ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • Articles  (25,702)
  • Other Sources
  • Wiley-Blackwell  (14,586)
  • American Meteorological Society  (11,116)
  • American Geophysical Union (AGU)
  • 1980-1984  (14,129)
  • 1970-1974  (8,262)
  • 1925-1929
  • Physics  (25,702)
Collection
  • Articles  (25,702)
  • Other Sources
Source
Keywords
Publisher
Years
Year
Journal
Topic
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization by metal complexes, 11Part 10, cf.1.. Formation of polyvinylamine-copper(II) chelatesDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 83-93 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um den Mechanismus der Katalyse der Polyvinylamin-Kupfer(II)-Chelate bei der Auslösung der Vinylpolymerisation zu klären, wurden die Stabilitätskonstanten dieser Chelate durch Anwendung einer modifizierten BJERRUMschen Methode gemessen, und die Konzentration der chemischen Spezies wurde auf Grund der Chelattheorie abgeschätzt. Anhand dieser Ergebnisse wurde die Aktivität der Polyvinylamin-Kupfer(II)-Chelate bei der Polymerisation von Acrylnitril und von Methylmethacrylat bei verschiedenen pH-Werten diskutiert.
    Notes: In order to clarify the mechanism of catalysis of polyvinylamine-copper(II) chelates on the initiation of vinyl polymerizations, stability constants of these chelates were measured by applying a modification of BJERRUM'S method, and each concentration of the chemical species was estimated on the basis of the chelate theory. From these results, the activity of the polyvinylamine-copper(II) chelates for the polymerization of acrylonitrile and methyl methacrylate at different pH values was discussed.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750110
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesis of poly[4(5)-vinylimidazole-co-γ-vinyl-γ-butyro-lactone] and its catalytic activity in ester hydrolysisDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 119-124 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Copolymerisation von 4(5)-Vinylimidazol mit γ-Vinyl-γ-butyrolacton wurde in Gegenwart von 2,2′-Azoisobutyronitril oder Benzoylperoxid durchgeführt. Die Initiatoren üben keinen Einfluß auf die Copolymerisationsparameter aus. Diese werden auch von Methanol als Lösungsmittel nicht beeinflußt. Die Copolymerisationsparameter wurden zu r1 = 20,0 ± 0,8 und r2 = 0,030 ± 0,002 bestimmt.Die katalytische Aktivität des Copolymers bei der Hydrolyse von p-Nitrophenylacetat (4) und von 3-Acetoxy-N,N,N-trimethylaniliniumjodid (5) bei pH = 8,0 war über doppelt so groß wie die eines statistischen Terpolymers mit Imidazol-, Carbonsäure- und Hydroxyl-Gruppen.
    Notes: Copolymerizations of 4(5)-vinylimidazole (1) and γ-vinyl-γ-butyrolactone (2) initiated by 2,2′-azoisobutyronitrile or benzoyl peroxide were carried out. The initiators did not affect the radical reactivity ratio (r). In addition, the reactivity ratio was not influenced by methanol as solvent. The following ratios were obtained r1 = 20,0 ± 0,8 and r2 = 0,030 ± 0,002.The catalytic activity of the copolymers in the hydrolyses of p-nitrophenyl acetate (4) and 3-acetoxy-N,N,N-trimethylanilinium iodide (5) at pH = 8,0 was found to be more than twice as high as that of a random terpolymer containing imidazole, carboxylic acid, and hydroxy moieties.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Influence of the structure of cobalt(III)-poly(4-vinylpyridine) complexes on the electron-transfer reactionDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 171-178 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Kobalt(III)-Komplexe, die einen Polymer-Liganden enthalten, cis-[Co(en)2PVPCl]Cl2, cis-[Co(trien)PVPCl]Cl2, cis-[Co(en)2PVPBr]Br2, cis-[Co(en)2PVPN3]Cl2 und cis-[Co(en)2-QPVPCl]Cl2 (PVP = Polyvinylpyridin, QPVP = teilweise quaterniertes PVP), wurden dargestellt, und ihre Reduktion mit Ferrosulfat wurde untersucht. Es wurde gezeigt, daß die Komplexbildung mit QPVP durch sterische Faktoren beeinflußt wird, wie durch den Polymerisationsgrad des Polymer-Liganden und die Raumerfüllung der Quaternierungsmittel. Die Quaternierung des Polymer-Liganden selbst zeigte jedoch nur einen geringen sterischen Einfluß auf die Reduktionskinetik. Für die verschiedenen Brückenliganden (X) ergab sich folgende Reihe in bezug auf die Reduktionsgeschwindigkeit von cis-[Co(en)2PVPX]2+:N3 〉 Cl 〉 Br. Die Reduktionsgeschwindigkeit von cis-[Co(en)2PVPCl]2+ ist größer als die von cis-[Co(trien)PVPCl]2+. Die Einflüsse der Brücken- und Nichtbrückenliganden auf die Reduktion sind ähnlich für die Polymer-Komplexe und die monomeren Analoga.
    Notes: Cobalt(III)-complexes having a polymeric ligand, cis-[Co(en)2PVPCl]Cl2, cis-[Co(trien)-PVPCl]Cl2, cis-[Co(en)2PVPBr]Br2, cis-[Co(en)2PVPN3]Cl2 and cis-[Co(en)2QPVPCl]Cl2 (where PVP = poly(4-vinylpyridine) and QPVP = partially quarternized PVP) were prepared and their reduction with ferrous sulfate was studied. Complex formation with QPVP was shown to be affected by steric factors such as the degree of polymerization and the bulkiness of the quaternizing agents, but the quarternization showed only a small steric influence on the reduction kinetics. The order of the reduction rate of cis-[Co(en)2PVPX]2+ with respect to the bridging ligand X is N3 〉 Cl 〉 Br, and the reduction rate of cis-[Co(en)2PVPCl]2+ is higher than that of cis-[Co(trien)PVPCl]2+. The effects of bridging and non-bridging ligands in the reduction of polymer complexes were the same as those for the monomeric analogues.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750118
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermodynamic studies based on corresponding states theory for solutions of polystyrene in ethyl methyl ketoneDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 197-208 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die FLORYsche Theorie über das Prinzip der übereinstimmenden Zustände für Polymerlösungen wurde geprüft, indem die theoretisch berechneten Parameter mit experimentellen Ergebnissen verglichen wurden. Der osmotische Druck des Systems Polystyrol/Äthylmethylketon wurde für Polymerkonzentrationen zwischen 10 und 30% bei 10 bis 55°C gemessen. Unter Verwendung der Parameter X12 und Q12, die den erhaltenen Daten am besten entsprachen, wurden die berechneten Parameter mit den experimentellen Ergebnissen verglichen. Der Entropie-Parameter ψ1 sowie der Enthalpie-Parameter χH, 1 waren negativ und nahmen mit steigender Temperatur ab. Mit Hilfe der anpassungsfähigen Parameter X12 und Q12 gibt die FLORYsche Theorie die thermodynamischen Größen ziemlich gut wieder, obwohl eine geringe Abweichung von den experimentellen Ergebnissen zu bestehen scheint. Die SHULTZ-FLORYsche Methode zur Bestimmung der Theta;-Temperatur wurde auf der Grundlage dieser Theorie diskutiert.
    Notes: The polymer solution theory on the corresponding state principle developed by FLORY was examined by comparing the thermodynamic parameters calculated theoretically with experimental results. The osmotic pressure of the polystyrene/ethyl methyl ketone system was determined for solutions of polymer concentrations 10 to 30% at 10 to 55°C. Using X12 and Q12 parameters best fitting to these data, the calculated parameters were compared with experimental results. Both the entropy parameter ψ1 and enthalpy parameter χH, 1 were negative and decreased with increasing temperature. FLORY'S theory elucidates appreciably well the thermodynamic quantities with the use of the adjustable parameters X12 and Q12, but there seems to remain still some disagreement with experimental results. SHULTZ-FLORY'S method for determining the Θ-temperature was discussed based on this theory.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750121
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Crystallization of polypeptides in the course of polymerization, 5Part 4, cf.5.. Effect of the steric hindrance on the crystal growth by the side chainsDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 283-299 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde der Einfluß der sterischen Hinderung durch Polypeptid-Seitenketten auf den Wachstumsmechanismus von Polypeptidkristallen während der Polymerisation untersucht. Dabei wurden von uns Untersuchungen der Kinetik der heterogenen Polymerisation von L-Valin-LEUCHS-Anhydrid (NCA), L-Isoleucin-NCA und L-Leucin-NCA mit Butylamin als Initiator in Acetonitril und der Strukturen sowie der Morphologie der gebildeten Polymere durchgeführt. In den Anfangsstadien der Polymerisation bildeten sich Oligomere, die in dünnen, bandförmigen Kristallen mit antiparalleler β-Konformation kristallisierten. Die molekularen Anordnungen in den Kristallen wurden mit Hilfe der Elektronenbeugung untersucht. In den späteren Stadien der Polymerisation setzten die gewachsenen Poly(L-valin)- und Poly-(L-iso1eucin)-Ketten die β-Struktur weiter fort, und ihre aktiven Enden wurden in den gebildeten Kristallen eingeschlossen, was ein-Einpendeln des Umsatzes bei einem niedrigen Wert zur Folge hatte. Poly(L-leucin) andererseits schien Kristalle mit gestreckten Ketten zu bilden, die zu einem sehr hohen Umsatz führten. Dies kann nicht ohne die Annahme erklärt werden, daß sich auf den in den Anfangsstadien der Polymerisation gebildeten β-Skelettkristallen α-Helix-Ketten bilden, wie dies im Falle des Poly(L-alanins) bereits früher berichtet wurde.
    Notes: In order to examine the effect of the steric hindrance by the polypeptide side chains on the growth mechanism of polypeptide crystals in the course of polymerization, we studied kinetics of the heterogeneous polymerization of L-valine N-carboxy anhydride (NCA), L-isoleucine NCA, and L-leucine NCA initiated by butylamine in acetonitrile and the structures and morphologies of the resultant polymers. In the early stages of polymerization, oligomers formed crystallized into thin ribbon-like crystals with the antiparallel β-conformation. The molecular arrangements in the crystals were studied by electron diffractions. In the later stages, the grown chains of poly(L-valine) and poly(L-isoleucine) continued to take the β-structure and their active ends were occluded in the crystals formed, which resulted in the levelling off of the conversion at a low value. On the other hand, poly(L-leucine) seemed to give the extended chain crystal, which made the conversion very high. This can not be accounted for without assuming the formation of β-helical chains onto the β-skeleton crystals formed in the early stages of polymerization as in the case of poly(L-alanine) reported previously.
    Additional Material: 20 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750129
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Mechanochemische Synthesen durch Polykondensation mit Polyestern als Grundsubstanz, 3.Teil 2 cf. Cr. Simionescu, C. Vasikiu Oprea, C. Neguleanu, Buletinul I.P.C. Iasi Fasc. 3-4, 45 (1969). Einige kinetische Aspekte der Mechanochemischen Polykondensation durch Schwingmahlung des Poly(oxyäthylenoxyterephthaloyl)s mit aliphatischen Diaminen (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 371-389 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics and the mechanism of the mechanochemical polycondensation process of poly(oxyethyleneoxyterephthaloyl) [poly(ethylene terephthalate)] with aliphatic diamines (ethylene- and hexamethylenediamine) were studied. First order kinetics was found and in addition the fact that a very small thermal activation energy is needed and that the diamines can react as radical acceptors.
    Notes: Kinetik und Mechanismus des mechanochemischen Polykondensationsvorganges von Poly(oxyäthylenoxyterephthaloyl) (Polyäthylenterephthalat) mit aliphatischen Diaminen (äthylen- und Hexamethylendiamin) wurden untersucht. Es wurde gefunden, daß die Reaktion nach einer Kinetik erster Ordnung abläuft, daß eine äußerst geringe thermische Aktivierungsenergie benötigt wird und daß die Diamine als Radikalakzeptoren auftreten können.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750203
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Studies on the mechanism of redox polymerization initiated by N-haloamines and iron(II)Presented at the XXIVth IUPAC-Congress, Hamburg, Germany, September 1973. (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 413-423 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Zur Aufklärung des Mechanismus der Redox-Polymerisation von Methylmethacrylat, die die Redox-Startsysteme N-Halogendiäthylamin + Fe2+ und Triäthylamin + Halogen + Fe2+ in wäßrigem Medium unter Lichtausschluß bewirken, wurden die Endgruppen des Polymeren nach der Farbstoff-Verteilungsmethode untersucht. Im Falle von Chlor als Halogen kommt es mit beiden Startsystemen lediglich zum Einbau von Aminogruppen in das Polymere in einem Ausmaß von ca. 1 Endgruppe pro Polymermolekül. Bei Verwendung des Startsystems Triäthylamin + Halogen + Fe2+ liegen darüber hinaus die in das Polymer eingebauten Aminogruppen zu einem großen Teil in quaternärer Form vor. Mit Brom als Halogen findet bei beiden Anregungssystemen lediglich ein Bromeinbau, nicht jedoch ein Einbau von Aminogruppen in das Polymere statt. Die Chlor enthaltenden Startsysteme haben sich für die Herstellung von solchen Polymeren nützlich erwiesen, die eine Aminogruppe nur an einem der beiden Kettenenden besitzen sollen.
    Notes: The mechanism of the redox polymerization of methyl methacrylate in aqueous medium in the dark was studied for the redox initiator systems N-halodiethylamine + Fe(II) and triethylamine + halogen + Fe(II), by analysis of the polymer end groups using the dye partition method. In the case of chlorine, both these initiator systems incorporate only the amino group into the polymer to an extent of about one group per polymer molecule. The polymers are found to be free from chlorine. Furthermore, a large portion of the total amino groups introduced into the polymer, using the initiator system triethylamine + halogen + Fe(II) are quaternary in nature. In the case of bromine, both the initiator systems introduce only a bromine atom and no amino group into the polymer. The initiator systems containing chlorine prove to be useful for the preparation of polymers containing amino groups at the one end only.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750206
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Free radical polymerization of unconjugated dienes, 14.Part 13, cf. Makromol. Chem. 157, 111 (1972). Divinyl ketone in acetone solution at 50°C (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 457-466 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die radikalische Polymerisation des Divinylketons in Aceton bei 50°C wurde untersucht und mit den Resultaten bereits bekannter radikalischer Polymerisationen anderer 1,4-Diene vergl+hen. Es wird gezeigt, daß Divinylketon einer bicyclischen Cyclopolymerisation unterliegt, die derjenigen des Divinyläthers und des Divinylsulfids ähnlich ist. Die Cyclisierungskonstanten werden ermittelt und die Zusammensetzung der Polymere (als lineare, monocyclische und bicyclische Struktureinheiten) als Funktion der Monomerkonzentration, bei welcher die Polymerisation durchgeführt wurde, berechnet.
    Notes: The free radical polymerization of divinyl ketone at 50°C in acetone solutions was investigated. The results are compared with those already reported for the free radical polymerization of other 1,4-dienes. It is shown that divinyl ketone undergoes bicyclic cyclopolymerization in a similar way as divinyl ether and divinyl sulfide. The cyclization ratios are computed and the polymer composition, in terms of linear, monocyclic and bicyclic structural units, is calculated as a function of the monomer concentration at which the polymerization was carried out.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750210
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die Bruttokinetik der Thermooxidation von HochdruckpolyäthylenVorgetragen beim XXIV. IUPAC-Kongreß, Hamburg, September 1973. (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 467-481 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The oxidation of molten foils (20μm) from high pressure polyethylene at 157°C and at 650 Torr (= 867 mbar) oxygen pressure was studied and kinetically analyzed for the period of maximum rate.The oxygen uptake, weight increase, and hydroperoxide formation start with a rate different from zero; the initial rate of carbonyl groups and volatile products is practically zero.The absorbed oxygen, except in the initial stage, shows a distribution of the ratio 1:1 between the polymer (predominantly as carbonyl groups) and volatile products (such as water). The average number of C-atoms in the volatile fragments was estimated from kinetic data to be 6 per O-atom.
    Notes: Die Oxidation von geschmolzenen Folien (20μm) aus Hochdruckpolyäthylen wurde bei 157°C und 650 Torr (= 867 mbar) Sauerstoffdruck untersucht und kinetisch in der Periode der maximalen Geschwindigkeit ausgewertet.Die Sauerstoffaufnahme, die Gewichtszunahme und die Hydroperoxidbildung beginnen mit einer von Null abweichenden Geschwindigkeit; die Anfangsgeschwindigkeit der Bildung von Carbonylgruppen und flüchtigen Produkten ist praktisch Null.Der absorbierte Sauerstoff verteilt sich außer im Anfangsverlauf im Verhältnis 1:1 zwischen dem Polymeren (vorwiegend als Carbonylgruppe) und den flüchtigen Produkten (in Form von Wasser). Die durchschnittliche Anzahl von C-Atomen in den flüchtigen Fragmenten wurde aus kinetischen Daten auf 6 pro O-Atom abgeschätzt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750211
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copolymer statistics during esterification of syndiotactic poly(methacrylic acid) with diazomethane (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 523-534 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Nicht-neutralisierte und neutralisierte, syndiotaktische Poly(methacrylsäure) wird mit Diazomethan partiell verestert. Umsatz und Triadenverteilung der entstenhenden cosyndiotaktischen Methylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymeren und deren Fraktionen werden durch 1H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Nicht-neutralisierte Poly(methacrylsäure) ergibt Copolymere, die in bezug auf den Umsatz heterogen sind; ihre Fraktionen zeigen näherungsweise eine BERNOULLI-Verteilung der Triaden. Neutralisierte Poly(methacrylsäure) liefert hingegen homogene Copolymere mit einer innerhalb der Meßgenauigkeit liegenden BERNOULLI-Verteilung der Triaden. Ein kinetischer Nachbargruppeneffekt tritt daher bei der Veresterung mit Diazomethan nicht auf. So hergestellte Copolymere weisen eine einfache konfigurative und kompositive Statistik auf, wie sie durch Copolymerisation der Monomeren bislang nicht hergestellt werden kann. Der Polyelektrolytcharakter der Copolymeren kann durch anschließende, vollständige Veresterung mit einem zweiten Diazoalkan eliminiert werden; die Statistik der so entstehendenen Copolymeren ist mit der der ursprünglichen Copolymeren identisch.
