ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 72. About the Alkyl Cyclomonocarba Phosphanes (PR)4CH2, R = CH3, C2H5, t-C4H9The alkyl-substituted cyclomonocarbaphosphanes (PR)4CH2 (R = CH3 1, C2H5 2, t-C4H9 3) are obtained in very good yield by the reaction of the corresponding dipotassium alkylphosphides K2(PR)n (n = 2, 3, 4) with methylene chloride. Besides, small amounts of the homocyclic rings characteristic for the given substituent and of the five-membered cyclodicarbaphosphanes (PR)3(CH2)2 with isolated CH2 groups are formed. For the alkylcyclomonocarbaphosphanes 1 and 2, configuration isomers could be identified for the first time. The “all-trans” forms are always predominant; the relative amounts of the other isomers decrease strongly with increasing number of cis relationships between the substituents at adjacent phosphorus atoms. The 31P n.m.r. parameters for three of the all together six isomers of 1 distinguishable by n.m.r. spectrometry and for the “all-trans” isomers of 2 and 3 are reported and discussed. A definite separation is possible between substituent and configuration influence on the chemical shifts as well as on the coupling constants.
Notes:
Die alkylsubstituierten Cyclomonocarba-phosphane (PR)4CH2 (R = CH3 1, C2H5 2, t-C4H9 3) werden durch Reaktion der entsprechenden Dikalium-alkylphosphide K2(PR)n (n = 2, 3, 4) mit Methylenchlorid in sehr guter Ausbeute erhalten. In geringer Menge treten daneben die für die jeweiligen Substituenten charakteristischen Homocyclen sowie die fünfgliedrigen Cyclodicarba-phosphane (PR)3(CH2)2 auf, in denen die CH2-Gruppen isoliert angeordnet sind. Von den Alkyl-cyclomonocarba-phosphanen 1 und 2 konnten erstmals Konfigurationsisomere identifiziert werden. Die „all-trans“-Formen überwiegen jeweils; der Anteil der übrigen Isomere geht mit zunehmender Zahl cis-ständig angeordneter Substituenten stark zurück. Die 31P-NMR-Parameter für drei der insgesamt sechs NMR-spektroskopisch unterscheidbaren Isomere von 1 sowie für die „all-trans“-Isomere von 2 und 3 werden mitgeteilt und diskutiert. Dabei ist eine eindeutige Differenzierung zwischen Substituenten- und Konfigurationseinfluß auf die chemischen Verschiebungen wie auch auf die Kopplungskonstanten möglich.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774350103
