYE 47-Typ zeigt eine nahezu asymptotische Abnahme. Es wird angenommen, daß die Ungleichartigkeit in der Ändenz der Anderung von D zwischen beiden Proben in ihrer unterschiedlichen thermodynamischen Stabilitat liegen ktinnte; PXC 31399 ist weniger stabil.
    Notes: Experiments on the molecular weight variations of physically, room temperature aged isotactic polypropylene (iPP) filaments were done using the High Temperature Gel Permeation Chromatography (HTGPC). Evidence emanating from the studies indicates a very marginal change in molecular weight of the materials during aging.The granules of the materials were chosen as the reference standard. Based on the polydispersity D = Mw/Mn of the granules, filaments of commercial grades GYE 47 and PXC 31399 were characterized between an aging period ranging from 2 weeks to 8 months. The filaments of the GYE 47 grade have their distributions D lowered on the average by about 12%. On the other hand, those of the PXC 31399 grade have a less definite trend in change, but on the average, D is lowered by about 20%. The distributions of this latter grade are highly scattered over the period of aging. The GYE 47 grade shows a reduction in the distribution of a near asymptotic nature. It is believed that the disparity in the trend of change of D between the two samples could be attributed to their relative thermodynamic stability with the PXC 31399 grade being less stable.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The properties (squared dimensions, anisotropy, numbers of intra- and intermolecular contacts) of a single five-way cubic lattice chain embedded into an environment (matrix) of chains of the same length n = 50 were evaluated as a function of matrix volume fraction (matrix density) v and intermolecular interaction between the matrix polymer and the minority chain segments, characterized by a parameter φ. No convincing evidence was found for the occurrence of a coil-globule transition in the range of matrix densities (v ≤ 0.7) and repulsive interactions between matrix and minority chain (φ ≤ 0.2) investigated. For moderate attractive interaction (φ ≈ -0.17) a compensation of the chaincompressing action of the matrix and the chain-expanding interaction with the matrix was observed resulting in a zero-dependence of the size and shape of the minority chain on matrix density. It further turned out that there are fixed relations among the various size and shape data irrespective of the specific combination of matrix density and thermodynamic interaction by which a particular polymer dimension is produced. These interrelations are fairly the same as those evaluated for isolated chains the size of which is varied by an intramolecular energy parameter φi.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 35
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: New three phases composite materials made of glassbeads as filler, water as liquid dispersed phase and polystyrene as matrix were obtained by polymerization of a water in oil emulsion formed by water dispersed in styrene in which glass beads are added. For this purpose glass beads have to be modified by silanization by a coupling agent 3-(Trimethoxysilyl)propylmethacrylate (TPM) or a silane Octadecyltrichlorosilane (ODMS), in order to prevent the wetting of the glass by water. Only low coverage of the glass surface by the coupling agent (0,05% of TPM) are convenient for the preparation cellular materials having good mechanical properties. At higher coverage ratio, strong hydrophobic glass beads are obtained which destabilize the water / styrene emulsion and lead to macroporous products. Study of the rheology of the filled emulsion appears to be the more simple and more sensitive method to determine the level of wettability of the glass bead by the emulsion which is the most significant parameter for the preparation of such three phases composite materials. Composite materials made of glass beads, air and polystyrene are simply obtained by evaporation of water under vacuum.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: To test the molecular parameters concerning gas sorption in polymers, the concentration of CO2, N2O, CO, N2, CH4 and the noble gases Ne, He in glassy poly(butylene terephthalate) films (PBTP) has been studied gravimetrically with a recording microbalance at 25°C. The sorption isotherms exhibit downward curvature to the pressure axis. As neither solubility nor adsorption can explain the experimental results, analysis was carried out based on the dual-sorption model: gas dissolution and microvoid filling are considered as independent sorption mechanisms. The parameters of the dual-sorption model for the mentioned penetrants are determined. The results indicate that for parameter correlation the Lennard-Jones potential parameters give a rough idea, but size exclusion of gases in small diameter microvoids is proposed and special chemical interactions must be considered.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 37
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 185 (1991), S. 283-292 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The ring opening metathesis polymerisation (ROMP) of 5-cyano-2-norbornene with tungsten hexachloride, tungesten oxytetrachloride, bis(dichloralkoxo)tungsten tetrachloride and bis(dichloralkoxo)tungsten oxydichloride as transition metal component was studied. Methylaluminoxan, diethylaluminium ethoxide, tetraisobutyldialuminoxan and tetrabutyltin served as cocatalyst. Toluene, Chlorobenzene and dichloromethane were used as solvents. The concentration of the tungsten components was in the range from 5 × 10-4 to 5 × 10-3 mol/l. Among the catalyst studied, tungsten hexachloride with diethylaluminium ethoxide proved to be the best. The polymerisation was highly selective with this system even at high monomer/tungsten ratios (e.q. 10200:1) and let to high conversions (≥82%).
    Notes: Die ringöffnende metathetische Polymerisation (ROMP) von 5-Cyano-2-norbornen wurde unter Einsatz von Wolframhexachlorid, Wolframoxidterachlorid, Bis(dichloralkoxo)wolframtetrachlorid und Bis(dichloralkoxo)wolframoxiddichlorid als Übergangsmetallkomponente untersucht. Als Cokatalysatoren dienten Methylaluminoxan, Diethylaluminiumethoxid, Tetraisobutyldialuminoxan und Tetrabutylzinn. Als Lösungsmittel wurden Toluol, Chlorbenzol und Dichlormethan verwendet. Die Konzentration der Wolframkomponente lag im Bereich 5 × 10-4 - 5 × 10-3 mol/l. Unter den geprüften Katalysatoren erwies sich Wolframhexachlorid in Verbindung mit Diethylalumiumethoxid als der geeignetste. Mit diesem System verlief die Polymerisation auch bei großen Monomer/Wolfram-Verhältnissen (10200 :1) hochselektiv und führte zu großen Umsätzen (≥82%).
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 38
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The dependence of dilution on the chain propagation and termination rate constants was investigated in the polymerization of ethyl acrylate in benzene solution at 50°C, with the rotating sector method. The errors of the above rate constants were determined and, by our method applied to decrease these errors, the errors of the propagation rate constant was reduced to its half value. By the application of our earlier results in polymerization kinetics, we found that in this system the chain propagation step is exclusively responsible for the solvent effects observed. Our experimental results can be quantitatively described in terms of the hot redical theory.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 185 (1991), S. 329-334 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 174 (1990), S. 1-10 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Photopolymerisation von Ethylenglykoldimethacrylat (EGDMA) mit Methylmethacrylat (MMA) wurde mit Benzoinmethylether (BME) als Initiator in einem Glasrohr durchgeführt, um einen lichtfokussierenden Plastikstab (Radius Rp) mit parabolischer Brechungsindex-Verteilung (Verteilungskonstante A) in der Nähe der Stabachse (bis zum Radius Rc) herzustellen. Die Abhängigkeit von A und Rc/Rp vom Monomerenverhältnis MMA/EGDMA der Ausgangsmischung, der Einfluß der BME-Konzentration auf die Brechungsindex-Verteilung und die Reproduzierbarkeit der Photopolymerisationen wurden untersucht. Das Rc/Rp-Verhältnis stieg mit dem Monomerenverhältnis MMA/EGDMA bei BME = 1,0 Gew.-% und der Geschwindigkeit der UV-Lampe von V = 0,58 mm/min an. Andererseits stieg Rc/Rp bei BME = 0,6 Gew.-% und V = 0,735 mm/min bis zum Monomerenverhältnis von 0,2 an und fiel dann deutlich zwischen 0,20 und 0,25 ab. Die Plastikstäbe, die hier durch Photopolymerisation hergestellt wurden, haben Linseneigenschaften und sind gut reproduzierbar.
    Notes: The photocopolymerization of ethyleneglycol dimethacrylate (EGDMA) with methylmethacrylate (MMA) containing benzoin methyl ether (BME) as initiator was carried out in a glass tube to fabricate a light-focusing plastic rod (radius Rp) with a parabolic refractive index distribution (distribution constant A) in the region near the center axis (radius Rc). The dependence of A and Rc/Rp on MMA/EGDMA feed ratio, influence of BME concentration on the refractive index distribution, and the reproducibilities of the photopolymerizations were investigated. The Rc/Rp increased with the feed ratio used under BME = 1.0 wt.-% at velocity of UV lamp V = 0.58 mm/min. On the other hand, Rc/Rp increased with the feed ratio to 0.2 and then decreased remarkably with the feed ratio in the range of 0.2-0.25 with BME = 0.6 wt.-% at V = 0.735 mm/min. Plastic rods fabricated in the investigation using photopolymerization have lens characteristics and good reproducibilities.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polystyrol- und Polymethylmethacrylateinzelfäden mit verschiedenen Graden von Doppelbrechung wurden durch die kontinuierliche Änderung der Ziehgeschwindigkeit, der Temperatur der Polymerschmelze und des Molekulargewichts von Polystyrol (PS) und Polymethylmethacrylat (PMMA) gewonnen. Der “brittle to ductile” Übergangspunkt (Übergang des Polymeren vom spröden zum ziehbaren Zustand) wurde für das optisch reine Polystyrol im Bereich der Doppelbrechungszahlen -0,6 · 10-3 bis -2,6 · 10-3 gefunden. Höhe und Lage dieses Punktes werden durch das Molekulargewicht, die Molekulargewichtsverteilung und die Temperatur der Polymerschmelze beeinflußt. Die Werte des Doppelbrechungsindexes von PS sind um zwei Zehnerpotenzen höher als von PMMA. Bei PMMA wurde der “brittle to ductile” Übergangspunkt nicht beobachtet. Die mechanischen und optischen Eigenschaften hängen nicht nur vom mittleren Wert des durch die Doppelbrechung charakteri-sierten Orientierungsgrades ab, sondern auch davon, welcher Teil des Relaxations-spektrums des Polymeren vorzugsweise orientiert ist. Beim Ziehen der PS- und PMMA-Einzelfäden bilden sich in der Mitte des Fadens Risse (crazes), die jedoch nicht an die Oberflache des Fadens treten.
    Notes: Monofilaments possessing various degrees of birefringence were obtained by changing the drawing rate, the molten polymer temperature, and the molecular weight of polystyrene (PS) and poly(methyl methacrylate) (PMMA). The “brittle-toductile” transition point of optically pure PS was found in the range of birefringences of -0.6 · 10-3 to -2.6 · 10-3. Both the height and position of this point are influenced by M̄w, molecular weight distribution, and polymer melt temperature. The birefringence of PS is higher by two orders of magnitude than that of PMMA in which this transition point has not been observed. The mechanical and optical properties depend not only on the average amount of orientation characterized by the birefringence but on what portion of the relaxation spectrum of the polymer is preferentially oriented. During the drawing of PS and PMMA monofilaments crazes are formed in the centre of the fibers and do not reach the surface.
    Additional Material: 14 Ill.
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  • 42
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 174 (1990), S. 105-117 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The possibility of the application of atactic polypropylene is investigated as graft base for the preparation of graft copolymers of vinyl acetate and vinyl chloride respectively graft copolymers from vinyl acetate onto polypropylene as graft base for the preparation of graft copolymers of vinyl chloride in relation to the composition of the original mixture.After compounding of the graft products with polyvinyl chloride or ABS/polyvinyl-chloride mixtures selected mechanical properties are presented in relation to the quantity and composition of the incorporated graft copolymers.
    Notes: Die Möglichkeiten des Einsatzes von ataktischem Polypropylen als Pfropfgrundlage zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten des Vinylacetates und Vinylchlorids bzw. von Polypropylen-Vinylacetat-Pfropfprodukten als Pfropfgrundlage zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids werden in Abhängigkeit von der Ausgangsgemischzusammensetzung untersucht.Nach Abmischung der Pfropfprodukte mit Polyvinylchlorid bzw. ABS/Polyvinylchlorid-Mischungen werden ausgewählte mechanische Eigenschaften sowohl in Abhängigkeit von der Menge des enthaltenen Pfropfproduktes als auch von der Zusammensetzung der Pfropfpolymerisate dargestellt.
    Additional Material: 10 Ill.