    Notes: Syndiotactic poly(methacrylic acid) is partially esterified as such or in its neutralized form with diazomethane. The extent of reaction and the triad distribution of the resulting cosyndiotactic methyl methacrylate-methacrylic acid copolymers and their fractions are determined by 1H-NMR spectroscopy. Unneutralized poly(methacrylic acid) yields copolymers which are heterogeneous with respect to conversion, the fractions of the copolymers possessing an approximate BERNOULLIan triad distribution. Neutralized poly(methacrylic acid) results in homogeneous copolymers whose triad distribution is BERNOULLIan within accuracy of measurement. A kinetic neighboring group effect is therefore not operative during the esterification with diazomethane. Copolymers may thus be prepared which are of simple configurational and compositional statistics, not obtainable at present by copolymerization of monomers. The polyelectrolyte character of the copolymers may be eliminated by consecutive, complete esterification with a second diazoalkane, the statistics of the derived copolymers being identical with that of the precursor copolymers.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750215
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Formation of polyion complexes between polycarboxylic acids and polycations carrying charges in the chain backbonePresented at the XXIV th IUPAC Congress, Hamburg, Germany, September 1973. (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 583-592 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Bildung von Polyionen-Komplexen in wäßrigem Medium zwischen Polykationen, die Ladungen in der Kette tragen, und Polycarbonsäuren, wie Polymethacrylsäure (PMAA), Polyacrylsäure (PAA) und Polyitaconsäure (PIA), wurde untersucht. Es wurde gefunden, daß die Polykationen stabilere Komplexe bilden als die entsprechenden niedermolekularen Kationen und daß neben der Kettenlänge die Dissoziationskonstanten und die Hydrophobie die Bildungsfähigkeit der Polyionen-Komplexe beeinflußte. Die Zusammensetzung der Komplexe zwischen Polykationen und Polycarbonsäuren wurde vor allem durch den Dissoziationsgrad (α′) der Polycarbonsäuren bestimmt.Aus diesen Ergebnissen ist zu schließen, daß die Komplexe durch die kooperativen Wechselwirkungen zwischen zwei Polymerketten, die entgegengesetzte Ladungen tragen, gebildet werden und daß die Polyionen-Komplexe reversibel Schleifen-, Leiter- und dazwischenliegende Strukturen ausbilden.
    Notes: The formation of polyion complexes in aqueous medium between polycations carrying charges in the chain backbone and poly(carboxylic acid)s, such as poly(methacrylic acid) (PMAA), poly(carboxylic acid) (PAA), and poly(itaconic acid) (PIA), were studied. It was found that polycations formed more stable complexes than their corresponding low molecular weight cations and that in addition to the chain length, dissociation constants and the hydrophobicity dominated the ability of the formation of a polyion complex. The compositions of the complexes between polycation and polycarboxylic acid were defined mainly by the degree of dissociation (α′) of the poly(carboxylic acid).From these results it is concluded that the complexes are formed by the cooperative interactions between two polymer chains which have charges of opposite sign and the structures of polyion complexes can accept reversible states like loops, ladders, and their intermediate shapes.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750219
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    “Entanglement” concept and chain conformations in bulk amorphous polymers (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 641-654 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird gezeigt, daß die zur Zeit vorhandenen Kenntnisse über die Struktur von amorphen Blockpolymeren mit der Vorstellung von der Existenz eines beträchtlichen Anteils an Nahordnung der Kettensegmente übereinstimmen. Es wird vermutet, daß die starke Veränderung der Molekulargewichtsabhängigkeit der NEWTONschen Viskosität von Polymerenschmelzen beim Erreichen eines kritischen Molekulargewichts Mc für die Bildung von „Verhakungen“ hauptsächlich bedingt ist durch den übergang von Makromolekülen aus der gestreckten Konformation in eine solche mit statistischen Faltungen der Makromoleküle. Schließlich werden empirische Abhängigkeiten ermittelt, welche die Werte der Packungskoeffizienten eines Polymeren im kristallinen Zustand sowie die „besten“ numerischen Werte von Mc mit molekularen Parametern eines Polymeren verbinden.
    Notes: It is shown that the presently available information on the structure of bulk amorphous polymers is consistent with the concept of the existence of a substantial amount of short-range segmental order. It is suggested that the sharp change of molecular-weight dependence of NEWTONian viscosity of polymer melts with the approach to the critical “entanglement” molecular weight Mc is brought about mainly by the transition from the extended-chain conformation of the macromolecules into the statistically folded-chain conformation. Finally, empirical relationships are obtained which relate the values of polymer packing coefficients in the crystalline state as well as the “best” numerical values of Mc with molecular parameters of a polymer.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750223
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    IUPAC.This journal announces exclusively IUPAC meetings. Announcements of national and other international meetings are to be found in “Mitteilungen” of Die Angewandte Makromolekulare Chemie International symposium on macromolecules (SIM). July 26-31, 1974 Rio de Janeiro/Brazil (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 701-701 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750231
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Solubilization of a polymer in dilute block copolymer solution (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 177-183 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polybutadien wurde in verdünnten Lösungen von Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymerisaten in selektiven Lösungsmitteln für Polystyrol solubilisiert. Die gebildeten Mischmicellen verursachten eine permanente Trübung der Lösung. Die Systeme wurden viskosimetrisch und mit Hilfe der Lichtstreuung untersucht. Unter vereinfachenden Annahmen über die Gestalt der Micellen wurden die Micellargewichte (bis 1010) und Größen (Teilchendurchmesser bis 300 nm) der Micellen sowie die Mittelwerte des Volumenbruchs des Polymers in dem von einer Micelle besetzten Raum (≈ 0,8-1,0) abgeschätzt.
    Notes: Polybutadiene was solubilized in dilute solutions of styrene/butadiene/styrene block copolymers in selective solvents for polystyrene. The formed mixed micelles gave rise to a permanent turbidity of the solution. The systems were investigated by viscometry and light scattering. Using simplifying assumptions about the shape of the micelles, the micellar weights (up to 1010) and sizes (particle diameter up to 300 nm), as well as the average volume fractions of the polymer in the space occupied by a micelle (≈ 0,8-1,0) were estimated.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021700114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The partial specific volume of various proteins and its dependence on concentration and temperature of the solution (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 185-190 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Abhängigkeit des partiellen spezifischen Volumens zahlreicher Proteine von deren Konzentration in Lösung wurde untersucht. Folgende Proteine wurden für die Untersuchungen verwendet: Lysozym, Pepsin und verschiedene Hämocyanine, sowie deren Fragmente (Molekulargewichte zwischen 14000 und 4500000). Die Konzentration der Proteinlösungen wurde in einem sehr weiten Bereich (4 mg/cm3 bis 220 mg/cm3) variiert. In keinem Fall konnte eine Abhängigkeit des partiellen spezifischen Volumens von der Proteinkonzentration festgestellt werden.Für Pepsin und Lysozym wurde außerdem die Änderung des partiellen spezifischen Volumens mit der Temperatur der Lösung ermittelt. In beiden Fällen wurde im Bereich von 4°C bis 25°C eine annähernd lineare Zunahme des partiellen spezifischen Volumens mit der Temperatur [(39 ± 1).10-5 cm3 g-1 K-1] gefunden.
    Notes: The dependence of the partial specific volume of various proteins on their concentration in solution was studied. The following proteins were investigated: lysozyme, pepsin and various hemocyanins as well as their fragments (molecular weights between 14000 and 4500000). The concentration of the solutions of the proteins was varied in a wide range (4 mg/cm3 to 220 mg/cm3). In no case a dependence of the partial specific volume on the concentration could be observed.For pepsin and lysozyme the dependence of the partial specific volume on the temperature of the solution was studied, too. With both proteins investigated a nearly linear increase of the partial specific volume with the temperature [(39 ± 1).10-5 cm3 g-1 K-1] was observed in the temperature range of 4°C to 25°C.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021700115
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The shape of calibration curves in the IR analysis of copolymer composition (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 231-234 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021700118
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetic deuterium isotope effects on the acid catalyzed reactions of formaldehyde with diphenyl sulfide and its related compoundsNomenclature according to IUPAC, Inform. Bull. No. 29 (1972). (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 243-245 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021700121
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymolekularitätskorrekturen für die bestimmung ungestörter dimensionen von makromolekülen nach dem BAUMANN-verfahren (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 251-255 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021700123
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copolymères séquencés de l'époxyéthane avec les épithioalcanes (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 11-18 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reaction of some epithioalkanes with solutions of living poly(oxyethylene), prepared anionically, using 9-carbazolylpotassium as initiator, was studied. It was possible to prepare, with good yield, AB block copolymers in which A is a poly(oxyethylene) block and B is a poly(thioethylene) or poly(thio-1,1-dimethylethylene) block. However, transfer occurred during the reaction of alkoxide end groups of living poly(oxyethylene) with epithio-1,2-propane and block copolymers were not obtained in this case.
    Notes: Nous avons étudié la réaction de quelques épithioalcanes avec des solutions de poly(oxy-éthylène) «vivant» prepare anioniquement en utilisant le carbazolyl-9 potassium comme agent d'amorçage. Il est possible de préparer avec de bons rendements des copolyrméres séquencés de type AB où A représente une séquence de poly(oxyéthylène) et B correspond à une séquence de poly(thioéthylène) ou poly(thio-diméthyl-1,1-éthylène). Par contre, des réactions de transfert interviennent entre les extrémités alcoolate du poly(oxyéthylène) et l'épithio-1,2-propane et l'on n'obtient pas de copolymère séquencé dans ce cas.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710102
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Eine blockierungsmethode zur darstellung molekular-einheitlicher hydroxyphenylenmethylen-verbindungen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 1-9 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Hydroxyphenylene methylene compounds were prepared by several methods. The following starting materials were applied: p-cresol and formaldehyde (Eq. (i)) or p-cresol and 2,6-bis(hydroxymethyl)-p-cresol (4) (Eq. (ii)) (duplication method), 2-chloro-6-(3′-chloromethyl-2-hydroxy-5′-methylbenzyl)-p-cresol (5) and 2-chloro-p-cresol (Eq. (iii)) (stepwise synthesis) or 2-chloro-6-chloromethyl-p-cresol (8) and p-cresol (Eq. (iv)) (blocking procedure). The reaction products obtained by the different methods were separated and identified by paper chromatography considering the side reactions taking place during the analyses.
    Notes: Hydroxyphenylenmethylen-Verbindungen wurden nach verschiedenen Verfahren dargestellt. Dabei wurden folgende Ausgangsprodukte verwendet: p-Kresol und Formaldehyd (Gl. (i)) oder p-Kresol und 2,6-Bis(hydroxymethyl)-p-kresol (4) (Gl. (ii)), (Duplikations-Verfahren), 2-Chlor-6-(3′-chlormethyl-2-hydroxy-5′-methylbenzyl)-p-kresol (5) und 2-Chlor-p-kresol (Gl. (iii)), (schrittweise Synthese) oder 2-Chlor-6-chlormethyl-p-kresol (8) und p-Kresol (Gl. (iv)) (Blockierungsmethode). Die nach den verschiedenen Methoden entstandenen Reaktionsprodukte wurden papierchromatographisch aufgetrennt und identifiziert unter Berücksichtigung der bei der Analyse auftretenden Nebenreaktionen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710101
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 21
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über das 3,4-diaminostyrol, 21. Mitteilung cf.1. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 49-55 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In addition to a new synthesis of 4-amino-3-nitrostyrene the preparation and the properties of some C-vinylbenzopyrazines obtained by condensation of 3,4-diaminostyrene with o-diketones are described. 2,3-Diphenyl-6-vinylchinoxaline is polymerized in solution as well as copolymerized with styrene and divinylbenzene.
    Notes: Neben einer weiteren Synthese für 4-Amino-3-nitrostyrol wird über die Darstellung und die Eigenschaften einiger C-Vinylbenzopyrazine berichtet, welche durch Kondensation von 3,4-Diaminostyrol mit o-Diketonen erhalten werden. Das 2,3-Diphenyl-6-vinylchinoxalin wird in Lösung polymerisiert sowie mit Styrol und divinylbenzol copolymerisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710106
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 22
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    cis-trans-Photoisomerisierung in copolymeren aus styrol oder methylmethacrylat mit 4-vinyl-4′-dimethylaminoazobenzol in lösung (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 83-92 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers of various compositions were prepared from styrene or methyl methacrylate (MMA) with 4-vinyl-4′-dimethylaminoazobenzene (VDAB). The rate constants of both isomerisation reactions (cis⇄trans) of the VDAB group in dilute solution were found to decrease in the order VDAB monomer ≥ copolymer MMA-VDAB ≥ copolymer styrene-VDAB. In the copolymers MMA-VDAB the rate constants for the cis⇄trans reactions decrease with increasing VDAB content in the copolymer. In contrary, the isomerisation reactions of VDAB in the copolymers with styrene are not remarkably influenced by an increase of the VDAB content.
    Notes: Es wurden Copolymere verschiedener Zusammensetzung aus Styrol oder Methylmethacrylat (MMA) mit 4-Vinyl-4′-dimethylaminoazobenzol (VDAB) hergestellt. Die Geschwindigkeitskonstanten für die Hin- und Rückisomerisierungsreaktionen (cis⇄trans) der VDAB-Gruppe in verdünnter Lösung nehmen in der Reinhenfolge monomeres VDAB ≥ Copolymeres MMA-VDAB ≥ Copolymeres Styrol-VDAB ab. Im Copolymeren MMA-VDAB nehmen die Geschwindigkeitskonstanten für die cis⇄trans-Reaktionen bei Erhöhung des VDAB-Gehaltes im Copolymeren deutlich ab. Dagegen wird die Isomerisierungsreaktion in den Copolymeren mit Styrol durch eine Erhöhung des VDAB-Gehaltes kaum beeinflußt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710109
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetics of chain growth in binary copolymerization (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 105-112 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Wachstumsschritt von binären Copolymerisationen wurde untersucht. Die Zusammensetzung der Copolymeren von beliebigem Polymerisationsgrad wurde mit dem stationären Grenzwert verglichen, der aus der Differentialform der Copolymerisationsgleichung gewonnen wurde und nur durch die Übergangswahrscheinlichkeiten bestimmt ist. Es wurde gezeigt, daß die Zusammensetzung der n-meren sich dem für das Copolymere charakteristischen Wert in einer Weise nähert, die sich, je nach dem Produkt der Copolymerisationsparameter, nicht nur quantitativ, sondern auch qualitativ unterscheidet. Die drei Fälle von physikalischer Bedeutung, d. h. Block- (r1r2 〉 1), statistische (r1r2 = 1) und alternierende (r1r2 〈 1) Copolymere, werden ausführlich diskutiert.
    Notes: The chain propagation step in binary copolymerizations was studied. The composition of copolymers with any arbitrary degree of polymerization was compared with the stationary limit, obtained from the differential form of the copolymerization equation and determined by the transition probabilities alone. It was shown that the n-mer composition approaches the value characteristic of the copolymer in a manner which differs not only quantitatively but also qualitatively, depending on the product of the reactivity ratios. The three cases of physical significance, viz. block (r1r2 〉 1), random (r1r2 = 1) and alternating (r1r2 〈 1) copolymers, are thoroughly discussed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 24
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Investigations on conformational transitions in polymer chains in dilute solution (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 135-144 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Temperaturabhängigkeit der Lichtstreuungs- und Viskositätsdaten wurde an drei Polymeren: Poly(4-bromphenyläthylen) [Poly(p-Bromostyrol)], Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyläthylen][Poly(methylmethacrylat)] und Poly(2-pyridyläthylen)[Poly(2-vinylpyridin)] in verdünnter Lösung gemessen. In einem engen Temperaturbereich treten starke Änderungen der zweiten Virialkoeffizienten, der ungestörten Dimensionen und der Streulichtintensitäten auf. Diese Beobachtungen sind auf eine Konformationsänderung der Kette, die in den gewählten Lösungsmitteln auftreten, zurückzuführen. Innerhalb der betrachteten Temperaturbereiche steigt die Flexibilität der Kette rasch an.Diese Konformationsübergänge verschwinden, sobald man kleinere Mengen an polaren, die Kette solvatisierenden Lösungsmitteln zugibt. Das beweist, daß die beobachteten Phänomene mit den „short range“-Wechselwirkungen verknüpft sind.
    Notes: Temperature dependence of light scattering and viscosity data was studied on three polymers: poly(4-bromophenylethylene) [poly-p-bromostyrene], poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methylethylene] [poly(methyl methacrylate)] and poly(2-pyridylethylene) [poly(vinylpyridine)] in dilute solution. It was observed that over a narrow range of temperature sharp changes of second virial coefficients, unperturbed dimensions and scattered intensities do occur. This phenomenon can be accounted for by assuming that in the chosen solvents the conformation of the chain undergoes changes, increasing temperature causing a higher flexibility.These conformational changes disappear entirely on addition of minute amounts of well solvating, polar solvents, which confirms that the observed transition is only concerned with short range interactions along the chain.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Contribution à l'étude des propriétés électriques et mécaniques dynamiques de quelques polyéthylènes chlorés à saturation (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 229-242 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Electric properties of suspension chlorinated polyethylenes (chlorine content about 73%) are investigated at the frequency of 5 MHz, within the temperature range from 20 to 80°C. The observed relaxations are dependent on the chemical structure of the polymer.In addition, dynamic mechanical properties are studied within a temperature range of -100 to +190°C. No parallelism is noticed between electrical and mechanical properties for this rigid-chain polymer.
    Notes: Les propriétés électriques de polyéthylènes chlorés en suspension (taux de chlore, 73% environ) ont été étudiées à la fréquence de 5 MHz dans une gamme de température de 20 à 80°C. Les relaxations observées varient avec la structure chimique du polymère.Les propriétés mécaniques dynamiques ont été étudiées en basse fréquence dans une gamme de température de -100 à +190°C. On n'observe pas de parallélisme entre propriétés électriques et mécaniques pour ces polymères dont les chaînes sont très rigides.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710121
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Radical formation during the tensile failure of polymer fibers (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 211-227 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Bruch von linearen Makromolekülen als Folge der Dehnungsdeformation von orientiertem Nylon 6 wurde mit Elektronenspinresonanz (ESR) an zwei Proben, einer Einzelfaser (Borste) und technischem, weing verdrilltem Garn, untersucht. Die Ergebnisse an der Einzelfaser zeigen, daß die Dehnungsdeformation in einer wesentlichen, irreversiblen Weise die Konzentration der freien Radikale, doch nicht die Bruchspannung und Deformation beeinflußt. Das mechanische Verhalten des Garns in Bruchnähe ist völlig verschieden von dem der Einzelfaser. Die vorliegenden Versuche lassen ernste Zweifel aufkommen an der Korrektheit frühererBerichte, in denen angenommen wurde, daß die mittels ESR beobachteten Kettenbrüche eindeutig den Deformations- und Bruchprozeß bestimmen.
