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  • Chemistry  (95)
  • 1975-1979  (95)
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  • 1
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    Mono- und Bis(phenyltelluro)methyllithium (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 314-321 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mono- and Bis(pheyltelluro)methyllithiumSolutions of the title compounds are readily prepared from bis(phenyltelluro)methane (7): the monosubstituted one by transmetallative C6H5Te/Li-exchange with alkyllithium, the disubstituted one by direct metalation with lithium diisopropylamide. This was proved in both cases by deuterolysis and derivatization with electrophiles. The new tellurium derivatives are compared with the sulfur and selenium analogues.
    Notes: Lösungen der Titelverbindungen lassen sich aus Bis(phenyltelluro)methan (7) leicht darstellen, das monosubstituierte Li-Derivat durch C6H5Te/Li-Austausch mit Alkyllithium, das disubstituierte durch direkte Metallierung mit Lithium-diisopropylamid. In beiden Fällen wurde dies durch Deuterolyse und Umsetzung mit Elektrophilen bewiesen. Die neuen Tellurderivate werden mit den Schwefel- und Selen-Isologen verglichen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080139
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  • 2
    Electronic Resource
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    Lithiierte Methylnitrosamine Nucleophile α-sek.-Aminomethylierung (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 1293-1320 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lithiated Methylnitrosamines Nucleophilic α-sec-AminomethylationIf at all. CH-hydrogens adjacent to the nitrogen of amines can only be abstracted as hydride. For secondary methlamines it is shown in this paper that N-nitrosation acidifies the α-position to an extend which allows quantitative H/Li-exchange under appropriate conditions lithium diisopropylamide/THF/-80°C/5 min). The (lithiomethyl)nitrosamines thus generated are highly reactive nucleophiles towards alkyl halides and carbonyl compounds. As products substituted nitrosamines are isolated which are readily converted to the parent amines. Thus the sequence of nitrosation, metalation, reaction with electrophiles, and removal of the nitroso group represents a method of electrophilic substitution at the methyl groups of secondary methylamines. To avoid handling of the carcinogenic nitrosamines, a “one pot procedure” was developed without isolation of these intermediates.
    Notes: CH-Wasserstoffe neben dem Stickstoff von Aminen lassen sich allenfalls als Hydrid abstrahieren. Hier wird am Beispiel von sekundären Methylaminen gezeigt, daß die α-Stellung durch N-Nitrosierung so stark acidifiziert wird, daß unter geeigneten Bedingungen quantitative Metallierung (Lithium-diisopropylamid/THF/-80°C/5 min) möglich ist. Die entstehenden (Lithiomethyl)-nitrosamine erweisen sich als hochreaktive Nucleophile gegenüber Alkylhalogeniden und Carbonyl-verbindungen. Die Produkte sind höher substituierte Nitrosamine, deren Entnitrosierung die zugrundeliegenden Amine liefert. Die Sequenz Nitrosierung, Metallierung, Reaktion mit Elektrophilen und Entnitrosierung ist damit eine Methode der elektrophilen Substitution an der Methylgruppe von sek. Methylaminen. Um das Hantieren mit den carcinogenen Nitrosaminen zu vermeiden, wurde eine „Eintopfvariante“ ohne Isolierung dieser Zwischenstufe entwickelt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080436
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Umwandlungen von Michael-Addukten an Nitroolefine in Carbonylverbindungen, 1,4-Diaminobutane, Indole und Isochinoline (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 1946-1960 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conversions of Michael Adducts of Nitroolefins Preparation of Carbonyl Compounds, 1,4-Diaminobutanes, Indoles, and IsoquinolinesDerivatives of 1,3- and 1,4-dicarbonyl-systems (3, 5) are prepared from the Michael adducts of masked acyl anion equivalents or enolates, respectively, to nitroolefins (2, 4) using Nef-type reactions. The same adducts (6, 8) are reduced with lithium aluminium hydride in THF/dioxane to give amines (7, 9) which are convenient precursors to indoles (cf. bufotenin, 10) or isoquinolines (cf. 4-dithianyl derivatives 15, 17) if subjected to standard reactions such as the Bischler-Napieralski-, the Pictet-Spengler-, and oxidative indole-ring closures. An access to 1-dithianylisoquinolines (e. g. 25) is also described. All these transformations can be done on a preparative scale and in good to excellent yields. The effects of 1- and 4-dithianyl substituents on the n.m.r. spectral shifts of peri-hydrogens at C-5 and C-8 in di- and tetrahydroisoquinolines are discussed.
