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  • 1
    Electronic Resource
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    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Chirality 5 (1993), S. 282-287 
    ISSN: 0899-0042
    Keywords: phenoxyl radicals ; hydrogen bond ; host guest interactions ; diastereomers ; absolute configuration ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Chiral recognition with magnetic methods requires the formation of diastereomers. Due to the variety of appropriate reactions, hydrogen bond formation, esterification, and acetalization as well as host-guest interactions were chosen for basic investigations. The results obtained indicate that in the case of diamagnetic compounds the chemical shifts and for paramagnetic compounds the β-proton coupling constants are the most useful parameters. By combination of both pieces of information, assignment of the absolute configuration was achieved. © 1993 Wiley-Liss, Inc.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 181 (1961), S. 456-462 
    ISSN: 1618-2650
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 286 (1977), S. 59-64 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Analyse von Zinnorganoverbindungen ; Elektronenspin-Resonanz ; Reaktion mit o-Aminophenolen
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Di- und Triorgano-Zinn-Verbindungen reagieren glatt mit substituierten o-Aminophenolen in Gegenwart von Luftsauerstoff zu stabilen paramagnetischen Komplexen. Die beobachteten ESR-Spektren zeigen große Zinnaufspaltungen. Diese Kopplungskonstanten variieren stark mit den organischen Resten der eingesetzten Zinnverbindungen, so daß sie ohne weiteres analytisch ausgewertet werden können. Die Reaktion läßt sich entweder in homogener Lösung oder als Extraktion einer wäßrigen Phase durchführen. Die Komplexe können auch in Konzentrationen 〈10−7 leicht nachgewiesen werden. Darüberhinaus findet die Umsetzung auch bei Einwirkung der Aminophenollösung auf Organozinnstabilisatoren, die z. B. in PVC enthalten sind, statt, so daß diese direkt qualitativ in Polymeren bestimmt werden können. Die Radikalstabilität, die Linienbreiten, das Assoziations- und das Sättigungsverhalten wurden für die Umsetzung von Diphenylzinndichlorid mit 2-Amino-4,6-di-tert.-butyl-phenol sorgfältig untersucht, so daß unter den angegebenen Bedingungen eine quantitative Bestimmung aromatischer Organozinnverbindungen leicht durchgeführt werden kann.
    Notes: Abstract Di- and Triorganotin derivatives react very smoothly with substituted o-aminophenols in the presence of air oxygen to form stable paramagnetic complexes. The ESR spectra observed exhibit a large tin coupling. These splitting constants depend strongly on the organic part of the tin compounds used. Therefore, a direct analytical determination is possible. The reaction takes place either in homogenous solution or as an extraction of an aqueous phase. The complexes are easily detected even at concentrations 〈10−7 molar. Furthermore, the paramagnetic tin complexes are formed with organotin stabilizers for example in PVC; therefore, a direct qualitative analysis of these compounds in polymers can be performed. The radical stability, the line width and the association and saturation properties are carefully investigated for the reaction of diphenyltindichloride with 2-amino-4,6-di-tert.-butyl-phenol. These results indicate a convenient possibility of a quantitative analysis of aromatic tin compounds under the conditions given.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 316 (1983), S. 678-684 
    ISSN: 1618-2650
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Synthese von vier verschiedenen dreizähnigen Azomethin-Liganden wird beschrieben. 1H- und 13C-NMR-Untersuchungen zeigen, daß diese Verbindungen in einem Tautomeriegleichgewicht mit den entsprechenden Benzoxazolinen vorliegen. Die Liganden reagieren mit Zn2+, Cd2+ und Pb2+ sowohl in homogener Phase als auch in wäßrigen Lösungen zu diamagnetischen Chelaten, die durch Luftsauerstoff oder Bleidioxid zu paramagnetischen Komplexen oxidiert werden können. Die gut aufgelösten ESR-Spektren zeigen Hyperfeinstrukturen und g-Faktoren, die für die Metallionen charakteristisch sind. Die Nachweisgrenze für Zinkionen liegt je nach Arbeitsweise bei 0,6 ppm bis 6,5 ppb, für Cadmiumionen bei 0,56 ppm. Ein qualitativer Nachweis für Zn2+ in verschiedenen Schmierölen wurde durchgeführt.