    Notes: Bond rupture associated with the tensile deformation of oriented Nylon 6 has been studied by electron spin resonance (ESR). Two samples were investigated, a single monofilament (“bristle”) and a commercial low twist yarn. Experiments with the monofilament show that tensile deformation has substantial irreversible effects on the free radical concentration observed at failure, but no effect on the ultimate properties of the fiber. It was also demonstrated that the stress-strain behavior of the yarn is quite different from that of the fibers near the ultimate extension. These present experiments raise serious questions as to the correctness of previous reports in which the bond breakage observed by ESR is assumed to uniquely determine the deformation and fracture process.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Monitoring the curing reaction of an aromatic amine/epoxide resin system by differential scanning calorimetry (DSC): Determination and significance of the activation energy (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 247-251 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710123
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über den photochemischen abbau von polyurethanen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 57-75 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The action of light and oxygen at room temperature on polyurethanes, produced from aromatic diisocyanates and diols, leads to the formation of primary aromatic amino and hydroperoxy groups. Oxidation of the NH2-group and radical reactions destroying the HOO-group lead to colouration of the polymer. The formation of NH2- and HOO-groups can be minimized by application of quality starting materials, suitable reaction conditions and additives. These groups can be intercepted by alkylating agents or trioxo-s-triazine (isocyanurate). Ageing is also observed with polyurethanes formed from aliphatic diisocyanates.
    Notes: Einwirkung von Licht und Sauerstoff bei Raumtemperatur auf Polyurethane, die aus aromatischen Diisocyanaten und Diolen hergestellt wurden, führt zur Bildung von primären aromatischen Amino- und Hydroperoxy-Gruppen. Oxidation der NH2-Gruppen und Radikalreaktionen beim Zerfall der HOO-Gruppen führen zur Verfärbung des Hochpolymeren. Die Bildung der NH2-Gruppen und HOO-Gruppen kann durch die Qualität der Ausgangs-verbindungen, Reaktionsführung und geeignete Zusätze eingeschränkt werden. Diese Gruppen lassen sich durch Alkylierungsmittel bzw. Trioxo-s-triazin (Isocyanurat) abfangen. Polyurethane, die aus aliphatischen Diisocyanaten hergestellt wurden, unterliegen ebenfalls der Alterung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Determination of stability constants of complex formation of poly(N-vinylcarbazole) and N-ethylcarbazole with electron acceptors (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 107-114 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Komplexbildung von Poly(N-vinylcarbazol) und N-Äthylcarbazol in Chloroformlösung mit den Elektronenacceptoren Tetracyanaäthylen, Tetrachlor-1,4-benzochinon (Chloranil) und 1,3,5-Trinitrobenzol wurde untersucht.Mit Hilfe der modifizierten spektrophotometrischen Methode wurden die Stabilitätskonstanten der Komplexe im Molverhältnis 1:1 bestimmt.Für die gleichzeitige Bestimmung des Extinktionskoeffizienten und der Stabilitätskonstanten wurde eine mathematische Methode entwickelt zur Umwandlung der quandratischen Gleichung in eine lineare Form unter Anwendung des Verfahrens der kleinsten Quadrate. Die experimentellen Angaben wurden mit Hilfe eines Computerprogramms bearbeitet.Die angewendete Methode führte zu Werten der Extinktionskoeffizienten und Stabilitätskonstanten, die beim N-Äthylcarbazol-Komplex höher waren als bei den Poly(N-vinylcarbazol)-Komplexen. Die Elektronenaffinitäten zeigten keinen merklichen Einfluß auf die Stabilitätskonstanten der entsprechenden Komplexe.
    Notes: The complex formation in chloroform solution of poly(N-vinylcarbazole) and N-ethylcarbazole with the electron acceptors tetracyanoethylene, tetrachloro-p-benzoquinone (chloranil) and 1,3,5-trinitrobenzene was studied. The stability of the donor-acceptor complexes with mole ratios of 1:1 was determined spectrophotometrically by a modified method of successive dilution.A mathematical method was developed for a simultaneous determination of the extinction coefficient and of the stability constant by conversion of a quadratic relation into a linear form and by application of the least square method. The experimental results were treated by a computer program.The values obtained by this method for the extinction coefficients and for the stability constants of N-ethyl carbazole complexes are higher than those of poly(N-vinylcarbazole) complexes. The change of the electron affinity of the acceptors does not affect considerably the stability constants of the complexes.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720109
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization, 298Part 297, cf. T. OUCHI S. OTUKA, M. IMOTO, Kobunshi Kagaku (Chem. High Polymers [Tokyo]) 30, 46 (1973). Polymerization of methyl methacrylate initiated by 4-cyano-1-phenyl-4,5-dihyro-1H-v-triazole (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 127-134 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die durch 4-Cyano-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-v-triazol (1) initiierte Polymerisation von Methylmethacrylate (MMA) wurde in Benzol als Lösungsmittel bei 75°C durchgeführt. Es ergab sich, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit proportional zu [1]0,43 und [MMA]1,27 ist. Die Polymerisation verläuft nach einem radikalischen Mechanismus. Die Brutto-Aktivierungsenergie für die Polymerisation wurde zu 71,8 kJ mol-1 bestimmt (bei 65-85°C). Die Kettenübertragungskonstante von 1 für MMA bei 75°C wurde zu 0,0 bestimmt. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von 1 wurde ebenfalls gemessen; es gilt die Gleichung: kd = 6,79 · 1014 exp (-121/RT) s-1 (E in kJ) (bei 60-80°C). Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wird ein Startmechanismus für die Polymerisation diskutiert.
    Notes: Using 4-cyano-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-v-triazole (1) as initiator, the polymerization of methyl methacrylate (MMA) in benzene solution was performed at 75°C. The initial rate of polymerization was proportional to [1]0,43 and [MMA]1,27. The polymerization proceeded by a radical mechanism. The overall activation energy for the polymerization was 71,8 kJ mol-1 (at 65-85°C). The chain-transfer constant of 1 for MMA was estimated as 0,0 at 75°C. The rate of thermal decomposition of 1 was also measured and the following rate equation was obtained: kd = 6,79 · 1014 exp (-121/RT) s-1 (E in kJ) (at 60-80°C). Based upon the experimental evidence, a mechanism is discussed for the initiation of the polymerization.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 31
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Influence de la masse moléculaire, de la polydispersité et de la température sur les phénomènes de solvatation préférentielle de polystyrènes linéaires dans différents mélanges de solvant (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 169-184 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: This paper describes the study of preferential adsorption of polystyrene in a solvent mixture as a function of different parameters. In the first place the influence of the density of intramolecular segments (the effect of the molecular weight and the polydispersity of the polymer) on this phenomenon was examined. The effect of the temperature on the solvation coefficient was also considered. Certain experimental results were found to be in good agreement with the thermodynamic theories of preferential adsorption. The lack of the knowledge concerning the variation of the thermodynamic interaction parameters, with the density of intramolecular segments and the temperature, did not permit a rigorous quantitative study.
    Notes: Dans cet article nous présentons les résultats d'une étude de l'adsorption préférentielle du polystyrène en mélange de solvants en fonction de différents paramètres. En premier lieu, nous avons examiné l'influence de la densité en segments intramoléculaire (effet de la masse moléculaire et de la polydispersité du polymère) sur ce phénomène. L'effet de la température sur le coefficient de solvatation a également été considéré. Pour certains de nos résultats expérimentaux, il existe un bon accord avec les théories thermodynamiques de l'adsorption préférentielle, cependant le manque de connaissances relatives à la variation avec la densité en segments intramoléculaires et la température, des paramètres d'interaction thermodynamiques, ne permet pas une étude quantitative rigoureuse.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720116
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 32
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Crystallization of polypeptides in the course of polymerization, 4. Studies on the molecular arrangement in oligo(L-alanine) crystals as polymerized (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 221-226 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 33
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ultracentrifuge study of a critically branched polycondensate (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 227-231 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720121
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 34
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die kationische ∊-caprolactam-polymerisation, 65. Mitteilung: M. ROTHE, J. MAZÁNEK, Makromol. Chem. 145, 197 (1971). Amidin-endgruppen bei der mit caprolactam-hydrochlorid initiierten caprolactam-polymerisation (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 249-254 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720125
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 35
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und polymerisation von 2,4-Dioxo-1,3-dithian (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 81-89 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 2,4-Dioxo-1,3-dithiane (8) is prepared by cyclization of S-(ethoxythiocarbonyl)-3-mercaptopropionyl chloride (7). The polymerization of the crystalline monomer 8 is catalyzed by aprotic bases, whereas protic nucleophiles or electrophilic reagents cannot initiate the polymerization. The polyester of 3-mercaptopropionic acid, poly(thioethylenecarbonyl) (9), resulting from the polymerization of 8, is easily degradated by protic nucleophiles, but scarcely by aprotic bases. The polyester 9, like the polyester of the mercapto acetic acid, poly(thiomethylenecarbonyl) (11), has a high crystallinity as shown by differential thermoanalysis and X-ray diffraction.
    Notes: Das 2,4-Dioxo-1,3-dithian (8) wird durch Cyclisierung des S-(Äthoxythiocarbonyl)-3-mercaptopropionylchlorids (7) erhalten. Die Polymerisation des kristallinen Monomeren 8 wird durch aprotische Basen katalysiert, während protische Nucleophile oder elektrophile Reagenzien keine Polymerisation bewirken. Dagegen wird der bei der Polymerisation von 8 resultierende Polyester der 3-Mercaptopropionsäure, Poly(thioäthylencarbonyl) (9), schnell durch protische Nucleophile, aber kaum von aprotischen Basen abgebaut. Der Polyester 9 hat wie der Polyester der Mercaptoessigsäure, Poly(thiomethylencarbonyl) (11), eine hohe Kristallinität aufzuweisen, wie aus der Differentialthermoanalyse und der Röntgenstrahlbeugung hervorgeht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 36
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beitrag zur Auswertung der Molekulargewichtsverteilung von Polypropylen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 163 (1973), S. 235-244 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By evaluation of fractionation data of various samples of polypropylene and polypropylene fibers it was found that the molecular weight distribution of commercial polypropylene samples can be well described by the log-normal function of WESSLAU, the distribution of moderately degraded samples by the revised log-normal function presented by DAVIS, TOBIAS, and PETERLI, and the distribution of highly degraded samples by the exponential function of TUNG.
    Notes: Durch Auswerten von Fraktionierdaten verschiedener Polypropylene und Polypropylenfasern wurde festgestellt, daß die untersuchten, handelsüblichen Polymeren eine logarithmische Normalverteilung der Molekulargewichte nach WESSLAU, die schwach abgebauten Polymeren eine korrigierte logarithmische Normalverteilung nach DAVIS, TOBIAS und PETERLI und die stark abgebauten Polymeren eine exponentielle Verteilung nach TUNG aufweisen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021630117
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 37
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Radiolyse von polyisopren mit hohem gehalt an 1.2- und 3.2-einheiten (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 163 (1973), S. 195-213 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The radiolysis of polyisoprenes with high content of 1.2- and 3.4-units, i.e. with doublebonds in the side chains was investigated.In order to determine the radiolytic changes, the increase of molecular weight in the pregel-region, the sol-gel-fractions in the gel-region, the decrease of double bonds, the formation of dienes, the structure and concentration of radicals as well as the formation of H2 and CH4 were measured.The results of the sol-gel-measurements in dependence of radiation dose show that these polymers crosslink by a chain reaction. The G-value for the chain starting species is about 2.5, and one reaction chain leads to about 4 crosslinks. These two values depend slightly on the molecular weight.Due to crosslinking, a G-value for the decrease of double bonds of about 10 is expected, but by IR-spectroscopy G-(db) = 130 is found experimentally. This discrepancy can be explained by intramolecular cyclisation in addition to intermolecular crosslinking.The influences of dose rate, temperature and additives (air, anthracene, hydroquinone) were also investigated.The results of our experiments give evidence that a cationic mechanism is involved. This mechanism is discussed in detail.In this respect, polyisoprenes with a high content of 1.2- and 3.4-units differ basically from 1.4-polyisoprenes, which need a t least one ionisation or excitation for the formation of one crosslink (conventional radiation induced crosslinking).
    Notes: Die Radiolyse von Polyisoprenen mit hohem 1.2- und 3.4-Anteil, bei denen die Doppelbindungen in den Seitenketten sind, wurde untersucht.Zur Festlegung der Veränderungen wurden die Molekulargewichtszunahme im Bereich vor der Gelbildung, die Sol-Gel-Fraktionen im Gel-Bereich, die Abnahme der Doppelbindungen, die Bildung der Diene, die Struktur und die Konzentration der Radikale sowie die Bildung von H2 und CH4 bestimmt.Die Ergebnisse der Sol-Gel-Messungen in Abhängigkeit von der Dosis zeigten, daß bei diesen Polymeren die Vernetzung über eine Kettenreaktion verläuft. Die kettenstartende Spezies wird mit einem G(S)-Wert von durchschnittlich 2,5 gebildet, die Reaktionskette führt im Mittel zu 4 vernetzten Molekülen. Beide Werte sind etwas vom Molekulargewicht abhängig.Auf Grund der Vernetzungen ist ein G-Wert für die Doppelbindungsabnahme von etwa 10 zu gwarten, man findet aber IR-spektroskopisch G(-db) = 130. Der Unterschied kann dadurch erklärt werden, daß neben intermolekularen Vernetzungen auch intramolekulare Cyclisierungen auftreten. Weiterhin wurde der Einfluß der Dosisleistung, der Bestrahlungstemperatur und verschiedener Additiva (Luft, Anthracen, Hydrochinon) auf die Vernetzung bestimmt.Die aus unseren Untersuchungen gewonnenen Ergebnisse sprechen für einen kationischen Kettenmechanismus, der im einzelnen diskutiert wird. Hierin unterscheiden sich Polyisoprene mit hohem 1.2- und 3.4-Anteil grundsätzlich von 1.4-Polyisoprenen, bei denen pro Vernetzung mindestens eine Ionisation oder Anregung benötigt wird („konventionelle“, strahlenchemische Vernetzung).
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021630114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 38
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copolymere aus Vinylhalogeniden und olefinen. II. Quantitative IR-spektroskopische untersuchungen an Vinylchlorid/Isobuten-Copolymeren (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 163 (1973), S. 259-269 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: To identify sequence-sensitive bands in the IR-spectra of vinylchloride/isobutene-copolymers, the superimposed δ(CH2) and δ(CH3), ρ(CH2) and ν(CCl) vibrations between 1500 and 1350 cm-1, 1000 and 850 cm-1, and 730 and 600 cm-1 respectively were separated into individual bands. The half band widths and the relative integral absorbances of these bands were determined in dependence of the composition of a copolymer series with a polymerisation temperature of +23°C.
    Notes: Zur Identifizierung sequenzempfindlicher Banden in den IR-Spektren der Vinylchlorid/Isobuten-Copolymeren wurden die überlagerten δ(CH2)- und δ(CH3)- (1500-1350 cm-1), ρ(CH2)- (1000-850 cm-1) und ν(CCl)-Schwingungen (730-600 cm-1) in Einzelbanden zerlegt. Die Halbwertsbreiten und die relativen integralen Extinktionen dieser Banden wurden an einer Copolymerreihe in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Copolymeren bestimmt. Die Polymerisationstemperatur betrug 23°C.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021630119
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 39
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Herrn professor Dr. Dr. h. c. GIULIO NATTA zum 70sten geburtstag (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 1-5 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640101
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 40
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copolymere aus Vinylhalogeniden und olefinen. IV. Kernresonanzspektroskopische untersuchungen an Vinylchlorid/Isobuten-Copolymeren (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 163 (1973), S. 281-294 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In a series of copolymers from vinylchloride (VC) and isobutene (IB), polymerized by γ-radiation, the overall composition and the concentrations of their different compositive and configurational sequences has been determined by high resolution proton magnetic resonance at 220 MHz.The copolymerization reactivity ratios (rA = 2.28 ± 0.13, rB = 0.13 ± 0.03) calculated by comparison of the resonance regions of the methyl and methine protons allow a precalculation of the compositive microstructure by means of copolymerization kinetics.The resonance region of the methine protons has been separated into 6 individual peaks originating from 6 possible triads with central VC-units.By comparison of the calculated with the measured triads an assignment of the different triads with respect to their chemical and configurational structure could be achieved. The taxis parameter σ required for this was eliminated from spectra of PVC. The copolymerization model on which the calculation of the reactivity ratios and the triad assignment has been based, and the parameter σ have been checked for their validity by means of the measured triad frequencies.
    Notes: In dieser Arbeit wird für eine von Reihe von strahlenchemisch hergestellten Hochpolymeren aus Vinylchlorid (VC) und Isobuten (IB) die Bruttozusammensetzung und die Häufigkeit der in ihnen enthaltenen, kompositiv und konfigurativ unterschiedlichen Sequenzen durch bochauflösende protonenmagnetische Resonanz bei 220 MHz ermittelt.Die durch Vergleich der Flächen unter den Methyl- und Methinresonanzen errechneten Copolymerisationsparameter (rA = 2,28 ± 0,13, rB = 0,13 ± 0,03) ermöglichen mit Hilfe der Kinetik der Copolymerisation eine Vorausberechnung der kompositiven Primärstruktur.Der Bereich der Methinresonanz wurde in sechs Peaks zerlegt, die zu den sechs möglichen, durch die Kernresonanz unterscheidbaren Triaden mit zentraler VC-Einheit gehören. Der Vergleich der berechneten mit den gemessenen Triaden erlaubte eine Zuordnung zu den im Hinblick auf ihren kompositiven und konfigurativen Aufbau verschiedenen Triaden. Der hierfür erforderliche,, Taxiparameter σ ließ sich aus dem Spektrum des PVC ableiten. Das für die Berechnung der Copolymerisationsparameter und für die Ermittlung der Zuordnung vorausgesetzte Copolymerisationsmodell und der Parameter σ wurden mit Hilfe der gemessenen relativen Triadenhäufigkeiten auf ihre Gültigkeit hin geprüft.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021630121
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 41
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polyvinyl alcohol containing N-derivatives of cytosine, uracil, or adenosine-5′-phosphate as pendant groups (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 15-23 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyvinylalkohole (P̄n ca. 500) mit Nukleinsäure-Basen, wie Adenosin-5′-phosphat, N-[(2′-Dihydrogenphosphato)-äthyl]-uracil und -cytosin, als Seitengruppen wurden dargestellt, und zwar mit Hilfe von DCC als Kondensationsmittel in DMF unter Rückfluß. Die erhaitenen Polymeren zeigten einen hypochromen Effekt (bis zu 4%) beim Mischen mit denaturierter DNA oder RNA in wäßriger Lösung. Polyvinylalkohol von niedrigem Polymerisationsgrad und mit Nukleotid-Analogen Basen als Seitengruppen (P̄n = 8) zeigte keinen Hypochromie-Effekt mit DNA oder RNA.