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    Location Call Number Expected Availability
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  • 43
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A new spectroscopic method for determining the permeability of ammonia in transparent polymer layers is presented. It is based on the quantitative proof of the ammonia passing the test layer into a sensor layer, containing 4-nitrophenol as an NH3-sensitive probe, which is placed under the test film. The permeability (P) of the test layer is calculated from the slope of extinction with time in the sensor layer. The lag time (t1) gives the diffusion coefficient (D). The suitability of this method is confirmed by comparison with literature values. Diffusion coefficients obtained from t1 correspond well to those obtained by the sorption method.The temperature dependence of P and D in more than five different polymers (CDA, PVB, PVAc, PVC and different polyvinyl alcohols) demonstrates that peculiarities in the temperature dependence of the permeability result from the behaviour of the NH3-solubility (P/D) which is strongly dependent on the polymer structure.
    Notes: Es wird eine neuartige spektroskopische Methode zur Messung der Ammoniak-Permeabilität in transparenten Polymerfilmen vorgestellt. Sie beruht auf dem quantitativen Nachweis des den Testfilm durchdringenden Ammoniaks in einer darunter befindlichen Sensorschicht mit Hilfe der NH3-empfindlichen Sonde 4-Nitrophenol. Aus dem Anstieg der Extinktion mit der Zeit (ΔE/Δt) in der Sensorschicht wird die Permeabilität (P) und aus der Verzögerungszeit (lag time (t1)) der Diffusionskoeffizient (D) berechnet. Die Eignung der Methode wird durch Vergleich mit Literaturwerten belegt. Die aus t1 zugänglichen Diffusionskoeffizienten stimmen sehr gut mit denen überein, die mit der Sorptionsmethode gefunden werden.Die Temperaturabhängigkeiten von P und D in mehr als fünf verschiedenen Polymeren (CDA, PVB, PVAc, PVC und in verschiedenen Polyvinylalkoholen) zeigen, daß Besonderheiten im Temperaturgang der Permeabilität aus dem vom Aufbau des Polymeren stark abhängigen Verhalten der NH3-Löslichkeit (P/D) resultieren.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 99-111 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die strahleninduzierte Pfropfung von 4-Vinylpyridin (VP) auf Styrol-Butadien-Styrol-Copolymere (SBS) in Gegenwart von gelöstem Sauerstoff untersucht. Pfropfcopolymer-Membranen mit unterschiedlichen Pfropfgraden wurden durch Gießen aus benzolischer Lösung hergestellt. Die mechanischen Eigenschaften, die Gaspermeabilität sowie der Einfluß der Temperatur auf die Gasdurchlässigkeit wurden untersucht. Der höchste Pfropfgrad von 8,4% wurde bei einer Bestrahlungszeit von 15,5 herreicht. Sowohl bei kürzeren als auch längeren Bestrahlungszeiten war der Pfropfgrad  -  bedingt durch Störung durch den vorhandenen Sauerstoff  -  niedriger. Reißfestigkeit und Reißdehnung von SBS-g-VP waren vergleichbar rnit SBS. Die Spannungsrelaxation von SBS-g-VP war langsamer als bei SBS, was auf der Bildung von starren Polyvinylpyridin(DVP)-Mikrophasen beruhen könnte, die als permanente Vernetzungspunkte wirken und die Spannungsrelaxation beeinträchtigen könnten.Da SBS eine hohe Gasdurchlässigkeit und PVP eine hohe O2/N2-Selektivität aufweisen, wurde die Gasdurchlässigkeit der Pfropfmembranen untersucht. Die Selektivitat der SBS-g-VP-Membranen stieg mit steigendem Pfropfgrad, allerdings auf Kosten der Permeabilität, Bei Erhöhung der Temperatur nahm die Durchlässigkeit zu, das Verhältnis O2/N2, aber ab. Die Aktivierungsenergie (Ep) der Gasdurchlässigkeit stieg mit dem Pfropfgrad. Für eine nichtgepfropfte SBS-Membran betrug Ep 5,5 kcal/mol für Sauerstoff und 7,2 kcal/mol für Stickstoff. Für eine SBS-g-VP-Membran mit einem Pfropfgrad von 8,4% waren die Ep-Werte für Sauerstoff und Stickstoff 6,5 bzw. 8,1 kcal/mol.
    Notes: The grafting of 4-vinyl pyridine (VP) onto styrene-butadiene-styrene triblock copolymers (SBS) by homografting irradiation with dissolved oxygen was studied. Homograft membranes of various degree of grafting were prepared from a casting solution of grafted copolymer in benzene. The mechanical properties of membranes, gas permeability, and the effect of operating temperature on gas permeation were investigated.The degree of grafting of 8.4% was the largest at an irradiation time of about 15.5 h. It was smaller at both shorter and longer duration because of the interference of dissolved oxygen. It was found that the tensile strength and elongation of SBS-g-VP were similar to those of SBS. The stress relaxation of SBS-g-VP was slower than that of SBS, and this might be due to the formation of rigid microphase separation domain of poly(4-vinyl pyridine), which acted as permanent crosslinking points to reduce the stress relaxation.Using the properties of high flux of SBS and high O2/N2 selectivity of poly(4-vinyl pyridine), the performance of gas permeation of 4-vinyl pyridine homografted SBS membrane was studied. The selectivity of SBS-g-VP membrane increased with increasing degree of grafting. However, it was done at the expense of a decrease in the gas permeability.When the operating temperature of gas permeation increased, the permeability of oxygen and nitrogen increased, and the O2/N2 permeability ratio decreased. The activation energy (Ep) for gas permeation through different degree of grafting of SBS-g-VP membrane (obtained by the Arrhenius law) increased with increasing degree of grafting. For ungrafted SBS membrane, Ep was 5.5 kcal/mol for oxygen and 7.2 kcal/mol for nitrogen. For 8.4% grafting degree SBS-g-VP membrane, Ep for oxygen and nitrogen, were 6.5 and 8.1 kcal/mol, respectively.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 13-27 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The change of molecular mass and long-term strength of high and low density polyethylene under tensile load in surface-active medium was studied. It is shown that long-term strength of polyethylene depends on the molecular mass. The influence of polydispersity on strength was investigated.
    Notes: Es wird über die Untersuchungsergebnisse von Lebensdauer und Molmassenänderung an polydispersen Proben von HDPE und HDPE in einem breiten M̄v-Bereich im Zugversuch in einem oberflächenaktiven Medium berichtet.Die Arbeit enthält auch die Darstellung der quantitativen Änderung der Molmasse von Hochdruck- und Niederdruck-Polyethylen unter Dauerbeanspruchung und die Analyse der Lebensdauer in Abhängigkeit von den unterschiedlichen Molmassen (MM) (M̄w, M̄n, M̄v); die Unterschiede in Abhängigkeit von der Lebensdauer von M̄v für Proben und polydisperse Muster sowie die Vorstellungen über den dualen Einfluß der Polydispersität auf die Lebensdauer mit einer Interpretation der auftretenden Erscheinungen werden beschrieben.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: One constitutive property for the description of dyeing polyester-materials with disperse dyes is the particle size distribution in the dye bath. To measure particle sizes below one micrometer in situ, special techniques are required. One of these is the so called photon-correlation-spectroscopy, depending on the scattering of laser light by suspended small particles in a fluid. The mathematical and physical principles of the photon-correlation-technique are explained in this article.
    Notes: Eine zur Beschreibung des Färbevorganges von Polyestermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen wesentliche Größe stellt die Partikelgrößenverteilung im Farbebad dar. Partikelgrößen unterhalb eines Mikrometers lassen sich in situ nur mit wenigen Meßtechniken bestimmen. Dazu zählt u. a. die Photonen-Korrelations-Spektroskopie, die auf Streuung von Laserlicht an kleinen, in einer Flüssigkeit suspendierten Teilchen basiert. Die mathematischen und physikalischen Grundlagen dieser Meßtechnik werden in diesem Artikel erläutert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 81-97 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kristallinität von Polyethylen, Polyethylenterephthalat und Polypropylen wurde mit Hilfe der Röntgenweitwinkel(WAXS)-und-kleinwinkel(SAXS)streuung gemessen. Die mittels der letzteren Methode erhaltenen Kristallinitätswerte sind deutlich größer als die durch WAXS. Es wird vermutet, daß die Unterschiede mit der Schicht zusammenhängen, die zwischen den amorphen und kristallinen Bereichen liegt. Daraus wurde geschlossen, daß die Röntgenkleinwinkelstreuung nicht als unabhängige Routinemethode zur Kristallinitätsbestimmung angewendet werden kann.
    Notes: The crystallinity of polyethylene, polyethyleneterephthalate, and polypropylene was measured with the aid of wide angle (WAXS) and small angle (SAXS) X-ray scattering methods. The values of crystallinity evaluated using the latter method are distinctly larger than those ones given by the WAXS method. The differences are supposed to be associated with the transition layer existing between the amorphous and crystalline regions. It was concluded that small angle X-ray scattering cannot be employed as an independent routine method of crystallinity determination.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 117-128 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Für das System Cellulosenitrat-μ-Styragel-THF wurde die DP-Ve-Beziehung sowie die Ausarbeitung der betreffenden Eichparameter einer genaueren Betrachtung unterzogen. Die etwa dreißig Eichpräparate waren durch definierten säurekatalysierten Abbau von Baumwollcellulose und anschließende Nitrierung hergestellt worden und umfaßten einen DP-Bereich von 150 〈 DP 〈 8000. Es wird gezeigt, daß mit steigendem DP die DP-Ve-Beziehung drei verschiedene Phasen aufweist. Bei der Anwendung der SEC auf Cellulosenitrat müssen daher bezüglich der Eichung zwei Fehlerquellen in Betracht gezogen werden: eine bezieht sich auf die Methode der Ausarbeitung der Eichparameter als solche, und die andere auf die Nichtbeachtung des Vorhandenseins dreier Abschnitte in der DP-Ve-Beziehung. Die Auswirkung dieser Fehler auf die Genauigkeit der aus den Elutionsdiagrammen abgeleiteten Verteilungskurven und DP-Mittelwerte wird diskutiert.
    Notes: The calibration behaviour of the system cellulose nitrate-μ-Styragel-THF has been studied using about 30 different calibration samples prepared by defined acid catalyzed degradation of cotton cellulose. The samples covered a range of DP between 150 〈 DP 〈 8000. It is shown that the DP-Ve relationship is characterized by the existence of three subsequent stages. Consequently, two sources of errors in the DP-Ve calibration must be taken into consideration. One refers to the methods as such to elaborate the calibration parameters, and the other one arises by neglecting that the DP-Ve relationship involves 3 distinct stages. The extent of the two classes of errors in regard to the exactness of the determined molecular weight averages and molecular weight distributions is discussed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 175 (1990), S. 141-156 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Bei der Polycondensation von d,l-Asparaginsäure mit Nδ-phthaloyl-L-ornithin in Phosphorsäure bei 185°C entstehen statisticsche Copolymere (Ausbeute 60  -  70%) aus Poly(d,l-succinimid-co-Nδ-phthaloyl-d,l-ornithin), Formel 6, mit inhärenten Viskositäten (DMF) von 5 bis 15 ml g-1. Copolyimide der selben Zusammensetzung 6 und vergleichbarer Kettenlänge werden aus Asparaginsäure und dem Kupferchelat des Phthaloylornithins erhalten. Die Behandlung des Copolymeren 6 mit Hydrazinhydrat fuhrt zur Öffnung der Succinimid-Kettenglieder unter Bildung von Hydrazid-Seitengruppen. Die resultierenden Polyamide sind Poly(α,β-d,l-asparaginsäurehydrazid-co-d,l-ornithin), Formel 7. Kürzere Reaktionszeiten bedingen unvollständige Ringöffnung, und die verbleibenden Succinimid-Gruppen werden bei der folgenden Aufarbeitung hydrolytisch gespalten unter Bildung von Asparaginsaüre-Gruppen; die sogebildeten Polyamide besitzen die Struktur 8. Beide Polymere, 7 und 8, sind in Wasser loslich und zeigen in Wasser inharente Viskositiiten von 5 bis 14 ml g-l. Die Fahigkeit dieser Polyamide zur Arzneimittelverankerung wird durch Ankoppeln von Carbonsau- ren als Modellsubstanzen gezeigt.