    Notes: Summary The synthesis of four different three-dentate azomethine ligands is described. By 1H- and 13C-NMR investigations an equilibrium with the corresponding benzoxazolines was detected. The ligands form diamagnetic chelates with Zn2+, Cd2+ and Pb2+, as well in homogeneous as in aqueous solutions. These chelates can be converted to paramagnetic complexes by oxidation with air oxygene or lead dioxide. The well resolved ESR spectra exhibit hyperfine structures and g-values according to the metal ions chelated. The detection limit for zinc ions was determined, depending on the reaction conditions, to 0.6 ppm–6.5 ppb, and for cadmium ions to 0.56 ppm. An application of the ligands for the qualitative detection of zinc in lubricants is described.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 322 (1985), S. 430-436 
    ISSN: 1618-2650
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Semichinonradikale, die sich von Catecholaminen und ihren Metaboliten ableiten, können leicht durch Autoxidation mit Hilfe der Spinstabilisierungsmethode dargestellt werden. Die Radikale zeigen charakteristische ESR- und ENDOR-Spektren. Die Vorzeichen der Kopplungskonstanten wurden für einige Schlüsselverbindungen durch TRIPLE-Resonanz-Experimente bestimmt. Mit Hilfe der Vorzeichen konnten eindeutige Zuordnungen der Kopplungsparameter vorgenommen werden. Die ESR-Signale zeigen eine starke Abhängigkeit von der Seitenkette, die Beträge der Kopplungen und ihre Temperaturabhängigkeit weisen bei einigen Verbindungen auf gehinderte Rotation hin. Die untersuchten Semichinone können aufgrund ihrer ESR-Daten zur Charakterisierung und zum Nachweis der ihnen zugrundeliegenden Brenzcatechine herangezogen werden. Wegen der großen Empfindlichkeit der ESR-Methode ist der Substanzbedarf gering. Im allgemeinen reicht 1 ml einer 10−4 molaren Lösung aus, um gut aufgelöste und damit interpretierbare Spektren zu erhalten. Der ESR-spektroskopische Nachweis von Catecholaminen kann auch dann durchgeführt werden, wenn die Wirkstoffe als Arzneimittelzubereitungen vorliegen, ohne daß vorher Trenn- oder Reinigungsoperationen durchgeführt werden müssen. Brenzcatechinmethylether lassen sich ebenfalls mit der ESR-Methode nachweisen, wenn vorher eine Etherspaltung mit Hilfe von Bortribromid durchgeführt wird.
    Notes: Summary Semiquinone radicals deriving from catecholamines and related catechols generated smoothly by autoxidation in organic solvents have been studied using the spinstabilization technique. The semiquinones have distinctive ESR and ENDOR spectra. The signs of the coupling constants were determined by TRIPLE resonance experiments for several radicals, and, therefore, an unambiguous assignment of the proton couplings could be done. The spectra are strongly influenced by the side chain, reflecting restricted rotation of the methylene protons in some cases. For this reason a characterization and identification of the investigated catechols by electron-spin resonance is possible. According to the pronounced sensitivity of this method, usually 1 ml of a 10−4 molar solution was used to obtain well resolved ESR spectra. The semiquinones may likely be detected if the catechols are ingredients of complex mixtures, for example drugs, without any separation or purification operations. Catecholmethylethers may be examined by ESR spectroscopy as well if the ether has been cleaved with borontribromide before the radicals were generated.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 262-271 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2-Amino-4.6-di-tert.-butyl-phenol (1) kann durch verschiedene Agentien in das entsprechende Phenoxyl 1a übergeführt werden. Dieses Radikal unterliegt weiteren Reaktionen, bei denen schließlich Phenoxazinsysteme entstehen. Der Reaktionsweg und die verschiedenen stabilen paramagnetischen Reaktionsprodukte werden untersucht.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 64-70 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Spin Density Distrubution in Tris(organylthio)methyle RadicalsThe e. s. r. spectra of tris(organylthio)methyl radicals exhibit splitting of the signals by 13C, 33S, and 1H. The different coupling constants were assigned with the aid of labelled species. The g-factors are quite large compared to those of alkyl radicals. The spin density distribution obtained from the coupling constants is the same as that obtained independently from the g-values:ϱCα ≈ 0.7 and Sα ≈ 0.1. On the basis of this result an estimation of the different π-ϱ- and hyperconjugation parameters was carried out. The deviation from planarity of the trivalent carbon is discussed.