    Notes: Polyvinyl alcohols (P̄n ca. 500) having a nucleotide or one of its analogs, such as adenosine-5′-phosphate, N-[(2′-dihydrogenphosphato)ethyl]-uracil and -cytosine, as pendant group were synthesized by condensation using DCC as dehydrating agent in refluxing DMF. The resulting polyvinyl alcohols showed a hypochromic effect up to 4% when mixed with denaturated RNA or DNA in aqueous solution. Low molecular weight PVA (P̄n = 8) containing nucleotide analogs showed no hypochromic effect with DNA or RNA.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640103
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 42
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Poly(1.4-phenylen-1.1-diaryläthylene) (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 41-53 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The investigation deals with the formation, the structure and the fractionation of poly(1.4-phenylene-1.1-diarylethylenes). These polymers are prepared from diphenyl-p-alkyl-phenylmethyl halides and pyridine by radical polymerization of the intermediate α.α-diaryl-1.4-quinodimethanes. The structure of the polymers is examined by NMR-spectroscopy by comparison with model compounds. The separation of the products of relatively low molecular weight is carried out on poly(vinylacetate) gels. In connection with former investigations a polymerization scheme is proposed.
    Notes: Die vorliegende Untersuchung befaßt sich mit der Bildung, der Struktur und der Fraktionierung von Poly(1.4-phenylen-1.1-diaryläthylenen). Die Darstellung erfolgt aus Diphenyl-p-alkylphenyl-methylhalogeniden und Pyridin durch radikalische Polymerisation der intermediär gebildeten α.α-Diaryl-1.4-chinodimethane. Die Struktur der Polymerisate wird durch NMR-spektroskopische Untersuchungen und mit Hilfe von Modellverbindungen aufgeklärt. Die Auftrennung der relativ niedermolekularen Produkte erfolgt an Polyvinylacetat-Gelen. Im Zusammenhang mit früheren Untersuchungen wird ein Polymerisationsschema vorgeschlagen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 43
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Poly(1.4-phenylen-1.1-diphenyläthylen) durch WURTZ-synthese (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 55-59 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Diphenyl-(4-hydroxymethylphenyl)-methanol is obtained by reduction of diphenyl-(4-carboxyphenyl)-methanol with LiAlH4 and converted to diphenyl-(4-chloromethyl-phenyl)-methylchloride by thionyl chloride. The WURTZ-synthesis with sodium in toluene yields poly(1.4-phenylene-1.1-diphenylethylene) with a molecular weight of Mn = 2030 (P̄n = 8). The degree of polymerization is influenced by the formation of monofunctional compounds such as diphenyl-(4-chloromethylphenyl)-methane and by cleaving of polymer chains.
    Notes: Durch Reduktion von Diphenyl-(4-carboxy-phenyl)-methanol mit LiAlH4 gelangt man zum Diphenyl-(4-hydroxymethyl-phenyl)-methanol, das mit Thionylchlorid in Diphenyl-(4-chlormethyl-phenyl)-methylchlorid übergeführt wird. Die WURTZ-Synthese mit Natrium in Toluol ergibt Poly(1.4-phenylen-1.1-diphenyläthylen) mit einem Molekulargewicht Mn = 2030 (P̄n = 8). Der Polymerisationsgrad wird durch Bildung monofunktioneller Verbindungen wie Diphenyl-(4-chlormethyl-phenyl)-methan und durch die Spaltung der Polymerketten mit Natrium beeinflußt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640106
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 44
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Some reaction variables in the aqueous solution synthesis of titanium polythioethers (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 87-94 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Titanhaltige Polythioäther der folgenden Struktur wurden aus Cp2TiCl2 und Dithiolen durch Kondensation in Lösung hergestellt. Dabei wurde der Einfluß der folgenden Reaktionsvariablen untersucht: des Molverhältnisses der Reaktanten, ihrer Konzentration, der Rührzeit, des Volumens der Lösung. Das Maximum der Ausbeute wird bei einem Molverhältnis Cp2TiCl2:Dithiol:Base von 1:1:2 beobachtet.
    Notes: Titanium polythioethers of the form below were prepared from Cp2TiCl2 and dithiols by the solution method. The following reaction variables were studied and reported on: molar ratios of the base, Cp2TiCl2 and dithiols and concentration of the reactants, stirring time and volume of the aqueous phases.Polymer yield seeks a maximum around a molar ratio of Cp2TiCl2:dithiol:base of 1:1:2.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640109
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 45
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ring-opening polymerization of cyclic compounds with bifunctional groups. V. Polymerization of 7-oxo-4-phenyl-1,4-azaphosphepane (phospha-caprolactam) (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 95-104 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 7-Oxo-4-phenyl-1,4-azaphosphepan(II) (Phospha-caprolactam) und sein 3,5-Tetramethyl-Derivat (IV) mit einer Amidgruppe und einem Phosphoratom im gleichen Ring wurden dargestellt und in Gegenwart verschiedener Katalysatoren polymerisiert. II polymerisierte mit Al(C2H5)2Cl oder SnCl4 als Katalysatoren zu Polyamiden niederen Molekulargewichts. Die Polymerisation von IV lieferte dagegen keine befriedigenden Ergebnisse. Die Copolymerisation des tetramethylsubstituierten „Phospha-caprolactams“ IV ließ sich jedoch mit anderen cyclischen Verbindungen wie Lactamen, Lactonen oder cyclischen Äthern in Gegenwart kationischer Katalysatoren durchführen.
    Notes: 7-Oxo-4-phenyl-1,4-azaphosphepane (II) (phospha-caprolactam) and its 3,5-tetramethyl derivative (IV) containing an amide group and a phosphorus atom in the same ring, have been synthesized and polymerized in the presence of various catalysts. II polymerized with Al(C2H5)2Cl or SnCl4 as catalysts to give polyamide of low molecular weight, whereas IV did not polymerize with satisfactory results. On the other hand, the copolymerization of the tetramethyl substituted “phospha-caprolactam” IV with other cyclic compounds including lactams, lactones or cyclic ethers took place in the presence of cationic catalysts.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640110
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 46
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The interaction between polymerization initiators and inhibitors in solutions. 1. The reaction of benzoyl peroxide with p-benzoquinone in dilute solutions in chlorobenzene (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 105-113 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktion von Benzoylperoxid mit p-Benzochinon in verdünnter Chlorbenzol-Lösung wurde untersucht und einige Reaktionsprodukte isoliert und identifiziert. Die Reaktion erwies sich als komplex. Folgende Produkte wurden identifiziert: Phenyl-benzochinon, Benzoyloxy-benzochinon, Chinhydron von p-Benzochinon, Benzoesäure und Chlorbiphenyle. Daneben entstand eine beträchtliche Menge teeriger chinoider Produkte mit unspezifischen physikalischen Eigenschaften. Weder einfache disubstituierte chinoide Produkte noch Mono- oder Di-Äther des Hydrochinons wurden entdeckt. Ein Mechanismus basierend auf diesen Ergebnissen - wurde vorgeschlagen.
    Notes: The reaction of benzoyl peroxide with p-benzoquinone in dilute solutions in chlorobenzene was investigated by isolation and identification of some of the reaction products. The reaction is complex; the identified products were phenyl benzoquinone, benzoyloxy benzoquinone, quinhydrone of p-benzoquinone, benzoic acid, and chlorobiphenyls. There was a considerable amount of tarry quinoid products of unspecific physical properties. Neither simple disubstituted quinoid products, nor mono- or di-ethers of hydroquinone were detected. A mechanism based on these findings has been suggested for the reaction.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 47
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymérisation de dérivés du cyclopropane. IV. Polymérisation du bicyclopropyle (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 135-147 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Bicyclopropyl, ein Isomeres des 2,3-Dimethyl-butadiens-1,3, gibt in Gegenwart von LEWIS-Säuren oder verschiedenen ZIEGLER-NATTA-Katalysatoren Polymere, die aus verketteten Monocyclohexenbausteinen bestehen und vergleichbar sind mit jenen, die durch Cyclisierung von Polyisopren-1,4 entstehen. Die Starttemperaturen sind verhältinismäßig niedrig; die Umsatzgrade haben ein Maximum im Bereich von 50°C. Bei höheren Temperaturen fallen die Ausbeuten wegen der Struktur des Monomeren ab. Der Polymerisations-mechanismus besteht in einer Öffnung der beiden Cyclopropanringe, worauf eine Cyclisierung von zwei Grundbausteinen folgt.In Gegenwart von TiCl4/(C2H5)3Al verläuft die Polymerisation teilweise derart, daß sich nur ein Cyclopropanring öffnet und das erhaltene lineare Polymere seitenständig Cyclopropangruppen enthält.
    Notes: Le bicyclopropyle, isomère du diméthyl-2,3 butadiène-1,3, mis en présence d'acides de LEWIS ou de divers catalyseurs de ZIEGLER-NATTA conduit à des polymères formés d'un enchainement de motifs monocyclohexbniques, comparables à ceux qui sont obtenus par cyclisation du polyisoprbne-1,4. Les températures d'amorçage peuvent être relativement faibles et les taux de conversion presentent un maximum pour les temperatures voisines de 50°C. Aux temperatures plus Clevees, les taux de conversion dhcroissent du fait même de la nature du monomere. Le mecanisme de polymerisation prockde par ouverture des deux cyclopropanes, suivie d'une riaction de cyclisation entre deux unitis monomères.En presence du couple TiCl4/Et3Al, la polymerisation s'effectue en partie par ouverture d'un seul cyclopropane : un polymhre lineaire possedant des groupements cyclopropaniques en chafne laterale est alors obtenu.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 48
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    On the bulk polymerization of vinyl chloride (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 171-181 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Als Fortsetzung unserer Untersuchungen über die Kinetik und den Mechanismus der Substanz- und Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid wird der Mechanismus der Substanzpolymerisation noch näher erläutert. Eine einfache Näherungsmethode, die in der früheren Arbeit nur erwähnt, jedoch nicht näher ausgeführt wurde, wird nun ausführlich diskutiert. Es läßt sich zeigen, daß die Methode geeignet ist, die wesentlichen experimentellen Fakten der Substanzpolymerisation von Vinylchlorid zu beschreiben. Darüber hinaus wurde an der in der früheren Arbeit angewandten komplizierten Methodik eine Korrektur angebracht.
    Notes: In continuation of our investigations on the kinetics and mechanism of bulk and emulsion polymerization of vinylchloride, the mechanism of bulk polymerization is still further elucidated. A simple approximative method which in the preceding paper was only suggested but not evaluated in detail is given a more comprehensive discussion and it is shown that the method may describe the significant experimental results obtained in bulk polymerization of vinyl chloride. A correction to the more elaborate methods applied in the preceding paper is given.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640117
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 49
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The catalytic effects of the poly(vinylpyridine)-ligand in the oxidative polymerization of phenols (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 203-213 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um die katalytische Wirkung des Polymer-Liganden zu untersuchen, wurden Kupfer-Poly(vinylpyridin) (Cu-PVP)-Komplexe als Katalysatoren für die oxydative Polymerisation der Phenole eingesetzt. Der Katalyseverlauf wurde diskutiert.Die mit dem Cu-PVP-Komplex katalysierte Polymerisation des 2,6-Dimethylphenols verlief langsamer als die mit dem Kupfer-Pyridin-Komplex katalysierte. Aufgrund der Messung der kinetischen Konstanten wurde angenommen, daß der raumfüllende PVP-Ligand die Koordination des Monomeren zum Metall stört. Die Polymerisation des Monomerengemisches aus XOH und o-Kresol verlief in Gegenwart des Cu-PVP-Katalysators bei höheren Umsätzen mit konstanter Geschwindigkeit. Die Ausbeute und das Molekulargewicht des erhaltenen Polymeren waren größer als in den Fällen, in denen Cu-Pyridinoder Cu-γ-Pikolin-Komplexe als Katalysatorsysteme verwandt wurden. XOH wird vorzugsweise mit dem Cu-PVP-Katalysator aktiviert, da das Oxydationspotential des XOH niedriger ist; dadurch wird die Wirkung des PVP-Liganden erfaßbar.
    Notes: In order to study the catalytic effects of the polymer-ligand, copper-poly(vinylpyridine) (Cu-PVP) complexes were used as catalyst for the oxidative polymerization of phenols. The catalysis was discussed.The rate of the 2,6-dimethylphenol (XOH) polymerization catalyzed by the Cu-PVP complex was slower than that catalyzed by a Cu-pyridine complex. By the measurement of the kinetic constants, it was suggested that a bulky PVP ligand obstructed the coordination-step of the monomer and the electron-transfer-step from the coordinated monomer to the cupric ion. The polymerization of the mixture of XOH and o-cresol with Cu-PVP as catalyst was saturated at a higher conversion, and the yield and the molecular weight of the polymer obtained were larger than in the cases where the Cu-pyridine or the Cu-γ-picoline complex systems were used as catalysts. XOH is preferentially activated by the Cu-PVP catalyst because its oxidation potential is lower, thus the effect of the PVP ligand may be observed.XOH was polymerized by the swelled Cu-PVP complex as a heterogeneous catalyst in benzene or a benzene containing mixture of solvents. The catalyst was recovered by filtration in a high yield and re-used repeatedly. Cu-PVP complexes are relatively stable toward alkali because of their chelate structure. The polymerization was accelerated 3 to 5 times in alkaline solution, and the side-reaction was suppressed.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640119
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 50
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Radical reactions initiated by chelate complexes of transition metals. IX. Catalytic decomposition of benzoylperoxide and transfer reactions of free radicals to (-)-ephedrine (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 215-223 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurden die Kinetik und der Mechanismus der katalysierten Zersetzung von Benzoylperoxid (BPO) in Benzol in Anwesenheit von Bis-(-)-ephedrin-kupfer(II)-chelat (Cueph) und einem freien Liganden (und zwar dem (-)-Ephedrin) studiert. Im Anfangsstadium kann die Kinetik der Zersetzung von Benzoylperoxid durch folgende Gleichung beschrieben werden: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ - {\rm }\left( {\frac{{{\rm d}\left[ {{\rm BPO}} \right]}}{{{\rm dt}}}} \right)_0 {\rm } = {\rm k}\left[ {{\rm BPO}} \right]_0^{0.5} {\rm }\left[ {{\rm Cueph}} \right]_0^{0.5} $$\end{document} Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion beträgt 10 kcal/Mol. Während der Zersetzung von Benzoylperoxid in Anwesenheit von Bis-(-)-ephedrin-kupfer(II)-chelat findet eine Konzentrationsabnahme der paramagnetischen Cu2⊕-Partikel statt. Die Aktivierungsenergie dieses Prozesses beträgt 9,1 kcal/Mol. Die Übertragungsreaktionen der durch die Zersetzung von Benzoylperoxid mit (-)-Ephedrin als Ligand entstandenen Radikale haben zur Folge, daß freie Radikale gebildet werden, deren ungepaartes Elektron am Stickstoffatom lokalisiert ist. Die Identifizierung dieser Radikale wurde durch eine Gegenüberstellung der experimentellen und berechneten beziehungsweise simulierten Spektren durchgeführt.
    Notes: The kinetics and mechanism of catalyzed decomposition of benzoyl peroxide in benzene in the presence of bis-(-)-ephedrine copper(II) chelate (Cueph) and free ligand i.e. (-)-ephedrine were studied. The kinetics of benzoyl peroxide (BPO) decomposition in its initial stage may be described by the equation: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ - {\rm }\left( {\frac{{{\rm d}\left[ {{\rm BPO}} \right]}}{{{\rm dt}}}} \right)_0 {\rm } = {\rm k}\left[ {{\rm BPO}} \right]_0^{0.5} {\rm }\left[ {{\rm Cueph}} \right]_0^{0.5} $$\end{document} The activation energy of this reaction is 10 kcal/mole. During the decomposition of benzoylperoxide in the presence of bis-(-)-ephedrine copper(II) chelate a decay of paramagnetic Cu2⊕ particles occurs, the activation energy of this process being 9.1 kcal/mole. By transfer reactions of the radicals generated by the decomposition of benzoyl peroxide with ligand (-)-ephedrine, free radicals are formed with the unpaired spin localized at the nitrogen atom. The identification of these radicals has been accomplished by comparing the experimental ESR spectra to calculated and simulated ones.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 51
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Styrene/p-methoxystyrene random copolymers. Part III. Some remarks on dilute solution properties (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 273-282 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Statistische Copolymere aus Styrol und p-Methoxystyrol mit drei verschiedenen Zusammensetzungen und Poly(p-methoxystyrol) wurden durch Viskositätsmessungen in einigen Lösungsmitteln (gute und Θ-Lösungsmittel einbegriffen) bei verschiedenen Temperaturen untersucht.Die FLORYsche Konstante wurde unter Anwendung der üblichen Theorien berechnet. Die für die Copolymeren erhaltenen Werte stimmen mit den „idealen“ Werten nicht überein und sind unabhängig von der Temperatur.Die Messungen in Θ-Lösungsmitteln zeigen, daß sich die Konformationen der Copolymeren manchmal von der Konformation eines GAUSS-Knäuels unterscheiden.
    Notes: Styrene/p-methoxystyrene random copolymers of three different compositions and poly(p-methoxystyrene) have been examined by viscosity measurements in some solvents (including good and Θ solvents) at different temperatures.Current theories have been applied to evaluate the FLORY constant KΘ; the values obtained for the copolymers are quite different from the “ideal” values and are independent on the temperature.The measurements in Θ solvents suggest that the conformations of the copolymers differ sometimes from the GAUSSian coil conformation.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640125
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 52
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Methine and α-methyl proton resonance in methyl acrylate/methacrylonitrile copolymers (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 283-294 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In Lösung und in Emulsion bei 50°C hergestellte Copolymere aus Methylacrylat (A) und Methacrylnitril (M) wurden durch 220-MHz-NMR-Spektren charakterisiert. Die Methin- und die α-Methyl-Protonen-Resonanzen für solche Copolymere bestehen aus drei Signalen, wobei die individuellen Peakflächen Protonen in der Mitte von verschiedenen A-oder M-zentrierten Triaden zugeordnet werden. Die Triadenanteile, die aus den Methin-und den α-Methyl-Resonanzen ermittelt wurden, stimmen ausgezeichnet mit den mit Hilfe der Copolymerisationsparameter rA = 0,39 ± 0,06 und rM = 3,56 ± 0,50 für die in Emulsion und rA = 0,24 ± 0,02 und rM = 3,21 ± 0,11 für die in Lösung polymerisierten Copolymeren berechneten Werten überein.