    Notes: The polycondensation of d,l-aspartic acid with Nδ-phthaloyl-l-ornithine in phosphoric acid at 185°C gives rise to the formation, in 60  -  75% yield, of random copolymers of the poly(d,l-succinimide-co-Nδ-phthaloyl-D,L-ornithine) type 6 possessing inherent viscosities (DMF) in the range of 5  -  15 ml g-1. Copolyimides of the same compositions 6 and comparable chain lengths are obtained from aspartic acid and the copper chelate of the phthaloylornithine. Treatment of copolymers 6 with hydrazine hydrate in DMF leads to N-deprotection and opening of the intrachain succinimide rings with formation of hydrazide side groups. The resultant polyamides are of the poly(α,β-d,l-asparthydrazide-co-d,l-ornithine) type 7. Shorter reaction periods give incomplete hydrazinolytic ring opening, and the remaining succinimide units are cleaved hydrolytically during the subsequent aqueous workup, thereby transforming into aspartic acid units. The polyamides so formed possess the general poly(α,β-d,l-asparthydrazide-co-α,β-d,l-aspartic acid-co-d,l-ornithine) structure 8 Both types 7 and 8 are soluble in water and, in this medium, give inherent viscosities of 5  -  14 ml g-1. The potential drug-anchoring capabilities of these amine-functionalized polyamides are demonstrated by coupling reactions with model carboxylic acids.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Im Zusammenhang mit Arbeiten über den Wirkungsmechanismus von Antioxidantien in Kohlenwasserstoffpolymeren unter Sauerstoffmangel wurde die Abfangreaktion des Modellradikals 1-Cyano-1-methylethyl (R°) mit N-Isopropyl-N′-phenyl-1,4-phenylendiamin (Ia) und seinem Oxidationsprodukt IIa untersucht. Reines Ia und IIa reagieren kaum mit R′, eine Mischung aus beiden ist jedoch ein effektiver Fänger fur R′, wobei R′ entweder am Stickstoffatom zwischen den aromatischen Ringen unter Bildung von VIa gebunden wird, oder unter Substitution mit dem Phenylenring reagiert, wobei VIIIa entsteht. Verbindung VIa ist labil, bei Vulkanisationstemperatur spaltet sie im neutralen Medium Olefin unter Regenerierung von Ia ab. In Gegenwart von Säuren lauft diese Reaktion auch bei niedrigerer Temperatur ab. Im Produkt VIIIa ist R′ fest gebunden, durch die Nitrilgruppe tritt jedoch eine säurekatalysierte Cyclisierung zum Indolinderivat X ein. Die Bildung von VIIIa ist ein Modell für die Entstehung einer „nichtextrahierbaren Fraktion“ des Antioxidants Ia bei der Stabilisierung von Kohlenwasserstoffpolymeren.
    Notes: In connection with the investigation of the mechanism of antioxidant action of antidegradants in hydrocarbon polymers under the conditions of a relative deficiency of oxygen, scavenging of a model alkyl (1-cyano-1-methylethyl,R°) was studied with Nisopropyl-N′-phenyl-1,4-phenylenediamine (Ia)For abbreviations see p. 11. and its oxidation product, i.e. Nisopropyl-N′-phenyl-1,4-benzoquinonediimine (IIa). While pure Ia and IIa do not react with the radical R° almost at all, their mixture is able to scavenge R° effectively. The reaction is further accelerated with acids. The alkyl R° combines with the antidegradant molecule in two ways, one of which leads to the substitution at the nitrogen atom between the aromatic rings, giving rise to VIa, while the other consists in the substitution of phenylene, leading to VIIIa. The product VIa is labile, and at vulcanization temperatures it readily splits off olefin in a neutral medium, being regenerated to Ia. In the presence of acids this reaction proceeds even at lower temperatures. In the other product, i.e. in VIIIa, the alkyl R° is bound firmly, but due to the presence of the nitrile group, VIIIa is readily cyclized by the effect of acids, and an indoline derivative X is formed. The formation of VIIIa is a model of the formation of an “unextractable fraction” of antidegradant Ia in the stabilization of hydrocarbon polymers. Investigations based on the isolation of reaction products bear at the same time evidence of the possibility of regeneration of an effective antioxidant in the stabilized substrate.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The photochemical degradation of polymers (commonly known as UV degradation) takes place in two stages: First, there is the primary process comprising the rapid formation of radicals caused by quanta of visible light; this involves the dissociation of polymer chain molecules and/or the activation of polymer chain molecules respectively of additives, colorants and impurities contained in the polymer. The secondary process consists in oxidation reactions with singulett-oxygen generated by energy-transfer and/or between the polymer radicals thus formed and adsorbed oxygen, as a result of which gradual degradation of the polymer takes place.An investigation of these individual reactions using a combination of selected physical test methods leads to an unterstanding of the entire reaction sequence involved in photo-oxidative degradation. This knowledge provides a basis for systematically improving the weather-resistance of polymers by modifying their basic polymeric structure or through the controlled use of UV absorbers, quenchers, radical interceptors and antioxidants.The physical test methods themselves are divided into two categories: techniques used for investigating the primary processes (ultra short-time spectroscopy, ESR) and those used to investigate the secondary processes (XPS, FT-IR, UV/VIS et al.).With pigmented polymers, attention is focussed on borderline cases in the use of photoactive and photoinactive pigments: as a result of “photocatalytic oxidation”, photoactive pigments (e.g. TiO2 anatase) lead to additional degradation reactions which take place at the same time as the UV degradation reaction. Photoinactive pigments (e.g. high-grade TiO2-rutile and iron oxide pigments), on the other hand, exhibit negligible or no photocatalytic oxidation and, by absorbing UV radiation, provides better protection for the polymer against UV degradation.This paper gives an overview of the above-mentioned physical methods of investigating primary and secondary photochemical processes, taking a thermoplastic material (Polycarbonate) as an example. A description is also given of the photocatalytic oxidation reations which can take place if pigmented polymers are used, and there is a discussion of the degradation-inhibiting effects of inorganic pigments.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The aim of the present work is to predict the warehouse storage life of polyethylene low-density, polyethylene high-density and polystyrene impact-resistent, using the method of temperature-time superposition. The properties, most representative for thermal ageing, are the relative elongation at break for polyethylene and the impact resistance for polystyrene. The validity of the predicted shelf-life is verified by estimating the change of these properties under real conditions of warehouse storage.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: A commercial type of impact-resistant polystyrene was investigated. Two types of antioxidants, Irganox 245 and Irganox PS-800 were added to polystyrene in ammounts of 0,05 to 0.20%. Films, dumbbells and straight test pieces were subjected to thermal and u.v. ageing. Films of 250 μ thickness were thermally treated at 100°C and separately u.v. irradiated at 360 nm for 24, 72, 120 and 168 hours. Dumbbells and straight test pieces were only thermally aged at 100°C for 7, 14, 21, 28 and 35 days. Mechanical properties were determined. The spectra of samples were recorded using Perkin-Elmer, model 1750 FTIR and Perkin-Elmer data station 7700. Colour changes of all dumbbells were measured using Elrepho apparatus in u.v.-visible region. (Changes of the content of carbonyl and hydroxyl groups, as well as of polybutadiene (PB) unsaturation in films were recorded on i.r. spektrophotometer Perkin-Elmer 257 between 4000 and 625 cm-1 and were published in the first part of this study1).
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 181 (1990), S. 85-91 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Formstoffe aus aromatischen Polyepoxiden, aromatischen Polyaminen mit hochtemperaturbeständigen Strukturelementen sowie pulverförmigen Füllstoffen besitzen hervorragende Eigenschaften, wie hohe Glasübergangstemperatur, hohemechanische Festigkeit, kleinen thermischen Ausdehnungskoeffizienten und Schwerbrennbarkeit ohne Zugabe von Flammschutzmitteln. Über die Synthese dieser aromatischen Polyamine, die Herstellung und Verarbeitung der Niederdruckpreßmassen sowie die Eigenschaften der Formstoffe wird berichtet.
    Notes: Moulded materials produced from aromatic epoxide resins, aromatic polyamines with high-temperature-resistant structure units and powdered mineral fillers possess outstanding properties like high glass transition temperatures, high mechanical strength, low linear thermal expansion coefficient, and reduced flammability without the addition of flame retardants. An account is given of the synthesis of aromatic polyamines, the preparation and working of moulding materials and the properties of the finished products.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 190 (1991), S. 1-14 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch gemeinsame Reaktion von Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid, Maleinsäureanhydrid und Diaminen mit 1,3,5-Triazingruppen wurden niedermolekulare Prepolymere mit Amin-Endgruppen erhalten, die sowohl 1,3,5-Triazingruppen als auch Etherbindungen enthalten. Diese reaktiven Prepolymeren sind in niedrigsiedenden Lösemitteln wie z. B. Chloroform und Tetrahydrofuran löslich. Sie wurden durch Elementaranalyse, IR- und NMR-Spektroskopie, Dampfdruckosmometrie und Viskosimetrie charakterisiert. Beim Erhitzen der Prepolymeren auf Temperaturen zwischen 180 und 190°C tritt Kettenverlängerung durch Michael-Addition auf; gleichzeitig vernetzen sie durch Reaktion der Amin- mit den Maleimid-Endgruppen. Die vernetzten Polymeren sind thermisch stabil; ihr thermisches Verhalten wurde durch TGA, DTA und isotherme Alterung untersucht. Die Biegefestigkeit und interlaminare Scherfestigkeit von aus den Prepolymeren und Carbonfasergeweben hergestellten Laminaten wurden gemessen.
    Notes: Low molecular weight amine-terminated monomaleimide prepolymers containing 1,3,5-triazine groups as well as ether linkages were synthesized by reacting benzophenone tetracarboxylic dianhydride, diamines having 1,3,5-triazine group and maleic anhydride. These reactive prepolymers are soluble in low boiling solvents such as chloroform, tetrahydrofuran etc. They were characterized by elemental analyses, IR and NMR spectroscopy, vapour pressure osmometry, and viscosity. On heating at 180-190°C these prepolymers undergo simultaneous chain extension by Michael addition reaction and crosslinking by mutual reaction between their amine-terminated and maleimide-terminated ends. The cured polymers are thermostable and the thermal behaviour was studied by TGA, DTA, and isothermal aging. Laminates fabricated using these prepolymers and carbon fiber as reinforcing agent were evaluated by their flexural strength and interlaminar shear strength.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 190 (1991), S. 15-32 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ein Epoxidharz wurde durch Reaktion mit Anilin bzw. Benzylamin in unterschiedlichen molaren Verhältnissen modifiziert. Die modifizierten Harze wurden dann mit Diethylamin und anschließend mit teilblockiertem Toluylendiisocyanat umgesetzt, wobei thermisch vernetzbare Harze mit tertiären Aminen in und am Ende der Polymerkette erhalten wurden. Die partielle Ansäuerung mit Essigsäure lieferte thermisch vernetzbare kationische Harze, aus denen durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln und Zugabe von entionisiertem Wasser Emulsionen hergestellt wurden. Diese wurden hinsichtlich ihrer Eignung zur elektrolytischen Abscheidung untersucht und verglichen. Die Ergebnisse zeigen, daß die Abscheidungsausbeute und das Streuvermögen der Emulsionen aus Benzylamin-modifizierten Epoxidharzen besser sind als die der Anilin-modifizierten Epoxidemulsionen. Ein hohes, vom pH-Wert der Emulsion abhängiges Streuvermögen ist für diese kationischen Harze charakteristisch.
    Notes: Aniline/benzylamine-modified epoxy resins with different molecular weights, which contain tertiary amines in the middle of the polymer chain, were synthesized by the reaction of aniline/benzylamine with epoxy resin at various molar ratios. The resulting aniline/benzylamine-modified epoxy resins were reacted with diethylamine and subsequently reacted with 2-ethylhexanol-blocked toluene diisocyanate to obtain thermally crosslinkable resins which contain tertiary amines at the end and in the middle of the polymer chain. These resins were partially neutralixed with acetic acid to give thermally crosslinkable cationic resins. The resulting cationic resins were dissolved in suitable solvents and mixed with deionized water to form various emulsions. The emulsion and electrodeposition properties of these resins were studied in some detail to compare the properties of these cationic resins. The results show that the deposition yields and throwing power of the emulsions prepared from benzylaminemodified epoxy resins are higher than those of the emulsions prepared from anilinemodified epoxy resins. The emulsion having proper pH values can give a high throwing power. High throwing power is the characteristic property of these modified cationic resins. Factors determining the throwing power and deposition yield of the emulsions were also investigated.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Arylacrylsäuren, wie Furylacrylsäure und Thienylacrylsäure können durch Knoevenagel-Reaktion der Arylcarbaldehyde mit Malonsäure in Pyridin dargestellt werden. Durch einfache Veresterung der Arylacrylsäuren in Methanol/Schwefelsäure werden die entsprechenden Arylacrylsäuremethylester mit guten Ausbeuten erhalten. Diese isomerisieren bei Bestrahlung mit UV-Licht (λ ≥ 280 nm) in methanolischer Lösung. Bei der Photoreaktion in Lösung wurde keine Photodimerisierung beobachtet. Die Reaktionskinetik der Photoreaktionen wurde untersucht.
