ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactivity Umpolung of Carbonyl Compounds; N2/E1 and N4/E1-Reactions of 1,1-Dihetero-substituted Olefins and DienesAlkyllithium compounds (except CH3Li) add to olefins 1, 5, 10, and to the dienes 17. Substituted methyl 1-methylthiovinyl sulfoxides 12 combine similarly with lithium enolates. The carbanionoids formed are reacted with electrophiles (H⊕, D⊖, RX, R2CO) to give vinyl-silanes 3, vinylthio enol ethers 6, thioacetals 8, 19, and γ-methylsulfinyl γ-(methylthio) ketones 13, 14, respectively. These are converted into the carbonyl derivatives 4, 7, 9, 15, 16, and 20, respectively. The precursor olefins and dienes thus react equivalently to acyl anions, enolate cations, and vinylogous electrophilic „enolates“. [See A, B, C and equations (2) and (3).]
Notes:
Alkyllithiumverbindungen (außer CH3Li) addieren sich an die Olefine 1, 5, 10 und an die Diene 17. Die substituierten Methyl(1-methylthiovinyl)sulfoxide 12 reagieren ähnlich auch mit Lithiumenolaten. Die entstehenden Carbanionoide werden mit Elektrophilen (H⊕, D⊖, RX, R2CO) als Vinylsilane 3, Vinylthioenolether 6, 1,3-Dithiane 8, 19 und γ-Methylsulfinyl-γ-(methylthio)ketone 13 und -carbonsäureamide 14 abgefangen, die in die Carbonylderivate 4, 7, 9, 15, 16 bzw. 20 übergeführt werden. Die eingesetzten Olefine und Diene reagieren damit als Acylaninonen, Enolatkationen und vinyloge elektrophile „Enolate“. [Siehe A, B, C, sowie Gleichungen (2) und (3)].
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719770513
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