    Notes: Methyl acrylate (A)/methacrylonitrile (M) copolymers, prepared by emulsion and solution polymerization at 50°C, were characterized by 220 MHz NMR spectroscopy. The methine and α-methyl proton resonances of such copolymers consisted of three peak patterns, individual resonance areas being assignable to protons centered in various A or M centered triads. Triad fractions determined from methine and α-methyl resonance patterns were in excellent agreement with calculated values based on reactivity ratios of rA = 0.39 ± 0.06 and rM = 3.56 ± 0.50 for copolymers prepared in emulsion and on reactivity ratios of rA = 0.24 ± 0.02 and rM = 3.21 ± 0.11 for copolymers prepared in solution.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640126
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 53
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die bestimmung des trägheitsradius von polymethylmethacrylat im glaszustand durch neutronenbeugung (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 164 (1973), S. 343-343 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640130
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 54
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Operating conditions for successive precipitational fractionation of macromolecules, 2Part 1: cf.1. Analytical fractionation (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 175-193 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es werden die Arbeitsbedingungen bei der successiven Fällungsfraktionierung (SPF) untersucht unter Einschluß der Anfangskonzentration, der Gesamtzahl n an Fraktionen und einiger Refraktionierungsprozesse; desgleichen die Phänomene der Umkehr der Fraktionsreihenfolge im Falle analytischer Fraktionierung. Die successive Fällungsfraktionierung ist wirkungslos, wenn die Molekulargewichtsverteilung von Polymeren sehr geringer Verteilungsbreite bestimmt werden soll. Eine Auftragung nach SCHULZ aus einer Gesamtzahl von n = 4 Fraktionen läßt sich praktisch nicht von einer entsprechenden Auftragung für n = 20 bis 30 unterscheiden. Dagegen nähert sich eine Auftragung nach KAMIDE der wahren Verteilung mit zunehmendem n. Die Breite der Molekulargewichtsverteilung bleibt effektiv konstant für n ≥ 10 für gleiches Gewichtsmittel des Molekulargewichtes. Eine Fraktionierung mit Umkehrung der Fraktionenfolge kommt vom theoretischen Standpunkt aus kaum vor, vorausgesetzt, daß sich Gel- und Solphase im thermodynamischen Gleichgewicht befinden.Das Verhältnis von Gewichts- zu Zahlenmittelwert des Polymerisationsgrades X̄w/X̄n der durch Refraktionierung erhaltenen Fraktionen erreicht keinen asymptotischen Wert, selbst wenn die Refraktionierung fünfmal wiederholt wird. Die Refraktionierung mit der Fraktionsgröße ρ = 1/2 erweist sich als sehr effektiv. Für ein gegebenes Polymer-Lösungsmittel-Paar läßt sich durch Computersimulation der durch successive Fällungsfraktionierung erzielbare Minimalwert von X̄w/X̄n für eine Lösung gegebener Anfangskonzentration berechnen.
    Notes: Operating conditions, including the initial concentration, the total number of fractions, n, and some refractionation procedures, in the successive precipitational fractionation (SPF) are investigated as well as the reverse-order fractionation phenomena in the case of analytical fractionation. SPF is ineffective for determining of the molecular weight distribution of the original polymer if its polydispersity is very small. The SCHULZ plot, obtained from the data for the total number of fractions, n = 4, is practically indistinguishable from the corresponding plot for n = 20 to 30. In contrast to this, the KAMIDE plot approaches the true distribution with increasing n. The breadth in the molecular weight distributions remains effectively constant for n ≥ 10, compared with the same weight-average molecular weight. The reverse-order fractionation hardly occurs, from the theoretical point of view, provided that the polymer-rich and polymer-lean phases are in thermodynamic equilibrium. The ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, X̄w/X̄n, in the fractions obtained by refractionation procedures does not approach an asymptotic value even if the refractionation is repeated five times. The refractionation with the fraction size, ρ = 1/2 is found to be very effective. For a given pair of polymer and a solvent, the minimum value of X̄w/X̄n attainable from a solution of a given initial concentration, by SPF, can be calculated by a computer simulation technique.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 55
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The vibrational spectra of some ethylene-propylene copolymers (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 205-211 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: IR- und RAMAN-Spektren von Äthylen-Propylen-Copolymeren werden mitgeteilt und ihre Bedeutung im Hinblick auf die Struktur der „kristallinen“ Polymereinheiten diskutiert. Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß die Schwingungsspektroskopie in diesem Fall zur Strukturbestimmung verwendet werden kann und daß durch Zugabe kleiner Mengen Propylens zum Äthylen die Kristallinität in den Blöcken des letzteren zu einer weniger normalen Form abgewandelt wird, die nur eine Kette pro Einheitszelle enthält. In diesen besonderen Fällen scheint bei niedrigeren Äthylen-Konzentrationen in den beiden (Äthylen- und Propylen-)Bereichen eine normale Kristallisation stattzufinden.
    Notes: IR- and RAMAN spectra of ethylene-propylene copolymers are given, and their significance is discussed in terms of the structure of the “crystalline” units. It is concluded that vibrational spectroscopy is applicable to the structural diagnosis in this case, and that the addition of small amounts of propylene to ethylene alters the crystallinity in blocks of the latter to the less normal form containing only one chain per unit cell. In these particular cases, at lower ethylene concentrations normal crystallisation seems to occur in both ethylenic and propylenic sectors.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730113
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 56
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Étude par relaxation du carbone-13 des mouvements segmentaires de la poly(vinyl-2 pyridine) (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 213-220 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The segmental motion of poly(2-vinyl pyridine), in CDCl3 and CD3OD solutions has been studied by 13C spin lattice relaxation time measurements. The relaxation time of carbons is virtually independent of the rel. molecular mass and polymer tacticity. However, it is slightly longer for ring carbons than for chain ones, suggesting a slow rotational oscillation of the rings around the Cα - C5 axis. In the case of the polyelectrolyte [poly(2-vinyl pyridinium ion)], a slight increase of the rigidity of the chain is observed, which may be attributed to the repulsion between the positively charged rings. Additional ESR experiments have shown that the α-protons of the chain are located in the plane of pyridyl rings, thus defining their equilibrium position with respect to the chain.
    Notes: Les mouvements segmentaires de la poly(vinyl-2 pyridine) (PV2P) en solution dans CDCl3 et CD3OD ont été étudiés par mesure du temps de relaxation T1 des carbones-13. Le temps de relaxation de ces carbones est pratiquement indépendant de la masse moléculaire et de la tacticité du polymère. Il est cependant un peu plus long pour les carbones des cycles que pour ceux de la chaîne, ce qui suggère un mouvement lent de libration de ces cycles autour de l'axe Cα - C5. Dans le cas de la forme polyélectrolyte de la PV2P (ion pyridinium) on note un accroissement sensible de la rigidité de la chaîne du fait de la répulsion qui s'exerce entre les cycles chargés positivement. Des expériences complémentaires de R.P.E. indiquent que les protons α de la chaîne se situent dans le plan des cycles pyridyles, ce qui permet de définir la position d'équilibre de ces derniers par rapport à la chaîne.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 57
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    An apparent cocatalytic effect of hydrogen fluoride during the polymerization of isobutene with lewis acids (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 1-6 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die Wirkung von Fluorwasserstoff auf die mit verschiedenen FRIEDEL-CRAFTS-Halogeniden (TiCl4, TiBr4, TiJ4, VCl4, WCl6, PCl5, BCl3, SnCl4, SiCl4, und AsCl3) katalysierte Polymerisation von Isobuten untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß Fluorwasserstoff mit den acht erstgenannten Halogeniden katalytische Systeme bildet, die aktive Initiatoren der Polymerisation von Isobuten sind. Aus den experimentellen Ergebnissen folgt, daß die Produkte, die durch den Halogenaustausch zwischen den einzelnen FRIEDEL-Crafts-Halogeniden und dem Fluorwasserstoff entstehen, katalytisch wirksam sind.
    Notes: The effect of hydrogen fluoride on the polymerization of isobutene in heptane catalyzed with various FRIEDEL-CRAFTS halides (TiCl4, TiBr4, TiJ4, VCl4, WCl6, PCl5, BCl3, SnCl4, SiCl4, GeCl4, and AsCl3) was investigated. It was found that hydrogen fluoride and the first eight halides form catalytic systems which are effective initiators of the polymerization of isobutene. From the experimental results it follows, that the catalytically active compounds are products arising from an exchange of the halogen atom between the individual FRIEDEL-CRAFTS halides and hydrogen fluoride.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740101
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beitrag zur hydroxymethylierung von hydroxyphenylenmethylen-verbindungen sowie IR- und UV-spektroskopische untersuchungen dieser verbindungenHerrn Dr. J. REESE in alter Verbundenheit zum 65. Geburtstag gewidmet. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 39-63 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: α-Bromo- and α-methyl-ω-hydroxy[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylene)methylene]s, respectively, of higher relative molecular mass were synthesized by the method of LEDERER and MANASSE. The highest rel. mol. mass obtained was about 700. With increasing rel. mol. mass the number and the amount of byproducts increased, so that the purification by thin layer chromatography turned out to be connected with an increasing loss of substance and the yields decreased to 10-15%. Some of the byproducts were isolated, their constitutions were elucidated and confirmed by IR- and UV-measurements. The absorption bands of tetrasubstitution of methylen and hydroxyl groups in the IR-spectra were thoroughly examined. The HUNTER relation was confirmed and found to be generally valid.
    Notes: Es wurden höhermolekulare α-Brom- bzw. α-Methyl-ω-hydroxy[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylen)methylene] nach LEDERER und MANASSE dargestellt; die höchste erreichte rel. mol. Masse betrug rund 700. Mit steigender rel. mol. Masse wuchsen Zahl und Anteil der Nebenprodukte, so daß die Reinigung bis zur dünnschichtchromatographischen Reinheit immer verlustreicher wurde und die Ausbeuten auf 10-15% abfielen. Einige der Nebenprodukte wurden isoliert; ihre Konstitution wurde aufgeklärt und durch IR- und UV-Messungen bestätigt. Tetrasubstitutionsbanden, Methylengruppen- und Hydroxylgruppenbanden der IR-Spektren wurden eingehend untersucht. Die HUNTERsche Beziehung wurde bestätigt und ihre allgemeinere Gültigkeit aufgezeigt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 59
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetik der umsetzung von butadien mit sec-butyllithium unter modellbedingungen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 81-90 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reaction of butadiene (M) with sec-butyl lithium (BuLi) in an isooctane mixture at high BuLi/M-ratio was investigated in the temperature range from -20°C to +25°C. The IR-spectra were used for kinetic measurements. The activation energy of the initiation step is estimated to be 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), the initiation rate constant at 10°C was found to be 1,5 ± 10-3 dm3 mol-1 s-1.The reaction order with respect to BuLi was found to lie between 0,8 and 0,9. Mixed associates of the type (BuLi)n · (BuMLi)m seem to be responsible for this phenomenon. The formation of such associates is corroborated by means of the IR-spectra of an artificial mixture of sec-BuLi with oligobutadienyl lithium.
    Notes: Die Umsetzung zwischen Butadien (M) und sec-Butyllithium (BuLi) in einem Isooctangemisch wurde bei hohem BuLi/M-Verhältnis im Temperaturbereich von -20°C bis +25°C untersucht; die Reaktionskinetik wurde mit Hilfe von IR-Spektren untersucht. Für die Aktivierungsenergie der Startreaktion ergab sich ein Wert von 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), die Geschwindigkeitskonstante der Initiierung wurde bei 10°C zu 1,5 · 10-3 dm3 mol-1 s-1 bestimmt.Die Reaktionsordnung in bezug auf BuLi liegt zwischen 0,8 und 0,9. Dafür scheinen die Mischassoziate vom Typ (BuLi)n · (BuMLi)m verantwortlich zu sein. Ihre Bildung wurde durch die IR-Spektren einer künstlichen Mischung von sec-BuLi mit Oligobutadienyllithium bestätigt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740108
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 60
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Use of pyridine bases as shift solvents for the analysis of novolak resin by NMR spectroscopy (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1001-1005 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750326
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 61
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die kationische ε-caprolactam-polymerisation, 6. Amidin-Endgruppen bei der mit Caprolactam-hydrochlorid initiierten Caprolactam-Polymerisation (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1015-1015 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750329
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 62
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The rôle of carbocations in cationic polymerization (polycondensation) of π-, σ-, and n-donor monomersIonic Polymerization, 2; Part 1, cf.1. (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1039-1064 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Funktion von Carbokationen bei der kationischen Polymerisation wird diskutiert, wobei unterschieden wird zwischen π- (d.h. Alkenen und Arenen), σ- (d.h. Alkanen) und n-Donator-Monomeren (d.h. Äthern, Sulfiden und Stickstoff-Verbindungen) als die reaktiven Nucleophile. Der Mechanismus der Initiierungsstufe bei der Alken-Polymerisation wird geprüft im Hinblick auf protische (d.h. einen Coinitiator enthaltende) und aprotische Systeme. So kann z. B. die durch Aluminiumbromid katalysierte Polymerisation von Isobutylen neben den konjugierten Protonsauren Zwischenprodukte der Bromalanat-Bildung im aprotischen Medium mit enthalten, die jedoch eine Eliminierung erleiden konnen unter Bildung von HBr im ursprunglich saurefreien System. Das Auftreten von Dialkylhalonium-Ionen in Halogenalkan-Lösungsmittelsystemen ist ebenfalls von wesentlichem Interesse und mag die in der Reihenfolge RJ〉RBr〉RCl zunehmende Desaktivierung erklären.Die oxidative Polykondensation von π-Donator-Arenen (wie Benzol) und σ-Donator-Alkanen (wie Methan) wird im Kontext des generellen Carbokation-Konzepts diskutiert unter Einbeziehung der trivalenten Carbeniumionen-Zwischenprodukte im ersten Fall und der pentakoordinierten Carboniumionen im letzteren Fall, da die reaktiven Alkylie-rungs-Agenzien für die ionischen Wachstumsreaktionen verantwortlich sind. n-Donator-Monomere wie Äther, Sulfide oder verschiedenartige Stickstoffverbindungen unterliegen der Polymerisation via nucleophilen Substitutionsreaktionen an carbokationischen Stellen intermediärer alkylierter oder protonierter Onium-Ionen.
    Notes: The rôle of carbocations in cationic polymerizations is discussed, differentiating σ- (i.e. alkene and arene), π- (i.e. alkane) and n-donor (i.e. ether, sulfide, nitrogen compound) monomers as the reactive nucleophiles. The mechanism of the initiation step in alkene polymerization is evaluated considering both protic (i.e. coinitiator containing) and aprotic systems. The aluminum bromide catalyzed polymerization of isobutylene, as an example, can involve besides the conjugate protic acid, bromoalanation intermediates in aprotic media, which, however, themselves rapidly can undergo elimination, forming HBr in the originally acid free system. The involvement of dialkylhalonium ions in alkyl halide solvent systems is also of substantial interest and may explain increasing deactivation in the order RI〉RBr〉RCl. Oxidative polycondensation of π-donor arenes (such as benzene) and σ-donor alkanes (such as methane) is discussed in the context of the general carbocation concept, involving trivalent carbenium ion intermediates in the former and pentacoordinated carbonium ions in the latter case, as the reactive alkylating agents responsible for the ionic propagation reactions. n-Donor monomers, such as ethers, sulfides or miscellaneous nitrogen compounds, undergo polymerization via nucleophilic displacement reactions on the polarized carbocationic sites of intermediate alkylated or protonated onium ions.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750402
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 63
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Das kondensationsverhalten hydroxy- und chlormethylierter phenole und anisole mit dimethylphenolen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 239-242 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740122
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 64
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Non empirical calculation of the copolymerization of ethylene with acrylonitrile (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 243-245 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740123
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 65
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetics and mechanism of the polymerization of cyclic acetals initiated by stable carbenium salts. II. Confirmation of the initiation mechanism for triphenylmethyl hexachloroantimonate in the polymerization of 1,3-dioxolan (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 165 (1973), S. 121-135 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktion von Triphenylmethylhexachlorantimonat (I) mit 1,3-Dioxolan (II) führt zum Dioxolenium-Salz IV, das in Ameisensäure-β-chloräthylester (V) und Antimonpentachlorid (VI) (Gl. (2)) zerfällt oder als Initiator durch Reaktion mit 1,3-Dioxolan wirksam ist (Gl. (3)). Triphenylmethyltetrachlorantimonat startet nicht die Polymerisation von 1,3-Dioxolan, sondern bildet ausschließlich Ameisensäure-β-chloräthylester. SbCl5, nach Gl. (2) entstanden, reagiert mit 1,3-Dioxolan unter Bildung des Dioxolenium-Salzes IV zusammen mit HCl und nicht initiierenden Nebenprodukten : SbC13 und (CH3OCH2CH2O)n SbCl5-n, deren Verhältnis von den Reaktionsbedingungen abhängt.Ameisensäre-β-chloräthylester liegt im Polymerisationsgemisch in Konzentrationen vor, die denjenigen nahe liegen, die unter der Annahme berechnet wurden, daβ die Reaktion zwischen dem ursprünglichen Initiator (I, IV, VI, Triäthyloxoniumhexachlorantimonat oder Triphenyltetrachlorantimonat) und 1.3-Dioxolan sowie die weitere Zersetzung von IV vollstiindig ablaufen.Sämtliche Initiatoren (In) geben dieselben Polymerisationsgeschwindigkeiten, die in Toluol proportional [In]0 und in Dichloromethan proportional [In]02 sind.Zieht man den Verbrauch des Initiators als Konkurrenzreaktion und die Bildung der wirklichen initiierenden Spezies in Betracht, so lassen sich diese Ergebnisse durch kinetische Analyse gemäß dem Reaktionsschema erklären.Die Polymerisation ist in bezug auf das Monomere erster Ordnung und verläuft ohne Induktionsperiode. Somit erfolgt die Initiierung rasch, in Übereinstimmung mit der bereits gemessenen Geschwindigkeit der Hydrid-Übertragung zum Triphenylmethyl-Kation und der raschen Zersetzung des Dioxolenium-Salzes in Gegenwart von 1, 3-Dioxolan.