    Notes: Aryl acrylic acids, e. g. furyl acrylic acid or thienyl acrylic acid are readily formed by the Knoevenagel condensation reaction of arylcarbaldehydes and malonic acid in pyridine. Esterification of these acids with methanol/sulfuric acid gives the corresponding aryl acrylic acid methyl esters in good yields. In methanolic solution these methyl esters isomerize upon irradiation (λ 280 nm). No photodimerization was observed. Kinetic data are given.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 190 (1991), S. 67-80 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Different composite materials, with retified or natural poplar and polyester resin were prepared by molding. The influence of the filler granulometry on certain physicochemical (density, humidity, hardness) or mechanical properties of the materials was studied. The density and the increase of mass in humid atmosphere were always found to be less when the wood was thermally treated. On the other hand, the hardness of the composites made from natural poplar was much higher. The mechanical properties were found to be weak when the wood was retified.When the wood was thermally treated, it was possible to optimise the three parameters, namely, density, water retention capacity and mechanical properties. The optimal granulometry of poplar was determined between 0.75 and 1.5 mm.The results obtained are discussed considering the physico-chemical properties of the different varieties of wood studied and the interactions which exist between the polar resin and the wood.
    Notes: Divers matériaux composites à base de peuplier rétifié ou naturel et de résine polyester insaturée ont été préparés par moulage. L'influence de la granulométrie de la charge a été étudiée sur quelques propriétés physico-chimiques (densité, reprise d'humidité, dureté) ou mécaniques des matériaux obtenus. La densité et la reprise de masse en milieu humide sont toujours plus faibles si la charge est traitée thermiquement sous atmosphère inerte. Par contre, la dureté des composites issus du peuplier naturel est plus importante. Les propriétés mécaniques sont inférieures si la charge est rétifitée.Si la charge lignocellulosique est traitée thermiquement, il est possible d'optimiser les trois paramètres: densité, reprise d'eau et propriétés mécaniques; la granulométrie optimale du peuplier est ainsi comprise entre 0,75 et 1,5 mm.Les résultats obtenus sont expliqués en tenant compte des propriétés physico-chimiques des charges et des interactions existant entre la résine polaire et le bois.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die vorliegende Arbeit untersucht das Wasserdurchlässigkeitsverhalten von vier Arten verschieden modifizierter Chitosanmembranen zur Abtrennung von Wasser aus wäßrigen Ethanolmischungen. Chitosan wurde aus Chitin von Krebstierschalen durch Verseifung (Deacetylierung) gewonnen. Die in dieser Arbeit untersuchten modifizierten Chitosanmembranen enthielten Carboxymethyl-, Carboxyethyl-, Cyanethyl- und Amidoxim-Chitosan. Die Einführung hydrophiler funktioneller Gruppen in der 6-O Position des Chitosans erhöht die Selektivität der modifizierten Membranen im Vergleich zu den mit Essigsäure komplexierten Chitosanmembranen. Die Untersuchungen zeigen, daß Chitosanmembranen, die Carboxygruppen enthalten, die höchste Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen. Carboxymethyl-Chitosanmembranen zeigen eine maximale Quellung und den höchsten Ethanoldurchfluß bei einer Ethanolkonzentration von ca. 15 Gew.-% im Zulauf aufgrund von Bindungs- und Weichmachereffekten.
    Notes: The present study investigates the pervaporation performance of four kinds of modified chitosan membranes to separate water from aqueous ethanol solution. Chitosan was prepared from chitin abstracted from the crab shell and subsequently deacetylated with aqueous NaOH solution. Modified chitosan membranes examined in this study include carboxymethyl chitosan, carboxyethyl chitosan, cyanoethyl chitosan, and amidoxime chitosan. The incorporation of hydrophilic functional groups into the 6-O position of chitosan enhances the selectivity of modified chitosan membrane compared to the previously reported chitosan-acetic acid complex membrane. Among the modified chitosan membranes, membranes containing carboxy groups show the best pervaporation performance. Carboxymethyl chitosan membranes show the maximum swelling and ethanol flux at approx. 15 wt.-% feed ethanol concentration due to the coupling and plasticizing effect.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The tensile properties of self reinforced poly(propylene)/poly(1-butene) composites, obtained by rapid extension of the melt, have been measured and correlated to morphological parameters derived from x-ray experiments. Critical fiber lengths as a function of sample composition and the elastic modulus and yield stress of the fibers could be determined. It is shown, that, applying a load to the system, the forces are fully taken up by the fibers and the system breaks by fail of the fibers. The longitudinal structure of the fibers is found to be independent of sample composition.
    Notes: Mechanische Parameter wie Elastizitätsmodul, Fliß- und Bruchspannung von aus der hochorientierten Schmelze hergestellten nadelkristallinen Mischungen aus Poly(propylen) und Poly(1-bute) wurden mit morphologischen Parametern, die aus Röntgenmessungen abgeleitet wurden, korreliert. Es wird gezeigt, daß der Elastizitätsmodul des Verbundes aus den E-Moduln der Fasern und der Matrix berechnet werden kann (Mischungsregel). Die an der Probe angreifenden Kräfte werden voll auf die Fasern übertragen; der Verbund kann daher als eigenfaserverstärktes System angesehen werden. Die Abschätzung der kritischen Faserlänge ergibt, daß die Festigkeit der FAsern voll ausgenutzt wird; der Bruch des Systems bei Belastung ist daher auf das Versagen der Fasern zurückzuführen. Das mechanische Verhalten des Verbundes wird stark beeinflußt durch die Komponentenzusammensetzung. Die longitudinale Struktur der Nadeln beider Komponenten bleibt unbeeinflußt von der jeweiligen Co-Komponente.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 199-211 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Lösliche kationische Polyelektrolyte mit quartären Stickstoffatomen in der Hauptkette wurden durch Polykondensation von Epichlorhydrin (ECH) mit Dimethylamin (DMA) und N,N-Dialkylaminoakylaminen erhalten. Die Reaktionsparameter, die die Polymereigenschaften hauptsächlich beeinflussen, sind: Molverhältnis DMA/asymmetrische Diamine, Ausgangskonzentration der Aminlösung, Molverhältnis ECH/Amine und die Struktur der asymmetrischen Diamine. Das viskosimetrische Verhalten verdünnter wäßriger Lösungen mit oder ohne Zugabe neutraler Salze veranschaulicht die flexible Natur der Polyelektrolyten.
    Notes: Water soluble cationic polyelectrolytes containing quaternary nitrogen atoms within the main chain were prepared via condensation polymerization of epichlorohydrin (ECH) with dimethylamine (DMA) and N,N-dialkylaminoalkylamines. The main parameters of the reaction that influence the polymer properties are: DMA/asymmetrical diamine molar ratio, the initial concentration of amine solution, NaOH/amine molar ratio, ECH/amine molar ratio, and asymmetrical diamine structure. The feature of flexible polyelectrolyte own to the investigated polymers was emphasized by the viscosimetric behaviour in dilute aqueous solutions with and without salt presence.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 213-213 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 193 (1991), S. 1-11 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Antioxidantien wurden in einer modifizierten Friedel-Crafts-Reaktion mit wasserfreiem Zinkchlorid als Katalysator an Flüssig-Naturkautschuk mit Hydroxy-Endgruppen gebunden. Die immobilisierten Antioxidantien waren weniger flüchtig und extrahierbar als konventionelle Antioxidantien. Sie wurden sowohl einem Latex als auch trockenem Kautschuk zugesetzt; die daraus hergestellten Vulkanisate zeigten eine bessere Alterungsbeständigkeit als Vulkanisate mit konventionellen Antioxidantien.
    Notes: Antioxidants were attached to hydroxy-terminated liquid natural rubber by modified Friedel-Crafts alkylation reaction using anhydrous zinc chloride as catalyst. The rubber bound antioxidants were found to be less volatile and less extractable compared to conventional antioxidants. The bound antioxidants were tried both in latex compounds and dry rubber compounds. The vulcanizates showed improved ageing resistance compared to vulcanizates based on conventional antioxidants.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 193 (1991), S. 13-20 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Strom-Spannungs-Charakteristik eines Bisphenol-A-Polycarbonats im Span-nungsbereich 50-1000 V und der Einfluß von UV-Bestrahlung (λ = 225 und 300 nm) und Tempern auf die elektrische Leitfähigkeit (σ) des Polycarbonats wurden untersucht. Die Abhängigkeit von σ gegen 1/T deutet auf zwei verschiedene Leitfähigkeits-mechanismen hin. Aus den Ergebnissen wurden die Aktivierungsenergien der Leitfähigkeit und die Sprungdistanzen berechnet.
    Notes: Current-voltage characteristics of polycarbonate samples (PC) have been studied in the voltage range 50-1000 V. The effect of UV-irradiation at λ = 225 and 300 nm, and thermal annealing on the electrical conductivity (σ) of PC was studied. The σ vs. 1/T relationship shows two slopes, i.e. two possible conduction mechanisms. The obtained results made it possible to determine a complete set of conduction parameters including activation energy and jump distance.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 193 (1991), S. 21-28 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch Suspensionspolymerisation wurden Terpolymere aus Acrylnitril (AN), Vinylacetat (VA) (7,5-30 mol-%, bezogen auf AN) und Divinylbenzol (DVB) (10 Gew.-%) hergestellt. Als Verdünner wurden Mischungen von Toluol oder Cyclohexanol (90 Vo1.-%) mit Hexadecan, Octan, Dodecan, 2-Ethylhexanol oder Benzylalkohol (jeweils 10 Vo1.-%) verwendet.Die Porosität der AN-VA-DVB-Terpolymeren ist mit 0,61-0,68 größer als die der entsprechenden AN-DVB-Copolymeren. Die übermolekulare Struktur der Terpolymeren hängt vom verwendeten Verdünner ab, obwohl sich die Porositäten nicht sehr voneinander unterscheiden. Die beim Erhitzen der Terpolymeren auf Temperaturen über 200°C auftretenden thermischen Effekte sind signifikant größer als die bei der Cyclisierung von AN-Polymeren gemessenen.
    Notes: Terpolymers of acrylonitrile (AN), vinyl acetate (VA) (7.5-30 mol-%, related to AN), and divinylbenzene (DVB) (10 wt.-%) were prepared by suspension polymerization. The diluents used were mixtures of toluene or cyclohexanol (90 vol.-%) with solvents (10 vol.-%) such as hexadecane (HD), octane (O), dodecane (D), 2-ethylhexanol (E) or benzyl alcohol (B).It has been found that AN-VA-DVB terpolymers have a higher porosity, about 0.61-0.68, than corresponding AN-DVB copolymers. The terpolymers obtained with mixtures of various diluents differ in their supermolecular structure although they had similar porosity characteristics.The thermal effects accompanying heating of the terpolymers above 200°C significantly exceed that of nitrile groups cyclization observed of the other AN polymers.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 193 (1991), S. 39-49 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die rheologischen und mechanischen Eigenschaften von Blends aus PE-HD und zwei verschiedenen PE-LLD-Typen wurden im gesamten Mischungsbereich gemessen. Die Polymeren sind im festen Zustand und in der Schmelze ausreichend verträglich, so daß ihre vorteilhaften Eigenschaften genutzt werden können.
    Notes: A high density polyethylene grade is blended with two selected grades of linear low density polyethylene and the mechanical and rheological properties of the blends are evaluated over the entire composition range. The blends show sufficient compatibility in the solid phase and in the melt and hence they can be advantageously used to capitalize on their useful properties.
    Additional Material: 11 Ill.
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  • 67
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 51-55 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: N,N-Dimethylacrylamid (DMA) und Isopropylmethacrylat (IPM) wurden in Dimethylformamid mit Azoisobutyronitril als Initiator copolymerisiert. Die Copolymerzusammensetzung wurde 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt. Die Copolymerisationsparameter (rDMA = 0,58, rIPM = 2,76) wurden nach Kelen-Tüdős berechnet.