    Notes: Aus den ESR-Spektren von Tris(organylthio)methyl-Radikalen können die Kopplungsparameter von 13C, 33S und 1H bestimmt werden. Die Zuordnung ist durch Untersuchung markierter Verbindungen gesichert. Die g-Faktoren sind wesentlich größer als die der Alkylradikale. Die Spindichte-Verteilung ergibt sich sowohl aus den Kopplungen als auch aus den g-Werten übereinstimmend zu ϱCα ≈ 0.7 und ϱSα ≈ 0.1. Mit diesem Ergebnis werden die verschiedenen π-ϱ- und Hyperkonjugationsparameter abgeschätzt, und eine nicht planare Konfiguration des trivalenten Kohlenstoffs wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2444-2452 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Investigation of the Magnetic Properties of 2,6-Bis(triphenylphosphoranylidenamino)phenols and the Corresponding AroxylsThe synthesis of the 4-alkyl-2.6-bis(phosphoranylidenamino)phenols 1-3 from 4-alkyl-2.6-diaminophenols and dibromotriphenylphosphorane is described. The 31P NMR spectra of the compounds investigated show three different phosphorus nuclei. The intensities of these signals are temperature-dependent, and therefore an iminophosphorane-benzoxazaphospholine equilibrium is indicated. The oxidation of the phenols 1-3 in solution leads to the corresponding phenoxyls 1a-3a. The ESR and ENDOR spectra are interpreted in terms of an interaction of the free electron with two equivalent phosphorus nuclei. From the temperature dependence of the phosphorus coupling constants a planar low temperature conformation for the o-(phosphoranylidenamino)-phenoxyls is concluded.
    Notes: De Synthese der 4-Alkyl-2,6-bis (phosphoranylidenamino)phenole 1-3 aus 4-Alkyl-2,6-diamino-phenolen und Dibromtriphenylphosphoran wird beschrieben. Die 31P-NMR-Spektren von 1-3 zeigen jeweils drei nichtäquivalente Phosphorkerne. Die Intensitäten der Signale sind temperatur-abhängig, so daß auch für diese Verbindungen ein Iminophosphoran-Benzoxazaphospholin-Gleichgewicht nachgewiesen wird. Die Phenole 1-3 lassen sich in Lösung zu den entsprechenden Phenoxylen 1a-3a oxidieren. Die ESR- und ENDOR-Spektren zeigen Kopplungen mit jeweils zwei äquivalenten Phosphorkernen. Aus den Temperaturgradienten dieser Phosphoraufspaltungen wird auf eine planare Tieftemperaturkonformation für o-(Phosphoranylidenamino)phenoxyle geschlossen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 14-22 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dynamic 1H-NMR-Investigation of the Iminophosphorane-Benzoxazaphospholine TautomerismThe Synthesis of many (alkyl-2-hydroxyphenylimino) Phosphoranes is described. These compounds are useful to determine by dynamic 1H-NMR investigations the activation parameters of the observed equilibrium earlier supposed. The lifetimes obtained of the tautomers A und B at 298 K have a range of 0.1 to 10 s.
    Notes: Die Synthese zahlreicher (Alkyl-2-hydroxyphenylimino)phosphorane wird beschrieben. Für das bei diesen Verbindungen zu beobachtende und früher diskutierte Gleichgewicht zwischen zwei tautomeren Formen A und B können durch 1H-NMR-Untersuchungen die Aktivierungsparameter bestimmt werden. Die Lebensdauern von A und B liegen bei 298 K zwischen 0.1 und 10 s.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3817-3828 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iminophosphorane-Benzoxazaphospholine Valence TautomerismThe equilibrium constants and the thermodynamic parameters ΔH, ΔG, and ΔS for the earlier supposed equilibrium in solution of the two valence tautomeric forms A and B of (2-hydroxyphenylimino)phosphoranes 1-10 are obtained by quantitative NMR measurements. The position of the equilibrium depends strongly on the substituents as well as on the solvents used. Therefore it is possible to prepare either iminophosphoranes or benzoxazaphospholines.
    Notes: Für das früher angenommene Gleichgewicht zwischen den beiden valenztautomeren Formen A und B von (2-Hydroxyphenylimino)phosphoranen in Lösung werden durch quantitative Untersuchung der temperaturabhängigen 1H- und 31P-NMR-Spektren von 1-10 die Gleichgewichtskonstanten und die thermodynamischen Parameter ΔH, ΔG und ΔS bestimmt. Die Lage des Gleichgewichts kann sowohl durch Substituenten als auch durch Variation des Lösungsmittels stark beeinflußt werden. Somit können gezielt Iminophosphorane oder Benzoxazaphospholine dargestellt werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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