    Notes: The interaction of triphenylmethyl hexachloroantimonate (I) with 1,3-dioxolan (II) gives the corresponding dioxolenium salt IV which decomposes into β-chloroethyl formate (V) and antimon pentachloride (VI) (Eq. (2)) or acts as initiator by reacting with 1,3-dioxolan (Eq. (3)). Triphenylmethyl tetrachloroantimonate does not initiate polymerization of 1,3-dioxolan but forms exclusively β-chloroethyl formate. SbCl5, formed according to Eq. (2), reacts with 1,3-dioxolan to produce again the dioxolenium salt IV together with HCl and non-initiating by-products: SbCl3 and (CH3OCH2CH2O)n SbCl5hyphen;n, in proportions depending on the reaction conditions.β-Chloroethyl formate has been found to be present in the polymerization mixture at concentrations close to those calculated on the assumption that the reaction between the original initiator (I, IV, VI, triethyloxonium hexachloroantimonate or triphenylmethyl tetrachloroantimonate) and 1,3-dioxolan as well as the further decomposition of IV go to completion.All the initiators (In) give the same polymerization rates which are proportional to [In]0 in toluene solution and proportional to [In]20 in dichloromethane solution.Considering the competitive consumption of the initiator and the formation of the true initiating species these results can be rationalized by the analysis of the kinetics according to the reaction scheme.Polymerization has been found to be of first order in monomer and to proceed without an induction period. Thus, initiation is fast, in agreement with the previously measured rates of hydride transfer to the triphenylmethyl cation and the fast decomposition of the dioxolenium salt in the presence of 1,3-dioxolan.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021650112
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 66
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymères xylyléniques. II. Homopolycondensation des dérivés bis(chlorométhyl) et bis(1-chloroéthyl) du benzène en présence de catalyseurs friedel-crafts (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 166 (1973), S. 51-56 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Arbeit berichtet über die Ergebnisse der Homopolykondensation folgender Dichlormethyl-Derivate: 1,4-Bis(chlormethyl)benzol, 1,4-Bis(chlormethyl)-2,5-dimethylbenzol und 1,3-Bis(chlormethyl)-4,6-dimethylbenzol in Gegenwart von Katalysatoren wie SnCl4, TiCl4 und FeCl3 und außerdem über die Ergebnisse der Homopolykondensation des 1,4-Bis(1-chloräthyl)benzols und des 1,3-Bis(1-chloräthyl)benzols in Gegenwart sowohl von AlCl3 als auch von anderen Katalysatoren.Die Reaktivität der Bis(chlormethyl)-Derivate steigt wie folgt: 1,4-Bis(chlormethyl)-benzol 〈 1,4-Bis(chlormethyl)-2,5-dimethylbenzol 〈 1,3-Bis(chlormethyl)-4,6-dimethylbenzol.1,3-Bis(1-chloräthyl)benzol weist eine ähnliche Reaktivität auf wie 1,3-Bis(chlormethyl)-4,6-dimethylbenzol, während 1,4-Bis(1-chloräthyl)benzol nicht der Homopolykondensation unterliegt.
    Notes: Dans cd mémoire nous présentons d'une part les résultats de l'homopolycondensation des dérivés bis(chloromeéthyl) du benzène comme 1,4-bis(chlorométhyl)benzène, en présence des catalyseurs comme: SnCl4, Ticl4 et d'autre part les résultats de l'homopolycondensation des 1,4-bis(1-chloroéthyl)benzène et 1,3-bis(1-chloroéthyl)benzètne en présence de AlC13 et d'autres catalyseurs.Les rtsultats montrent l'augmentation de la réactivité des dérivés dichlorométhylés dans l'ordre: 1,4-bis(chlorométhyl)benzène 〈 1,4-bis(chlorométhyl)-2,5-diméthylbenzène 〈 1,3-bis(chlorométhyl)-4,6-diméthylbenzène.Le 1,3-bis(l-chloroéthyl)benzène a une réactivité similaire au 1,3-bis(chlorométhyl)-4,6-diméthylbenzene, tandis que le l,4-bis (1-chloroéthyl)benzène ne peut pas donner des réactions d'homopolycondensation.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021660107
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 67
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Calculation of the carbon-13 chemical shifts of the methylene carbons of meso and racemic 2,4-dimethoxypentanes as model compounds of poly(vinyl methyl ether) (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 169 (1973), S. 285-290 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mit Hilfe des CNDO/2-Verfahrens wurden die 13C-chemischen Verschiebungen der Methylenkohlenstoffe von meso- und racemischen 2,4-Dimethoxypentanen berechnet. Die Ergebnisse stimmen befriedigend mit den experimentellen Daten des Poly(vinylmethyläther)s überein. Die cis-Form der Seitenkette zeigte sich stabiler als die trans-Form.
    Notes: The 13C chemical shifts of the methylene carbons of meso and racemic 2,4-dimethoxypentanes were calculated by the CNDO/2 method. The results were in fairly well accordance with the experimental results of poly(vinyl methyl ether). The cis form of the side chain was more stable than the trans form.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021690126
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 68
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Twinning in polyacrylonitrile (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 169 (1973), S. 291-300 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Vielfalt von Polyacrylnitril-Zwillingskristallen wurde nach der Filmbildungsmethode hergestellt. Die Kristalle wurden nach ihrer Entstehungsart klassifiziert. Es wurde gezeigt, daß Zwillingskristalle durch mehrere Mechanismen erzeugt werden können. Der Habitus und die Orientierung der nach verschiedenen Ursprungsmechanismen entstandenen Sekundärlamellen wurden untersucht.
    Notes: A great variety of twinned crystals of polyacrylonitrile (PAN) are grown by Film Formation Method. They have been classified according to their origin. It has been shown that twins of polymer crystals originate by several mechanisms. Habit and orientation of secondary lamellae generated by various mechanisms on twinned crystals have been studied.
    Additional Material: 20 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021690127
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 69
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Caractérisation de réactions primaires de dégradation oxydante au cours de l'autoxydation des polyoxyéthylènes à 25°C: Étude en solution aqueuse avee amorçage par radiolyse du solvant. II. Arguments pour un mécanisme monomoléculaire de décomposition des radicaux peroxyles (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 166 (1973), S. 85-98 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Statistische Spaltungen ohne Induktionsperiode werden im Laufe der Autoxydation des Polyoxyäthylens in Wasser bei 25°C und im Dunkeln beobachtet. Die Homolyse der auf dem Polymeren gebildeten Hydroperoxyde kann die Spaltungen nicht erklären, da sie unter diesen Bedingungen zu langsam ist. Die Zersetzung von sek.-Alkoxyl-Radikalen, die durch die bimolekulare, nicht zum Abbruch führende Reaktion der auf dem Polymeren gebildeten Peroxyl-Radikale erzeugt werden, liefert ebenso keine Erklärung für diese Spaltungen. In der Tat, um zu einer guten Übereinstimmung zwischen der theoretischen und experimentellen Kinetik der Erzeugung von Spaltstücken zu gelangen, müßte man im Gegensatz zu den bekannten Eigenschaften sek.-Peroxyl-Radikale, die bimolekularen Abbruchreaktionen der Peroxyl-Radikale gegenüber den nicht zum Abbruch führenden bimolekularen Reaktionen vernachlässigen. Ein Zersetzungsprozeß der Peroxyl-Radikale nach einem unbestimmten monomolekularen Mechanismus soll für diesen derart charakterisierten oxydativen Abbau verantwortlich sein.
    Notes: Des coupures statistiques sans période d'induction sont observées au cours de I'autoxydation du polyoxyéthylène étudiée dans l'eau 1 25°C et à l'abri de la lumikre. L'homolyse des hydroperoxydes formés sur le polymère ne peut pas expliquer les coupures car elle est trop lente dans ces conditions. La décornposition de radicaux alcoxyles secondaires produits par la réaction bimoltculaire non terminante des radicaux peroxyles formts sur le polymère ne fournit pas non plus l'explication de ces coupures. En effet, pour que les cinttiques théorique et expérimentale de production des coupures soient en bon accord, il faudrait, contrairement aux propriétés connues des radicaux peroxyles secondaires, que la réaction bimoléculaire de terminaison des radicaux peroxyles soit négligeable par rapport à leur réaction bimoléculaire non terminante. Un mode de décomposition des radicaux peroxyles selon un mécanisme monomoléculaire restant à définir doit donc être responsable de la dégradation oxydante ainsi caractérisée.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021660110
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 70
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Caractérisation de réactions primaires de dégradation oxydante au cours de l'autoxydation des polyoxyéthylènes à 25°C: Étude en solution aqueuse avec amorçage par radiolyse du solvant. III. Mécanisme monomoléculaire de décomposition des radicaux peroxyles et schéma cinétique de la production des coupures observées par viscosimétrie (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 166 (1973), S. 99-116 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die beobachteten, ohne Induktionsperiode verlaufenden Spaltungen bei der Autoxydation des Polyoxyäthylens in wäßriger Lösung bei 25°C im Dunkeln werden mit Hilfe einer monomolekularen Zersetzungsreaktion der auf dem Polymeren gebildeten sek.-Peroxyl-Radikale erklärt. Das auf dieser Reaktion aufgebaute kinetische Schema der Autoxydation von Polyoxyäthylen steht in gutem Einklang mit der experimentellen Kinetik des oxydativen Abbaus dieses Polymeren.
    Notes: Les coupures statistiques observées sans période d'induction au cours de I'autoxydation du polyoxyéthylène en solution aqueuse, à 25°C et à I'abri de la lumière, sont expliquées par une réaction monomoléculaire de décomposition des radicaux peroxyles secondaires formés sur le polymère. Le schéma cinétique de I'autoxydation du polyoxyéthylène construit avec cette réaction rend bien compte de la cinétique experimentale de la dégradation oxydante de ce polymère.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021660111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 71
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Study of the isothermal bulk polymerization of vinyl acetate by differential scanning calorimetry (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1507-1511 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mit Hilfe der Abtast-Kalorimetrie (DSC) wurden der Verlauf und die Kinetik der isothermen Polymerisation des Vinylacetates in Masse studiert. Als Initiator wurde 2,2′-Azoisobutyronitril verwendet. Die Polymerisation wurde bei Temperaturen zwischen 55 und 70°C mit konstanter Initiatormenge, 5,0.10-2 mol/l, ausgeführt. Die Polymerisationswärme beträgt bei 60°C - 19,5 kcal/mol und nimmt mit steigender Temperatur ab. Es wurden auch Geschwindigkeitskonstanten der Polymerisation im stationären Zustand und aus ihnen die Bruttoaktivierungsenergie zu 21,6 kcal/mol bestimmt. Eine andere Reihe von Experimenten wurde bei 60°C mit verschiedenen Initiatormengen durchgeführt. Die Bruttogeschwindigkeit der Polymerisation bei kleinen Umsätzen ist der Wurzel der Initiatormenge proportional, was dem angenommenen kinetischen Schema entspricht.
    Notes: The course and kinetics of the isothermal bulk polymerization of vinyl acetate were studied by differential scanning calorimetry. The initiator used was 2,2′-azoisobutyronitrile. The polymerization was investigated at temperatures between 55 and 70°C at constant initiator concentration, 5,0.10-2 mol/l. The heat of polymerization at 60°C is - 19,5 kcal/mol and decreases with increasing temperature. Initial rate constants for the polymerization were also determined and from them the overall activation energy, 21,6 kcal/mol. Another series of polymerization experiments were performed at 60°C with variable amounts of the initiator. The overall rate of polymerization at low degrees of conversion depends on the square root of the initiator concentration which is in agreement with the assumed kinetic scheme.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750512
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 72
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cationic polymerization of cyclic sulfides, 5Part 4, cf.28. Polymerization of propylene sulfide with triethyloxonium tetrafluoroborate (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1513-1529 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Propylensulfid (1) unter dem Einfluß von Triäthyloxoniumtetrafluoroborat (TEFB) in Methylenchlorid wurde untersucht. Die Zeit-Umsatz-Kurven zeigen, daß die Polymerisation in zwei Phasen verläuft: anfangs eine sehr schnelle nicht stationäre Phase A, die bei begrenzter Ausbeute aufhört, und daran anschließend eine viel langsamere Phase B, die zu einem quantitativen Umsatz führt Die Abbruchreaktion der Phase A ist erster Ordnung in bezug auf den Initiator und ist unabhängig von der Monomerkonzentration. Als Mechanismus der Abbruchreaktion wird die Bildung eines haupt-sächlich zwölf-gliedrigen zyklischen Sulfoniumsalzes am Ende der Polymerkette vorgeschlagen. Das Verhaltnis der Geschwindigkeitskonstanten fur die Wachstums- und Abbruchreaktionen bei 0°C in CH2CL2, ist 9 dm3 mol-1. Aus der Kinetik wird geschlossen, daß die Phase B durch die langsame Bildung eines drei-gliedrigen zyklischen Sulfonium-salzes durch einen intramolekularen nukleophilen Angriff der letzten Sulfidgruppe der Polymerkette am α-Kohlenstoff neben dem Sulfoniumsalz ausgelöst wird. Ein weiterer Beweis für diese Art der Re-initiierung wird aus der Beobachtung erhalten, daß einfache Trialkylsulfoniumsalze die Polymerisation nicht starten können, während unter identischen Bedingungen 2-Thia-alkylsulfoniumsalze Polymerisationen ohne eine Phase A ergeben, die ähnlich wie die Phase B von mit TEFB gestarteten Reaktionen verlaufen. Eine “Back-biting”-Reaktion, ähnlich der Abbruchreaktion, ist für den Abbau des Polymeren (hauptsächlich) in zyklische Tetramere verantwortlich.Die Molekulargewichte der Polymeren wurden mit Hilfe der Gelpermeationschromato-graphie gemessen und stimmen mit dem vorgeschlagenen Mechanismus gut überein.
    Notes: Time-conversion curves show that the polymerization of propylene sulfide (1) by triethyloxonium tetrafluoroborate (TEFB) in methylene chloride consists of an initial very fast, non-stationary stage A and a much slower subsequent stage B which leads to quantitative conversion. The termination reaction of stage A is of first order with respect to initiator concentration and is independent of monomer concentration. The proposed mechanism for this termination is the formation of a (mainly) 12-membered cyclic sulfonium salt at the end of the polymer chain. The ratio of the rate constant of propagation to the rate constant of termination at 0°C in CH2Cl2 is 9 dm3 mol-1. From the kinetics, it is concluded that stage B is initiated by slow formation of a three-membered cyclic sulfonium salt by an intramolecular nucleophilic attack of the last sulfide function of the polymer chain on the α-carbon next to the sulfonium salt. Further evidence for this kind of re-initiation is obtained from the observation that simple trialkylsulfonium salts are very poor initiators or completely incapable of initiating the polymerization, whereas under identical conditions 2-thia-alkylsulfonium salts give polymerizations without stage A which are similar to the stage B of the TEFB-initiated reactions. A backbiting reaction, similar to the termination reaction, is responsible for the degradation of polymer (mainly) into cyclic tetramer. The molecular weights of the polymers, measured by gel permeation chromatography, are in reasonable agreement with the proposed mechanism.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750513
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 73
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kernresonanzspektroskopische mikrostrukturanalyse von vinylchlorid-propen-copolymeren, 21. Mitteilung: cf.1. NMR-spektroskopische bestimmung der taxieparameter aus den häufigkeiten konfigurativer triaden (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1579-1596 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers from vinylchloride (VC) und propene (P) were investigated by high resolution proton magnetic resonance at 100 MHz. The methyl resonance of P units and the methine resonance of VC units in the decoupled spectra were assigned to configurational triads by the aid of a graphical separation method.A plot was developed to determine the cotacticity parameters Σs and Σp; in addition, the “ultimate model” has been checked by this method. Using the dependence of the cotacticity parameters on polymerization temperature the activation enthalpies of tactic propagation steps have been determined.
    Notes: Copolymere aus Vinylchlorid (VC) und Propen (P) wurden durch hochauflösende magnetische Protonenresonanz bei 100 MHz untersucht. Die Methylresonanz der P-Einheiten und die entkoppelte Methinresonanz der VC-Einheiten konnten anhand eines graphischen Trennverfahrens konfigurativen Triaden zugeordnet werden.Es wurde eine graphische Darstellung entwickelt, die sowohl die Werte der Cotaxieparameter Σs und Σp liefert als auch ein Test für das “ultimate model” ist. Aus der Abhängigkeit der Cotaxieparameter von der Polymerisationstemperatur konnten die Aktivierungsenthalpien der taktischen Wachstumsschritte ermittelt werden.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750518
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 74
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    13C-NMR spectra of polyalkenylenes and of some diolefin polymers and copolymers (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1627-1640 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Untersuchung von 13C-NMR-Spektren von ungesättigten Homopolymeren (Polyalkenylenen und Polypentadienen) hat gezeigt, daß man zwischen 1,2- und 1,4-Strukturen und zwischen einer cis- und trans-Konfiguration der Doppelbindungen entlang der Kette unterscheiden kann. Durch Anwendung dieser Technik ist es möglich geworden, Klarheit über die Struktur und die relative Orientierung der Monomerinheiten in alternierenden Copolymeren des Isoprens mit Acrylnitril oder Propen zu erhalten. Mit derselben Methode wurden auch Copolymere des Butadiens mit den beiden letzteren Comonomeren geprüft.
    Notes: The examination of 13C-NMR spectra of some unsaturated homopolymers (polyalkenylenes and polypentadienes) has shown that it is possible to distinguish beween 1,2-and 1,4-structures and between cis- and trans-configuration of the double bonds along the chain. By using this technique, it has been possible to obtain evidences on the structure and the relative orientation of monomeric units in alternating copolymers of isoprene with acrylonitrile or propene. Copolymers of butadiene with these two latter comonomers were also examined by this method.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750521
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 75
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Use of Zn(C2H5)2 in olefin polymerization catalytic system, 1. Reaction of Zn(C2H5)2 with γ-TiCl3 and study of the catalyst (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 27-40 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die gasförmigen und festen Produkte der Reaktion zwischen in Heptan gelöstem Zn(C2H5)2 und TiCl3 in Gegenwart von Al(C2H5)3 wurden unter verschiedenen Versuchsbedingungen mit Hilfe der Gas-Flüssigkeits-Chromatographie, der Röntgendiffraktion und der B.E.T. Oberflächenmessungen untersucht.Es wird gezeigt, daß außer der bekannten Oberflächenalkylierung und Reduktion bei höheren Temperaturen und höheren Al/Ti-Konzentrationsverhältnissen auch eine Zersetzung des Zn(C2H5)2 stattfindet, die zur gleichen Zeit erfolgt wie der Zusammenbruch des Kristallinen Aufbaus von TiCl3. Die Endprodukte bestehen hauptsächlich aus metallischem Zink, Wasserstoff, Äthan, Butan und 1-Buten, welches Anschileßend isomerisiert oder polymerisiert.