    Notes: Copolymers of N,N-dimethyl acrylamide (DMA) and isopropylmethacrylate (IPM) were prepared in dimethyl formamide using azoisobutyronitrile as initiator. The composition of copolymers was determined by 1H-NMR analysis. Reactivity ratios (rDMA = 0.58, rIPM = 2.76) were calculated from these values by using the Kelen-Tüdős differential linear equation.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 69-79 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird ein allgemeines numerisches Verfahren vorgestellt, um die Modifikation der Grundgleichung für hydrodynamische Schmierung, die von mit Polymeren versetzten Schmierölen mit scherabhängiger Viskosität erbracht wird, zu berechnen.Das Verfahren basiert auf dem verallgemeinerten Newtonschen Fileßmodell und erlaubt, alle Fileßregionen zwischen dem rein Newtonschen und dem Exponentialgesetzverhalten kontinuierlich zu behandeln. Die Ergebnisse zeigen, daß der Einfluß der scherspannungsabhängigen Viskosität durch eine dimensionslose Zahl vollkommen charakterisiert wird, nämlich U · τ*/h*, wobei U die relative Gleitgeschwindigkeit, h* die charakteristische Filmdicke und τ* die Relaxationszeit des Schmieröles darstellen.Als praktisches Beispiel wird die Anwendung des Verfahrens aufgezeigt, um den Einfluß des Molekulargewichts und der Konzentration der Polymerkomponente des Schmieröls auf die hydrodynamische Schmierung zu bestimmen. Dieser Einfluß ist durch die starke Beziehung zwischen Polymereigenschaften und τ* verursacht.
    Notes: A general numerical procedure is presented to calculate the modification of the basic equation for hydrodynamic lubrication brought about by the use of polymeric fluids with shear depending viscosity. The procedure is based on the generalized Newtonian fluid model and allows to treat continuously all the flow regions between the pure Newtonian and the power law behavior. The results show that the influence of the viscosity depending on shear stress is completely characterized by one dimensionless number, namely U.·τ*/h*, where U is the relative sliding velocity, h* is the characteristic film thickness, and τ* is a characteristic time of the lubricant. The procedure is exemplified by applying it for the determination of the influence of the molecular weight and concentration of the polymeric component of the lubricant on the hydrodynamic lubrication. This influence is brought about by the strong relation between the polymer properties and τ*.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 57-67 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Morphologien von spritzgegossenem und formgepreßtem Poly(1-buten) (PB-1) wurden im Polarisationsmikroskop und im Transmissionselektronenmikroskop untersucht. Eine dünne Oberflächenhaut und bis in den Kern der Probekörper reichende abgeplattet-sphärolithische Strukturen werden bei spritzgegossenem PB-1 beobachtet, während in formgepreßtem PB-1 typische Sphärolithe vorliegen. Das Bruchbild des spritzgegossenen PB-1 zeigt unter der Oberflächenhaut viele aufgereihte streifenartige Hohlräume, die senkrecht zur Spritzrichtung zur Mitte des Probekörpers wachsen. Aus diesen Beobachtungen kann geschlossen werden, daß eine beim Spritzgießen durch den Schmelzefluß induzierte Scherspannung nicht nur die Entstehung der Oberflächenhaut verursacht, sondern auch bis in die Mitte des Probekörpers hinein die Bildung abgeplatteter Sphärolithe bewirkt. Diese abgeplattet-sphärolithischen Strukturen sind für die beim Dehnen des spritzgegossenen PB-1 entstehenden, streifenartigen Hohlräume verantwortlich, während die Oberflächenhaut und die abgeplatteten Sphärolithe im Kern die Sprödigkeit und die im Vergleich zu formgepreßtem PB-1 geringere Bruchdehnung bewirken. Diese kann durch Tempern oberhalb des Schmelzpunktes erhöht werden.
    Notes: The injection-molded poly(1-butene) (PB-1) is found to be more brittle than the compression-molded PB-1. The morphologies of these specimens are examined by use of polarized optical microscopy and scanning electron microscopy (SEM). A skin layer and an oblate spherulitic structure extended to the core region are observed in the injection-molded PB-1, while typical spherulites exist in the compression-molded PB-1. Below the skin layer of the injection-molded PB-1, the fracture surface is found to consist of many aligned strip-like voids with ribbon edges propagating to the center of the specimen and perpendicular to the flow direction of injection-molding. Based on these observations, it can be inferred that shear stress induced by the melt flow during the injection-molding does not only cause the formation of skin layer, but also penetrates deeply into the central region of the injection-molded specimen causing the formation of oblate spherulites. The oblate spherulitic structure is responsible for the aligned voids during elongation of PB-1, while the existence of the skin layer and the oblate spherulites in core region is responsible for the brittleness of the injection-molded PB-1. The elongation of the injection-molded PB-1 is found to be lower than that of the compression-molded. This can be attributed not only to the presence of the skin layer but also to the oblate spherulites in the core region. The elongation can be improved by annealing at a temperature above the melting point of PB-1.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of linearly and circularly polarized light on the state of order of nematic dye-copolymers is investigated. For a nematic model system we have shown that the optical axis of these systems can be reorientated with linearly polarized light in a well defined manner. Furthermore these investigations prove that the isomerisation cycles of the azo dye is responsible for the described properties. By selection of circularly polarized light the same transmission behaviour as shown by selectively reflecting materials, i. e. cholesteric liquid crystals, was observed.
    Notes: Untersucht wird der Einfluß von linear und zirkular polarisiertem Licht auf den Ordnungszustand von nematischen Farbstoff- Copolymeren. Am Beispiel eines Modellsystems wird gezeigt, daß mit linear polarisiertem Licht die optische Vorzugsachse dieser Systeme gezielt reorientiert werden kann. Die Untersuchungen zeigen, daß der Isomerisierungszyklus des Azofarbstoffes für diese Eigenschaft des Materials verantwortlich ist Nach Bestrahlen der Probe mit zirkular polarisiertem Licht wird für das Polymere das gleiche Transmissionsverhalten beobachtet. Wie es auch selektivreflektierende Materialien, z. B. cholesterische Flüssigkristalle, aufweisen.
    Additional Material: 16 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: For fabricating microstructures with extreme structural heights a technology has been developed which is based on deep-etch lithography and subsequent replication processes. A particularly high precision is achieved if the lithographic process is carried out by means of synchrotron radiation. Electroforming and molding processes are used for the replication of microstructures from a large variety of materials. The field of application comprises micromechanics, microoptics, electrical and optical microconnectors as well as sensors and actuators.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Charge carrier transport properties of organic polymers can vary over a wide range. The paper shows that the electron- and hole mobilities of polymers with pendant photoconductive groups (i. e. carbazole) are on the order of 10-6 cm2/Vs. In these materials the flow of electronic charge is maintained by the overlap of the π-orbitals of the pendant molecular groups. The large variation of this short-range interaction, depending on the local configurations encountered in polymer glasses, leads to a large variation of hopping probabilities and, hence, to wide rate-distributions. These distributions are reflected in the slow algebraic decay characteristics of the observed photocurrents. The typical time exponents α (α 〈 1) are shown to carry a great deal of physical information, if the dynamical range of the experiments is sufficiently large. The paper also refers to quasi-conjugated polymers (polysilanes) whose dynamic transport parameters are about 103 times better (faster) as compared to polymers with pendant groups. These new materials open interesting aspects for the development of new polymeric materials with better transport parameters and, hence, shorter 'switching times'.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 103-111 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch Kondensation von p-Xylol mit Chloracetylchloride, 1,2-Dichlorethan und Dichlormethan mit Aluminiumtrichlorid in Schwefelkohlenstoff wurden Polyketone hergestellt und IR-spektroskopisch sowie bezuglich des Molekulargewichtes charakterisiert. Die thermischen Eigenschaften wurden thermogravimetrisch und mittels DSC untersucht. Die Prüfung der Harze auf ihre biologische Aktivität gegen Pseudomonas fluorescens, Bacillus subtilis and Aspergillus niger ergab, daß deren Wachstum durch die Polyketonharze kontrolliert werden kann.
    Notes: Some polyketones were prepared from p-xylene, chloroacetylchloride, 1,2-dichloroethane and dichloromethane using anhydrous aluminiumtrichloride and carbon disulfide as solvent. The resins thus obtained have been characterized by IR spectra and number average molecular weight. The thermal properties have been studied by thermogravimetry and differential scanning calorimetry. All the resins were tested for their biological activity against Pseudomonas fluorescens, Bacillus subtilis and Aspergillus niger. The results show that the growth of the tested organisms can be controlled by the polyketone resins.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 145-153 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In der Arbeit wurde die homogene Polyaddition von Pyromellitsäuredianhydrid und 4,4′-Diaminodiphenylmethan untersucht. Die Abhängigkeit des zahlenmittleren Molekulargewichts (M̄n) von der Zeit weist ein Maximum auf. Die Ursache der niedrigen Gleichgewichtswerte von M̄n beruht auf einer durch Wasserspuren im Lösungsmittel verursachten Dianhydridhydrolyse und damit einer gestörten Äquimolarität der funktionellen Gruppen. Im Laufe der Stabilisierung des M̄n-Gleichgewichtswertes entsteht auch die wahrscheinlichste Molmassenverteilung.
    Notes: The homogeneous polyaddition reaction of pyromellitic dianhydride with 4,4′-diaminodiphenylmethane was investigated. The dependence of the number average molecular weights on time has a maximum; low equilibrium values of M̄n are caused by a disturbed equimolarity of functional groups due to the hydrolysis of dianhydride with water present in the solvent. In the course of establishment of the equilibrium M̄n value, the molecular weight distribution changes to the most probable value.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 133-144 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das Phasen- und Mischbarkeitsverhalten der binären und ternären Polymermischungen von Polyarylat (PAR), Phenoxid und Poly(butylenterephthalat) (PBT) wurde untersucht. Die Mischungen wurden durch Ausfällen aus gemeinsamen Lösungen hergestellt, und die Mischbarkeit wurde durch DSC-Messungen und Transparenz der Schmelze beurteilt. Im Falle der binären Blends zeigten PAR/PBT und Phenoxid/PBT Mischbarkeit, während sich PAR/Phenoxid nicht mischen ließ. Die Mischbarkeitstendenz der unmischbaren PAR/Phenoxid-Mischungen konnte jedoch durch Zugabe von PBT erhöht werden; eine ausreichende Menge PBT machte die ternären Mischungen mischbar, so daß diese eine einzige Tg in der DSC-Kurve zeigten. Im ternären Phasendiagramm war das Maximum der Mischbarkeitsgrenze in Richtung auf die Phenoxidseite hin verschoben, was auf die bessere Mischbarkeit von PAR/PBT im Vergleich zu Phenoxid/PBT zurückgeführt wird.
    Notes: The phase and miscibility behavior of binary and ternary blends containing polyarylate (PAR), polyhydroxyether of bisphenol AIUPAC: poly[oxy(2-hydroxytrimethylene)oxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene]. (Phenoxy), and poly(butylene terephthalate) (PBT) were studied. The blends were prepared by solution-precipitation method and miscibility was examined by DSC and melt transparency. In binary blends, PAR/PBT and Phenoxy/PBT blends show miscibility, while PAR/Phenoxy appeared to be immiscible. However, the miscibility of incompatible PAR/Phenoxy blend was enhanced by addition of PBT. The addition of sufficient amount of PBT caused the ternary blend to have a single glass transition temperature. The shape of miscibility boundary of ternary blend was skewed to the apex of Phenoxy, which was attributed to the better miscibility of PAR/PBT than that of Phenoxy/PBT.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 78
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Festphasen-Polykondensation von amorphen, unorientierten Poly(ethylenterephthalat)-Folien (PET) (Vorstufe der Du Pont Mylar® -Polyesterfilme), die mit einem speziellen Katalysator-und Monomer-System hergestellt wurden, war Gegenstand dieser Arbeit. Der Einfluß verschiedener Reaktionsparameter, wie Reaktionstemperatur und -zeit, auf die inhärente Viskosität (ηinh) und auf die Anzahl der Carboxy-und Hydroxy-Endgruppen wurde untersucht. Aus den Messungen von ηinh wurde eine empirische Gleichung erstellt, die die Berechnung von M̄n der PET-Folien nach der Festphasen-Polykondensation bei gegebener Zeit und Temperatur erlaubt. Das Schmelzverhalten verschiedener Festphasen-Polykondensate wurde ebenfalls untersucht.
