ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
1Die Untersuchung der Leitfähigkeitsbeeinflussung von 0,1 m wäßriger HCl-Lösung durch Zugabe von MgCl2, LiCl, NaCl, KCl, KBr und KJ in Konzentrationen von 0,5 (0,25 bei MgCl2) bis zu 4 Mol/1 (2 bei MgCl2) ergibt, daß man übersichtliche Verhältnisse dann erhält, wenn man die durch Differenzbildung der Leitfähigkeit der Mischung und der reinen Salzlösung erhaltene Leitfähigkeit der 0,1 m HCl-Lösung nicht wie üblich als Funktion der Salzkonzentration, sondern als Funktion der Wasserkonzentration betrachtet.2Hierbei ergibt sich, daß die HCl-Leitfähigkeit bei Zugabe von Mg++-Ionen doppelt so stark abfällt wie bei Zugabe der gleich großen Li+-Ionen und daß der Abfall schwächer wird, wenn man von Li+- zu Na+- und K+-Ionen übergeht. Der Abfall wird also im wesentlichen durch die Kationen des Salzes bedingt.3Bezieht man die HCl-Leitfähigkeit auf den Wassergehalt der Lösung, so erkennt man, daß zwischen der Wirkung von KCl, KBr und KJ kein Unterschied besteht. Für den Protonentransport in wäßriger HCl-Lösung bestimmter H+-Konzentration ist also im wesentlichen die Wasserkonzentration maßgebend, er wird durch Kationen behindert, weil deren H2O-Dipole Protonen nicht in der Weise anzulagern vermögen wie freie H2O-Molekeln. Die Wasserhülle der Anionen behindert ihn nicht in dem Maße wie die der Kationen.4Der Temperaturkoeffizient der HCl-Leitfähigkeit ist bei MgCl2- und LiCl-Zugabe größer als in reiner HCl-Lösung und wächst mit der Salzkonzentration; bei KCl-, KBr- und KJ-Zugabe ist er kleiner als in reiner HCl-Lösung und fällt mit der Salzkonzentration. Die äußere (zweite) Hydrathülle der Kationen, die bei Mg++- und Li+-Ionen vorhanden ist und durch Temperaturerhöhung abgebaut wird, und die bei K+-Ionen fehlt, behindert also ebenfalls den Protonentransport.5Der Protonentransport wird durch Einzel-H2O-Molekeln stärker begünstigt als durch Wasserassoziate, was auch aus der beträchtlichen Leitfähigkeitszunahme von HCl-Lösungen bei Druckerhöhung hervorgeht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19532720120
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