    Notes: The gaseous and solid products of the reaction of Zn(C2H5)2 dissolved in heptane with TiCl3 in the presence of Al(C2H5)3 are studied for various conditions using gas liquid chromatography, X-ray diffraction, BET surface area measurements and chemical analysis.It is shown that, besides the common surface alkylation and reduction one may observe for higher temperatures and higher Al/Ti catalyst ratios a decomposition of Zn(C2H5)2 at the same time as the cristalline organisation of TiCl3 disappears. The products are mostly metallic zinc, hydrogen, ethane, butane and 1-butene which is subsequently isomerized or polymerized.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710104
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 76
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Studies on organometallic compounds as polymerization catalysts, 6Part 5: cf.4.. Diethylcadmium/additive system for propylene oxide polymerizationPreliminary reports on this subject: M. ISHIMORI, O. NAKASUGI, K. YOKOBORI, T. TSURUTA, paper presented at the Annual Meeting of the Society of Polymer Science, Japan, May 1972; M. ISHIMORI, T. TSURUTA, paper presented at the International Symposium on Macromolecules, Helsinki, July 1972. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 41-47 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Organocadmium-Verbindungen wurden als Katalysatoren für die Propylenoxid-Polymerisation untersucht. Es wurde gefunden, daß das System Cd(C2H5)2—CH3COSH hohe katalytische Wirksamkeit besitzt für Reaktionen, die zu Polymeren mit hoher rel. mol. Masse führen. Im Gegensatz dazu zeigen die Systeme Cd(C2H5)2—ROH, —RSH und —RCOOH geringe oder keine katalytische Aktivität. Die bevorzugte Aktivität des Cd(C2H5)2—CH3COSH-Systems wird anhand der dπ—dπ-Bindung auf der basis spektroskopischer Untersuchungen diskutiert.
    Notes: Organocadmium compounds as catalysts for propylene oxide polymerization were studied. It was found that the Cd(C2H5)2—CH3COSH system has an excellent catalytic activity for reactions forming polymers of high rel. mol. mass. In contrast, Cd(C2H5)2—ROH, —RSH and —RCOOH systems showed little or no catalytic activity. The favoured activity of the Cd(C2H5)2—CH3COSH system is discussed in terms of dπ — dπ bonding, on the basis of spectroscopic studies.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 77
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Esterification of benzenecarboxylic acids with ethylene glycol, 4Part 3, cf.1.. Kinetics of the initial stage of polyesterification of terephthalic acid with ethylene glycol catalyzed by zinc oxide (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 69-81 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Das Anfangsstadium der mit Zinkoxid katalysierten Polyveresterung von Terephthalsäure (1) mit Äthylenglykol (2) wurde kinetisch studiert in heterogener sowie homogener Phase im offenen Systemim Bereich von Anfangssubstanzmengen-Verhältnissen 2/1 von 10-77 und Temperaturen von 180-196°C. Das aufgrund experimenteller Daten vorgeschlagene und mittels Digitalrechner bestätigte mathematische Modell der Kinetik gilt für alle durch das Anfangssubstanzmengen-Verhältnis von 2/1 ≧ 10 charakterisierten Systeme sowie für den ganzen Bereich des TA-Umsatzes von 1 bis zum Einstellen des Gleichgewichts zwischen Terephthalsäure-bis(2-hydroxyäthyl)ester (4) und Glykol-bis(terephthalsäure)-bis(2-hydroxyäthyl)ester (Dimer 5). Die kinetisch bedeutsamen, im Anfangsstadium der Polyveresterung verlaufenden Reaktionen sind die Veresterung von 1 mit 2 zum Terephthalsäure-mono-2-hydroxyäthylester (3) (k1), die Veresterung von 3 mit 2 zu 4 (k2), die Kondensation von 4 zum Dimer 5 (k3), die glykolytische Spaltung des Dimers 5 zu 4 (k-3), die Kondensation von 1 mit 4 zum Gly-kol-bis(terephthalsäure)-mono-2-hydroxyäthylester (Dimer 6) (k4), die von 3 zum Dimer 6 (k5) und die von 3 mit 4 zum Dimer 5 (k6) sowie die Veresterung von Dimer 6 mit 2 zum Dimer 5 (k7). Die in der heterogenen Phase der 1-Polyveresterung bevorzugt verlaufende Reaktion ist die Kondensation von 3 und die von 3 mit 4 zum Dimer 6 bzw. Dimer 5; die kinetisch bevorzugte Reaktion in der homogenen Phase ist die Kondensation von 1 mit 4 unter Bildung von Dimer 6. Die optimalen Werte der Geschwindigkeitskonstanten k1—k7 sind angegeben. Die Gleichgewichtskonstante k3/k-3, bestimmt beim Anfangssubstanz-mengen-Verhältnis von 2/1 gleich 12,5 und bei 190°C, entspricht dem Wert von 0,85. Eine analytische Methode wurde ausgearbeitet, die nach der sukzessiven Extrahierung einer Probe der Reaktionsmischung die polarographische Bestimmung der fünf Reaktionskomponenten nebeneinander ermöglicht.
    Notes: The initial stage of polyesterification of terephthalic acid (1) with ethylene glycol (2) catalyzed by zinc oxide was studied kinetically in heterogeneous as well as homogeneous phase in an open system at initial mole ratios of 2 to 1 ranging from 10 to 77 and at temperatures from 180 to 196°C. A mathematical model of the kinetics was suggested which, as verified by computer calculations, is valid for all systems characterized by the initial mole ratio of 2/1 ≧ 10 and over the whole range of transformations of 1 up to the equilibrium between bis(2-hydroxyethyl) terephthalate (4) and 1,2-bis[p-(2-hydroxyethoxycarbonyl)benzoyloxy]ethane (dimer 5). The kinetically important reaction steps in the initial stage of polyesterification are the esterification of 1 with 2 yielding 2-hydroxyethyl terephthalate (3) (k1), the esterification of the latter with 2 to form 4 (k2), the condensation of 4 giving dimer 5 (k3), the glycolysis reaction of the latter fo form 4 (k-3), the condensation of 1 with 4 yielding 1-(p-carboxybenzoyloxy)-2-p-(2-hydroxyethoxycarbonyl) [benzoyloxy]-ethane (dimer 6) (k4), the condensation of 3 to give dimer 6 (k5), and that of 3 with 4 to form dimer 5 (k6), and the esterification of dimer 6 with 2 yielding dimer 5 (k7). In the heterogeneous phase of the polyesterification of 1, the favoured reactions are the condensation reaction of 3 and that of 3 with 4 to form dimer 6 and dimer 5, respectively; in the homogeneous phase the condensation of 1 with 4 leading to dimer 6 is the kinetically preferred reaction. Optimum values of the rate constants k1—k7 are presented. The equilibrium constant k3/k-3, determined at the 2/1 initial mole ratio of 12,5 and 190°C, corresponds to a value of 0,85. An analytical method is presented based on the successive extraction of the five reaction components from one sample of the reaction mixture and on their polarographic determination.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710108
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 78
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Photo-sensitized polymerization of styrene under high pressure (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 123-133 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Styrol wurde mit Azocyclohexan-1,1′-dinitril als Photo-Sensibilisator bei 30°C über einen Druckbereich von 1 bis ca. 1000 bar untersucht. Die mittlere Lebensdauer der wachsenden Polymerketten wurde mit der Methode des rotierenden Sektors bestimmt. Durch Messung des Druckeinflusses auf die einzelnen Reaktionen der Styrol-Polymerisation wurden die Aktivierungsvolumina für die Wachstums- und die Abbruchsreaktion zu -17,9 cm3/mol bzw. 13,1 cm3/mol ermittelt. Das Aktivierungsvolumen der Gesamtreaktion wurde zu -17,1 cm3/mol gemessen und war nahezu gleich dem aus den einzelnen Aktivierungsvolumina errechneten Wert (-17,8 cm3/mol). Die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion nimmt mit zunehmendem Druck exponentiell zu, während die Geschwindigkeitskonstante der Abbruchsreaktion bis zu 500 bar schnell, bei höheren Drücken langsam abnimmt.
    Notes: The polymerization of styrene, photosensitized by azocyclohexane-1,1′-dinitrile, was studied at 30°C over a pressure range of 1 to ca. 1000 bar. The average lifetimes of the growing polymer chains were determined by the rotating-sector method. By measuring the effect of pressure on the individual reactions of styrene polymerization, the activation volumes for the propagation and the termination were obtained as -17,9 cm3/mol and 13,1 cm3/mol, respectively. The overall activation volume was also measured as -17,9 cm3/mol and was nearly equal to that calculated from the individual activation volumes (-17,8 cm3/mol). The propagation rate constant increases exponentially with pressure, whereas the termination rate constant decreases rapidly up to 500 bar and then decreases slowly as the pressure increases further.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710113
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 79
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Temperaturabhängigkeit des quellungsgleichgewichtes bei peroxidvernetzten polymerproben (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 185-194 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The swelling ratios of polymer samples consisting of natural rubber, butadiene-styrene copolymer and cis-polybutadiene, crosslinked by peroxide, were measured down to a characteristic temperature TK. At this temperature TK the interaction-parameter χ becomes equal to ao = 0,5, independent of the density of crosslinks in the sample. A method for the determination of the crosslink-density on this basis is proposed.
    Notes: Die Quellungsgrade peroxidvernetzter Polymerproben aus Naturkautschuk, Butadien-Styrol-Copolymerem und cis-Polybutadien wurden bis herunter zu einer charakteristischen Temperatur TK experimentell bestimmt. Der Wechselwirkungs-Parameter χ erreicht bei TK, unabhängig von der Vernetzungsdichte der Proben, den Wert ao = 0,5. Eine Methode zur Bestimmung von Vernetzungsdichten auf dieser Grundlage wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710118
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 80
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Phase diagram and structural study of polystyrene  -  poly(ethylene oxide) block copolymers, 1. Systems polystyrene/poly(ethylene oxide)/diethyl phthalate (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 157-178 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mit Hilfe der Röntgenkleinwinkelstreuung und der Differentialkalorimetrie haben wir die Phasendiagramme von Poly(äthylenoxid)-Polystyrol-Blockcopolymeren in Gegenwart von Diäthylphthalat, einem bevorzugten Lösungsmittel für Polystyrol, aufgenommen.Diese Systeme zeigen zwei geordnete flüssig-kristalline Strukturen als Funktion der Temperatur und der Konzentration.Unterhalb von ca. 50°C wurde eine lamellenartige Struktur (LC) mit kristallisierten Poly-(äthylenoxid)-Ketten gefunden. Zwischen 50 und ≈ 170°C finden wir eine Struktur mit geschmolzenen Poly(äthylenoxid)-Ketten. Wie bei amorphen Blockcopolymeren bestimmt die Zusammensetzung des Copolymeren den Typus dieser Struktur.Es wird gezeigt, daß in der lamellenartigen Struktur (LC) die Poly(äthylenoxid)-Ketten in zwei gefalteten, übereinanderliegenden Schichten kristallisieren.Die Zahl der Faltungen und des Kristallinitätsgrades der Poly(äthylenoxid)-Blöcke wurden als Funktion der Konzentration, der Zusammensetzung, der rel. mol. Masse und der Kristallisationstemperatur untersucht.
    Notes: By means of low angle X-ray scattering and differential scanning calorimetry, we have drawn the phase diagrams of poly(ethylene oxide)-polystyrene block copolymers in the presence of diethyl phthalate as a preferential solvent of polystyrene.Such systems exhibit two liquid-cristalline structures in terms of temperature and solvent concentration. At temperatures below about 50°C, a lamellar structure (LC) with crystallized poly(ethylene oxide) chains exists. Between 50 and about 170°C, we find a structure with melted poly(ethylene oxide) chains. Like for amorphous block copolymers, the type of the latter structure is governed by the copolymer composition.We have shown that in the LC structure, the poly(ethylene oxide) chains crystallize folding in two superposed layers, and we have studied the number of folds and the crystallinity of the poly(ethylene oxide) blocks as a function of solvent concentration, composition and rel. mol. mass of the copolymer, and of the crystallization temperature.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710116
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 81
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The chemical shifts and the conformations of linear hydrocarbons, 2Part 1, cf.4. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 195-210 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die chemischen Verschiebungen der Protonen von Methyl- und Methylengruppen entlang der Ketten einiger linearer Kohlenwasserstoffe mit 9, 16, 22 und 30 Kohlenstoffatomen, wurden mit der POPLEschen Annäherung und der Monte-Carlo-Methode berechnet.Im Gegensatz zum einfachen Peak, der bei der Durchschnittsberechung der chemischen Verschiebungen spezifischer Methylenprotonen für 100 Monte-Carlo-Ketten erhalten wird, resultierten doppelte Peaks beim Auftragen der Verteilung der chemischen Verschiebungen der Methylenprotonen ohne Durchschnittsbildung.Diese Ergebnisse konnten das experimentelle Verhalten der chemischen Verschiebungen von Protonen einiger linearer Kohlenwasserstoffe in α-Chlornaphthalin-Lösung erklären.
    Notes: The proton chemical shifts of methyl and methylene groups along the chains of some linear hydrocarbons with carbon numbers 9, 16, 22 and 30, were calculated by using POPLE's approximation and Monte Carlo method.Contrary to the single peak obtained by averaging the chemical shifts of specified methylene protons for 100 Monte Carlo chains, double peaks were obtained by plotting the distribution of the chemical shifts of the methylene protons without averaging.These results could interpret the experimental behavior of the proton chemical shifts of some linear hydrocarbons in α-chloronaphthalene solution.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710119
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 82
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Ein kinetischer effekt bei der metathese-reaktion von ungesättigten polymeren mit niedermolekularen olefinen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 257-260 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710125
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 83
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Notiz über den abbau von polyäthylenterephthalat in dichloressigsäure (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 253-255 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710124
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 84
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Syntheses and condensation polymerizations of N-(2′,3′-dihydroxypropyl) derivatives of 5-halogenouracils, thymine, 6-methylthiopurine, and adenine 1-oxide (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 19-25 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 5-Chlor-1-(2′,3′-dihydroxypropyl)uracil (1a), 9-(2′,3′-Dihydroxypropyl)adenin-1-oxid (7), 9- und 3-(2′,3′-Dihydroxypropyl)-6-methylthiopurin (4) und (5) wurden dargestellt. Die Polykondensation dieser Verbindungen und anderer Nucleosidanaloga mit Phosphorsäure-phenylesterdichlorid sowie mit Dicarbonsäuren wurde untersucht. Alle so erhaltenen Oligomeren sind in Wasser löslich; ihre rel. mol. Massen liegen gemäß dampfdruckosmometrischer Bestimmungen zwischen 800 und 1500.
    Notes: 5-Chloro-1-(2′,3′-dihydroxypropyl)-uracil (1a), 9-(2′,3′-dihydroxypropyl)adenine-1-oxide (7), 9- and 3-(2′,3′-dihydroxypropyl)-6-methylthiopurine (4 and 5) were synthesized. Condensation polymerization of these compounds and other nucleoside analogues with phenoxy-phosphoryl dichloride or dicarboxylic acids were carried out. All obtained oligomers 9 and 11 are very soluble in water and were found to have rel. mol. masses between 800 and 1300 according to vapor pressure osmometry mesurements.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720102
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 85
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The effect of chain length on the solid-state polymerization of N-alkylmaleimides (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 833-841 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: N-Alkylmaleimide vom N-Methyl-bis zum N-Octadecyl-Derivat wurden durch γ-Strahlung im festen Zustand polymerisiert. Die Polymerisation weist während der Bestrahlung im allgemeinen eine S-förmige Umsatzkurve auf, mit hohen Geschwindigkeiten und quantitativem Umsatz bei Temperaturen von 10°C unterhalb des Schmelzpunktes. Die Geschwindigkeiten waren nach der Bestrahlung niedriger und zeigten eine typische Annäherung an einen Grenzumsatz. Die Polymerisationsgeschwindigkeiten nahmen mit der Temperatur und der Bestrahlungsdosis sowie mit der Länge der Alkylkette zu. N-Methylmaleimid zeigte eine hohe Geschwindigkeit bei der Polymerisation in Substanz, die der Flüchtigkeit des Monomers zugeschrieben wurde.
    Notes: N-alkylmaleimides from the N-methyl to the N-octadecyl derivative were polymerized in the solid state by γ-radiation. Polymerization during irradiation generally showed sigmoidal conversion curves with high rates and complete conversion 10°C below the melting point. Post-irradiation rates were lower and showed the typical approach to a “limiting” conversion. The polymerization rates increased with temperature and radiation dose and with the length of the alkyl chain. N-methylmaleimide had a high rate of in-source polymerization which was attributed to the volatility of the monomer.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750311
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 86
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetik und Mechanismus der radikalischen Copolymerisation von Styrol mit Acrylnitril und Methylmethacrylat in Anwesenheit von KomplexbildnernVorgetragen beim XXIV. IUPAC-Kongreß, Hamburg, September 1973. (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 881-891 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the initiated copolymerization in the presence of zinc chloride or diethylaluminumchloride was studied. For the system styrene/methyl methacrylate/zinc chloride (initiator: benzoylperoxide) it was found that (besides the copolymer) polystyrene was formed. This was explained by a cationic polymerization in competition with the radical process.A scheme was proposed which describes the copolymerization of the two polar monomers with the non-polar one together with an equation of the composition of the ternary copolymers obtained in the presence of one of the complex forming compounds.
    Notes: Die Kinetik der initiierten Copolymerisation in Anwesenheit von Zinkchlorid oder Diäthylaluminiumchlorid wurde untersucht. Für das System Styrol/Methylmethacrylat/Zinkchlorid (Initiator Benzoylperoxid) wurde die Bildung von Polystyrol festgestellt (neben der Bildung von Copolymeren), die auf eine neben der radikalischen Polymerisation verlaufende kationische Polymerisation zurückgeführt wurde.Es wurde ein Schema der Stadien des Kettenwachstums der Copolymerisation zweier polarer Monomere mit einem nicht polaren Monomer vorgeschlagen sowie eine Gleichung der Zusammensetzung ternärer Copolymere, die im Beisein eines Komplexbildners erhalten wurden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750315
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 87
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetik und molekulargewichtsverteilung eines anionischen polymerisationsprozesses mit momentanem start bei simultanem monomerabbruch (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 151-160 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics and the molecular weight distribution are calculated for an anionic polymerization with rapid initiation and simultaneous deactivation by the monomer. Such a process is to be expected for the anionic polymerization of methylmethacrylate in polar solvents.  -  The molecular weight distribution approaches a SCHULZ-FLORY-distribution with increasing monomer deactivation.