    Notes: The solid-state polycondensation of poly(ethylene terephthalate) (PET) amorphous and unoriented films from Du Pont (precursor for their Mylar® Du Pont's registered trade mark for the polyester film. polyester film) prepared from a specified catalyst and monomer system has been studied. The effect of various reaction parameters such as reaction temperature and time on inherent viscosity (ηinh) and number of carboxy and hydroxy end-groups has been investigated. From ηinh measurements an empirical equation was taken which allows the calculation of (M̄n) of PET film after solid-state polycondensation at a certain temperature and time. The melting behaviour of the solid-state polycondensated samples was also studied.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Sphärische makroporöse Partikel, die als Trägermaterialen für verschiedene Säulen-Operationen eingesetzt werden sollen, wurden mittels Suspensions- und Mikrosuspensionspolymerisation von Trimethylolpropan-trimethacrylat (TRIM) in Gegenwart verschiedener Mengen porogener Reagenzien (Toluol bzw. Mischungen von Toluol und Isooktan) hergestellt. Textur und Eigenschaften der Partikel variierten deutlich mit dem Anteil und der Zusammensetzung des porogenen Reagens und wurden zusätzlich durch die Wahl des Suspensionstabilisators beeinflußt. Die makroporösen Partikel wiesen ein Gesamtporenvolumen von 0,4 bis 3,6 cm3/g und eine spezifische Oberfläche von 7 bis 〉 450 m2/g auf. Alle Partikel enthielten Makroporen und, außer den Teilchen mit sehr niedriger spezifischer Oberfläche, einen gewissen Anteil an Mikroporen (Durchmesser 〈 60 Å). Durch Erniedrigung der Monomerkonzentration und Erhöhung des Isooktan-Gehaltes im porogenen Reagens auf 50 Gew.-% konnte das Auftreten von Mikroporen vollständig unterdrückt werden. Das Erhöhen des Isooktan-Gehaltes führte zu einem vergrößerten Gesamtporenvolumen und zu einem verringerten Quellvermögen der Polymermatrix in Toluol. Der Einfluß einer Hitzebehandlung bei 130°C und eines Aufpfropfens von Polymethylmethacrylat auf die Partikeleigenschaften wurde ebenfalls untersucht.Die Menge an nicht umgesetzten Doppelbindungen in den Partikeln konnte durch Variation der Polymerisationstemperatur verändert werden. Das Vorhandensein leicht zugänglicher Doppelbindungen ist wichtig, da sie zur Funktionalisierung der festen makroporösen Partikel verwendet werden können.
    Notes: Spherical macroporous particles, intended for use as carrier particles in various types of column operations, were prepared by suspension and microsuspension polymerization of trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM), in the presence of various amounts of porogenic agents (toluene or mixtures of toluene and isooctane). The texture and properties of the particles varied markedly with the amount and composition of the porogenic agent, and were also affected by the choice of suspension stabilizer. Macroporous particles were prepared, ranging in total pore volume from 0.4 to 3.6 cm3/g, and in specific surface area from 7 to 〉450 m2/g. All of the particles contained macropores, and except for those with very low specific surface area, contained a certain fraction of micropores (diameter 〈60 Å). The presence of micropores could be eliminated completely by decreasing the monomer concentration and increasing the isooctane content of the porogenic agent to 50 wt.-%. Increasing the isooctane content also resulted in an increase in the total pore volume and a decrease in the tendency of the polymer matrix to swell in toluene. The effect on properties of particles by heat treatment at 130°C and by grafting poly(methyl methacrylate) onto the particles was also studied.The amount of unreacted double bonds of the particles could be varied by varying the polymerization temperature. The presence of easily accessible double bonds is important as they can be utilized for functionalization of the rigid macroporous particles.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 139-150 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe makroporöser Glycidylmethacrylat-Ethylendimethacrylat-Copolymerer (GMA-co-EDMA) wurde durch Suspensionspolymerisation hergestellt; dabei wurden nach einer statistisch geplanten experimentellen Durchführung die Ethylendimethacrylatkonzentration und die Heizrate der Polymerisationstemperatur von 20 auf 70°C variiert. Die Porositätseigenschaften der hydrolysierten Copolymeren wurden mit Hilfe der Größenausschlußchromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards in Tetrahydrofuran charakterisiert. Das Porenvolumen, die spezifische Oberfläche und die Porengröße werden dabei durch die Konzentration des Vernetzungsmittels stärker beEinflußt als durch die Heizrate während der Polymerisation.
    Notes: A series of macroporous glycidyl methacrylate-ethylene dimethacrylate copolymers have been prepared by the suspension polymerization according to a statistical design of experimental approach in which concentration of ethylene dimethacrylate and time needed for raising the polymerization temperature from 20 to 70°C have been varied. The porous properties of hydrolyzed copolymers have been characterized by means of size exclusion chromatography using polystyrene standards in tetrahydrofuran. Pore volume, specific surface area, and pore size are affected by the crosslinking agent concentration rather than by the rate of temperature increase during the polymerization reaction.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 171-190 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers of AN were prepared with variable molecular masses and with variable contents of methylacrylate (ASME) and sodiumallylsulfonate (NaAS), acrylamide (AA), itaconic acid (IS), polyethyleneglycol acrylate (600) (PEGA), vinylacetate (VA), 2-hydroxyethyl acrylate, (HEE) or sodium acrylamido-2-methylpropanesulfonate (NaAMPS), respectively, by using a mathematical model for the calculation of the polymerization conditions needed. Precipitation studies by light scattering showed the predominant influence of NaAS and NaAMPS on the precipitation properties. Acrylonitrile homopolymers show a hard precipitation behaviour. The originating particles have a density of between 0.2 and 0.4 g/cm3. An increasing content of NaAS or NaAMPS leads for example beginning from 0.8 wt.-% NaAS in the monomer composition to a soft precipitation behaviour and to highly swollen particles possessing a density of less than 1 · 10-2 g/cm3. The molar mass and the ASME-content show no significant influence. For the acrylonitrile/acrylamide system already 0.5 wt.-% allylsulfonate is sufficient to get a soft precipitation behaviour with formation of highly swollen particles. All samples with the other cocomponents and without NaAS- or NaAMPS-comonomer show a hard precipitation behaviour with little swollen particles.
    Notes: Copolymere des Acrylnitrils (AN) mit variabler Molmasse bzw. mit variablem Anteil von Acrylsäuremethylester (ASME) und Natriumallylsulfonat (NaAS), Acrylamid (AA), Itaconsäure (IS), Polyethylenglykolacrylat (600) (PEGA), Vinylacetat (VA), Acrylsäure-2-hydroxyethylester (HEE) oder Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat (NaAMPS) wurden hergestellt, wobei die erforderlichen Polymerisations-bedingungen mit Hilfe eines mathematischen Polymerisationsmodells ermittelt wurden.Die Fällungsuntersuchungen mit der Methode der Lichtstreuung zeigten, daß NaAS und NaAMPS einen dominierenden Einfluß haben. Bei Acrylnitril-Homopolymeren tritt eine harte Fällung auf, und die entstehenden Partikel haben eine Dichte zwischen 0,2 und 0,4 g/cm3. Zunehmender NaAS-bzw. NaAMPS-Gehalt führt ab einem Gehalt von beispielsweise ca. 0,8 Gew.-% NaAS im Monomergemisch zu einer weichen Fällung, bei der hochgequollene Partikel mit einer Dichte in der Größenordnung von 〈 1.10-2 g/cm3 entstehen. Ein Einfluß der Molmassen und des ASME-Gehaltes Konnte nicht nachgewiesen werden. Beim Acrylnitril/Acrylamid-System genügen offensichtlich 0,5 Gew.-% Allylsulfonat im Monomeransatz, um eine stabile, weiche Fällung unter Bildung hochgequollener Strukturen zu gewährleisten. Alle Proben mit den übrigen hydrophilen Cokomponenten zeigen ohne NaAS bzw. NaAMPS-Comonomer ein hartes Fäungsverhalten mit wenig gequollenen Partikeln.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 82
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 213-213 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 191-204 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Photovernetzung von Poly(p-hydroxystyrol) (PPHS) wird durch O2 beachtlich beschleunigt. Dies ergab sich aus der Bestimmung der Molmasse (mit Hilfe der Lichtstreumethode) und des Gelanteils nach kontinuierlicher Bestrahlung bei λinc = 254 nm. Aufgrund von Ergebnissen aus Blitzphotolyseversuchen wird der folgende Reaktionsmechanismus aufgestellt: Die Vernetzung sowohl in An-als auch Abwesenheit von O2 kommt im wesentlichen durch Kombination von Radikalen des Phenoxyltyps zustande. In Abwesenheit von O2 werden Phenoxylradikale ausschließlich durch Spaltung von O—H-Bindungen phenolischer Gruppen, die sich im angeregten Singulettzustand befinden, erzeugt. Triplett-angeregte phenolische Gruppen, die sich auch bilden, desaktivieren nicht durch Spaltung der O—H-Bindungen. Sie reagieren allerdings sehr effektiv, sofern vorhanden, mit O2. Bei dieser Reaktion entstehen HO·2- und zusätzliche Phenoxylradikale. Alle handelsüblichen und die meisten im Labor synthetisierten PPHS-Proben enthalten chemisch gebundene, chinoidartige Verunreinigungen. Durch Versuche mit niedermolekularen Modellverbindungen wurde nachgewiesen, daß triplett-angeregte chinoide Gruppen einerseits mit phenolischen Gruppen unter Bildung von Phenoxylradikalen reagieren und daß sie andererseits unreaktiv sind bezüglich der Abstraktion aliphatischer Wasserstoffatome. Die Bestrahlung von PPHS bei λinc = 254 nm bewirkt die Bildung chinoider Gruppen, die bei dieser Wellenlänge auch stark absorbieren. Die Lichtabsorption dieser Gruppen wird im Laufe der weiteren Bestrahlung zum bestimmenden Faktor hinsichtlich der photochemischen Veränderung des Polymeren.
    Notes: Light-induced crosslinking of poly(p-hydroxystyrene) (PPHS) is significantly enhanced by O2. This was evidenced by molar mass (light scattering measurements) and by gel content determinations which were performed on various polymer samples before and after continuous irradiation at λinc = 254 nm. The following mechanism was elucidated with the aid of flash photolysis studies: Crosslinking in the absence or presence of O2 is mainly due to the combination of phenoxyl type radicals. In the absence of O2 the latter are exclusively formed by O—H bond cleavage of singlet excited phenolic groups. Triplet excited phenolic groups which are also formed do not deactivate via O—H bond cleavage but react very effectively with O2. This reaction leads to the formation of HO2· and additional phenoxyl type radicals. All Commercial and most laboratory-prepared PPHS samples contain chemically bound impurities of quinoid nature. On the basis of results performed with model compounds of low molar mass, it is concluded that triplet excited quinoid groups react effectively with phenolic groups forming phenoxyl type radicals and that they are quite unreactive with respect to the abstraction of alphatic hydrogen atoms. Irradiation of PPHS at λinc = 254 nm causes the formation of quinoid groups which absorb strongly at this wavelength. Light absorption by these groups becomes a determining factor with respect to photochemical alteration in the course of further irradiation.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 84
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 21-35 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die verschiedenartigen Eigenschaften von Polymerlegierungen aus Polyoxymethylen (POM) und bis zu 20 Gew.-% chemische oberf;ächenbehandeltem Poly(tetrafluorethylen) (CPTFE) wurden untersucht und denen unbahandelter POM/PTFE- Blends gegenübergestellt. PTFE iwrd POM zugesetzt, um dessen Oberflächenabriebseigenschaften Anteil zunehmend verschlechtert. Durch die bessere Phasenanbindung in den oberflächenbehandelten POM/CPTFE- Blends konnten die doppelten Zugfestigkeiten und EModuli wie bei unbehandelten POM/PTEF- Blends erreicht werden. Mit Hilfe der Elektronenmikroskopie (SEM) konnte gezeigt werden, daß die PTEF-Agglomerate in der POM-Matrix eine Größe von 30 bis 100 μm haben, während die CPTFE-Teilchengrößbe unter 1 μum liegt.