    Notes: Derivate von 1,3- und 1,4-Dicarbonylverbindungen (3, 5) entstehen durch Umsetzung der Michael-Addukte von thioacetal-maskierten Acyl-Anionen bzw. Enolaten an Nitroolefine (2, 4) nach dem Prinzip der Nef-Reaktion. Reduktion derselben Addukte (6, 8) mit Lithiumaluminiumhydrid in Tetrahydrofuran/Dioxan führt zu Aminen (7, 9), aus denen leicht Indole (z. B. Bufotenin, 10) oder Isochinoline (z. B. 4-Dithianyl-Derivate 15, 17) nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Auch Zugangswege zu 1-Dithianylisochinolinen (z. B. 25) werden beschrieben. Alle diese Transformationen sind in präparativ nützlichem Maßstab und in guten Ausbeuten durchführbar. - Der Einfluß von Dithianylgruppen auf die NMR-Verschiebung peri-ständiger aromatischer Wasserstoffe im Isochinolin wird angegeben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080616
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  • 4
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    Umsetzung von 1-Brom-1-lithiocyclopropanen mit Ketonen und Aldehyden. Eine neue Methode zur Überführung von Olefinen in Oxaspiropentane, Cyclobutanone, Cyclopropylketone und Lactone (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 2368-2390 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 1-Bromo-1-lithiocyclopropanes with Ketones and Aldehydes A New Method of converting Olefins into Oxaspiropentanes, Cyclobutanones, cyclopropyl Ketones, and LactonesTransmetalation with butyllithium and subsequent addition of ketones or aldehydes converts the dibromocyclopropanes 1 (up to tetrasubstituted) into bromohydrine derivatives. The products 3 and 10 thus obtained from ketones are smoothly converted into cyclobutanones 5 and 6 via the - isolable - oxaspiropentanes 4 and 11. The sequence of steps leads to the same result as ketene cycloaddition to the olefin. In contrast, HBr-elimination from the aldehyde derived bromohydrines 12 furnishes instead of the oxaspiropentanes cyclopropyl ketones 13, an overall result identical with that of the reaction of an olefin with a diazoketone. The cyclobutanone synthesis of 17 from aldehydes is, however, possible if methylthio-lithiocyclopropanes 15 - readily available from the bromo analogues 2 - are used. Some of the cyclobutanones are oxidized to γ-lactones 18.
    Notes: Durch Brom-Lithium-Austausch und anschließende Umsetzung mit Ketonen oder Aldehyden werden aus Dibromcycloproanen 1 (mit bis zu vier Substituenten) Bromhydrine erhalten. Die aus Ketonen gebildeten Addukte 3 und 10 lassen sich leicht über - isolierbare - Oxaspiropentane 4 und 11 in Cyclobutanone 5 und 6 überführen. Die Reaktionsfolge hat dasselbe Ergebnis wie die Cycloaddition eines Ketens an das Olefin. Die HBr-Eliminierung aus den Aldehydaddukten 12 liefert nicht Oxaspiropentane, sondern Cyclopropylketone 13, ein Resultat, das der Cyclopropanierung des Olefins mit Diazoketonen gleicht. Setzt man statt der Brom-lithiocyclopropane 2 die aus ihnen leicht darstellbaren Methylthio-lithiocyclopropane 15 ein, so gelingt auch mit Aldehyden die Cyclobutanonsynthese zu 17. Einige der erhaltenen Cyclobutanone werden zu γ-Lactonen 18 oxidiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080725
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  • 5
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    Herstellung α-thiolierter Carbonylverbindungen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1601-1616 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of α-Thiolated Carbonyl CompoundsThe title compounds d-g are useful for synthetic transformations and they are readily accessible by direct thiolations of lithium enolates with sulfenyl chlorides (CH3, C6H5), disulfides [CH3, C6H5, CSN(CH3)2] and elemental sulfur The smoothest procedure involves addition of enolates to solutions of sulfenyl chlorides in THF stirred at -100°C. Methyl-and phenylthiolations of aldehydes (1-3) are only feasible unter these conditions. Thiuram disulfide thiolates aldehyde, ketone, and ester enolates between -30° und 0°C. Lithium enolates of ketones (5c-14c) react with diphenyl disulfide at room temperature, ester and lacton enolates can also be thiolated with the less reactive dimethyl disulfide, and finally doubly metallated carboxylic acids (15-21) are converted to the α-mercapto derivatives with sulfur.