    Notes: Die Kinetik und die Molekulargewichtsverteilung wird für einen anionischen Polymerisationsprozeß mit einem momentanen Startschritt und mit simultanem Monomerabbruch berechnet. Ein derartiger Polymerisationsablauf ist bei der anionischen Polymerisation von Methylmethacrylat in polaren Lösungsmitteln zu erwarten.  -  Die Molekulargewichtsverteilung geht mit steigendem Monomerabbruch in eine SCHULZ-FLORY-Verteilung über.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720114
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 88
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Comportement de polystyrènes ramifiés en étoile et en peigne dans quelques mélanges de solvants. Influence du degré de ramification sur l'adsorption préférentielle (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 185-198 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The preferential adsorption coefficient of a polymer in dilute solution of a mixture of solvents is a function of the mean density of intramolecular segments. This effect, already shown in the case of linear polystyrenes in binary solvents, was observed with branched polystyrenes of star and comb structure, which may attain important local densities in a benzene/methanol mixture. A relation of the type: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \lambda = \lambda _\infty + a\langle v_3 \rangle + b\langle v_3 \rangle ^2 $$\end{document} (〈v3〉 being the mean intramolecular volume fraction of the polymer), established by means of thermodynamic theories of solvation equilibrium, permits to explain the experimental results.A comparative study of adsorption coefficients of branched polystyrene and linear polystyrene of the same molecular weight, made it possible, in certain particular cases, to determine the structural parameter g of branched polystyrene.
    Notes: Le coefficient d'adsorption préférentielle en solution diluée d'un polymère en mélange de solvants, est une fonction de la densité moyenne en segments intramoléculaire. Cet effet, déjà mis en évidence pour des polystyrènes linéaires en solvants binaires, a été observé pour des polystyrènes ramifiés à structure en étoile et en peigne, pouvant atteindre des densités locales importantes, dans le mélange benzène/méthanol. Une relation du type: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \lambda = \lambda _\infty + a\langle v_3 \rangle + b\langle v_3 \rangle ^2 $$\end{document}(〈v3〉 étant la fraction en volume moyenne intramoléculaire du polymère), établie à partir des théories thermodynamiques de l'équilibre de solvatation, permet de rendre compte des résultats expérimentaux.Une étude comparative des coefficients d'adsorption de polystyrènes ramifiés et des polystyrènes linéaires de měme masse moléculaire, a permis dans certains cas particuliers, de déterminer le paramètre de structure g du polystyrène ramifié.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720117
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 89
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymers containing stable free radicals, 5Part 4, cf.1. Preparation of a polymer containing imidazoline 3-oxide 1-oxyl groups (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 172 (1973), S. 233-236 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021720122
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 90
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymer modification and synthesis using sulphenyl derivatives, 1. Preparation of poly(ß-chlorothioethers) (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 5-11 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Darstellung und Charakterisierung einiger neuer Poly(ß-chlorthioäther) aus der Reaktion von 4,4′-Biphenyldisulfenylchlorid (1) oder Benzol-1,3-disulfenylchlorid (2) mit Diolefinen werden beschrieben.
    Notes: The preparation and characterization of some novel poly(ß-chlorothioethers), from reaction of 4,4′-biphenyldisulphenyl chloride (1) or benzene-1,3-disulphenyl chloride (2) with diolefins, are described.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730101
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 91
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die polymerisation von 1,3-dithiolan-2,4-dionenHerrn Prof. Dr. H. Hellmann zum 60. Geburtstag gewidmet. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 43-65 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 1,3-Dithiolane-2,4-diones (5) are distillable monomers, which are readily accessible from 2-halogeno carboxylic acids. Basic catalysts can effect a rapid polymerization to yield polyesters of 2-mercapto carboxylic acids, poly(thioalkylencarbonyl)s, (9) whereby rel. mol. masses up to 80000 may result. The catalytic effect of aprotic bases increases with increasing basicity because the initiation consists of a C—H-deprotonation of the monomer, whereas protic nucleophiles like primary amines, thiols or alcohols cannot catalyze the polymerization. The thermal decomposition of the monomers may also yield polyesters which form 1,4-dithian-2,5-dione (10) with increasing temperature. This degradation to 10 takes place at the chain ends. A rapid degradation of the polyesters is also effected by strong bases like trialkylamines or alcoholates even at room temperature and under anhydrous conditions.
    Notes: 1,3-Dithiolan-2,4-dione (5) sind destillierbare Monomere, die aus 2-Halogencarbonsäuren leicht zugänglich sind. Basische Katalysatoren können eine rasche Polymerisation zu Polyestern der 2-Mercaptocarbonsäuren, Poly(thioalkylencarbonyle), (9) bewirken, wobei sich rel. mol. Massen um 80000 erreichen lassen. Während primäre Amine und andere protische Nucleophile als Initiatoren wirkungslos sind, steigt die katalytische Aktivität aprotischer Basen mit zunehmender Basizität, da die wirkungsvollste Startreaktion aus einer C—H-Deprotonierung am Monomeren resultiert. Die thermische Decarboxylierung führt ebenfalls zur Polymerisation, doch wird mit steigender Temperatur in zunehmendem Maße 1,4-Dithian-2,5-dion (10) gebildet. Der thermische Abbau der Polyester zu 10 erfolgt bevorzugt am Kettenende. Ein rascher Abbau der Polyester wird aber auch schon bei Raumtemperatur und selbst unter wasserfreien Bedingungen von starken Basen, wie z. B. tertiären Aminen und Alkoholaten, bewirkt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730103
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 92
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Effect of molecular weight distribution of the original polymer on separation characteristics in successive precipitational fractionation (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 133-155 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In früheren Arbeiten war ein Einzelpolymeres mit spezifischer Molekulargewichtsverteilung mathematisch fraktioniert worden. Es wurde jetzt versucht, die Gültigkeit der damals gezogenen Schlüsse zu belegen. Dazu wurden Polymere mit SCHULZ-ZIMM- und WESSLAU-Verteilungen, deren X̄w/X̄n-Werte von 1,05 bis 5 variierten, in Lösung gebracht und abgekühlt, um eine Fällung entsprechend der Simulationstechnik von KAMIDE und SUGAMIYA zu erreichen. Die Molekulargewichtsverteilung (MGV) der Fraktionen ist annähernd symmetrisch und läßt sich als Normalverteilung darstellen, unabhängig von der MGV des Ausgangspolymeren. Ist die MGV des Originalpolymeren sehr schief im Bereich niedriger Molekulargewichte, so erhält man eine Zweimaxima-Verteilung für eine Fraktion, die aus verhältnismäßig konzentrierter Lösung bei sehr niedrigem Gewichtsbruch p für die Fraktion erhalten wird. Wenn die Breite der MGV des Ausgangspolymeren zunimmt, so wird beim Fraktioniervorgang die MGV der Fraktionen höherer Ordnung enger und X̄w der Fraktion fällt schnell ab. Die Standardabweichung σ' für das Polymere in der polymerreichen Phase ist größer als die in der polymerarmen Phase, unabhängig von Typ und Breite der MGV des Ausgangspolymeren und der Fraktionsnummer; vorausgesetzt, daß die Fraktionsgröße klein ist. 1st die Anfangskonzentration nicht außerst niedrig, so ist das KAMIDE-Verfahren dem SCHULZ-Verfahren weitaus vorzuziehen, um die MGV des Originalpolymeren exakt aus den Fraktionierdaten zu bestimmen. Für ein gegebenes Fraktionierungsexperiment kann die doppelt logarithmische Auftragung der Polymerkonzentration in einem Niederschlag gegen X̄w durch eine gerade Linie angenahert werden.
    Notes: An attempt has been made to confirm the validity of conclusions deduced in the previous papers in which a single sample with a specific molecular weight distribution, was mathematically fractionated. Polymers with a SCHULZ-ZIMM distribution and WESSLAU distribution (ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, X̄w/X̄n = 1,05-5) were brought into a solution, which was cooled to cause precipitation according to the simulative procedure of KAMIDE and SUGAMIYA. The molecular weight distribution (MWD) of the fractions is approximately symmetrical and can be expressed by the normal distribution function, irrespective of the MWD of the original polymer. If the MWD of the original polymer is highly skew in the lower molecular weight region, the fraction, separated from a comparatively concentrated solution at very small p, yields a doubly-peaked MWD (p is the amount of fraction expressed as weight ratio). As the width of the MWD of the original polymer increases, the MWD of the higher order fraction becomes narrower and X̄w of the fraction decreases rapidly in the fractionation process. The standard deviation, σ' for the polymer in the polymer-rich phase is larger than that in the polymer-lean phase, regardless of the type and breadth of the MWD of the original polymer, and the order of fractionation, provided that the fraction size is small. When the initial concentration is not exceedingly low, the KAMIDE method is by far preferable to the SCHULZ method for estimating accurately the MWD of the original polymer from the fractionation data. In a given fractionation run the log-log plot of polymer concentration in a precipitate vs. X̄w can be approximated by a straight line.
    Additional Material: 26 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730109
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 93
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Preparation and some properties of star-shaped polymers with more than hundred side chains (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 235-239 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730117
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 94
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kinetics and statistics of reactions involving polymer substituents (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 253-257 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 95
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Optically active hydrocarbon polymers with aromatic side chains, 5Part 4: cf.10, preceding paper, page 15.. Conformational and chiroptical properties of stereoregular polymers of phenyl-α-olefins (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 27-37 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die chirooptischen Eigenschaften von stereoregulären Polymeren aus optisch aktivem 4-Phenyl-1-hexen (1) und 5-Phenyl-1-hepten (2) sowie von Copolymeren aus 1 und 4-Methyl-1-penten (3) wurden untersucht. Der Vergleich des Drehwerts sowie der CD-Spektren im Bereich der π→π*-Absorptionsbanden des aromatischen Chromophors dieser Polymeren mit den entsprechenden Eigenschaften der optisch aktiven Phenylalkane erlaubt den Schluß, daß die Makromoleküle von Homopolymeren aus 1 und von Copolymeren aus 1 und 3 Segmente enthalten, die in Helixform mit vorherrschendem Drehsinn vorliegen. Kein Beweis für das Vorliegen dieses Typs wurde im Fall der Polymeren aus 2 erhalten. Die Konformationsanalyse von Molekülmodellen zeigt, daß Rechtshelices in den Polymeren aus 1 mit absoluter R-Konfiguration bevorzugt sind, wie beim Poly[(R)-4-methyl-1-hexen] gefunden wurde. Die Beziehungen zwischen der Konformation der Makromoleküle und den CD-Kurven im Bereich von 275-185 nm sind im Einklang mit frühern Ergebnissen, die im Fall von Copolymeren aus Styrol mit optisch aktiven α-Olefinen erhalten wurden.
    Notes: The chiroptical properties of stereoregular polymers of optically active 4-phenyl-1-hexene (1) and 5-phenyl-1-heptene (2) as well as of the copolymers of 1 with 4-methyl-1-pentene (3) were investigated. The comparison of the rotatory power and of the CD spectra in the spectral region of the π→π* electronic transitions of the aromatic chromophore of these polymers with the corresponding properties of optically active phenylalkanes allows the conclusion that the macromolecules of the homopolymer of 1 as well as of its copolymer with 3 contain chain blocks in helical conformation with a predominant direction of the screw. No evidence of this type was obtained for the polymers from 2. Conformational analysis based on molecular models shows that in the case of 1 having R absolute configuration, the favoured direction of the screw is the right handed one as found for poly[(R)-4-methyl-1-hexene]. The relationships between the conformation of the macromolecules and CD of the phenyl chromophore between 275 and 185 nm are consistent with previous results concerning copolymers of styrene with optically active α-olefins.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740104
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 96
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Beziehungen zwischen dem enthalpie- und dem entropieanteil des zweiten osmotischen virialkoeffizienten von cellulosenitratlösungen (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 103-103 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740110
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 97
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Séparation d'un copolymère greffé de l'homopolymère correspondant par la méthode des gels réversibles, 1. Introduction et principe de la méthode  -  formation de gels réversibles (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 174 (1973), S. 105-115 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A new technique, based on the formation of reversible gels is proposed for the separation of grafted copolymer from the homopolymer corresponding to the grafts. The method is developed particularly with respect to its application to ABS resins.It is shown that, if the main chain carrying the grafts (polybutadiene) is supplied with COOH groups, reversible cross-linking can be obtained by dipolar association of neutralized COOH groups (e.g. by CH3ONa). When dissolved in a mixture of an apolar solvent and a solvent (CH3OH) solvating the COONa associates, such a polymer forms a gel, if the solvating agent is eliminated. This cross-linking by association of COONa dipols leads to a nearly total insolubility of the carboxylated polymer.Renewed addition of the solvating agent leads to a dissolution of the gel phase. The mixture benzene/CH3OH has been chosen for effectuating the cycles gelation-dissolution; methanol being easily eliminated by azeotropic distillation at ordinary temperature.Optimal conditions for the reversible gel formation have been given.This sol-gel separation technique can be applied for the purification of graft copolymers.
    Notes: Une nouvelle technique, basée sur la formation de gels réversibles, est proposée pour la séparation d'un copolymère greffé de l'homopolymère correspondant aux greffons. La mise au point de la méthode a été faite en vue de son application aux résines ABS.On montre ainsi que si le tronc porteur des greffons (polybutadiène) a été muni de groupes COOH, une réticulation réversible peut être obtenue par association dipolaire des groupes COOH salifiés (p. ex. par CH3ONa). A partir d'un tel polymère, en solution dans un mélange de solvant apolaire et d'un solvatant (CH3OH) des associats COONa, on provoque la gélification par élimination du solvatant. Cette réticulation par association entre dipoles COONa permet l'insolubilisation presque totale du polymère carboxylé.Une nouvelle addition de solvatant provoque la dissolution de la phase gel.Le mélange benzène/CH3OH a été choisi pour effectuer les cycles gélification-dégélification, le méthanol pouvant être éliminé aisément par distillation azéotropique à température ordinaire.Les conditions optimales de formation du gel réversible ont pu être définies.Cette technique de séparation sol-gel peut être transposée aux copolymères greffés, en vue de leur purification.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740111
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 98
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über polyarylenalkenylene und polyheteroarylenalkenylene, 32. Mitt.: G. Kossmehl, M. Härtel, G. Manecke, Makromol. Chem. 131, 37 (1970). Synthesen und charakterisierung von poly(1,3,4-thiadiazol-2,5-ylenvinylenarylenvinylene)n und einigen ihrer oligomerenHerrn Professor Dr. Heinrich Hellmann zum 60. Geburtstag gewidmet (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1359-1370 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Various poly(1,3,4-thiadiazol-2,5-ylenevinylenearylenevinylene)s (5a-c) and their oligomers (3a-e) were prepared via the Knoevenagel condensation of 2,5-dimethyl-1,3,4-thiadiazole (1) with mono- and dialdehydes of the benzene and thiophene series. The structure of the obtained oligomers and polymers was confirmed by their elemental analysis as well as by their IR-, electronic, and mass spectra. Soluble compounds were also applied to NMR spectroscopy. The electrical conductivity and thermostability of the polymers were investigated.
    Notes: Bei der Knoevenagel-Kondensation von 2,5-Dimethyl-1,3,4-thiadiazol (1) mit Mono- und Dialdehyden der Benzol- und Thiophenreihe wurden einige Poly(1,3,4-thiadiazol-2,5-ylenvinylenarylenvinylene) (5a-c) und einige ihrer Oligomere (3a-e) erhalten. Die Struktur der erhaltenen Substanzen wurde durch Elementaranalyse, IR-Spektren, Elektronenspektren, Massenspektren und - soweit die Löslichkeit der Verbindungen es zuließ - auch durch 1H-NMR-Spektren bestätigt. Ferner wurde die elektrische Leitfähigkeit und die Thermostabilität der Substanzen untersucht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750502
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 99
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Oligooctenamere, charakterisierung und massenspektrometrische untersuchungenHerrn Professor Dr. Heinrich Hellmann zum 60. Geburtstag gewidmet (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1395-1409 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The homologous series of cyclooctene oligomers was prepared by means of the metathesis reaction. The oligomers were separated and purified by gel permeation chromatography. Boiling points and indices of refraction were determined and the spectroscopic behavior was investigated. In particular the mass spectra of the oligomers are discussed in comparison with those of cyclododecene oligomers, of 1,5-cyclooctadiene oligomers, and of acyclic oligobutadienes. The results confirm the cyclic structure of oligomers prepared by ring-opening polymerisation of cycloolefins. Further, under suitable conditions the mass spectra can be a means to distinguish between cyclic and acyclic hydrocarbons.
    Notes: Die homologe Reihe der Oligomeren des Cyclooctens wurde mit Hilfe der Metathese-Reaktion dargestellt; die Oligomeren wurden gelchromatographisch getrennt und gereinigt. Ihre Siedepunkte und Brechungsindices wurden bestimmt, und ihr spektroskopisches Verhalten wurde untersucht. Insbesondere werden die Massenspektren der Oligomeren im Vergleich zu denen der Oligomeren des Cyclododecens, des 1,5-Cyclooctadiens und acyclischer Oligobutadiene diskutiert. Die Ergebnisse bestätigen die cyclische Struktur der durch ringöffnende Polymerisation von Cycloolefinen erhaltenen Oligomeren. Darüberhinaus wird gezeigt, daß die Massenspektrometrie unter geeigneten Bedingungen herangezogen werden kann, um zwischen cyclischen und acyclischen Kohlenwasserstoffen zu unterscheiden.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750505
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 100
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization, 314Part 313, cf. Y. Ishikawa et al., Nippon Gomu Kyokaishi (J. Soc. Rubber Ind., Japan) 47, 193 (1974) Polymerization of vinyl monomers photosensitized by 1,4-bis(pentamethylene)-2-tetrazene (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1497-1505 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Photopolymerisation von Vinylmonomeren kann durch 1,4-Bis(pentamethylen)-2-tetrazen (1) sensibilisiert werden. Die Kinetik der Photopolymerisation wurde im Falle des Styrols (St) untersucht. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist proportional der halben Potenz der Konzentration von 1 und proportional der ersten Potenz der St-Konzentration. Der versuchsweise für die Gesamtreaktion vorgeschlagene Mechanismus wird anhand der Versuchsergebnisse diskutiert.
    Notes: The photopolymerization of vinyl monomers can be sensitized by 1,4-bis(pentamethylene)-2-tetrazene (1). The kinetics of the photopolymerization was investigated in the case of styrene (St). The rate of polymerization was found to be proportional to the one half power of the concentration of 1 and to the first power of the concentration of St. A plausible mechanism proposed for the overall reaction is discussed in the light of the experimental results.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750511
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...