    Notes: The various properties of the blends of polyacetal (POM) with up to 20 wt.-% chemically surface-treated poly(tetrafluoroethylene) (CPTFE) were investigated and compared with those of POM/PTFE blends. The PTFE is added to POM to improve the wear properties, however, the mechanical properties of POM/PTFE blends decrease with increasing PTFE content, but tensile strength and Young's modulus of POM/CPTFE blends are more than 2 times higher than that of the POM/PTFE blends. SEM shows that the size of inherent agglomerative PTFE is in the range of 30 to 100 μm. The particle size of major CPTFE dispersed in POM is smaller than 1 μm.
    Additional Material: 12 Ill.
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 49-61 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Hydrogele wurden aus methylmethacrylat (MMA) and N-Vinyl-2-pyrrolidon (NVP) mit 1,2,2-Trimethylolpropantrimethacrylat (TPTA) als Vernetzungsmittel hergestellt. Die Terplymerisation wurden mittels UV-strahlung (365 nm) initiiert, wobei kleine Mengen an Diethoxycetophenon (DEAP) als Photosensibilisator sowie Triethanolamin(TEA)als Beschleuniger und Verdünner verwendet wurden. Die Hydrogele wurden durch Messung des Wasserrückhaltevermögens, der Sauerstodiffusions- und permitionskoeffizienten, der mechanischen Eigenschaften und der Lichtdurchlässigkeit charakterisiert. Dabei zeigte sich, daß die Hydrogele bis zu 80 Gew.-% Wasser aufnehmen können, wobei mit steigendem Wassergtehalt deren mechanische Festigkeit drastisch sinkt. Der Ssuerstoffdiffusionskoeffizient der gequollenen Hydrogele beträgt 10-6 cm2s-1, der Sauerstoffpermeationskoeffizient 1013 cm2s-1Pa-1, und die Lichtdurchlässigkeit liegt im Bereich von 500 bis 700 nm bei über 90%.
    Notes: Hydrogels are synthesized from methyl methacrylate (MMA) and N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) with 1,1,1-trimethylol propane trimethacrylate (TPTA) as a crosslinking agent. It was polymerized under UV radiation (365nm) with a small amount of photosensitizer, diethoxy acetophenone (DEAP), acclerator and diluent, triethanol amine (TEA). The hydrogels were characterized by measuring the water retention, dissolved oxygen diffusivity and permeability, mechanical strength, and light transparency. The hydrogels can retain water up to 80 wt.-% and the mechanical strenght is weakened as the water content is increased in the gel. The dissolved oxygen diffusivity and permeability in the swelling hydrogels are determined to be 10-6 cm2/sec and 1013 cm2s-1 Pa-1, respectively. The light transparency is over 90% in the wave lenght ranging from 500 to 700 nm.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 86
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ein Bisphenol-A-Epoxidharz wurde zunächst mit Toluylendiisocyanat, dessen eine Isocyanatgruppe mit 2-Ethylhexanol blockiert war, und dann mit unterschiedlichen Mischungen on Diethanolamin und Bis(2-methyl-isobutylketiminoethyl)amin (DKI)umgesetzt. Aus diesen Harzen mit Triethanolamin- und DKI-Endgruppen wurden durch Hydrolyse und Neutralisieren mit Essigsäure kationische Harze mit primären Amin-Endgruppen erhalten, aus denen mit geeigneten Lösungsmitteln und deionisiertem Wasser Emulsionen hergestellt wurden. Deren Eigenschaften und die Elektroabscheidung der Harze aus den Emulsionen wurden untrsucht. Der Effekt der Zugabe von hydrophoben Lösungsmitteln wie Toluol oder Hexylcellosolv (HCS) auf die Abscheidungseigenschaften wird diskutiert.
    Notes: A diglycidylether of bisphenol A epoxy resin (DGEBA) was first reacted with 2,4-toluene diisocyanate partially blocked with 2-ethylhexanol (2-EH P. B. TDI) to form modified epoxy resins, and subsequently reacted with different molar ratios of diethanolamine and bis(2-methylisobutylketiminoethyl)amine (DKI) (used as ring opening agents) to give diethanolamine/diketimine terminated resins. These resins were hydrolyzed and neutralized with acetic acid to give cationic resins containing various contents of primary amine groups in the terminal polymeric chain. These cationic resins can be dissolved in a suitable solvent and mixed with deionized water to obtain emulsions. The electrodeposition properties and characteristics of the resulting cationic resins were investigated in detail. The effects of hydrophobic solvents, such as hexyl cellosolve (HCS) and toluene, on the deposition properties of the emulsions are discussed.
    Additional Material: 11 Ill.
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  • 87
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 107-111 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die radikalische Polymerisation von Acrylnitril in Gegonwart verschiedener ungesättigter optischer Aufheller (FB) (Derivate des 1,3,5-Triazins) wurde untersucht. Kolorimetrische Messungen ergaben, daß mehr als 80% des optischen Aufhellers in die Polymerkette eingebaut werden. Zur Erzielung eines intensiven optischen Effektes genügt eine FB-Anfangskonzentration von 0,1 Gew.-%, bezogen auf Acrylnitril.
    Notes: The polymerization of acrylonitrile in the presence of some unsaturated, triazinebased fluorescent brighteners (FB) has been investigated. It was found colourimetrically that more than 80% of the FB is incorporated in the polymer. The initial concentration of 0.1 wt.-% is sufficient to obtain a good bleaching effect without significant decrease of the molecular weight.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 88
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Les polyesters thermoplastiques (PBT et PET) sont des polymères fragiles avec une résistance au choc entaillée faible. Leur renforcement peut être obtenu par extrusion réactive avec dirrérents types de copolymères élastomères de l'éthylène, contenant des fonctons à réactivité potentielle avec extrémités de chaîne acide et hydroxyle des polyesters.Deux types de copolymères ont été étudiés: Ethylène(acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle (E/EA/GMA), et éthylène/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (E/EA/MAH). Les alliages ont été obtenu par malaxage de 10 à 25% de coppolymères avec du PBT.Le PBT présente une transition fragile, ductile lorsqu'on passe de 10 à 20% de particules dispersées de copolymère au GMA. Les gains les plus importants en résistance au choc sont obtenus en réticulant partiellement la phase dispersée, par association de copolymères en GMA et de copolymères avec MAH et catalyseur de réaction.
    Notes: Poly(butylene terephthalate) (PBT) and poly(ethylene terephthalate) (PET) are brittle polymers with poor notched impact strength. Their toughening can be achieved by melt blending with different types of rubbery ethylene copolymers containing functions having potential reactivity with the hydroxy and carboxy end groups in polyesters.Two types of ethylene copolymers were investigated: ethylene/ethyle acrylate/glycidyl methacrylate (E/EA/GMA) and ethylene/ethyl acrylate/maleic anhydride (E/EA/MAH) copolymers. The blends were obtained by reactive extrusion of PBT with 10 to 25% of copolymers.PBT blends undergo a brittle to ductile transition by toughening with GMA copolymer between 10 and 20% of rubbery phase. The most effective toughening could be achieved by a partial crosslinking of the rubbery particles obtained by associating GMA and MAH copolymers and a reaction catalyst.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 89
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 101-106 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Orientierung (Neigungswinkel ϕ) von thermotropen Flüssigkristallen (LC) an der Grenzfläche zu polymerbeschichteten Substraten wird nicht nur durch den numerischen Wert der Oberflächenspannung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm \gamma }_{\rm S} {\rm }\left( {{\rm \gamma }_{\rm S} {\rm = \gamma }_{\rm S}^{\rm d} {\rm + \gamma }_{\rm S}^{\rm p} } \right)$\end{document} bestimmt. Das Verhältnis zwischenden dispersiven und polaren Anteilen an \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm \gamma }_{\rm S} {\rm }\left( {{\rm \gamma }_{\rm S}^{\rm d} {\rm : \gamma }_{\rm S}^{\rm p} } \right)$\end{document} beeinflußt ebenfalls die Orientierung der LC-Moleküle an der Substratoberfläche. Als Polymere wurden ein Polyimid und ein Midgruppenhaltiges Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres verwendet.
    Notes: The orientation (tilt angle ϕ) of thermotropic liquid crystals (LC) on the interface to a polymer-coated surface is not only determined by the numerical value \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm \gamma }_{\rm S} {\rm }\left( {{\rm \gamma }_{\rm S} {\rm = \gamma }_{\rm S}^{\rm d} {\rm + \gamma }_{\rm S}^{\rm p} } \right)$\end{document} of the substrate surface tension. However, the ratio between the dispersive and the polar part of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm \gamma }_{\rm S} {\rm }\left( {{\rm\gamma }_{\rm S}^{\rm d} {\rm : \gamma }_{\rm S}^{\rm p} } \right)$\end{document} also influences the LC orientation on the substrate surface. A polyimide and an amide-modified styrene/maleic anhydride copolymer were used as polymers.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 129-137 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Epoxidharze aus Bisphenol A wurden mit neuen Diphenolen, die Imidgruppen enthalten, modifiziert, um die thermischen Eigenschaften zu verbessern. Die verwendeten Diimiddiphenole wurden aus Dianhydriden und Aminophenolen durch Kondensation hergestellt. Die Diimiddiphenole und die modifizierten Harze wurden durch IR- und NMR-spektroskopische Messungen charakterisiert. Das thermische Verhalten wurde anhand von DSC- und TGA-Messungen untersucht.
    Notes: Epoxy resins derived from Bisphenol A have been modified with new diphenols containing imide moieties in order to improve their thermal properties. The diphenols have been synthesized from dianhydrides and aminophenols by condensation reactions. Diphenols as well as modified resins have been characterized by IR and NMR spectroscopy. The thermal characteristics were evaluated by DSC and TGA.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 195 (1992), S. 165-170 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The structural transformation of a molecular complex (MC) of polyoxyethylene and urea on cooling from the molten state has been investigated by DSC and X-ray analysis. A high-temperature polymorphic from of the MC was found to be formed, which transforms into the known crystal form of the MC with a hexagonal crystal modification on cooling.
    Notes: Die Strukturveränderungen eines Molekülkomplexes (MK) aus Polyoxyethylen und Harnstoff beim Abkühlen aus dem geschmolzenen Zustand werden kalorimetrisch und röntgenographisch untersucht. Es wird festgestellt, daß eine polymorphe Hochtemperaturform des MK entsteht, die beim Abkühlen in die bekannte Kristallform des MK mit hexagonaler Kristallmodifikation übergeht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 143-154 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das Anfangsstadium der Oxidation von Lactamen wurden im Temperaturbereich 70-120°C Cuntersucht. Es wurde festgestellt, daß Pyrrolidon und Piperidon bedeutend schneller oxidiert werden als die sieben-, acht- und dreizehngliedrigen Lactame sowie lineare N-Alkylamide. Die hohe Oxidierbarkeit der fünf- und sechsgliedrigen Lactame kann der leichteren homolytischen Spaltung der N- vicinalen C—H Bindung und der unterschiedlichen Reaktivität der Lactamradikale im Wachstuschritt der Kettenoxidation zugeschrieben werden.
    Notes: The initial stage of oxidation of lactams was studied in the temperature range 70-120°C. It was found that pyrrolidone and piperidone are oxidized essentially more easily than the seven-, eight-, nine- and thirteen-membered lactams as well as linear N-alkylamides. The high oxidizability of the five- and six-membered lactams may be attributed to the easier homolytic splitting of the N-vicinal C—H bond and to the different reactivity of lactam radicals in the propagation step of the chain oxidation.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 127-141 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The relative chain transfer constant for sodium allylsulfonate (NaAS) in the copolymer system acrylonitrile (AN)/methylacrylate (MA) in dimethylformamide (DMF) was determined to be Cx = 0,04 ± 0.01, independent of the initiator used (azoisobutyronitrile, ammoniumperoxodisulfate).The chain transfer reaction explains the influence of NaAS on the polymerization degree, but not the concentration dependence of the copolymerization reactivity ratio r1 · r1 depends on the transfer reaction only in a range of 1 - 5%.The extended Debye-Hückel theory for dilute electrolytes has been successfully tested for a quantitative dependence of r1 from NaAS concentration. The resultant r10-value for infinite dilution of NaAS obviously depends on the acrylonitrile concentration, but only to a small extent (e.g. r10 = 0.32 for [AN] =- 4.26 mol/l). This theory provides comfortable access to resolve the nonideal AN/NaAS copolymerization. This approach may be generally applicable to copolymerizations of monomers with dissociated groups.