    Notes: α-Thiolierte Carbonylverbindungen d-g sind für synthetische Transformationen nützlich (Schema 1) und lessen sich durch direkte Thiolierung von Lithiumenolaten mit Sulfenylchoriden (CH3 und C6H5), Disulfiden [Ch3, C6H5 und CSN(CH3)2] und elementarem Schwefel leicht herstellen. Am saubersten verlaufen die Thiolierungen, wenn man die Enolate zu einer bei -100°C gerührten Sulfenylchoridlösung in THF gibt. Methyl- und Phenyl-Thiolierungen von Aldehyden 1-3 sind nur so möglich. Mit Thiuramdisulfid reagieren Aldehyd-, Keton-und Esterenolate zwischen-30° und 0°C. Lithiumenolate von Ketonen (5c-14c) setzen sich bei Raumtemperatur auch mit Diphenyldisulfid, Ester- und Lactonenolate auch mit dem weniger reaktiven Dimethyl-disulfid und doppelt metallierte Carbonsäuren (15-21)sogar mit Schwefel um.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090502
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  • 6
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    Spindichte-Verteilung in Tris(organylthio)methyl-Radikalen (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 64-70 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Spin Density Distrubution in Tris(organylthio)methyle RadicalsThe e. s. r. spectra of tris(organylthio)methyl radicals exhibit splitting of the signals by 13C, 33S, and 1H. The different coupling constants were assigned with the aid of labelled species. The g-factors are quite large compared to those of alkyl radicals. The spin density distribution obtained from the coupling constants is the same as that obtained independently from the g-values:ϱCα ≈ 0.7 and Sα ≈ 0.1. On the basis of this result an estimation of the different π-ϱ- and hyperconjugation parameters was carried out. The deviation from planarity of the trivalent carbon is discussed.
    Notes: Aus den ESR-Spektren von Tris(organylthio)methyl-Radikalen können die Kopplungsparameter von 13C, 33S und 1H bestimmt werden. Die Zuordnung ist durch Untersuchung markierter Verbindungen gesichert. Die g-Faktoren sind wesentlich größer als die der Alkylradikale. Die Spindichte-Verteilung ergibt sich sowohl aus den Kopplungen als auch aus den g-Werten übereinstimmend zu ϱCα ≈ 0.7 und ϱSα ≈ 0.1. Mit diesem Ergebnis werden die verschiedenen π-ϱ- und Hyperkonjugationsparameter abgeschätzt, und eine nicht planare Konfiguration des trivalenten Kohlenstoffs wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080109
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  • 7
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    Erzeugung von und Olefinierung mit α-S-, -Se-, -Si- und -Sn-perheterosubstituierten (Trimethylsilyl)methyllithium-Verbindungen (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 852-866 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Generation of and Olefination with α-S-, -Se-, -Si-, and -Sn-perheterosubstituted (Trimethylsilyl)-methyllithium DerivativesThe Peterson-olefination reaction of equation (1) is used to prepare ketenedithio- 5, ketenediseleno acetals 8, trimethylsilyl- 11, 1,1-bis(trimethylsilyl)- 12, 1-alkylthio- and 1-arylthio-1-silyl- 16, as well as 1-alkylthio- and 1-arylthio-1-stannyl olefins 19 from the α-silyllithium compounds 4, 7b, 9, 10, 15, and 18, respectively. New or improved productive methods of generation of these olefinating reagents are described. The scope and limitations of the present olefinations are discussed.
