ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 61 About the Structure of the Salts M2I(PC6H5)3 (M = K, Na)The structure of the salts M2I(PC6H5)3 (M = K, Na) was determined by means of 21P nmr spectroscopy. Contrary to the opinion presented in the literature on the potassium salt, both compounds have an open chain structure. so that they are 1,3-Dialkali-l,2,3-triphenyl-tri-phosphides. The structure was proved by comparison of the 31P nnmr parameters with those of triphenyl-cyclotriphosphane 3. and 1,2,3 triphenyl-triphosphane 5. The occurrence of only AB2 spin systems each for both of the pure salts as well as for an equimolecular mixture of these compounds indicates a fast inter- and possibly intramolecular metal exchange in solution. The latter of which probably takes place in the case of the solved homologue 1,-4-dipotassium-l,2,3,4-tetra-phenyl-tetraphosphide 6. for which the 31P nmr data indicate a quasi-cyclic conformation.
Notes:
Die Struktur der Salze M2I(PC6H5)3 (M = K, Na) wurde durch 31P-kernresonanzspektroskopische Untersuchung aufgeklärt. Beide Verbindungen weisen, im Unterschied zu der für das K-Salz in der Literatur vertretenen Auffassung, eine kettenförmige Struktur im Sinne von 1,3-Dialkali-1,2,3-triphenyltriphosphiden auf. Der Strukturbeweis erfolgte durch Vergleich der 31P-NMR-Parameter mit denen von Triphenyl-cyclotriphosphan 3 und 1,2,3-Triphenyl-triphosphan 5. Das Auftreten von jeweils nur einem einzigen AB2-Spinsystem für die beiden reinen Salze wie auch für ein äquimolares Gemisch derselben weist auf raschen inter- und möglicherweise auch intramolekularen Metallaustausch in Lösung hin. Letzterer konnte für das homologe 1,4-Dikalium-1,2,3,4-tetraphenyl-tetraphosphid 6, das nach Aussage der 31P-NMR-Daten gelöst in einer quasicyclischen Konformation vorliegt, wahrscheinlich gemacht werden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764200207
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