    Notes: Im Copolymerisationssystem Acrylnitril (AN)/Methylacrylat(MA) mit Natriumallylsulfonat (NaAS) in Dimethylformamid wurde die relative Übertragunskonstante zum NaAS Cx = 0,04 ± 0,01 unabhängig vom verwendeten Initiator (Azoisobuttyronitril, Ammoniumperoxodisulfat) ermittelt. Die Übertragunsreaktion beschreibt den Einfluß des NaAS auf den Polymerisationsgrad, sie beeinflußt jedoch den Copolymerisationsparameter r1 nur in der Größenordung von 1 bis 5% und kann damit die Konzentrationsabhängigkeit von r1 nicht erklären.Mit Hilfe der erweiterten Debye-Hückel-Theorie für verdünnte Elektrolyte wird die Abhängigkiet des r1-Wertes von der NaAS- Konzentration beschrieben. Der sich daraus für unendliche Verünnung des NaAS ergebende r10-Wert ist offensichtlich noch gerinfügig von der Acrylnitrilkonzentration abhägig. Er liegt beispielsweise für [AN] = 4, 26 mol/1 bei r10 = 0, 32. Damit wurde zum ersten Mal das nichtideale Copolymerisationsverhalten im untersuchten System erkärl. Das Vorgehen sollte verallemeinerungsfähig sein und generell auf das Copolymerisationsverhalten von Monomeren mitdissoziierten Gruppen angewendet werden können.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 196 (1992), S. 169-177 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Katalase wurde durch photoinduzeirte Propfpolymerisation auf mikroporöse polymere Trägermembranen immobilisiert. Die katalytische Aktivität für Zersetzung von Wasserstoffperoxid unter Ultrafitrationsbedingungen wurde mittels eines Rezirkulationsapparates untersucht. Die Membranen zeigten ein sehr gutes katalytisches Verhalten; die Enzymreaktion fand ausschließlich in der Membranstruktur statt. Anfangsreaktionsgeschwindigkeiten, gemessen in einem Temperaturbereich von 5-35°C als Funkation der Substratkonzentration und der Menge des immobilisierten Enzyms pro Einheit Membranoberfäche zeigten, daß sich der Reaktionsmechanismus der Katalase durch die Immobilisierung nicht verädert.
    Notes: Catalase has been immobilized in membranes prepared by photoinduced grafting onto microporous polymeric supports and its catalytic activity on hydrogen peroxide decomposition has been studied under ultrafiltration conditions by means of a recirculation apparatus. The membranes showed a very good catalytic performance and the enzyme reaction took place exclusively within the membrane structure. Initial reaction rates measured in the temperature range 5 - 35°C as a function of both substrate concentration and enzyme amount immobilized per unit membrane surface indicate that the mechanism of action of catalase is not altered after immobilization.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The network formation process of bisphenol A-diglycidylether and 4,4′-diaminodiphenylmethane was investigated by measuring the torque, the conductivity and the soluble part of the crosslinking system. The activation energy for the curing process was estimated from gel time. The volume shrinkage during network formation was measured. The influence of N,N-dimethylbenzylamine as accelerator was discussed.
    Notes: Der Aufbau von Netwerken aus Bisphenol A-Diglycidylether und 4,4′-Diaminodiphenylmethan wurde durch Messung des Drehmomentes, der Leitfähigkeit und durch Bestimmung der löslichen Anteile des vernetzenden System untersucht. Aus den Gelzeiten wurden die Aktivierungsenergie für den Vernetzungsprozeß bestimmt. Außerdem wurde die während der Vernetzung aufretende Volumenschwindung gemessen. Der Einfluß von N, N-Dimethylbenzylamin als Beschleuniger auf den Vernetzungsprozeß wird diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The UV-laser induced surface modification of various types of high-performance fibers is investigated. Due to the high UV-absorption coefficients, the well-known effect of UV-laser induced etching (ablation) is observed with all fiber types. Furthermore, the relaxation of orientated macromolecules leads to a characteristic structuring of the fiber surface. For a possible controlled use of this physical surface modification, exact conditions for the treatment in view of textile applications are determined. Useful constants like threshold of ablation, etching rate and structuring constants are measured for all fiber types.
    Notes: Die Oberflächenbehandlung von unterschiedlichen Hochleistungsfasertypen mit gepulstem UV- Laserlicht wird untersucht. Bedingt durch die hohen UV-Absorptionskoeffizienten dieser Materialien wird der bekannte Effekt des UV-laserinduzierten Abtrags (Ablation) bei allen Fasern beobachtet. Zusätzlich werden durch die Relaxation der orientierten Makromoleküle charakteristische Strukturierungen auf der Faseroberfläche ausgebildet. Für einen möglichen kontrollierten und gezielten Einsatz dieser physikalischen Oberflächenmodifizierung in textilen Anwendungen werden die gnaunen Bedingungen der Laserbestrahlung ermittelt und beschieben. Darüber hinaus werden geeignete Konstanten der Laserbearbeitung wie Ablationsschwellenenergie, Ätzraten und Strukturierungskonstanten für verschiedene Fasertypen bestimmt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 191 (1991), S. 31-38 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine einfache Methode für die Bestimmung der Grenzflächenhaftung in kurzfaserverstärkten Polymeren, beruhend auf der Längenverteilung von aus der Bruchfläche herausgezogenen Faserteilen, wurde entwickelt. Die Messungen mit Faserverbundwerkstoffen von isotaktischem Polypropylen mit 32 Gew.-% Kurzglasfasern bestätigen die Brauchbarkeit dieser Methode für eine empfindliche Beurteilung von Unterschieden in der Grenzflächenhaftung. Die Einflüsse von Temperatur, Polymer- und Glasfasermodifizierung sowie Faserorientierung auf die Grenzflächenhaftung wurden untersucht.
    Notes: For the evaluation of the interfacial adhesion in short-fibre composites, a simple method based on fibre pull-out length distribution was proposed. The experiments with three composites of isotactic polypropylene with 32 wt.-% of short-glass fibres confirm the potentials of the method for a sensitive determination of differences in the interfacial adhesion. The effects of temperature, crystallinity and fibre orientation angle on the interfacial adhesion were investigated.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: PE und EPDM-Kautschuk wurden durch Aufpfropfen von Dibutylmaleat (DBM) mit Dicumylperoxid (DCP) als Initiator in Substanz im Temperaturbereich von 140-220°C funktionalisiert. Der Pfropfungsgrad wurde IR-spektroskopisch und durch DSC-Messungen ermittelt. Die für die Pfropfung optimalen DBM- und DCP-Konzentrationen betragen 0,5 bzw. 0,2 Gew.-%. Die Kinetik der Pfropfreaktion ist für PE und EPDM vergleichbar; die Aktivierungsenergien betragen ca. 145 bzw. 130 kJ/mol. Die Pfropfungsgrade sind für PE höher als für EPDM; bei PE/EPDM-Blends steigt der Pfropfungsgrad mit zunehmendem PE-Anteil. Ein Pfropfungsmechanismus, der Nebenreaktionen berucksichtigt, wird vorgeschlagen.
    Notes: Functionalization of polyethylene (PE) and ethylene propylene diene terpolymer (EPDM) in the bulk through dicumyl peroxide (DCP) initiated grafting of dibutyl maleate (DBM) has been studied in the temperature range from 140 to 200°C. The degree of grafting has been determined by infrared spectrophotometry and DSC. The concentration of DBM and DCP has been optimized. 0.5 wt.-% and 0.2 wt.-% DCP for PE and EPDM, respectively, and 10% DBM for both have been found to be the optimum. The kinetics of the grafting reaction is comparable for PE and EPDM. The activation energy of grafting is ca. 145 kJ/mol for PE and ca. 130 kJ/mol for EPDM. The influence of structure of polyolefins on the degree of grafting has also been studied. A higher degree of grafting is obtained for PE than for EPDM. For PE/EPDM blends, the degree of grafting increases with increasing PE content in the blends. A through discussion and proposed mechanism for grafting and other competitive secondary reactions has been provided.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 191 (1991), S. 71-80 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die dynamisch-mechanischen Eigenschaften von gehärteten Epoxidharzen, gefüllt mit porösen Siliciumdioxid-Mikrokugeln mit unterschiedlichen spezifischen Oberflächen, Porenradien, Porenvolumina und adsorbierter Wassermenge, wurde untersucht. Die Glasubergangstemperaturten (Tg) der Composite sind 12-14°C niedriger als die des ungefullten Harzes, was auf die bevorzugte Adsorption von Härter an den porösen Mikrokugeln zurückgeführt wird. Mit zunehmender adsorbierter Wassermenge steigt die Tg der Composite an. Der Speichermodul ist mit der mit Quecksilber bestimmten spezifischen Oberfläche (Hg-Oberfläche) der Mikrokugeln, die der Summe der Oberfläche von Poren mit einem Durchmesser größer als 4 nm entspricht, korreliert.Das Verbältnis tan δc/tan δm nimmt mit zunehmender Hg-Oberfläche ab.
    Notes: Dynamic mechanical properties were studied for epoxy resin filled with porous silica microballoons with varying surface area, pore radius, pore volume and adsorbed water. The glass transition temperature (Tg) of the composites is 12-14°C lower than the Tg of the unfilled epoxy resin. This Tg depression is attributed to the preferential adsorption of curing agents on the porous silica microballoons. Tg of the composite increases with increase in the adsorbed water on fillers. The storage modulus has a distinct correlation with the Hg-surface area of silica microballoons, which corresponds to the sum of the surface area of pores with radii larger than about 4 nm.Tan δc tan δm decreases with increasing Hg-surface area.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Membranen aus Blends von Nylon 6 mit Poly(acrylsäure) (PAA) mit PAA-Gehalten zwischen 25 und 45 Gew.-% wurden durch Filmgießen hergestellt und anschließend durch Eintauchen in eine Aluminiumsalzlösung ionisch vernetzt. Die Glasübergangstemperaturen (Tg) der Membranen wurden mit der DSC-Methode bestimmt. Alle Proben zeigen eine einzige Tg oberhalb der Tg der Homopolymeren, die sich mit zunehmender Scanzeit verschiebt; dies wird auf die Eliminierung von Wasser und die Bildung von Anhydriden im nicht vernetzten PAA-Anteil zurückgeführt.Die Morphologie wurde rasterelektronenmikroskopisch untersucht; die Membranen zeigen eine dichte, porenfreie Struktur ohne Phasenseparation, was auf eine völlige Mischbarkeit der beiden Homopolymeren im untersuchten Zusammensensetzungsbereich schließen läßt. Die Festigkeit der Membranen liegt je nach PAA-Gehalt zwischen 5 und 26 MPa; Membranen mit hohem PAA-Anteil zeigen trotz höherer Vernetzungsdichte eine geringere Zugfestigkeit, was mit der geringen Festigkeit von PAA und der mit größerem PAA-Anteil zunehmenden Quellung zusammenhängt. Letztere wurde durch Messen der Wasseraufnahme trockener Membranen bestimmt; sie steigt von 23,6 Gew.-% bei einem PAA-Gehalt von 25 auf 76,3 Gew.-% bei einem PAA-Gehalt von 45 Gew.-%.
    Notes: Ionically crosslinked blended membranes were prepared from blends of nylon 6 and poly(acrylic acid) (PAA) with the proportion of PAA ranging from 25 to 45 wt.-%. The technique consists of casting a film of the blend, followed by drying and immersion in an aluminum salt crosslinking solution for a predetermined time. The glass transition temperature (Tg) of the membranes was determined by differential scanning calorimetry (DSC). All the samples exhibited a single Tg, which is higher than that of either polymer. There is also a shift in the Tg with increasing scanning time. This phenomenon is attributed to the elimination of water molecules and the formation of anhydrides in the non-crosslinked PAA portion of the membrane. The membrane morphology was studied using scanning electron microscopy (SEM) and shows a dense structure without any pores. No phase separation is observed by scanning cross-sections of the samples, indicating that nylon 6 and PAA are completely miscible in the ranges studied. The membrane material strength lies in the range of 5 to 26 MPa and varies with the amount of PAA in the membrane. Samples with higher PAA content show lower tensile strength in spite of increased crosslinking density. This is due to the inherent low strength of PAA, coupled with increasing swelling of the membrane with increasing PAA content. The latter is confirmed by the measurement of water uptake into a dry membrane which increases from 23.6% to 76.3% with the membrane PAA content increasing from 25 to 45 wt.%.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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