    Notes: Mit der Peterson-Olefinierungsreaktion der Gl. (1) werden aus den α-Silyllithium-Verbindungen 4, 7b, 9, 10, 15 und 18 Ketendithio- 5 bzw. Ketendiselenoacetale 8, Trimethylsilyl- 11, 1,1-Bis(trimethylsilyl)- 12, 1-Alkylthio- und 1-Arylthio-1-silyl- 16, sowie 1-Alkylthio- und 1-Arylthio-1-stannylolefine 19 hergestellt. Für die Olefinierungsreagentien 7b, 9, 10, 15 und 18 werden neue oder verbesserte, ergiebige Erzeugungsmethoden beschrieben. Die Grenzen der Anwendbarkeit der Olefinierungsreaktionen werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100307
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  • 8
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    Asymmetrische Synthese bei Photo-, Elektro- und Alkalimetall-Pinakolisierungen von Benzaldehyd und Phenonen im chiralen Medium DDB (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2316-2333 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Synthesis in Photo-, Electro-, and Alkali Metali-Pinacolizations of Benzaldehyde and Phenones in the Chiral Medium DDBPhotochemical pinacolization of benzaldehyde, acetophenone, propiophenone, pivalophenone, 1-tetralone, and 3-benzoylpyridine in (S,S)-( + )-1,4-bis(dimethylamino)-2,3-dimethoxybutane (DDB, 1)/pentane, toluene, or methanol furnishes optically active diols 6-11 (opt. yields up to 23%). The absolute configuration of the excess enantiomers of 6 and 7a is R,R. Likewise, electrochemical reduction of acetophenone in DDB/methanol with LiBr as electrolyte gives (R,R)-6-enriched pinacole. Photolysis under electrolysis conditions [eq. (2), tables 1 and 2] confirms that pinacole formation in the electrochemical process occurs within the solvent remote from the electrode. Acetophenone pinacole (6) obtained by reduction with Li-metal in DDB in the presence of naphthalene is also optically active (ca. 7%). The use and limits of these asymmetric syntheses for the facile preparation of optically active samples, for meso/d,l-assignments, and for mechanistic investigations is briefly discussed.
    Notes: Photochemische Pinakolisierung von Benzaldehyd, Acetophenon, Propiophenon, Pivalophenon, 1-Tetralon und 3-Benzoylpyridin in (S,S)-( + )-1,4-Bis(dimethylamino)-2,3-dimethoxybutan (DDB, 1)/Pentan, Toluol oder Methanol führt zu optisch aktiven Diolen 6-11 (opt. Ausb. bis 23%). Die absolute Konfiguration des im Überschuß gebildeten Enantiomeren von 6 und 7a ist R,R. Elektrolytische Reduktion von Acetophenon in DDB/Methanol mit LiBr als Leitsalz liefert eben-falls an (R,R)-6 angereichertes Pinakol. Photolyse unter Elektrolysebedingungen [G1. (2), Tab. 1 und 2] bestätigt, daß die Pinakolbildung bei der Elektrolyse im Medium und nicht an der Elektrode erfolgt. Auch mit Li/Naphthalin aus Acetophenon in DDB hergestelltes 6 ist zu etwa 7% optisch aktiv. Bedeutung und Grenzen dieser asymmetrischen Synthesen für die bequeme Herstellung optisch aktiver Proben, für meso/d,l-Zuordnungen und für mechanistische Untersuchungen werden kurz diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100629
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  • 9
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    Reaktionen von 1-Nitrosamino-allyllithiumverbindungen. Reversibilität der Carbonyladdition (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2334-2354 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 1-Nitrosamino-allyllithium Compounds. Reversibility of the Carbonyl AdditionThe reaction of lithiated allyl-tert-butyl- (2) and -methylnitrosamine (14) with alkylating and hydroxyalkylating reagents is investigated. Both show kinetically favoured α-reactivity. The irreversible alkylations lead exclusively to α-products 4 and 15aα, respectively. The tert-butyl derivative 2 adds to aldehydes and ketones to give α- and γ-products 7α und 7γ, the ratio of which depends upon the nature of the carbonyl compound employed and the conditions used. It is proved, that the additions of 2 to benzaldehyde and cyclohexanone are reversible: if the reactions are carried out under thermodynamic conditions the γ-isomers 7cγ (see 11 → 12) and 7dγ are formed exclusively. In the case of the methyl derivative 14 the reversibility of the carbonyl addition reactions is demonstrated by the α/γ isomerization of the benzophenone adduct (15dα → 15dγ) and by the equilibration of the two diastereomers 15cα. Thus the thermodynamic stabilities of the primary Li alkoxide adducts control product formation. The potassium derivatives of 1 and 13 yield the same products with benzaldehyde and benzophenone as the corresponding Li derivatives 2 and 14. The general importance of the reversibility of carbonyl additions is discussed.
    Notes: Lithiiertes Allyl-tert-butyl- (2) und -methylnitrosamin (14) werden mit Alkylierungsmitteln, Aldehyden und Ketonen umgesetzt. Beide zeigen kinetisch bevorzugte α-Reaktivität: die irreversiblen Alkylierungen führen nur zu α-Produkten 4 bzw. 15a α. Das tert-Butylderivat 2 reagiert mit Aldehyden und Ketonen zu α- und γ-Produkten 7α und 7γ, deren Mengenverhältnis von der Art der Carbonylverbindung und den Reaktionsbedingungen abhängt. Es wird bewiesen, daß die Addition von 2 an Benzaldehyd und Cyclohexanon reversibel ist, was bei thermodynamischer Versuchsführung zur ausschließlichen Bildung der γ-Isomeren 7cγ (siehe 11 → 12) und 7d γ führt. Im Falle des Methylderivates 14 wird die Reversibilität der Carbonyladdition durch α/γ-Isomerisierung des Benzophenonadduktes (15dα → 15dγ) und durch die Äquilibrierung der beiden Diastereomeren von 15c α bewiesen. Die thermodynamische Stabilität der Primäraddukt-Li-Alkoholate steuert also letztlich die Produktbildung. Aus K-Derivaten von 1 und 13 entstehen mit Benzaldehyd und Benzophenon dieselben Produkte wie bei Verwendung der Li-Verbindungen 2 und 14. Die allgemeine Bedeutung der Reversibilität von Carbonyl-additionsreaktionen wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100630
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  • 10
    Electronic Resource
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    Über den Mechanismus des Zerfalls perheterosubstituierter Ethane. Hexakis(alkylthio)- und Tetrakis(methylthio)bis(trimethylsilyl)-ethane (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2880-2904 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Mechanism of the Decomposition of Perhetero-substituted Ethanes. Hexakis(alkylthio)- and Tetrakis(methylthio)bis(trimethylsilyl)ethanesThe perhetero-substituted ethanes 1, 2, 6, and 7 as well as the 2H- and 13C-labelled derivatives 1b, 1′a, 1′d, and 2′ are prepared. The methyl radicals 8, expected to be formed by a C — C dissociation of these ethanes, are generated by hydrogen abstraction from the corresponding methanes with di-tert-butyl diperoxyoxalate and recorded e.s.r. spectroscopically. The methyls 8 are observed upon pyrolysis of 1c, 1d, and 2, but not of the methylthio derivative 1a. These radicals could be formed either by C — C homolysis according to (a) in scheme 1 or through a primary S — C dissociation following route (b)/(b2). To distinguish between these possibilities, crossing experiments and pyrolysis reactions were carried out. The results described are compatible with a mechanism which does not involve primary C — C dissociations in the ethanes 1 and 2 [route (a) of scheme 1] but cleavage of these bonds at the stage of the ethyl radicals formed in step (b).
    Notes: Die perheterosubstituierten Ethane 1, 2, 6 und 7 sowie die 2H- und 13C-markierten Derivate 1b, 1′a, 1′d und 2′ werden dargestellt. Die bei einer C — C-Dissoziation dieser Ethane zu erwartenden Methyl-Radikale 8 werden durch H-Abstraktion aus den entsprechenden Methanen mit Di-tert-butyl-diperoxyoxalat erzeugt und ESR-spektroskopisch vermessen. Beim Erhitzen von 1c, 1d und 2, nicht aber vom Methylderivat 1a, treten die Signale der zugehörigen Methyle 8 auf. Um zu entscheiden, ob diese Radikale durch C — C-Dissoziation nach (a) in Schema 1 oder über eine primäre S — C-Dissoziation nach (b)/(b2) entstehen, wurden Kreuzungsversuche und Pyrolysen durchgeführt. Die Ergebnisse zeigen, daß C — C-Spaltungen bei der Thermolyse der Ethane 1 und 2 nicht direkt [Weg (a) von Schema 1], sondern auf der Stufe der nach (b) entstandenen Ethyl-Radikale eintreten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100824
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